ENDULZAMIENTO DEL GAS NATURAL

El proceso de endulzamiento del gas natural, es uno de los

proceso de mayor importancia, al que debe ser sometido el gas
natural, ya que el mismo implica la remoción de los gases
ácidos de la corriente del gas. Esta remoción puede realizarse a
través de varios procesos, como son la absorción de los gases
ácidos, con solventes químicos, físicos y mixtos.

En términos generales, se puede decir que es la eliminación de

compuestos ácidos (H2S y CO2) mediante el uso de tecnologías
que se basan en sistemas de absorción-agotamiento utilizando
un solvente selectivo.

El gas alimentado se denomina “amargo”, y el producto “gas

dulce”.
GAS ÁCIDO

Es aquel que contiene cantidades apreciables de

sulfuro de hidrógeno, dióxido de carbono y otros
componentes ácidos (COS, CS2, mercaptanos, entre
otros). Razón por la cual se vuelve corrosivo en
presencia de agua libre.

Una de las principales consecuencias de la presencia

de los gases ácidos en el gas natural es la corrosión.
Proceso, que ocurre principalmente por la presencia
de sulfuro de hidrógeno (H2S), y dióxido de carbono
(C02), además de la presencia de agua (H20).
 EFECTO DE LOS GASES ÁCIDOS

H2S
TOXICIDAD
CORROSIÓN (CON O SIN AGUA) Perdida de Peso

CO2
SSCC
CORROSIÓN (CON AGUA)
DISMINUCIÓN DE PODER CALORÍFICO
CONGELAMIENTO
CORROSIÓN POR PRESENCIA DE GASES ÁCIDOS:
Este proceso de corrosión se divide en:
 Corrosión dulce o corrosión por Dióxido de Carbono (CO2): Este tipo
de corrosión, representa uno de los principales problemas que
confronta la industria petrolera. Ocasiona deterioros severos en los
equipos e instalaciones pertenecientes al área de producción,
almacenaje y transporte. Éste tipo de corrosión es común en
sistemas de transporte de gas que contengan dicho elemento en
presencia de agua.
Corrosión Ácida o Corrosión por Sulfuro de Hidrógeno (H2S): Este
tipo de corrosión se presenta en la industria petrolera asociada a los
pozos de producción de hidrocarburos ácidos o gases ácidos (gases o
petróleos que contienen azufre). El gas H2S disuelto en agua en
pequeñas cantidades puede crear un ambiente sumamente
corrosivo. Este tipo de ataque puede ser identificado dada la
formación de una capa negra de sulfuro de hierro sobre la superficie
metálica.
 • Endulzamiento
del gas natural
1.- Proceso de con aminas
absorción con
• Endulzamiento
solventes
con carbono de
Procesos de químicos
potasio en
endulzamiento por caliente
absorción
2.-Proceso de absorción
con solventes físicos
Procesos de 3.-Proceso de absorción con
Endulzamiento solventes híbridos o mixtos
del Gas Natural

Procesos de endulzamiento por adsorción

Procesos de endulzamiento por conversión directa
Procesos de endulzamiento por mallas moleculares
Procesos de endulzamiento por remoción con
membranas
Atrapadores o secuestrantes de sulfuro de
hidrógeno
 La selección adecuada del proceso de endulzamiento del gas
natural es de suma importancia, por tal razón se realiza una
evaluación de los procesos existentes, para seleccionar la mejor
opción. Los principales factores a considerar son:

 Regulaciones de contaminantes en el ambiente

 Composición y volumen del gas a tratar.
 Especificaciones del gas dulce.
 Temperatura y presión del gas ácido y del endulzado.
 Volumen del gas a ser procesado.
 Corrosión.
 Fracción molar de los hidrocarburos en el gas.
 Requerimientos de selectividad.
 Costos de operación.
 Especificaciones de los productos líquidos.
 ELIMINACIÓN DE H2S / CO2

SELECCIÓN DE PROCESOS

Contaminante Aminas Solv. físicos Solv. hibridos Carb. Potasio Tamices

(DEA) (Selexol) (Sulfinol) (Benfield) moleculares
H2S Muy bueno Bueno Muy bueno Pobre-Reg Muy bueno
CO2 Muy bueno Bueno Muy bueno Bueno Muy bueno
COS Pobre/nada Bueno Bueno Posible Cuidado
RSH(*) No/limitado Bueno Bueno Posible Muy bueno
CS2 No Bueno Bueno Posible ---
EMS, DMDS No --- --- --- ---

COS … Sulfuro de carbonilo

(*) … Denota mercaptanos
CS2 … Disulfuro de carbono
EMS … Etil metil sulfuro
DMDS … Dimetil disulfuro
Proceso de Absorción.

Se refiere al proceso en donde un líquido es capaz de absorber una

sustancia gaseosa. Para el endulzamiento la absorción se lleva a cabo con
solventes químicos, físicos o mixtos, el proceso se realiza en una torre
absorbedora, en donde el gas hace contacto con la solución pobre, la cual
retiene las moléculas acidas del gas. La purificación de la solución se
realiza aplicando calor y/o reducción de la presión del sistema.

Proceso de Absorción Química ( Proceso de Aminas-Alcanolaminas).

El endulzamiento con alcanolaminas puede utilizarse cuando la presión

parcial del ácido es baja. A causa del alto contenido de agua en el proceso
disminuye la absorción de hidrocarburos pesados, lo que hace que el
tratamiento sea de alta aplicabilidad en el tratamiento de gases con alto
contenido de hidrocarburos pesados. El solvente permite la remoción
selectiva (medida del grado en la que el contaminante se elimina en
relación a otro) del H2S y CO2, al principio hay mayor afinidad por el CO2
y se reduce con aminas secundarias (Dietanolamina).
En la figura se observa que el primer equipo de contacto del gas a
endulzar es el separador de entrada, es aquí donde se lleva a cabo la
separación de impurezas líquida, que todavía se encuentren en la corriente
del gas natural, aquí deben de quedar el agua y los hidrocarburos líquidos
que se hayan condensados en procesos previos, o simplemente en el
proceso de transporte de la corriente de gas. El fluido que sale del
separador de entrada ingresa a la torre contactora. Aquí la corriente de gas
a endulzar debe de encontrarse en contracorriente con la amina pobre. La
amina tiene que ser enfriada antes de ingresar a la torre contactora. Por el
fondo de esta torre sale la amina rica, la cual ingresa al tanque de
vaporización, donde se le aplica calor, para lo cual se utiliza gas
combustible o gas metano, y al provocar calor se regenera el proceso:
Hasta que finalmente, sale el gas ácido y la amina se recupera o recicla.
 ESQUEMA DE PROCESO: AMINAS
(SOLVENTES QUIMICOS)
Gas Gas ácido
Dulce Separador de
salida Filtros Condensador
reflujo Tambor
reflujo

Enfriador Bomba reflujo

de amina
Bomba
Contactor amina

Reclaimer
Gas
Gas HX amina (opcional)
combustible
agrio rica/pobre

Tanque
flash
Rehervidor

Amina
Separador de
Rica
entrada
Propiedades de las Aminas: Las aminas son compuestos orgánicos
derivados del Amoniaco (NH3), y son productos de la sustitución de los
hidrógenos que componen el amoniaco por sus grupos alquilo (− CH3).

Las aminas se clasifican de acuerdo al número de sustituyentes unidos al

nitrógeno, existen las aminas primarias, secundarias y terciaria.
En la figura se presenta una forma esquemática la estructura del amoniaco
y de las aminas primaria, secundaria y terciaria

Se observa que en la amina primaría ha sido reemplazo un hidrógeno de

amoniaco por un grupo alquilo El grupo alquilo (CH3+) se simboliza como
(R) que están unidos al nitrógeno. La metilamina o aminometano es una
de las principales aminas primarias (CH3 NH2 )
 SOLVENTES QUÍMICOS: AMINAS
LAS ALCANOLAMINAS SON, DESDE 1930, LOS SOLVENTES DE
MAYOR ACEPTACIÓN Y AMPLIA UTILIZACIÓN PARA REMOCIÓN DE
H2S Y CO2 DEL GAS

Acido  Base  Sal  Agua

H 2 S  A min a  Sulfuro de A min a  H 2O  H 2 S  A min a

CALOR
CO2  A min a  Carbonato de A min a  H 2O  CO2  A min a

CALOR
PROCESO GIRBOTOL. T.P. Nº 5

 Es un proceso que utiliza etanol aminas para la remoción de gases

ácidos (H2S y CO2) de hidrocarburos líquidos, como también de gas
natural y gas de refinería.
 La solución utilizada consiste en una solución acuosa de etanol amina,
la cual es un alcalino orgánico que posee la propiedad reversible de
reaccionar con H2S bajo condiciones de bajas temperaturas y liberarlo a
altas temperaturas.
La solución de etanol amina llena una torre llamada absorbedora, a través
de la cual el gas proveniente de la fuente es burbujeado.

El gas purificado abandona la torre por la parte superior, mientras que la

solución de etanol amina abandona la torre por la parte inferior con los
gases ácidos absorbidos.

La solución de etanol amina entra en la torre regeneradora donde el calor

elimina los gases ácidos de la solución.

Esta solución, restaurada a sus condiciones originales, abandona la torre

regeneradora para dirigirse hacia la cabeza la parte superior de torre
absorbedora, y los gases ácidos son liberados por la parte superior de la
torre regeneradora.
 SOLVENTES QUÍMICOS: AMINAS
MONOETANOLAMINA (MEA)
DIETANOLAMINA (DEA)
DIISOPROPANOL AMINA (DIPA)
DIGLICOLAMINA (DGA)
METILDIETANOLAMINA (MDEA)

Amina MEA DEA DGA MDEA

Concentración (% wt) 15-25 25-35 50-70 30-50
Carga gas ácido
Scf gas acido / galón amina 3,1 – 4,3 3,8-5,0 4,7-6,6 amplio
mol gas acido / mol amina 0,3-0,4 0,3-0,4 0,3-0,4 amplio
Corrosividad (degradación) mayor < MEA < DEA menor
Presion parcial gases acidos Baja-Alta Media-Alta Baja-Alta Baja-Alta
Absorción HC media media alta baja
Selectividad H2S no > MEA no alta
 Torre Absorberdora o Contactora

En la figura se observa todo el

proceso de cuando el gas entra y se
pone en contacto con la amina, la
amina entra a las torres contactoras
por el tope de las mismas. Por medio
de un proceso de absorción la amina
remueve los componentes ácidos del
gas (H2S y CO2), hasta lograr una
especificación de producto de 4
ppm,V de H2S en el Gas Dulce, el
cual sale por el tope de las torres
contactoras y se envía hacia las
Recuperadoras de Amina, en donde
se recupera la amina que pudo ser
arrastrada por la corriente de gas
dulce. Finalmente el Gas Dulce
abandona las recuperadoras de
amina por el tope de las mismas y es
enviado hacia los gasoductos de
transmisión.
 Torres Contactoras y Recuperadores de Aminas

La figura muestra las torres

contactoras, donde ocurre el
choque en contracorriente de la
amina pobre y la corriente de gas,
y allí ocurre una reacción química
entre la amina y el gas. También
se observa en la figura la parte
donde se lleva a cabo la
recuperación de la amina rica,
que es la amina que sale unida a
los gases ácidos, y se recupera
aplicando calor al proceso, de tal
forma que se pueda recuperar la
amina, y hacerla nuevamente
circular, de tal forma que se
mantenga el proceso de
endulzamiento del gas natural.
El separador trifásico (tanque de
venteo), tiene como función separar
el gas y el condensado coabsorbido.
Debe ser capaz de reducir la erosión
en el proceso. También debe de
reducir la carga de vapor al
regenerador. Tiene como función
proteger la planta de Azufre de
arrastre de condensados. Debe de
proteger el contactor de la
formación de espumas, de
acumulación de hidrocarburos
condensados.
 Intercambiador de Calor y Torre de Regeneración de Amina

Una Torre Regeneradora Vertical

de Amina. Esta torre por lo general
tiene un diámetro de 90 pulgadas y
una altura de 69 pies. La torre es
de platos perforados, en la cual se
regenera la amina rica,.
El propósito de este equipo es
remover el gas ácido contenido en
la solución rica, tal como este
equipo esta diseñado generalmente
por 22 platos de burbujeo, luego a
medida que la solución desciende,
entra en contacto con los vapores
de rehervidor que suben hacia el
tope, y se elimina los gases como
vapor a unas determinadas
condiciones operacionales, que
tienen que ser controladas, para no
causar otros problemas similares.
 FORMACIÓN DE ESPUMA
Un repentino incremento en la presión a través del absorbedor indica
formación de espuma. Cuando eso ocurre existe un contacto pobre entre
el gas y la solución endulzadora utilizada.

Las razones principales de este efecto son:

 Sólidos en suspensión
 Ácidos orgánicos
 Inhibidores de corrosión provenientes de tratamientos anteriores
 Hidrocarburos condensados
 Grasas jabonosas de las válvulas
 Impurezas en el agua de reposición
 Productos de degradación.

Como recomendación principal que suele hacerse cuando aparecen

problemas de espumaje es la siguiente:
 No utilice antiespumantes y, cuando lo haga, trate de que sea únicamente
mientras localiza la razón del problema.
 LECHOS SÓLIDOS: ÓXIDOS DE FE
ESPONJA DE HIERRO: SELECTIVO A H2S EN
Lecho LECHO DE FeO3. AL CONSUMIRSE, DEBE SER
Sulfuro
H 2S Fe o
CAMBIADO O REGENERADO CON AIRE (LA
de hierro
Tamiz
VIDA SE ACORTA 60% EN REGENERACIÓN).
DESECHO CON PELIGRO DE AUTOCOMBUSTION
SULFATREAT: SOLIDO ARENOSO RECUBIERTO
Gas agrio CON FeO3 PATENTADO. SELECTIVO A H2S. NO
AUTOCOMBUSTIONA. NO SE REGENERA.
Lecho
OXIDO DE ZINC: LECHO SOLIDO DE OXIDO
base
DE ZINC
hierro
Gas dulce

Económico para menos de 500

Kg/d de remoción
 LECHOS SÓLIDOS: TAMICES
TAMICES MOLECULARES:

Gas agrio SIMILAR A DESHIDRATACIÓN. UN

LECHO OPERANDO Y UNO EN
REGENERACIÓN. GAS DE
Lecho # 2 REGENERACIÓN A INCINERADOR O
Lecho # 1
PLANTA DE AZUFRE
PUEDE DESHIDRATAR Y REMOVER CO2
SIMULTÁNEAMENTE

Gas de regeneración a
antorcha

Gas dulce
Calentador
 SOLVENTES FÍSICOS
Gas
Dulce Separador de Calentador H 2S
salida

Enfriador

Solvente pobre

Solvente semi pobre

Contactor
Despojador
H2S

Gas
agrio
CO2 CO2
Tanque Tanque
flash flash Gas
Despojamiento

Separador de
entrada
 T.P. Nº 6
PROCESOS CON SOLVENTES FÍSICOS

SELEXOL

El proceso Selexol se usa para la purificación del gas por remoción de H₂S,
CO₂, COS, Mercaptanos, entre otros, de las corrientes de gas por
absorción física en solvente dimetiléter de polietilénglicol (DMPEG), tiene
fuerte preferencia por los compuestos con base de azufre y conserva la
capacidad de absorber económicamente grandes cantidades de todas las
impurezas. El Selexol es un proceso físico que se utiliza para eliminar
gases ácidos a partir de corrientes de gas natural o sintético. El proceso
puede ser regenerado térmicamente, ya sea por inflamación, o por
extracción de gas.

Una planta Selexol consiste en un absorbedor junto con medios para

desorber por expansión y despojamiento para mejorar la selectividad
natural hacia compuestos sulfurosos algunas veces se incluye el reciclaje.

Las temperaturas pueden ser controladas muchas veces sin calentamiento

o enfriamiento externo, usando turbinas hidráulicas e intercambiadores
de calor. No se necesita recuperador de solventes, ya que no existe
degradación. Esto junto con una presión de vapor baja significa pérdidas
bajas de solventes.
 RECUPERACIÓN DE AZUFRE
Gas natural
agrio
Endulzamiento
Gas de refinería de gas (H2S)
agrio Gas ácido a venteo o
incineración

Regulaciones
LA MAYOR PARTE DE LA ambientales
PRODUCCIÓN DE Recuperación de
AZUFRE ES OBLIGADA Y Azufre SRU
NO POR NEGOCIO De cola a venteo o
incineración

Regulaciones
ambientales
Tratamiento gas
de cola
FUENTE: JMC CAMPBELL VOL 4: Gas
Treating and Sulfur Recovery
 OTROS CONTAMINANTES

REMOCIÓN DE MERCURIO

PEQUEÑAS CANTIDADES DE Hg SON MUY DAÑINAS EN LAS

CAJAS FRÍAS DE LOS PROCESOS CRIOGÉNICOS

LA CONCENTRACIÓN PERMISIBLE POR CORROSIÓN ES 0,01

μg/m3 PARA EVITAR CORROSION

LA CONCENTRACION PERMISIBLE AMBIENTAL ES 50 μg/m3

(5000 VECES MAYOR)
 REMOCION DE MERCURIO

Gas con Hg PROCESO BASADO EN ALTA REACTIVIDAD

ENTRE Hg y COMPUESTOS AZUFRADOS (S)
ALTA EFICIENCIA DE REMOCION: CARBON
ACTIVADO O ALUMINA IMPREGNADA
ALTA CAPACIDAD DE RETENCION GARANTIZA
LARGA VIDA DEL CATALIZADOR (10000-15000
horas)
CAPACIDAD INALTERADA POR CONDENSADOS Y
AGUA
345 MM scfd → 0,6 MMUS$ CAPEX INCLUYENDO
CARGA
PATENTES: (IFP)
DISPOSICION DE CATALIZADOR: PROBLEMA

Gas sin Hg
SELECCIÓN DE TECNOLOGÍAS
 Q = GPM (GALONES POR MINUTO)

Q= Caudal de gas disponible al contactor

y = Porcentaje de ácidos presentes
x = porcentaje de solución de amina
 Q = GPM (GALONES POR MINUTO)

Q= Caudal de gas disponible al contactor

y = Porcentaje de ácidos presentes
x = porcentaje de solución de amina
0.6% de H2S
2.8 % de CO2

20% solución de DEA

P en (psia)
 DISEÑO DEL ABSORVEDOR (según Arnod and Stewart)

El diámetro de del absorbedor puede calcularse también mediante la

siguiente ecuación:

Donde:
T = es la temperatura (ºR),
Z = es el factor de compresibilidad,
P = es la presion (psia),
Cd = es el coeficiente de escurrimiento o descarga
ρg y ρl = densidad del gas y liquido en lb/ft3, respectivamente.

Por lo general se utiliza 20 platos con un espaciamiento de 24 in.

EJEMPLO 2
Un gas natural tiene un flujo de 100 MMSCFD a 1000 psia and 100 ºF. Si
contiene 2 mol% CO2 y 1.9 mol% H2S, considerando que el mismo esta
siendo tratado con proceso de amina utilizando DEA. Calcule el flujo de
DEA requerido y el diametro de la torre y su peso. Cd = 0.7; Z = 0.85