Introducción
Benjamin Thompson realizó una serie de experimentos que relacionaban trabajo
mecánico y el calor. Más tarde, James Joule retomó los experimentos de Benjamin
Thompson.
Joule estudió las características del calor y descubrió la relación con la energía.
Esto condujo a la ley de conservación de la energía (primera ley de la
termodinámica). La unidad de energía del SI, el julio, lleva su nombre.
Desarrolló la escala de temperatura absoluta con Lord Kelvin, describió la
magnetostricción y encontró la relación entre la corriente eléctrica a través de una
resistencia eléctrica y la disipación de calor, conocida como la ley de Joule.
La primera ley de la termodinámica fue anunciada por Julius Robert von Mayer en
1841. Mayer fue el primero en comprobar la transformación de trabajo mecánico en
calor, y viceversa.
Estas comprobaciones las realizó en el mismo momento que Joule pero
separadamente. Ambas en el siglo XIX.
Las primeras declaraciones completas de la ley llegaron en 1850 de Rudolf Clausius
y de William Rankine. La declaración de Rankine se considera menos distinta en
relación con la de Clausius.
La primera ley de la termodinámica establece que: "La energía total de un sistema
aislado ni se crea ni se destruye, permanece constante".
Primera Ley de la Termodinámica
La primera ley de la termodinámica relaciona el trabajo y el calor transferido
intercambiado en un sistema a través de una nueva variable termodinámica, la
energía interna. Dicha energía ni se crea ni se destruye, sólo se transforma.
La primera ley de la termodinámica establece una relación entre la energía interna
del sistema y la energía que intercambia con el entorno en forma de calor o trabajo.
La primera ley de la termodinámica determina que la energía interna de un sistema
aumenta cuando se le transfiere calor o se realiza un trabajo sobre él. Su expresión
depende del criterio de signos para sistemas termodinámicos elegido:
Criterio IUPAC
Criterio tradicional
Se considera positivo aquello que
aumenta la energía interna del Se considera positivo el calor
sistema, o lo que es lo mismo, el absorbido y el trabajo que realiza
trabajo recibido o el calor el sistema sobre el entorno.
absorbido.
ΔU=Q+W ΔU=Q−W
Donde:
• ∆U : Incremento de energía interna del sistema ( ∆U = Ufinal - Uinicial ). Su
unidad de medida en el Sistema Internacional es el julio ( J )
• Q : Calor intercambiado por el sistema con el entorno. Su unidad de medida
en el Sistema Internacional es el julio ( J ), aunque también se suele usar la
caloría ( cal ). 1 cal = 4.184 J
• W : Trabajo intercambiado por el sistema con el entorno. Su unidad de
medida en el Sistema Internacional es el julio ( J )
Al igual que todos los principios de la termodinámica, el primer principio se basa
en sistemas en equilibrio.
Por otro lado, es probable que hayas oído más de una vez que la energía ni se crea
ni se destruye, solo se transforma. Se trata del principio general de conservación de
la energía. Pues bien, la primera ley de la termodinámica es la aplicación a procesos
térmicos de este principio. En un sistema aislado, en el que no se intercambia
energía con el exterior, nos queda:
ΔU=0
El universo en su totalidad se podría considerar un sistema aislado, y por tanto, su
energía total permanece constante.
Finalmente observa que, al ser una función de estado, la diferencia de energía
interna solo depende de los estados inicial y final, ∆U = Uf - Ui , y no del camino que
haya seguido el proceso. El calor y el trabajo, en cambio, no son funciones de
estado, por lo que sus valores dependen del caminio seguido por el proceso. Esto
quedará bien ilustrado en los diagramas presión - volumen para gases ideales,
como verás más abajo.
Energía interna
La energía interna de un sistema es una caracterización macroscópica de la energía
microscópica de todas las partículas que lo componen. Un sistema está formado
por gran cantidad de partículas en movimiento. Cada una de ellas posee:
Energía cinética, por el hecho de encontrarse a una determinada velocidad
Energía potencial gravitatoria, por el hecho de encontrarse en determinadas
posiciones unas respecto de otras
Energía potencial elástica, por el hecho vibrar en el interior del sistema
Existen, además, otros tipos de energía asociadas a las partículas microscópicas
tales como la energía química o la nuclear.
En definitiva, en el interior de un sistema conviven distintos tipos de energía,
asociadas a las partículas microscópicas que los componen y que forman su
energía interna.
En termodinámica la energía interna de un sistema (U) es una variable de estado.
Representa la suma de todas las energías de las partículas microscópicas que
componen el sistema. Su unidad de medida en el Sistema Internacional es el julio
(J).
Observa que el valor de U es la suma de todas las energías del interior del sistema,
por lo que no se incluye ni la energía cinética global ni la energía potencial
gravitatoria global ni la energía potencial elástica global del mismo.
Energía interna en gases ideales
En los gases ideales, la energía interna se puede aproximar a la energía cinética
media de las partículas que lo componen. La expresión que se recoge más abajo
permite determinar su variación en un proceso cuyo volumen permanece constante
(proceso isocórico).
La energía interna de un gas ideal depende únicamente de la temperatura que tenga
el gas. La variación de energía interna que experimenta un gas al cambiar de
temperatura viene dada por:
ΔU=m⋅cv⋅ΔT
Donde:
• ∆U : Incremento de energía interna del gas ( ∆U = Ufinal - Uinicial ). Su unidad
de medida en el Sistema Internacional es el julio ( J )
• m : Masa. Cantidad de gas considerada. Su unidad de medida en el Sistema
Internacional es el kilogramo ( kg )
• cv : Calor específico a volumen constante. Representa la facilidad que el gas
tiene para variar su temperatura cuando intercambia calor con el entorno. Su
unidad de medida en el Sistema Internacional es el julio por kilogramo por
kelvin ( J/kg·K ) aunque también se usa con frecuencia la caloría por gramo
y por grado centígrado ( cal/g·ºC ). Cuando conocemos el número de moles
de sustancia en lugar de su peso (nos dan m en moles), podemos usar el
calor específico molar que se suele específicar en J/mol·K ó cal/g·ºC
• ∆T : Variación de temperatura. Viene determinada por la diferencia entre la
temperatura inicial y la final ∆T = Tf -Ti . Su unidad de medida en el Sistema
Internacional es el kelvín ( K ) aunque también se suele usar el grado
centígrado o celsius ( ºC )
Trabajo termodinámico
La energía interna de un cuerpo no incluye la energía cinética global o potencial
mecánica del mismo, tal y como señalamos anteriormente. Es por ello que no se ve
alterada con el trabajo mecánico. En termodinámica nos interesa otro tipo de
trabajo, capaz de variar la energía interna de los sistemas. Se trata del trabajo
termodinámico.
Se denomina trabajo termodinámico a la transferencia de energía entre el sistema
y el entorno por métodos que no dependen de la diferencia de temperaturas entre
ambos. Es capaz de variar la energía interna del sistema.
Normalmente el trabajo termodinámico está asociado al movimiento de alguna parte
del entorno, y resulta indiferente para su estudio si el sistema en sí está en
movimiento o en reposo. Por ejemplo, cuando calientas un gas ideal en un recipiente
con un pistón móvil en su parte superior, las partículas adquieren mayor energía
cinética.
Este aumento en la energía de las partículas se traduce en un aumento de la
energía interna del sistema que, a su vez, puede traducirse en un desplazamiento
del pistón. El estudio de este proceso desde el punto de vista de la termodinámica
es independiente de si el sistema, como un todo, se encuentra en reposo o en
movimiento, que sería una cuestión de mecánica. Sin embargo, sí es cierto que, tal
y como ocurre en una máquina de vapor, la energía de dicho trabajo termodinámico
puede transformarse en energía mecánica.
Entalpía
Existen varias propiedades termodinámicas relacionadas con la energía interna que
se definen debido a la utilidad que tienen con la aplicación de la termodinámica a
los procesos prácticos. En esta sección se introduce la entalpía, y en otras
secciones subsecuentes se presentan otras. Para cualquier sistema, la entalpía
está definida explícitamente por la expresión matemática:
Ht = Ut + PVt
donde
Ut = energía total interna
P = presión absoluta
Vt= volumen total
Trabajo termodinámico presión - volumen
El trabajo termodinámico más habitual tiene lugar cuando un sistema se comprime
o se expande y se denomina trabajo presión - volumen (p - v). En este nivel
educativo estudiaremos su expresión en procesos isobáricos o isobaros, que son
aquellos que se desarrollan a presión constante.
El trabajo presión - volumen realizado por un sistema que se comprime o se
expande a presión constante viene dado por la expresión:
Criterio IUPAC Criterio tradicional
Wsistema=−p⋅ΔV Wsistema=p⋅ΔV
Donde:
• Wsistema : Trabajo intercambiado por el sistema con el entorno. Su unidad de
medida en el Sistema Internacional es el julio ( J )
• p : Presión. Su unidad de medida en el Sistema Internacional es el pascal
( Pa ) aunque también se suele usar la atmósfera ( atm ). 1 atm = 101325 Pa
• ∆V : Variación de volumen ( ∆V=Vf - Vi ). Su unidad de medida en el Sistema
Internacional es metro cúbico ( m3 ) aunque también se suele usar el litro
( l o L ). 1 L = 1 dm3 = 10-3 m3
Gráficas presión - volumen
En el estudio del trabajo realizado por un sistema termodinámico con gases ideales
es bastante común el uso de diagramas presión - volumen ( p - v ).
• Se representa el volumen V en el eje x
• Se representa la presión p en el eje y
• Se representa el proceso mediante una linea que une los puntos ( V ,p ) por
los que este pasa entre el punto inicial ( Vi ,pi ) y el final ( Vf ,pf )
• Utilizaremos una flecha sobre la linea para indicar el sentido de la
transformación termodinámica
Las gráficas presión volumen nos sirven para calcular el trabajo realizado en un
proceso en el que la presión no necesariamente tenga que ser constante.
El trabajo realizado por un sistema termodinámico coincide numéricamente con el
area encerrada bajo la gráfica presión - volumen entre los valores de volumen inicial
Vi y final Vf. El sentido de la flecha sobre la linea indica el signo del trabajo, según
el criterio elegido.
Interpretación de gráficas de gases ideales
Los diagramas presión volumen aportan gran cantidad de información, además de
servir para el cálculo del trabajo realizado por el sistema. Vamos a particularizar en
el caso de los gases ideales por ser su ecuación de estado p⋅V=n⋅R⋅T la más
sencilla.
• Cada punto de la gráfica marca un estado del sistema. Las variables de
estado para una determinada cantidad de gas, son la presión, el volumen y
la temperatura. Un punto en la gráfica p - v tiene una única temperatura
asociada, según la expresión p⋅V=n⋅R⋅T⇒T=p⋅Vn⋅R , y por tanto cada punto
marca un estado
• Se puede demostrar que la energía interna U de un gas ideal depende
únicamente de su temperatura. Así, a cada punto en la gráfica se le asocia,
además de una temperatura, una energía interna.
• Se denominan isotermas a las lineas que representan igual temperatura.
Siguen la expresión pi⋅Vi=n⋅R⋅Ti=cte y corresponden con el conjunto de
puntos que tienen, además, igual energía interna
• Trabajo y calor dependen, en general, del camino seguido para llegar a un
punto a otro de la gráfica, de la transformación.
• En un proceso cíclico, la temperatura inicial y final es la misma, por tanto la
energía interna del sistema no varía ΔU=Uf−Ui=0 , independientemente del
camino seguido. Sin embargo recuerda que calor y trabajo intercambiados
en el proceso no son funciones de estado y sí dependen, en general, del
camino
• Para determinar el incremento de energía interna ΔU en cualquier tipo de
proceso, se utiliza la expresión ΔU=m⋅cv⋅ΔT . ¿De donde viene? En un
proceso a volumen constante (denominado proceso isocórico) no se realiza
trabajo, pues el área bajo la curva del proceso es 0 y, en consecuencia, la
primera ley de la termodinámica queda:
ΔU=Q
El calor recibido por un gas a volumen constante viene dado por la
expresión Q=m⋅cv⋅ΔT . Combinando las dos expresiones anteriores, nos queda
justamente la expresión buscada ΔU=m⋅cv⋅ΔT .
Observa que, al depender el incremento de energía interna únicamente de los
estados inicial y final (de la temperatura inicial y final), el valor obtenido será el
mismo siempre que nos desplacemos a la misma isoterma, independientemente del
camino seguido. Esto significa que, aunque el valor del incremento de energía se
haya obtenido para un proceso a volumen constante, también será válido para
cualquier proceso que se desplace a la misma isoterma.
Como puedes observar en la figura si conocemos el incremento de energía interna
en un proceso a volumen constante (proceso A), que experimentalmente es sencillo
de determinar, se puede aplicar la primera ley de la termodinámica para conocer el
trabajo el calor de otro proceso (proceso B) que termine en el mismo estado, o lo
que es lo mismo, en la misma línea isoterma.
Tipos de procesos
Los procesos termodinámicos se suelen clasificar en:
• Q = 0 Procesos adiabáticos. Aquellos en los que el sistema no intercambia
calor. Por ejemplo, al usar un ambientador o desodorante en aerosol se
produce un proceso casi adiabático. En estos casos ΔU=W (ó ΔU=−W ,
según criterio de signos elegido), es decir, el trabajo es función de estado.
Cuando comprimimos o expandimos un gas en un proceso en el que no se
intercambia calor, variamos su energía interna y, por tanto, su temperatura
• V = cte. Procesos isocóricos. Aquellos en los que el volumen permanece
constante. Por ejemplo, una botella de champán metida en un recipiente con
hielo. Al no haber variación de volumen, el trabajo del sistema es
cero. Wsistema=0 . Siguiendo el primer principio, nos queda ΔU=Q , es decir,
el calor es una función de estado. Esto significa que la única forma de variar
la energía interna en un proceso en el que no se varía el volumen es a través
del intercambio de calor
• p = cte. Procesos isobáricos. Aquellos en los que la presión permanece
constante. Por ejemplo, las reacciones químicas. El valor del trabajo se
calcula a partir de la expresión Wsistema=−p⋅ΔV ó Wsistema=p⋅ΔV , según
criterio IUPAC o tradicional respectivamente
Por otro lado, este tipo de procesos permiten definir una nueva variable de
estado, la entalpía H. De manera que:
ΔU=Q+WΔU=Q−W}U2−U1=Q−p⋅(V2−V1)⇒⇒Q=U2+p⋅V2−(U1+p⋅V1)=H2−
H1=ΔH
Donde, como ves, la expresión de la entalpía no depende del criterio de
signos seguido para llegar a ella
• T = cte. Procesos isotérmicos. Aquellos en los que la temperatura permanece
constante. Por ejemplo, un recipiente con gas y un pistón en la zona superior,
sumergido en un depósito calorífico a temperatura constante. Al ser la
temperatura constante, la variación de energía interna es cero ΔU=0 y en
consecuencia:
ΔU=Q+WΔU=Q−W}0=Q+W0=Q−W}Q=−WQ=W}
Donde se han tenido en cuenta los dos criterios de signos posibles. Observa que el
proceso se realiza sobre una única isoterma:
Conclusión
Como conclusión de los conceptos de la primera ley de la termodinámica podemos
resumir que esta ley establece que la energía añadida a o eliminada de un sistema
se utiliza para realizar un trabajo en o por el sistema y para aumentar o disminuir la
energía interna (temperatura) del sistema.
Un proceso adiabático es aquel en el que no hay intercambio de energía entre una
parcela de aire (seco) y su entorno. Si la entropía de la parcela no cambia a lo largo
de su movimiento, entonces el movimiento es isentrópico
De la integración de la forma entrópica de la primera ley de la termodinámica se
obtiene una expresión para la temperatura potencial de una parcela de aire. Esto
es, la temperatura absoluta que alcanzaría una parcela de aire si se moviera
adiabáticamente hasta el nivel de presión de 1000 hPa.
Para el aire húmedo se necesita modificar la ley de los gases ideales teniendo en
cuenta la humedad específica y la proporción de mezcla del vapor de agua.
Cuando las moléculas de agua condensan a agua en forma líquida o en forma de
hielo, se libera energía. La cantidad de energía liberada es igual a la cantidad de
energía requerida para evaporar la misma cantidad de agua. Por este mecanismo
se producen grandes cantidades de energía dentro de la atmósfera.
Bibliografía
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México: Grupo Editorial Patria.
• José L. Fernández. (2015). Primera Ley de la Termodinámica. 2016, de
FÍsicalab Sitio web: https://www.fisicalab.com/apartado/primer-principio-
termo
• Cengel, Y. Boles, Ml. (2003). Termodinámica. Cuarta edición. Mc Graw Hill.
• Smith, V. (2003). Introducción a la Termodinámica en Ingeniería Química.
Sexta edición. Mc Graw Hill.
