TERMODINAMICA Y CINETICA
TEMA 02: LEY DE HESS
EJERCICIOS
1
ENTALPIA DE FORMACION
Calcular el calor de formación estándar del 𝑊𝑂3 solido a partir
del W solido y del 𝑂2 gaseoso a 25°C (298°K) y 1 atm.
La reacción de formación estándar del 𝑊𝑂3 es:
𝟑
<𝑾> + 𝑶𝟐 = < 𝑾𝑶𝟑 > ∆𝑯° 𝟐𝟗𝟖, <𝑾𝑶𝟑 > = ? 𝐊𝐜𝐚𝐥/𝐦𝐨𝐥
𝟐
De tablas termodinámicas obtenemos los siguientes datos:
< 𝑾 > + 𝑶𝟐 =< 𝑾𝑶𝟐 > ∆𝑯° 𝟐𝟗𝟖, <𝑾𝑶𝟐 > = −𝟏𝟑𝟒. 𝟎 𝐊𝐜𝐚𝐥/𝐦𝐨𝐥
𝟑 < 𝑾𝑶𝟐 > + 𝑶𝟐 =< 𝑾𝟑 𝑶𝟖 > ∆𝑯° 𝟐𝟗𝟖, <𝑾𝟑𝑶𝟖 > = −𝟏𝟑𝟏. 𝟓 𝐊𝐜𝐚𝐥/𝐦𝐨𝐥
𝟏
< 𝑾𝟑 𝑶𝟖 > + 𝑶𝟐 = 𝟑 < 𝑾𝑶𝟑 > ∆𝑯° 𝟐𝟗𝟖, <𝑾𝟑 𝑶𝟖 > = −𝟔𝟔. 𝟓 𝐊𝐜𝐚𝐥/𝐦𝐨𝐥
𝟐
ENTALPIA DE FORMACION
La reacción de formación del 𝑊𝑂3 tiene reacciones intermedias:
𝟑 < 𝑾 > +𝟑 𝑶𝟐 = 𝟑 < 𝑾𝑶𝟐 > ∆𝑯° 𝟐𝟗𝟖, <𝑾𝑶𝟐 > = 𝟑 −𝟏𝟑𝟒 (a)
3< 𝑾𝑶𝟐 > + 𝑶𝟐 = < 𝑾𝟑 𝑶𝟖 > ∆𝑯° 𝟐𝟗𝟖, <𝑾𝟑𝑶𝟖 > = −𝟏𝟑𝟏. 𝟓 (𝐛)
𝟏
< 𝑾𝟑 𝑶𝟖 > + 𝑶𝟐 = 𝟑 < 𝑾𝑶𝟑 > ∆𝑯° 𝟐𝟗𝟖, <𝑾𝑶𝟑 > = −𝟔𝟔. 𝟓 (𝐜)
𝟐
Sumando las ecuacine a,b y c obtenemos:
𝟗
3<𝑾> + 𝑶𝟐 = 𝟑 < 𝑾𝑶𝟑 > ∆𝑯° 𝟐𝟗𝟖, <𝑾𝑶𝟑 > = -600 Kcal (d)
𝟐
Dividiendo el calor de reacción de la ecuación obtenido por 3,
obtendremos el calor de reacción de la ecuación.
𝟑
<𝑾> + 𝑶𝟐 = < 𝑾𝑶𝟑 > ∆𝑯° 𝟐𝟗𝟖, <𝑾𝑶𝟑 > = −𝟐𝟎𝟎 𝑲𝒄𝒂𝒍/𝒎𝒐𝒍
𝟐
ENTALPIA DE FORMACION
Calcular el calor de formación estándar del PbO en
estado solido, a partir de Pb liquido y 𝑂2 gaseoso a
527°C (800°K).
La reacción de formación será:
𝟏
𝑷𝒃 + 𝑶𝟐 = < 𝑷𝒃𝑶 > ∆𝑯° 𝟖𝟎𝟎, <𝑷𝒃𝑶> = ? 𝐊𝐜𝐚𝐥/𝐦𝐨𝐥
𝟐
Datos de tablas
𝑇𝐹𝑢𝑠𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑒𝑙 𝑃𝑏 = 327°𝐶 (600°𝐾)
∆𝐻837,{𝑃𝑏} =?
∆𝐻𝑓𝑢𝑠𝑖𝑜𝑛 = 1.15 𝐾𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
∆𝐻298,<𝑃𝑏> = 0.0 𝐾𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
𝐶𝑃,<𝑃𝑏𝑂> = 10.6 + 4 X 10−3 T
𝐶𝑃,<𝑃𝑏> = 5.63 + 2.33 X 10−3 T
𝐶𝑃, 𝑃𝑏 = 7.75 - 0.74 X 10−3 T
𝐶𝑃,(𝑂2 ) = 7.16 + 1 X 10−3 T−0.4𝑋105 𝑇 −2
ENTALPIA DE FORMACION
La reacción de formación partirá de Temperatura
ambiente (298°K):
𝟏
< 𝑷𝒃 > + 𝑶𝟐 = < 𝑷𝒃𝑶 > ∆𝑯° 𝟐𝟗𝟖, <𝑷𝒃𝑶> = ? 𝐊𝐜𝐚𝐥/𝐦𝐨𝐥
𝟐
Reacciones que intervienen en la formacion de < 𝐏𝐛𝐎 > :
𝟏
< 𝑷𝒃 > + 𝑶𝟐 = < 𝑷𝒃𝑶 > ∆𝑯° 𝟐𝟗𝟖−𝟔𝟎𝟎, <𝑷𝒃𝑶> = ? Kcal (a)
𝟐
< 𝑷𝒃 >= 𝑷𝒃 ∆𝑯° 𝟔𝟎𝟎, <𝑷𝒃>→ 𝑷𝒃 = 1.15 Kcal (b)
𝟏
𝑷𝒃 + 𝑶𝟐 = < 𝑷𝒃𝑶 > ∆𝑯° 𝟔𝟎𝟎−𝟖𝟎𝟎, <𝑷𝒃𝑶> = ? Kcal (c)
𝟐
Invirtiendo la ecuación b y Sumando la reaccione a a 600°K para obtener la
reacción c.
𝟏
< 𝑷𝒃 > + 𝑶𝟐 = < 𝑷𝒃𝑶 > ∆𝑯° 𝟔𝟎𝟎, <𝑷𝒃𝑶> = ? Kcal (a)
𝟐
𝑷𝒃 = < 𝑷𝒃 > ∆𝑯° 𝟔𝟎𝟎, 𝑷𝒃 →<𝑷𝒃> = −1.15 Kcal (b’)
--------------------------------------------------------------------------------------------
𝟏
𝑷𝒃 + 𝑶𝟐 = < 𝑷𝒃𝑶 > ∆𝑯° 𝟔𝟎𝟎, <𝑷𝒃𝑶> = ? 𝑲𝒄𝒂𝒍-1.15 Kcal (c)
𝟐
ENTALPIA DE FORMACION
Ecuación de Kirchhoff para el problema:
𝟔𝟎𝟎 𝟖𝟎𝟎
∆𝑯𝟖𝟎𝟎,(𝑬𝒄.𝒄) = ∆𝑯𝟐𝟗𝟖,(𝑬𝒄. 𝒂) + 𝒄𝑬 𝑷𝑪 𝟖𝟗𝟐. 𝒂 𝒅𝑻 +∆𝑯𝒇𝒖𝒔𝒊𝒐𝒏(𝑬𝒄.𝒃′ ) + 𝑷𝑪 𝟎𝟎𝟔, (𝑬𝒄. 𝒄) 𝒅𝑻
Resolviendo para Ec. a
𝟔𝟎𝟎 𝟔𝟎𝟎 𝟏
𝒄𝑬 𝑷𝑪 𝟖𝟗𝟐. 𝒂 𝒅𝑻= 𝑷𝑪 𝟖𝟗𝟐,<𝑷𝒃𝑶> − 𝑪𝑷,<𝑷𝒃> − 𝟐 𝑪𝑷, 𝑶𝟐 𝒅𝑻
𝟔𝟎𝟎 𝟏
= ( 𝟖𝟗𝟐10.6 + 4 X 𝟏𝟎−𝟑 T )-(5.63 + 2.33 X 𝟏𝟎−𝟑 T ) − (7.16 + 1 X 𝟏𝟎−𝟑 T − 𝟎. 𝟒𝐗𝟏𝟎𝟓 𝐓 −𝟐 ) 𝐝𝐓
𝟐
𝟔𝟎𝟎
= ( 𝟖𝟗𝟐1.39 + 1.17 X 𝟏𝟎−𝟑 T + 𝟎. 𝟐𝑿𝟏𝟎𝟓 𝐓 −𝟐 ) 𝐝𝐓
𝟏 𝟏 𝟏
=1.39 (600-298) + (𝟐) 𝟏, 𝟏𝟕𝑿𝟏𝟎−𝟑 𝟔𝟎𝟎𝟐 − 𝟐𝟗𝟖𝟐 − 𝟎. 𝟐 𝑿𝟏𝟎𝟓 (𝟔𝟎𝟎 − 𝟐𝟗𝟖)
= 612.2 Cal
ENTALPIA DE FORMACION
Ecuación de Kirchhoff para el problema:
𝟔𝟎𝟎 𝟖𝟎𝟎
∆𝑯𝟖𝟎𝟎,(𝑬𝒄.𝒄) = ∆𝑯𝟐𝟗𝟖,(𝑬𝒄. 𝒂) + 𝒄𝑬 𝑷𝑪 𝟖𝟗𝟐. 𝒂 𝒅𝑻 +∆𝑯𝒇𝒖𝒔𝒊𝒐𝒏(𝑬𝒄.𝒃′ ) + 𝑷𝑪 𝟎𝟎𝟔, (𝑬𝒄. 𝒄) 𝒅𝑻
Resolviendo para Ec. b’ ∆𝑯𝒇𝒖𝒔𝒊𝒐𝒏(𝑬𝒄.𝒃′ ) = -1150 cal
Resolviendo para Ec. c
𝟖𝟎𝟎 𝟖𝟎𝟎 𝟏
𝒄𝑬 𝑷𝑪 𝟎𝟎𝟔. 𝒄 𝒅𝑻= 𝑷𝑪 𝟎𝟎𝟔,<𝑷𝒃𝑶> − 𝑪𝑷, 𝑷𝒃 − 𝑪𝑷, 𝟐 𝑶𝟐 𝒅𝑻
𝟖𝟎𝟎 𝟏
= ( 𝟎𝟎𝟔10.6 + 4 X 𝟏𝟎−𝟑 T ) - (7.75 - 0.74 X 10−3 T ) − (7.16 + 1 X 𝟏𝟎−𝟑 T − 𝟎. 𝟒𝐗𝟏𝟎𝟓 𝐓 −𝟐 ) 𝐝𝐓
𝟐
𝟖𝟎𝟎
= ( 𝟎𝟎𝟔-0.73 + 4.24 X 𝟏𝟎−𝟑 T + 𝟎. 𝟐𝑿𝟏𝟎𝟓 𝐓 −𝟐 ) 𝐝𝐓
𝟏 𝟏 𝟏
= -0.73 (800-600) + 𝟒. 𝟐𝟒𝑿𝟏𝟎−𝟑 𝟖𝟎𝟎𝟐 − 𝟔𝟎𝟎𝟐 − 𝟎. 𝟐 𝑿𝟏𝟎𝟓 (𝟖𝟎𝟎 − 𝟔𝟎𝟎)
𝟐
= 455.93 Cal
ENTALPIA DE FORMACION
Reenplazando en la Ecuación de Kirchhoff para el problema:
𝟔𝟎𝟎 𝟖𝟎𝟎
∆𝑯𝟖𝟎𝟎,(𝑬𝒄. 𝒄) = ∆𝑯𝟐𝟗𝟖,(𝑬𝒄. 𝒂) + 𝒄𝑬 𝑷𝑪 𝟖𝟗𝟐. 𝒂 𝒅𝑻 +∆𝑯𝒇𝒖𝒔𝒊𝒐𝒏(𝑬𝒄.𝒃′ ) + 𝑷𝑪 𝟎𝟎𝟔, (𝑬𝒄. 𝒄) 𝒅𝑻
∆𝑯𝟖𝟎𝟎,(𝑬𝒄.𝒄) = −𝟓𝟐𝟒𝟎𝟎 +612.20 −𝟏𝟏𝟓𝟎 + 𝟒𝟓𝟓. 𝟗𝟑
∆𝑯𝟖𝟎𝟎,(𝑬𝒄.𝒄) = −𝟓𝟐𝟒𝟖𝟐. 𝟎𝟎 𝒄𝒂𝒍.
Gracias por su atención!
A. BIBLIOGRAFIA BASICA OBLIGATORIA
1. Samuel H. Maron, Carl F. Prutton. (1993). Fundamentos de
fisicoquímica, Vigésima Reimpresión, México. Editorial
Limusa.
2. Pons Muzzo Gastón. (1985). Fisicoquímica, Sexta Edición,
Lima. Editorial Universidad Nacional de San Marcos.
3. Mackoviac J. (1972). Fisicoquímica Para Metalúrgicos, 4ta
Edición, Madrid. Editorial Tecnos
B. BIBLIOGRAFIA DE CONSULTA
1. Ira N. Levine, (2004). Fisicoquímica, Quinta Edición
Madrid. Editorial Mc. Graw Hill.
2. 2Anderson G.M., (2005). Thermodynamics of natural
systems, 2nd Edicion. Cambridge. Cambridge
University Press.
3. Smith E.B., (1990). Basic chemical thermodynamics,
4th Edition. Oxford. Oxford University Press
Hasta la próxima clase...!!!
