CINÉTICA QUÍMICA
INTEGRANTE: SAYURI ELENA PETRO MACEA
Doc. MANUEL SILVESTRE PÁEZ MEZA
UNIVERSIDAD DE CÒRDOBA
FACULTAD DE CIENCIAS BASICAS
DEPARTAMENTO DE QUÌMICA
FISICOQUÍMICA II
MONTERÌA - CÓRDOBA
2020
UNIVERSIDAD DE CORDOBA
FACULTAD DE CIENCIAS BASICAS
DEPARTAMENTO DE QUIMICA
FISICOQUIMICA II
TALLER N°2: Resolver ejercicios
Ver Qca Gral de Zapata
Resolver ejercicios capítulo 10: Cinética Química
Desde 50 hasta 65
PROBLEMAS.
50. A temperatura de 25° C con catalizadores de iones Cu 2+ (CuSO4) en
concentraciones de 5 ppm y determinadas condiciones de acidez se obtuvo un
valor de 0.021 días-1 para la constante especifica de velocidad para la reacción
2H2O2 2H2O + O2
Si se descompone 8 kg de solución de H 2O2 AL 100 % en peso, en las mismas
condiciones anteriores, cuál será la cantidad de H 2O2 al término de 30 días.
SOLUCIÓN
Como la ecuación es de primer orden tenemos que:
ln ( C )=ln ( C 0 )−Kt
ln (C 0 )−Kt
C=e
ln C
e ( ) C0 0
C Kt = Kt
e e
Tenemos que él % de la concentración es:
( 8 kg )∗( 0.1 )∗1000 g
=800 g
1 kg
Remplazando tenemos que:
800
∁= ( 0.021 ) ( 30 )
=426 g
e
51. En relación al problema anterior, pero a diferentes temperaturas, se
obtuvieron los siguientes datos experimentales
Tiempo en días 0 1.5 2.0 3.5 4.0 5.0
Conc (moles/Lt) 8.00 7.25 7.00 6.45 6.30 5.99
Con estos datos halle el valor de k y compruebe que la descomposición es de
primer orden.
SOLUCIÓN.
t (días) 0 1.5 2.0 3.5 4.0 5.0
[ ] (moles/L) 8 7.25 7.0 6.45 6.30 5.99
Para determinar o comprobar si la reacción es de primer orden tomamos la
ecuación de velocidad de primer orden y calculamos los valores de K para
∆[ ]
diferentes intervalos: - = K []
∆t
1er intervalo: t 0= 0 días t= 1.5 días
[ ]0= 8 mol/L [ ]= 7.5 días mol/L
( 7.25−8 ) mol / L
- = K (8mol/L)
( 1.5−0 ) días
K= 0.0625 días−1
2do intervalo: t 0= 1.5 días t = 2.0 días
[ ]0= 7.25mol/L [ ] = 7.0 mol/L
( 7.0−7.25 ) mol /L
- =k (7.25 mol/ L)
( 2.0−1.5 ) días
K= 0.0689 días−1
Como se pudo observar los valores de K para cada intervalo resultaron
constantes. Con este cálculo se puede asegurar que la reacción es de primer
orden.
3er intervalo: t 0= 2.0 días t= 3.5 días
[ ]0= 7.0 mol/L [ ]=6.45 mol/L
( 6.45−7.0 ) mol /L
- = K (7.0mol/L)
3.5 días−2.0 dias
K= 0.0523 días−1
4to intervalo: t 0= 3.5 días t= 4.0 días
[ ]0= 6.45 mol/L [ ]= 6.30 mol/L
-
( 6.30−6.45 ) mol /L = K (6.45mol/L)
¿¿
K= 0.0465 días−1
5to intervalo: t 0= 4.0 días t= 5.0 días
[ ]0= 6.30 mol/L [ ]= 5.99 mol/L
( 5.99−6.30 ) mol /L
- = K (6.30 mol/L)
(5.0−4.0 ) días
K= 0.0492 d í as−1
( 0.0625+0.0659+0.0523+0.0465+ 0.0492 ) d í as
K=
5
K= 0.05588d í as−1
52. para la reacción de A + 2B 3C se obtuvieron los siguientes datos
experimentales
[A]o [B] O velocidad inicial de formación de C moles/Lt
0.1 1.0 0.5
1.0 1.0 5.0
1.0 0.1 0.05
Determine
a. ley de velocidad
b. el orden de la reacción
c. la constante especifica de velocidad
d. cuál será la velocidad inicial de formación de C si las concentraciones iniciales
de A y B son 0.1 y 0.2 M respectivamente.
SOLUCIÓN
[ A ] 0 [B ]0 V i
0.1 1.0 0.5
1.0 1.0 5.0
1.0 0.1 0.05
A) La ley de velocidad será:
V= K [A] [B]
B) V= K [A] [B]2 la reacción es de segundo orden V= K [ B] 2
A +2 B 3C
V= K C XA C YB
Tomamos el experimento 1 y 2
V =K [ A] X [B ]Y 0.5=K [0.1]X [1.0]Y
V =K [ A] X [B ]Y 5.0=K [1.0]X [1.0]Y
Por ln tenemos que:
0.1=0.1 X
¿(0.1)
In (0.1) =x In (0.1) X= =1
¿(0.1)
X=1
Con respecto a A es de orden 1
Tomamos el experimento 2 y 3 tenemos que:
Y
5.0=K [1.0] X [ 1.0 ]
X Y
100 = 10Y
0.05=K [1.0] [ 0.1]
Por In tenemos que:
In (100) = y In (10)
¿(100)
y=
¿(10)
Y= 2
V= K CA 1 CB 2
V
C. k=
C A x C B2
1
mol
5.0 x5
K= L = 5.0 L2 /mol 2 seg
¿¿
D. V= K [A] [B]
V= 5. 0 L2/ mol 2 5( 0.1)¿
V= 0.02mol/L.s
53. Para determinada reacción de primer orden después de 500 segundos queda
sin reaccionar el 30% de los reactivos iniciales
a. calcular la constante de velocidad
b. cuánto tiempo se requiere para que se descomponga el 50% de los reactivos
iniciales
SOLUCIÓN
K =?
t=500 s [ ]0=30 % /100
A. In [c]= In [c 0]- Kt
[C ]
In = -Kt
[C0 ]
30
In [ ¿= - Kt
100
-1.20= - Kt = 1.20= Kt
1.20
K= =k=2.41 x 1 0−3 S−1
500 S
−1 c
B. t= ln
k c0
−1 50
t= ln [ ]
−3
2.41 x 10 S 100
t=287.61 S
54. para cierta reunión de primer orden cuyo tiempo de vida media es de 40 min
a. calcular la K especifica de velocidad
b. que fracción del reactivo inicial queda sin reaccionar a los 80 min
SOLUCIÓN
t 1 = 40 min
2
K =?
t = 8min
a) Para una reacción de primer orden la ecuación de vida media es:
t 1 = ¿2
2 k
¿2 ¿2
K = t1 ≫ K= = 0.0173min−1
40 min
2
b) lnc = InC 0 – kt
[ C ] = C 0 e kt
[ C ] = 0.251* (c.)
[ C ] = 0.251* 100%
[ C ] = 25.1%
55. si una sustancia se descompone de acuerdo a una cinética de segundo orden.
Con una constante especifica de velocidad de 3.2x10 6 Lt / mol. Seg. Calcular el
tiempo de vida medio si la concentración inicial es:
a. 1 M b. 0.1 M
SOLUCIÓN
L = 3.2X106 L/mol*S
t 1 =?
2
Para una reacción de Segundo orden el tiempo de vida media está dado por:
t1 = 1
2 k(A).
1
a) t 1 = L−1
MOL
2 3.2 x 106 ∗S−1∗0.1
MOL−1
L
t 1 = 3.125* −7
2
10 S
1
b) t 1 = L−1
MOL
2 3.2 x 106 ∗S−1∗0.1
MOL−1
L
t 1 = 3.125* −6
2
10 S
56. la reacción HI (g) + CH3I (g) CH4 (g) + I2 es de primer orden respecto al HI
y de primer orden respecto al CH 3I a 80°C. La constante de velocidad es de
4.5x10-3 It/ mol.min.si la concentración inicial del HI es de 0.4 M y la del CH 3 I 0.3
M. cuál será la concentración de los reactivos a los 10 min (ver tabla 10.1)
SOLUCIÓN
T = 80°C
K = 4.5X10−3 L/mol*min
(HI) = 0.4M
(CH3I) = 0.3M
t = 10 min
(CH3I) = 0.3 mol/L
(CH3I) = 0.3 mol /L – (4.5*10−3 L /mol. min *10min)
(CH3I) = 0.355 mol/L
(HI) = 0.4 mol/L-(4.5X10−3 L/mol. min*10min)
(HI) =0.355 mol/L
57. el acetaldehído se convierte en CO2 Y CH4 de acuerdo a una cinética de
segundo orden.
2CH3CHO (g) + O2 2CO2 (g) + 2CH4 (g)
Cundo la presión inicial del acetaldehído es de 1 at. Después de 100 min la
presión total es de 1.5 at. Sin incluir O 2. Calcular
a. el tiempo de vida medio
b. la constante de velocidad
c. el tiempo necesario para que reaccionar el 75%
SOLUCIÓN
2CH3CHO (g) + O2 2CO2 (g) + 2CH4 (g)
P0 =1 atm
t = 100 min
Pf = 1.5 atm
a) t 1 =?
2
b) K=?
c) t=?
75%
1 1
a) t 1 = - t 1 = 100 min
2 p 0 ( atm ) k 1atm∗0.01 atm/min 2
p 0 (acet) 1
b) Pt (acetileno) = pt = = 0.5 atm
2 2
1 1
Rxn 2do orden tenemos: - = Kt Reemplazando C por presión
2 C0
tenemos:
1 1 ((Pt aceti)−1) −( ( P0 acet)−1 ) ≫ ( 2−1 ) atm
- = Kt K=
pt (acet ) P 0 (acet) t 100 min
= 0.01 atm/min
1 1
c) - = kt
c C0
1 1
- = 0.01t
75 100
t = 0.33 min
59. en la descomposición de cierto compuesto se obtuvieron los siguientes datos
Tiempo (min) fracción sin descomponer (C/Co)
5 0.620
10 0.385
15 0.239
25 0.092
De acuerdo a estos datos
a. determinar el orden de la reacción
b. que fracción se habría descompuesto a los 2 min
c. cuál es el tiempo de vida media de esta reacción
SOLUCIÓN
. t (min) fracción sin descomponer (c /c 0 )
5 0.620
10 0.385
15 0.239
25 0.092
c
Para solucionar este ejercicio graficamos t vs In
c0
t LnC/Co
5 -0,478
10 -0,954
15 -1,431
25 -2,386
c
Gráfica. t vs In
c0
LnC/Co Vs t
0
0 5 10 15 20 25 30
-0.5
-1
LnC/Co
-1.5
-2
-2.5
-3
t
Al graficar en Excel obtuvimos una ecuación de la recta
Y = -0.0954 x -0.0007
R2=1
c
a. La reacción es de primer orden, ya que relacionó In vs t dando una línea
c0
recta:
c
b. In =−k t
c0
¿ c−¿ c0 =−k t
¿ c=−k t+¿ c 0
In C = -0.0954 t – 0.0007
K= 0.0954
c
In =−k t
c0
c
=c−0.009545 x2= 0.826
c0
c0
1
c. In 2
=−k t 2
c0
1
¿ c 0−¿ 2−¿ c 0=−k t 2
1
2
¿ 2=k t
t 2} = {In2} over {K} = {In2} over {0.0954} =7.26 mi ¿
60. para la reacción 2ª (g)C (g) se obtuvieron los siguientes datos
experimentales
Presión total (mm Hg) 200 138.46 123.81 111.11 105.9
Tiempo (min) 0 1 2 5 10
a. averiguar el orden de reacción
b. averiguar si en esta reacción el paso lento coincide con la estequiometria.
SOLUCIÓN
PT (mnHg) 200 138.46 123.81 111.11 105-9
T (min) 0 1 11.2 5 10
En el método grafico que consiste en utilizar la ecuación integrada para reacciones
de primer orden
ln [ A ] =ln [ A 0 ]−Kt
Por tanto que si se grafica el Inp VS t, se obtendrá una recta de pendiente K
A0 p0
ln =ln =Kt
A p
lnP=Kt + ln p0
t(min) LnP
0 5.298
1 4.930
2 4.819
5 4.710
10 4.662
Gráfica. LnP VS t
LnP Vs t
5,400
5,200
5,000
4,800
LnP
4,600
4,400
4,200
0 2 4 6 8 10 12
t
4.710−4.930
M= = -0.055min−1
5−1
Como m = - K; entonces K = 5.5x10−2 min−1
61. para una reacción determinada, al aumentar la temperatura de 20°C a 30°C la
velocidad de reacción se duplica. Cuál es la energía de activación de dicha
reacción.
SOLUCIÓN
V 1=V 1 ; T 1 =20° C+ 273 K =293 K ; T 2=30 ° C+273 K=303 K
V 2=2 V 1 ;V 1=K 1 [ R ] ; V 2=K 2 [ R ]
V 2 K2
=
V 1 K1
K2 2 K 1 −Ea 1 1
ln
K1
=ln
K1
= −
R T2 T1( )
−E a 1 1 −ln2∗R
ln 2= ( −
R 303 K 293 K
≫ Ea = ) 1 1
( −
303 K 293 K )
J
−ln 2∗8.314
mol∗K J
Ea = = 51161.7
1 1 mol
( −
303 K 293 K )
63. en la descomposición del peróxido de hidrogeno a 43° C se obtuvieron los
siguientes volúmenes de oxigeno
V (mL) 6 32.6 59.5 64.6 66.8 70.4 82.6
t (min) 0 6 18 22 24 28 ∞
Demuestre con estos datos que la descomposición es de primer orden
SOLUCIÓN
V (mL) 6 32.6 59.5 64.6 66.8 70.4 82.6
t (min) 0 6 18 22 24 28 ∞
Tenemos que:
f ∞−f 0 V −V 0
ln ln ∞
f ∞ −f 0 f ∞ −f V ∞−V
Kt =ln ≫ K= ≫K=
f ∞−f t t
Para t = 6
82.6−6
ln
82.6−32.6
K 1= =0.07 min−1
6
Para t = 18
82.6−6
ln
82.6−54.5
K 2= =0.066 min−1
18
Para t = 22
82.6−6
ln
82.6−64.6
K 3= =0.065 min−1
22
Para t = 24
82.6−6
ln
82.6−66.8
K4= =0.065 min−1
24
Para t = 28
82.6−6
ln
82.6−70.4
K 5= =0.065 min−1
28
K es constante por lo cual la reacción es de primer orden.
64. durante la inversión de la sacarosa se obtuvieron los siguientes datos de
ángulo de rotación de la luz polarizada
α (grados) 20.05 15.00 7.00 -2.00 -12.30 α
t (min) 0 3 9 21 ∞
Demuestre con estos datos que la sacarosa se descompone de acuerdo a una
reacción de primer orden.
SOLUCIÓN
∝ −∝0
∝∞−∝0 ln ∞
Kt = ; Luego ∝∞ −∝
∝∞−∝ K=
t
Para t = 3 min
(−12.30−20.05 )
ln ¿(1.185)
K1 = ( (−12.30−15 ) ) = = k = 0.056min−1
3 min
3 min
Para t = 9 min
ln(1.676)
K2=¿) = = k = 0.057min−1
4 min
Para t = 21 min
ln(3.732)
K3 =¿) = = 0.057min
21 min
K es constante por lo cual es de primer orden.
65. para la reacción 2A (g) + B (g) C (g). En determinado momento la velocidad
de desaparición de A es de 0.3 moles/lit.min, cuál será la velocidad de
desaparición de B, si la velocidad de la reacción es v= K [A], el orden de reacción
respecto a B es.
SOLUCIÓN
2A (g) + B (g) C (g)
mol
V A =0.3
L∗min
V d =¿?
−d [ A ]
a. V =
dt
−2 d [ A ] d [ B] 1 d [ A ]
V= Luego =
dt dt 2 dt
1 mol mol
V=
2[0.3
L∗min
=0.15 ]
L∗min
b. Como V =K [ A ] el orden con respecto a B es cero