Chapter 

16 – Acid‐Base Equilibria 
 
 16.1 Acids & Bases: A Brief Review 
‐ Arrhenius acids and bases: 
 
  ‐‐ acid: an H+ donor  HA(aq)  H(aq)  A (aq)  
 
  ‐‐ base: an OH‐ donor  MOH (aq)  M (aq)  OH(aq)  
‐ Brønsted‐Lowry acids and bases: 
 
  ‐‐ acid: an H+ donor  HA(aq)  H(aq)  A (aq)  
 
  ‐‐ base: an H+ acceptor  H (aq)  B(aq)  BH (aq)  
 
 16.2 Brønsted‐Lowry Acids & Bases 
‐ The H+ Ion in Water 
  ‐‐  H 3O  is called the hydronium ion and is what truly happens when H+ is in water 
  ‐‐ since all aqueous solution are in water we will use H3O+ & H+ interchangeably 
‐ Conjugate Acid‐Base Pairs 
  ‐‐ conjugate acid: the acid that is created after the Brønsted‐Lowry base has accepted the proton, BH+ 
  ‐‐ conjugate base: the base that is created after the Brønsted‐Lowry acid has donated the proton, A‐ 
 
 
 
 
  ‐‐ examples: 
 
    basic:  NH 3( g )  H 2 O(l )  NH 4( aq )  OH ( aq ) K b  1.76  105  

   
  
base acid conj  acid conj  base

    HCl  H 2O  Cl
acidic:      H 3O  K a  1  
 
acid baseconj base conj  acid

‐ Relative Strengths of Acids & Bases 

 
  ‐‐ a strong acid will completely dissociate/ionize in solution: 
    HNO3( aq )  H 2O(l )  H 3O(aq )  NO3( aq )  
    ‐‐‐ as soon as a strong acid is placed in water it will ionize completely 
      ‐‐‐‐ all the reactant goes to product 
      ‐‐‐‐ product is a very weak conjugate acid and base 
    ‐‐‐ other strong acids: HCl, HBr, H2SO4, HI, HClO4, HClO3, HNO3 
  ‐‐ the same is the case for a strong base 
     ‐‐‐ examples of strong bases: MOH (where M is alkali metal),  NH 2 , H‐ 
  ‐‐ a weak acid will only partially dissociate  
      HNO2( aq )  H (aq )  NO2( aq ) K a  4.0 104  
    ‐‐‐ the eq constant is called  Ka “a” for acid 
    ‐‐‐ in this case some of the reactant is present at eq 
  ‐‐ the larger the Ka the more an acid dissociates, the stronger the acid 
    ‐‐‐ e.g. for nitric acid Ka >> 1 
  ‐‐ we talk about Ka's at length a little later 
 
 16.3 The Autoionization of Water 
‐ as we will soon learn water may act as either an acid or a base ‐ amphoteric 
 
  ‐‐ water as a base:  HA (aq)  H 2 O(l)  H3O(aq)  A (aq)  
 
  ‐‐ water as an acid:  B(aq)  H 2 O(l)  BH (aq)  OH (aq)  
‐ Autoionization occurs when a species can ionize itself this occurs for water as shown below: 
  2 H 2O(l )  OH (aq )  H 3O(aq ) K c  [OH (aq ) ][ H 3O(aq ) ]  
‐ since water is in excess (it’s the solvent) the concentration is constant 
    K w  [OH (aq ) ][ H 3O(aq ) ]  
‐ relationship between  [OH (aq ) ]  and  [ H 3O(aq ) ]  
[ H 3O(aq ) ]  [OH (aq ) ] acidic
  [ H 3O(aq ) ]  [OH (aq ) ] neutral  
[ H 3O(aq ) ]  [OH (aq ) ] basic
‐ the value for both  [OH (aq ) ]  and  [ H 3O(aq ) ]  in pure water are 1.0 x 10‐7 at 298K 
    K w  (1.0  10 7 )(1.0  10 7 )  1.0  10 14  
‐ Example: Determine the hydroxide concentration in a solution with  
[ H 3O(aq ) ]  1.89  104 M . 
Kw 1.0 1014
K w  [ H 3O(aq ) ][OH (aq ) ]  [OH (aq ) ]    5.29 1011 M  
[ H 3O(aq ) ] 1.89  104
 
 16.4 The pH Scale 
‐ pH is a log scale which describes the "power of hydrogen" 
‐ the pH is related to the  [ H 3O(aq ) ] :  pH   log[ H 3O(aq ) ]  
  ‐‐ for pure water:  pH   log[ H 3O(aq ) ]   log(1.0  107 )  7 this is neutral pH 
  ‐‐ when a solution has a pH < 7.0 it is acidic 
  ‐‐ when a solution has a pH > 7.0 it is basic 
‐ pOH & Other ‘p’ Scales 
  ‐‐ all ‘p’ scales mean ‘‐log’ of  
  ‐‐ pOH is exactly like pH except it is dependent upon  [OH (aq ) ] : pOH = ‐log [OH (aq ) ]  
  ‐‐ In Chapter 17 we will have pKa and pKb meaning the –log(Ka) etc. 
  ‐‐ the pH and pOH are related to Kw 
 K w  [OH (aq ) ][ H 3O(aq ) ]
 log K w   log{[OH (aq ) ][ H 3O(aq ) ]}
     
 log K w   log[OH (aq ) ]  log[ H 3O(aq ) ]
pK w  pOH  pH   log(1.0  1014 )  14

‐ Measuring pH 
  ‐‐ you may have used a litmus paper in GenChem I lab to see if something was more or less basic 

 
    ‐‐‐ phenolphthalein is pink in basic solution and appears clear in acidic as you can see above 
  ‐‐ This will become more relevant in Chapter 17 when we talk about titrations when we talk about color  
    indicators 
 
 16.5 Strong Acids & Bases 
‐ as we previously discussed strong acids and bases completely dissociate in water 
  ‐‐ therefore, whatever the concentration of our strong acid or base will be the 
    concentration of the H+ and OH‐, respectively 
‐ Examples: Write the balanced equation for each of the following and determine the  
pH. 
a.) 0.5000 M HClO4(aq)   

HClO 4(aq)  H 2 O(l)  H 3 O(aq)  ClO 4(aq)

[H 3 O(aq) ]  [HClO 4(aq) ]  0.5000 M  
pH   log(0.5000 M)  0.30
b.) 0.0256 M LiOH(aq) 
 
LiOH (aq)  Li (aq)  OH (aq)

[OH (aq) ]  [LiOH (aq) ]  0.0256 M  
pH  14  pOH  14  ( log(0.0256 M))  12.41
‐ Example: Determine the hydronium ion concentration for a 0.01500 M Ca(OH)2. 
2 
Ca(OH) 2(aq)  Ca (aq)  2OH (aq)
    OH (aq)

  2  Ca(OH) 2(aq)   2  0.01500 M  0.03000 M  

 Kw 1.0  1014
[H 3 O(aq) ]   3.33  1013 M
OH (aq)

 0.03000 M
 
 16.6 Weak Acids 
‐ weak acids and bases do not completely dissociate in water ‐ therefore at eq they are still present: 
HA( aq )  H 2 O(l )  H 3O(aq )  A(aq ) or HA( aq )  H (aq )  A(aq )  
 H 3O(aq )   A(aq )   H (aq )   A(aq ) 
Ka       
 HA  HA
‐ the Ka is called the acid‐dissociation constant and gives us an idea of acid strength 
   ‐‐ the larger the Ka the more strongly the equilibrium will lie toward product 
  ‐‐ the more likely the acid is to dissociate and raise the acidity of the solution 
  ‐‐ the stronger the acid 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
‐ Calculating Ka from pH 
  ‐‐ Similar to what we did last chapter with the %dissociation, we can get the Ka from the pH  
  ‐‐ Example: What is the Ka of a 0.050 M solution of HC7H5O2 if the pH of this solution is 2.75? 
HC7 H 5O2( aq )  C7 H 5O2( aq )  H (aq )  
    We begin with an ICE Table 

  HC7 H 5O2( aq )   C7 H 5O2( aq )   H (aq )  

Initial  0.050 0.0 0.0
Change  ‐x +x +x
Eq  0.050 – x +x +x
    Next, we write down symbolic representation of the equilibrium/acid dissociation expression: 
[C7 H 5O2( aq ) ][ H (aq ) ]
          Ka   
[ HC7 H 5O2( aq ) ]
    Now we remember we don’t know Ka but need to find it which means we must know x: 
          [ H (aq ) ]  10 pH  102.75  1.77 103 M  
    Finally we plug in x for our equilibrium expression and solve 
[C7 H 5O2( aq ) ][ H (aq ) ] x2 0.00177 2
      Ka     6.5  105  
[ HC7 H 5O2( aq ) ] 0.050  x 0.050  0.00177
‐ Percent Ionization 
  ‐‐ degree of ionization/dissociation: percentage that an acid ionizes 
[H  ]
HA( aq )  H (aq )  A(aq )  100%  
[ HA]
  ‐‐ Example: Determine the percent dissociation of 0.050M of benzoic acid. 
HC7 H 5O2( aq )  C7 H 5O2( aq )  H (aq ) K a  6.5 105  
  We already will find  [ H  ]  1.77  10 3 M therefore  
[ H  ] 1.77 103 M
  100%  3.54%  
 HA 0.050M
  It should be small since our Ka is so small 
‐ Using Ka to Calculate pH/pOH 
  ‐‐ we use ICE tables 
   ‐‐ Ex: Calculate [H+]  and the pOH of 0.050M of benzoic acid. 
HC7 H 5O2( aq )  C7 H 5O2( aq )  H (aq ) K a  6.5 105  
  HC7 H 5O2( aq )   C7 H 5O2( aq )   H (aq )  
Initial  0.050 0.0 0.0
Change  ‐x +x +x
Eq  0.050 – x +x +x
[C7 H 5O2( aq ) ][ H (aq ) ] x2
Ka    6.5  105
[ HC7 H 5O2( aq ) ] 0.050  x
x 2  3.25  106  6.5 10 5 x  x 2  6.5 10 5 x  3.25  106  0

6.5  105   6.5 10  5 2

 4  1  -3.25  106 
         x   
2
6.5  105  3.61 103
x  x  1.77  103 M
2
[ H  ]  1.77  103 M
14  pH  pOH  pOH  14  pH  14  log[ H  ]  11.25
‐ Polyprotoic Acids 
  ‐‐ for acids containing 1 proton we call them monoprotic 
  ‐‐ for two they are diprotic (e.g. H2SO4) 
  ‐‐ for three they are called triprotic (H3PO4) 
  ‐‐ Example: Calculate the [H+] of 0.050M of sulfuric acid. 
H 2 SO4( aq )  H (aq )  HSO4( aq ) K a  1
      2
 
HSO4( aq )  H ( aq )  SO4( aq ) K a  1.2 102
    Initially all 0.050M of the H2SO4 dissociates completely into  
0.050M  H (aq )  HSO4( aq )  
  HSO4( aq )   H (aq )   SO4(2aq )  
Initial  0.050 0.050 0.0
Change  ‐x +x +x
Eq  0.050 ‐ x 0.050+x +x
[ H (aq ) ][ SO4(2aq ) ] (0.050  x) x
Ka  
  1.2  102
[ HSO 4( aq ) ] (0.050  x)
0.050 x  x  6.0  104  1.2  102 x
2

        x 2  0.062 x  6.0  104  0  

0.062   0.062   4  1  -6.0  10 4 
2

x
2
2
0.062  7.90  10
x  x  8.51 103 M
2
       [H+] = 0.050+0.0085 = 0.059M 
 
  ‐‐ Why is Ka1 > Ka2? 
H 2 SO4( aq )  H (aq )  HSO4( aq ) K a  1
  2
 
HSO 4( aq ) H ( aq )  SO4( aq ) K a  1.2 102
   ‐‐ electrostatically, it is more difficult to remove H+ from  SO4(2aq )  than HSO4( aq )  
  ‐‐ therefore, the second Ka is always smaller than the first 
 
 16.7 Weak Bases 
‐‐ we handle them just like we do weak acids 
‐ this time our eq const is the base dissociation constant or Kb 
‐ Example: Calculate the pH of 0.050 M NH3. 
NH 3( aq )  H 2 O  OH (aq )  NH 4( aq ) Kb  1.8 105  
  NH 3( aq )   OH (aq )   NH 4( aq )  
Initial  0.050 0.0 0.0
Change  ‐x +x +x
Eq  0.050 ‐ x +x +x
[OH (aq ) ][ NH 4( aq ) ] x2
Ka    1.8  105
[ NH 3( aq ) ] 0.050  x
x 2  9  107  1.8  105 x  x 2  1.8  105 x  9  107  0

         1.8  105  1.8 10  5 2

 4  1  -9  107   
x
2
x  9.4  104 M
[OH  ]  9.4  104 M
pH  14  log[OH  ]  14  3.03  10.97
 
 16.8 Relationship Between Ka & Kb 
‐ Kw = Ka*Kb 
‐ falls out of the relationship that we have already discussed Ktotal = K1*K2*… 
‐ Example: Determine the Kb of HCN if Ka = 4.9 x 10‐10. 
Kw 1 1014
    K w  K a  Kb  Kb    2.04 105  
K a 4.9  1010
 
 16.9 Acid‐Base Properties of Salt Solutions 
‐ the stronger partner always dominates: 
  ‐‐ strong acid + strong base = neutral soln 
  ‐‐ strong acid + weak base = acidic soln 
  ‐‐ weak acid + strong base = basic soln 
Example: Classify the following solutions as basic, acidic, or neutral. 
a.) KBr           b.) NaNO2  c.) NH4Cl 
Answer: 
a.) Neutral     b.) basic  c.) acidic 
Example: Calculate the Ka for the cation & the Kb for the anion in an aqueous solution containing NH4CN.  Is the 
solution acidic, basic, or neutral? 
 NH 4CN  NH 4  CN 
for NH 4 : NH 4  H 2 O  NH 3  H 3O  Ka  ?
we will not find this K a in a table BUT we can find the K b of NH 3 to it:
      Kw 1014     
NH 3  H 2 O  NH 4  OH  K b  1.8  105  K a   5
 5.56  1010
Kb 1.8  10
for CN  we will have to use the K a of HCN to get its Kb
CN   H 2 O  HCN  OH  Kb  ?
Kw 1014
HCN  H 2 O  CN   H 3O  K a  4.9  1010  K b   10
 2.04  105
             K a 4.9  10  
   
Kb CN   K a NH 4  the soln is basic
Example: Calculate the pH of a 0.25M NaC2H3O2, Ka = 1.76x10‐5. 
Kw 1 1014
    Kb   5
 5.68  1010    
K a 1.76  10
 
    C2 H 3O2( aq )  H 2 O( l )  HC2 H 3O( aq )  OH ( aq )  

C2 H 3O2( aq )  
HC2 H 3O( aq )   OH aq   
Initial  0.250 0.0 0.0
Change  ‐x +x +x
Eq  0.250 ‐ x +x +x
[ HC2 H 3O( aq ) ][OH  ] x2
      Kb  
  5.68  1010  
[C2 H 3O 2( aq ) ] 0.250  x
    because we have a large concentration of acetate & a small Kb we will try and assume 0.250 >> x 
x2 x2
  5.68  1010  x  1.19  105 M
0.250  x 0.250
   
1.19  105
ck :  100%  0.005%  5%
0.250
therefore our assumption is valid and [OH‐] = 4.77x10‐5M 
pH = 14 ‐ pOH 
      = 14 + log[OH] = 9.08 
 
 16.10 Acid‐Base Behavior & Chemical Structure 
‐ electronegativity ‐ draw trend 
  ‐‐ acid strength down a column in the periodic table 
    ‐‐‐ as we go down a column we decrease EN 
    ‐‐‐ a more EN atom will have a stronger bond to H+ 
      ‐‐‐‐ if the H‐X bond is strong then it will be hard to dissociate HX 
      ‐‐‐‐ this will lead to a weaker acid in solution 
    ‐‐‐ acid strength: HF < HCl < HBr < HI 
 
 
 
 
 
  ‐‐ acid strength going across a row in the periodic table 
     ‐‐‐ as we go across a row from left to right we increase EN 
    ‐‐‐ we also increase polarity of the H‐X bond 
      ‐‐‐‐ this means that if the H‐X bond is broken it does not necessarily lead to H+ (e.g. CH4) 
      ‐‐‐‐ if we don't have H+ then we have a weaker acid 
    ‐‐‐ acid strength: CH4 < NH3 < H2O < HF 
‐ oxoacids: HnXOm 
  ‐‐ electronegativity effects 
    ‐‐‐ for oxoacids of the halogens the trend is: HOI < HOBr < HOCl 
    ‐‐‐ this trend occurs because as we increase the EN of the halogen we are pulling electron‐density  
      away from the O‐atom 
    ‐‐‐ if we take electron‐density away from the O‐atom we weaken the O‐H bond 
    ‐‐‐ this will in turn allow H+ the freedom to break‐away and go into soln 
  ‐‐ number of oxygens in the acid (oxoacids) 
    ‐‐‐ if we increase the number of O‐atoms in an acid then we increase its strength 
      ‐‐‐‐ this because we increase the oxidation number of the central atom 
      ‐‐‐‐ Example: Oxoacids of Chlorine 
Acid  Oxidiation State of Cl Ka 
HClO  +1 2.9 x 10‐8
HClO2  +3 1.1 x 10‐2
HClO3  +5 1 
HClO4  +7 1 x 108
 
 16.11 Lewis Acids & Bases 
‐ Definition: 
  ‐‐ a base is a substance that donates pairs of electrons 
  ‐‐ an acid is a substance that accepts pairs of electrons 
  ‐‐ e.g.  NH 3  BF3  H 3 NBF3  where NH3 donates e‐'s (base) and B is the acceptor (acid)