WO2023026928A1

WO2023026928A1 - パターン形成用感光性組成物およびフレキソ版

Info

Publication number: WO2023026928A1
Application number: PCT/JP2022/031104
Authority: WO
Inventors: 淳野澤
Original assignee: 日本ゼオン株式会社
Priority date: 2021-08-25
Filing date: 2022-08-17
Publication date: 2023-03-02
Also published as: JPWO2023026928A1; CN117813552A; US20240353754A1; EP4394509A1

Abstract

感光性に優れ、かつ、十分な耐摩耗性を備え、柔軟性および耐インク膨潤性に優れる成形体を与えることができるパターン形成用感光性組成物を提供する。ブロック共重合体組成物および光重合開始剤を含有するパターン形成用感光性組成物であって、前記ブロック共重合体組成物が、特定の一般式（１）で表されるブロック共重合体Ａ１、または、特定の一般式（２）で表されるブロック共重合体Ａ２を含有し、前記ブロック共重合体組成物全体の重量平均分子量（Ｍｗ）が３０００００～８０００００であるパターン形成用感光性組成物を提供する。

Description

パターン形成用感光性組成物およびフレキソ版

　本発明は、パターン形成用感光性組成物、および、パターン形成用感光性組成物を用いてなるフレキソ版に関する。

　ラベル、プラスチック容器、カートン、ビニール袋、箱および封筒などに対する印刷方法として、フレキソ印刷が広く用いられている。このフレキソ印刷に使用するフレキソ版としては、エラストマー、重合性のエチレン性不飽和単量体および光重合開始剤からなるパターン形成用感光性組成物を感光して形成したものが多用されている。

　感光性フレキソ版用組成物を構成するために用いられるエラストマーとしては、加工性に優れる熱可塑性エラストマーが広く用いられている。なかでも、スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）やスチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）などの芳香族ビニル－共役ジエン－芳香族ビニルブロック共重合体が、ゴム弾性に富み、フレキソ版を構成するために好適な柔軟性と反発弾性を有することから、感光性フレキソ版用組成物を構成するためのエラストマーとして賞用されている。また、感光性フレキソ版用組成物には、高精細な印刷を可能とするために、耐摩耗性、耐インク膨潤性なども要求される。そのため、感光性フレキソ版用組成物を構成するために用いられる芳香族ビニル－共役ジエン－芳香族ビニルブロック共重合体の改良について、種々の研究が行なわれている。

　たとえば、特許文献１には、支持体と、当該支持体上に積層された感光性樹脂組成物層と、を、有する、フレキソ印刷原版であって、前記感光性樹脂組成物層は、熱可塑性エラストマー（ａ）、光重合性不飽和単量体（ｂ）、及び、光重合開始剤（ｃ）を含有し、前記熱可塑性エラストマー（ａ）が、少なくとも１つのビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロック（Ａ）と、少なくとも１つの共役ジエン単量体単位を主体とする重合体ブロック（Ｂ）とを有し、下記一般式（Ｉ）～（ＶＩＩ）のいずれかで表されるブロック共重合体（ａ－１）と、少なくとも２つのビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロック（Ａ）と、少なくとも１つの共役ジエン単量体単位を主体とする重合体ブロック（Ｂ）とを有し、前記ブロック共重合体（ａ－１）とは異なるブロック共重合体（ａ－２）と、を、含み、前記熱可塑性エラストマー（ａ）全体の重量平均分子量が１００,０００以上３００,０００以下であり、前記ブロック共重合体（ａ－１）及び（ａ－２）中のビニル芳香族単量体単位の含有量が、それぞれ２５．０質量％以上であり、前記ブロック共重合体（ａ－１）及び（ａ－２）中の共役ジエン単量体単位に基づくビニル結合量が、それぞれ２０．０質量％以上であるフレキソ印刷原版が記載されている。
（Ａ－Ｂ）_n （Ｉ）
（Ａ－Ｂ）_nＡ（ＩＩ）
（Ｂ－Ａ）_nＢ（ＩＩＩ）
（Ａ－Ｂ）_nＸ（ＩＶ）
（Ｂ－Ａ）_nＸ（Ｖ）
［（Ａ－Ｂ）_nＡ］Ｘ（ＶＩ）
［（Ｂ－Ａ）_nＢ］Ｘ（ＶＩＩ）
（Ａは重合体ブロック（Ａ）を示し、Ｂは重合体ブロック（Ｂ）を示し、Ｘはカップリング剤の残基又は重合開始剤の残基を示し、ｎは１～５の整数を示す。）

特開２０２１－４７３２２号公報

　しかしながら、特許文献１のフレキソ印刷原版は、柔軟性が不十分であった。また、特許文献１の技術では、感光性樹脂組成物層を形成するためのパターン形成用感光性組成物の加工性と、得られるフレキソ印刷原版の耐摩耗性および耐インク膨潤性とを両立することが困難であった。

　本発明は、このような実状に鑑みてなされたものであり、感光性に優れ、かつ、十分な耐摩耗性を備え、柔軟性および耐インク膨潤性に優れる成形体を与えることができるパターン形成用感光性組成物を提供することを目的とする。

　本発明者は、上記課題を解決するために鋭意研究した結果、特定の一般式（１）で表されるブロック共重合体Ａ１、または、特定の一般式（２）で表されるブロック共重合体Ａ２を含有し、全体の重量平均分子量（Ｍｗ）が特定の範囲内であるブロック共重合体組成物を含有するパターン形成用感光性組成物によって、上記課題が解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。

　すなわち、本発明によれば、ブロック共重合体組成物および光重合開始剤を含有するパターン形成用感光性組成物であって、前記ブロック共重合体組成物が、下記一般式（１）で表されるブロック共重合体Ａ１、または、下記一般式（２）で表されるブロック共重合体Ａ２を含有し、前記ブロック共重合体組成物全体の重量平均分子量（Ｍｗ）が３０００００～８０００００であるパターン形成用感光性組成物が提供される。
　（Ａｒ^１－Ｄ^１）_ｍＸ^１（Ｄ^２）_ｎ　　　（１）
（一般式（１）中、Ａｒ^１は芳香族モノビニル重合体ブロックであり、Ｄ^１およびＤ^２は、それぞれ共役ジエン重合体ブロックであり、ｍは１以上の整数であり、ｎは１以上の整数であり、ｍ＋ｎは３以上の整数であり、Ｘ^１は多官能性カップリング剤の残基である。）
　（Ａｒ－Ｄ）_ｐＸ　　　（２）
（一般式（２）中、Ａｒは芳香族モノビニル重合体ブロックであり、Ｄは共役ジエン重合体ブロックであり、ｐは３以上の整数であり、Ｘは多官能性カップリング剤の残基である。）

　本発明のパターン形成用感光性組成物において、前記ブロック共重合体Ａ１または前記ブロック共重合体Ａ２の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．４０以下であり、前記ブロック共重合体組成物中の前記ブロック共重合体Ａ１および前記ブロック共重合体Ａ２の含有量が合計で１０質量％以上であることが好ましい。
　本発明のパターン形成用感光性組成物において、前記ブロック共重合体組成物が前記ブロック共重合体Ａ１を含有することが好ましい。
　本発明のパターン形成用感光性組成物において、前記ブロック共重合体組成物が前記ブロック共重合体Ａ１を含有し、下記一般式（３）で表されるジブロック共重合体Ｂ、または、下記一般式（４）で表される重合体Ｃをさらに含有し、前記ジブロック共重合体Ｂまたは前記重合体Ｃの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．２０以下であり、前記ブロック共重合体組成物中の前記ジブロック共重合体Ｂおよび前記重合体Ｃの含有量が合計で６０質量％以下であり、前記ブロック共重合体組成物中の芳香族モノビニル単量体単位の含有量が５～４０質量％であり、前記ブロック共重合体組成物のＡＳＴＭ　Ｄ１２３８（Ｇ条件、２００℃、５ｋｇ荷重）に準拠して測定したメルトインデックスが０．５～５０ｇ／１０分であることが好ましい。
　Ａｒ^３－Ｄ^３　　　（３）
　Ｄ^４　　　（４）
（一般式（３）および一般式（４）中、Ａｒ^３は芳香族モノビニル重合体ブロックであり、Ｄ^３およびＤ^４は、それぞれ共役ジエン重合体ブロックである。）
　本発明のパターン形成用感光性組成物において、前記ブロック共重合体組成物が前記ブロック共重合体Ａ１を含有し、前記ブロック共重合体Ａ１における、Ｄ^２で表される分岐鎖の質量に対する、Ａｒ^１－Ｄ^１で表される分岐鎖の質量の比率（（Ａｒ^１－Ｄ^１）／Ｄ^２）が１．０／０．１５～１．０／２．００であることが好ましい。
　本発明のパターン形成用感光性組成物において、前記ブロック共重合体組成物が前記ブロック共重合体Ａ１を含有し、前記ブロック共重合体Ａ１における、Ｄ^２で表される分岐鎖の重量平均分子量（Ｍｗ（Ｄ^２））に対する、Ａｒ^１－Ｄ^１で表される分岐鎖中の共役ジエン重合体ブロックＤ^１の重量平均分子量（Ｍｗ（Ｄ^１））の比率（（Ｍｗ（Ｄ^１））／（Ｍｗ（Ｄ^２）））が、１．０／０．３～１．０／１．１であることが好ましい。
　本発明のパターン形成用感光性組成物において、前記多官能性カップリング剤が分子中にラジカル重合性基を２個以上有する化合物であることが好ましい。
　本発明のパターン形成用感光性組成物は、さらに光重合性エチレン性不飽和単量体を含有することが好ましい。
　本発明のパターン形成用感光性組成物において、前記多官能性カップリング剤がジビニルベンゼンであることが好ましい。

　また、本発明によれば、上記のパターン形成用感光性組成物を用いてなるフレキソ版が提供される。

　本発明によれば、感光性に優れ、かつ、十分な耐摩耗性を備え、柔軟性および耐インク膨潤性に優れる成形体を与えることができるパターン形成用感光性組成物を提供することができる。

＜パターン形成用感光性組成物＞
　本発明のパターン形成用感光性組成物は、後述するブロック共重合体組成物および光重合開始剤を含有する。

１．ブロック共重合体組成物
　本発明で用いるブロック共重合体組成物は、後述するブロック共重合体Ａ１、または、後述するブロック共重合体Ａ２を含有し、ブロック共重合体組成物全体の重量平均分子量（Ｍｗ）が、３０００００～８０００００であるものである。本発明で用いるブロック共重合体組成物は、ブロック共重合体Ａ１またはブロック共重合体Ａ２のいずれか一方を含有すればよく、両方を含有してもよい。

（１－１）ブロック共重合体Ａ１
　ブロック共重合体Ａ１は、下記一般式（１）：
　（Ａｒ^１－Ｄ^１）_ｍＸ^１（Ｄ^２）_ｎ　　　（１）
（一般式（１）中、Ａｒ^１は芳香族モノビニル重合体ブロックであり、Ｄ^１およびＤ^２は、それぞれ共役ジエン重合体ブロックであり、ｍは１以上の整数であり、ｎは１以上の整数であり、ｍ＋ｎは３以上の整数であり、Ｘ^１は多官能性カップリング剤の残基である。）で表されるブロック共重合体である。

　一般式（１）において、Ａｒ^１－Ｄ^１およびＤ^２は、それぞれ、Ｘ^１に結合した分岐鎖であり、ｍは、Ｘ^１に結合したＡｒ^１－Ｄ^１で表される分岐鎖の数であり、ｎは、Ｘ^１に結合したＤ^２で表される分岐鎖の数である。ｍ＋ｎは、Ａｒ^１－Ｄ^１で表される分岐鎖およびＤ^２で表される分岐鎖の合計数であり、したがって、ブロック共重合体Ａ１の分岐数を表している。また、Ａｒ^１は芳香族モノビニル重合体ブロックであり、Ｄ^１およびＤ^２は共役ジエン重合体ブロックである。

　一般式（１）において、ｍは１以上の整数であり、ｎは１以上の整数であり、ｍ＋ｎは３以上の整数である。すなわち、ブロック共重合体Ａ１は、３本以上の分岐鎖から形成される分岐構造を有しており、しかも分岐鎖として、Ａｒ^１－Ｄ^１で表される分岐鎖（芳香族モノビニル重合体ブロックおよび共役ジエン重合体ブロックを含むジブロック鎖）およびＤ^２で表される分岐鎖（共役ジエン重合体ブロック鎖）の両方を含む。

　一般式（１）において、ｍ＋ｎは３以上の整数であり、特に限定されないが、好ましくは４～２０の整数であり、より好ましくは５～１５の整数であり、さらに好ましくは６～１０の整数である。ｍ＋ｎが上記範囲内であることにより、パターン形成用感光性組成物の感光性を一層高めることができ、得られる成形体の耐摩耗性、柔軟性および耐インク膨潤性を一層高めることができる。ｍ＋ｎは、Ａｒ^１－Ｄ^１で表される分岐鎖およびＤ^２で表される分岐鎖の構造や、カップリング条件（用いる多官能性カップリング剤の種類および量など）を調整することにより、調整することができる。

　ブロック共重合体Ａ１は、実質的に単一の構成を有する１種のブロック共重合体のみからなるものであってもよいし、実質的に相異なる構成を有する２種以上のブロック共重合体によって構成されたものであってもよい。

　また、ブロック共重合体Ａ１は、ｍ、ｎおよびｍ＋ｎのいずれかが異なるブロック共重合体の混合物であってよい。後述する高速液体クロマトグラフィを用いた測定によりブロック共重合体Ａ１の平均分子量を求め、ｍ、ｎおよびｍ＋ｎを算出する場合には、混合物中の複数のブロック共重合体のｍ、ｎおよびｍ＋ｎの平均値が算出されるので、これらの算出値は必ずしも整数とならない可能性があるが、本発明においては、算出値に最も近似する整数を、ｍ、ｎおよびｍ＋ｎとして特定してもよい。

（１－１－１）芳香族モノビニル重合体ブロックＡｒ^１
　ブロック共重合体Ａ１を構成する芳香族モノビニル重合体ブロックＡｒ^１は、芳香族モノビニル単量体単位を構成単位とする重合体ブロックである。芳香族モノビニル重合体ブロックＡｒ^１の芳香族モノビニル単量体単位を構成するために用いられる芳香族モノビニル単量体としては、ラジカル重合性基を１個有する芳香族ビニル化合物であれば特に限定されないが、スチレン、α－メチルスチレン、２－メチルスチレン、３－メチルスチレン、４－メチルスチレン、２－エチルスチレン、３－エチルスチレン、４－エチルスチレン、２，４－ジイソプロピルスチレン、２，４－ジメチルスチレン、４－ｔ－ブチルスチレン、５－ｔ－ブチル－２－メチルスチレン、２－クロロスチレン、３－クロロスチレン、４－クロロスチレン、４－ブロモスチレン、２－メチル－４，６－ジクロロスチレン、２，４－ジブロモスチレン、ビニルナフタレンなどが挙げられる。これらのなかでも、芳香族モノビニル単量体としては、スチレンを用いることが好ましい。すなわち、芳香族モノビニル重合体ブロックＡｒ^１は、スチレン単位を含むことが好ましく、この場合、芳香族モノビニル重合体ブロックＡｒ^１におけるスチレン単位の含有量は、特に限定されないが、８０～１００質量％が好ましく、９０～１００質量％がより好ましい。これらの芳香族モノビニル単量体は、芳香族モノビニル重合体ブロックＡｒ^１において、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。

　芳香族モノビニル重合体ブロックＡｒ^１は、芳香族モノビニル単量体単位以外の単量体単位を含んでいてもよい。芳香族モノビニル単量体単位以外の単量体単位を構成する単量体としては、１，３－ブタジエン、イソプレン（２－メチル－１，３－ブタジエン）などの共役ジエン単量体、α，β－不飽和ニトリル単量体、不飽和カルボン酸または酸無水物単量体、不飽和カルボン酸エステル単量体、非共役ジエン単量体が例示される。芳香族モノビニル重合体ブロックＡｒ^１における芳香族モノビニル単量体単位以外の単量体単位の含有量は、２０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましく、実質的に０質量％であることが特に好ましい。

　芳香族モノビニル重合体ブロックＡｒ^１の重量平均分子量（Ｍｗ（Ａｒ^１））は、特に限定されないが、７０００～１８０００の範囲内とすることができ、好ましくは７５００～１７０００の範囲内であり、より好ましくは８０００～１６０００の範囲内である。芳香族モノビニル重合体ブロックＡｒ^１の重量平均分子量（Ｍｗ（Ａｒ^１））を上記範囲とすることにより、パターン形成用感光性組成物の成形性および感光性を高めることができ、得られる成形体の耐摩耗性、柔軟性、耐インク膨潤性および機械的強度のバランスを一層高めることができる。

　なお、本発明において、重合体ブロック、分岐鎖、ブロック共重合体、ブロック共重合体組成物等の重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）は、高速液体クロマトグラフィの測定による、ポリスチレン換算の値として求めるものとする。重量平均分子量および数平均分子量の測定は、より具体的には、実施例に記載の方法で行う。

（１－１－２）共役ジエン重合体ブロックＤ^１
　ブロック共重合体Ａ１を構成する共役ジエン重合体ブロックＤ^１は、共役ジエン単量体単位を構成単位とする重合体ブロックである。共役ジエン重合体ブロックＤ^１の共役ジエン単量体単位を構成するために用いられる共役ジエン単量体としては、共役ジエン化合物であれば特に限定されないが、例えば、１，３－ブタジエン、イソプレン（２－メチル－１，３－ブタジエン）、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、２－クロロ－１，３－ブタジエン、１，３－ペンタジエン、１，３－ヘキサジエンなどが挙げられる。これら共役ジエン単量体の中でも、１，３－ブタジエンおよび／またはイソプレンを用いることが好ましく、イソプレンを用いることが特に好ましい。すなわち、共役ジエン重合体ブロックＤ^１は、イソプレン単位を含むことが好ましく、この場合、共役ジエン重合体ブロックＤ^１におけるイソプレン単位の含有量は、特に限定されないが、８０～１００質量％が好ましく、９０～１００質量％がより好ましい。共役ジエン重合体ブロックＤ^１をイソプレン単量体単位で構成することにより、得られる成形体の耐摩耗性、柔軟性、耐インク膨潤性および機械的強度のバランスを一層高めることができる。これらの共役ジエン単量体は、共役ジエン重合体ブロックＤ^１において、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。さらに、共役ジエン重合体ブロックＤ^１の不飽和結合の一部に対し、水素添加反応を行ってもよい。すなわち、共役ジエン重合体ブロックＤ^１は、非水添の共役ジエン重合体ブロックであってよく、水添された共役ジエン重合体ブロックであってもよい。

　共役ジエン重合体ブロックＤ^１は、共役ジエン単量体単位以外の単量体単位を含んでいてもよい。共役ジエン単量体単位以外の単量体単位を構成する単量体としては、スチレン、α－メチルスチレンなどの芳香族モノビニル単量体、α，β－不飽和ニトリル単量体、不飽和カルボン酸または酸無水物単量体、不飽和カルボン酸エステル単量体、非共役ジエン単量体が例示される。共役ジエン重合体ブロックＤ^１における共役ジエン単量体単位以外の単量体単位の含有量は、２０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましく、実質的に０質量％であることが特に好ましい。

　共役ジエン重合体ブロックＤ^１の重量平均分子量（Ｍｗ（Ｄ^１））は、好ましくは２００００～１４００００の範囲内であり、より好ましくは２５０００～１２００００の範囲内であり、さらに好ましくは３００００～１０００００の範囲内である。共役ジエン重合体ブロックＤ^１の重量平均分子量（Ｍｗ（Ｄ^１））を上記範囲とすることにより、パターン形成用感光性組成物の成形性および感光性を高めることができ、得られる成形体の耐摩耗性、柔軟性、耐インク膨潤性および機械的強度のバランスを一層高めることができる。

（１－１－３）Ａｒ^１－Ｄ^１で表される分岐鎖
　ブロック共重合体Ａ１を構成するＡｒ^１－Ｄ^１で表される分岐鎖は、任意のカップリング剤を用いて製造されたものであってもよく、また、カップリング剤を用いずに製造されたものであってもよい。すなわち、Ａｒ^１－Ｄ^１で表される分岐鎖は、各重合体ブロック中または各重合体ブロック間に、カップリング剤の残基を含んでいてもよく、また、カップリング剤の残基を含まないものであってもよい。得られる成形体の耐摩耗性、柔軟性、耐インク膨潤性および機械的強度のバランスを一層高める観点からは、Ａｒ^１－Ｄ^１で表される分岐鎖は、カップリング剤を用いずに製造されたものであり、各重合体ブロック中および各重合体ブロック間にカップリング剤の残基を含まないものであることが好ましい。

　Ａｒ^１－Ｄ^１で表される分岐鎖の重量平均分子量（Ｍｗ（Ａｒ^１－Ｄ^１））は、好ましくは３００００～１５００００の範囲内であり、より好ましくは３５０００～１３００００の範囲内であり、さらに好ましくは４００００～１１００００の範囲内である。Ａｒ^１－Ｄ^１で表される分岐鎖の重量平均分子量（Ｍｗ（Ａｒ^１－Ｄ^１））を上記範囲とすることにより、パターン形成用感光性組成物の成形性および感光性を高めることができ、得られる成形体の耐摩耗性、柔軟性、耐インク膨潤性および機械的強度のバランスを一層高めることができる。

　Ａｒ^１－Ｄ^１で表される分岐鎖の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは１．２０以下の範囲内であり、より好ましくは１．００～１．２０の範囲内であり、さらに好ましくは１．００～１．１８の範囲内であり、特に好ましくは１．００～１．１３の範囲内であり、特に好ましくは１．００～１．１０の範囲内である。Ａｒ^１－Ｄ^１で表される分岐鎖の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を上記範囲とすることにより、得られる成形体の耐摩耗性、柔軟性、耐インク膨潤性および機械的強度のバランスを一層高めることができる。

（１－１－４）Ｄ^２で表される分岐鎖
　ブロック共重合体Ａ１を構成するＤ^２で表される分岐鎖は、共役ジエン単量体単位を構成単位とする重合体ブロック鎖である。

　共役ジエン重合体ブロックＤ^２の共役ジエン単量体単位を構成するために用いられる共役ジエン単量体としては、共役ジエン化合物であれば特に限定されないが、例えば、１，３－ブタジエン、イソプレン（２－メチル－１，３－ブタジエン）、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、２－クロロ－１，３－ブタジエン、１，３－ペンタジエン、１，３－ヘキサジエンなどが挙げられる。これら共役ジエン単量体の中でも、１，３－ブタジエンおよび／またはイソプレンを用いることが好ましく、イソプレンを用いることが特に好ましい。Ｄ^２で表される分岐鎖をイソプレン単量体単位で構成することにより、得られる成形体の耐摩耗性、柔軟性、耐インク膨潤性および機械的強度のバランスを一層高めることができる。これらの共役ジエン単量体は、Ｄ^２で表される分岐鎖において、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。さらに、Ｄ^２で表される分岐鎖の不飽和結合の一部に対し、水素添加反応を行ってもよい。

　Ｄ^２で表される分岐鎖は、共役ジエン単量体単位以外の単量体単位を含んでいてもよい。共役ジエン単量体単位以外の単量体単位を構成する単量体としては、スチレン、α－メチルスチレンなどの芳香族モノビニル単量体、α，β－不飽和ニトリル単量体、不飽和カルボン酸または酸無水物単量体、不飽和カルボン酸エステル単量体、非共役ジエン単量体が例示される。共役ジエン重合体ブロックＤ^２における共役ジエン単量体単位以外の単量体単位の含有量は、２０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましく、実質的に０質量％であることが特に好ましい。

　Ｄ^２で表される分岐鎖の重量平均分子量（Ｍｗ（Ｄ^２））は、特に限定されないが、好ましくは２００００～１４００００の範囲内であり、より好ましくは２５０００～１２００００の範囲内であり、さらに好ましくは３００００～１０００００の範囲内である。共役ジエン重合体ブロックＤ^２の重量平均分子量（Ｍｗ（Ｄ^２））を上記範囲とすることにより、パターン形成用感光性組成物の成形性および感光性を高めることができ、得られる成形体の耐摩耗性、柔軟性、耐インク膨潤性および機械的強度のバランスを一層高めることができる。

（１－１－５）多官能性カップリング剤の残基
　ブロック共重合体Ａ１における多官能性カップリング剤の残基Ｘ^１を形成するカップリング剤としては、Ａｒ^１－Ｄ^１で表される分岐鎖およびＤ^２で表される分岐鎖と結合し、合計で３以上の分岐鎖を有するブロック共重合体を与えることができるものであればよい。

　多官能性カップリング剤としては、例えば、テトラクロロシラン、テトラブロモシラン等のハロゲン化シラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン等のアルコキシシラン等のシラン化合物；テトラクロロすず等のハロゲン化すず等のすず化合物；ポリカルボン酸エステル、エポキシ化大豆油等のエポキシ化合物；分子中にラジカル重合性基を２個以上有する化合物等を挙げることができる。

　分子中にラジカル重合性基を２個以上有する化合物としては、例えば、ジビニルベンゼン（ＤＶＢ）、ジビニルトルエン、ジビニルキシレン、ジビニルアントラセン、ジビニルナフタレン、ジビニルズレン（ｄｉｖｉｎｙｌ　ｄｕｒｅｎｅ）、１，２－ビス（４－ビニルフェニル）エタン等の芳香族ジビニル化合物、トリビニルベンゼン等の芳香族トリビニル化合物、テトラビニルベンゼン等の芳香族テトラビニル化合物等の２個以上のラジカル重合性基および芳香族環を有するラジカル重合性芳香族化合物、ペンタエリスリトールテトラアクリレートなどの２個以上のラジカル重合性基および脂肪族基を有するラジカル重合性脂肪族化合物等を挙げることができる。

　本発明においては、多官能性カップリング剤が、分子中にラジカル重合性基を２個以上有する化合物であることが好ましく、そのなかでも、ラジカル重合性芳香族化合物であることが好ましく、特に、芳香族ジビニル化合物であることが好ましく、なかでも特にジビニルベンゼンであることが好ましい。これらのカップリング剤を用いることにより、上記の好適な範囲内の分岐数（ｍ＋ｎ）を有するブロック共重合体Ａ１を容易に得ることができ、パターン形成用感光性組成物の感光性を一層高めることができ、得られる成形体の耐摩耗性、柔軟性および耐インク膨潤性を一層高めることができる。

（１－１－６）ブロック共重合体Ａ１
　ブロック共重合体Ａ１において、Ｄ^２で表される分岐鎖の質量に対する、Ａｒ^１－Ｄ^１で表される分岐鎖の質量の比率（（Ａｒ^１－Ｄ^１）／Ｄ^２）は、特に限定されないが、１．０／０．１５～１．０／２．００であることが好ましく、１．０／０．２０～１．０／１．７５であることがより好ましい。比率（（Ａｒ^１－Ｄ^１）／Ｄ^２）を上記範囲とすることにより、得られる成形体の耐摩耗性、柔軟性、耐インク膨潤性および機械的強度のバランスを一層高めることができる。

　ブロック共重合体Ａ１において、Ｄ^２で表される分岐鎖の重量平均分子量（Ｍｗ（Ｄ^２））に対する、Ａｒ^１－Ｄ^１で表される分岐鎖中の共役ジエン重合体ブロックＤ^１の重量平均分子量（Ｍｗ（Ｄ^１））の比率（（Ｍｗ（Ｄ^１））／（Ｍｗ（Ｄ^２）））は、特に限定されないが、１．０／０．３～１．０／１．１であることが好ましく、１．０／０．４５～１．０／１．０３であることがより好ましい。比率（（Ｍｗ（Ｄ^１））／（Ｍｗ（Ｄ^２）））を上記範囲とすることにより、得られる成形体の耐摩耗性、柔軟性、耐インク膨潤性および機械的強度のバランスを一層高めることができる。

　ブロック共重合体Ａ１の重量平均分子量（ＭｗＡ１）は、好ましくは３０００００～８０００００の範囲内であり、より好ましくは３２００００～７５００００の範囲内であり、さらに好ましくは３４００００～７０００００の範囲内であり、特に好ましくは３６００００～６５００００の範囲内であり、最も好ましくは３８００００～６０００００の範囲内である。ブロック共重合体Ａ１の重量平均分子量（ＭｗＡ１）を上記範囲とすることにより、パターン形成用感光性組成物の成形性および感光性を高めることができ、得られる成形体の耐摩耗性、柔軟性、耐インク膨潤性および機械的強度のバランスを一層高めることができる。

　ブロック共重合体Ａ１の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは１．４０以下であり、より好ましくは１．００～１．３０であり、さらに好ましくは１．００～１．２０であり、特に好ましくは１．００～１．１８であり、最も好ましくは１．００～１．１６である。ブロック共重合体Ａ１の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を上記範囲とすることにより、得られる成形体の耐摩耗性、柔軟性、耐インク膨潤性および機械的強度のバランスを一層高めることができる。

　ブロック共重合体Ａ１の芳香族モノビニル単量体単位の含有量（ブロック共重合体Ａ１を構成する全単量体単位に対して芳香族モノビニル単量体単位が占める割合）は、好ましくは５～４０質量％の範囲内であり、より好ましくは７～３５質量％の範囲内であり、さらに好ましくは９～３０質量％の範囲内であり、特に好ましくは１０～２８質量％の範囲内であり、最も好ましくは１３～２６質量％の範囲内である。ブロック共重合体Ａ１の芳香族モノビニル単量体単位の含有量を上記範囲とすることにより、得られる成形体の耐摩耗性、柔軟性、耐インク膨潤性および機械的強度のバランスを一層高めることができる。

　ブロック共重合体Ａ１の共役ジエン単量体単位中のビニル結合含有量（ブロック共重合体Ａ１を構成する全共役ジエン単量体単位において、１，２－ビニル結合と３，４－ビニル結合が占める割合）は、好ましくは１～２０質量％の範囲内であり、より好ましくは１～１５質量％の範囲内であり、特に好ましくは１～１０質量％の範囲内である。ブロック共重合体Ａ１の共役ジエン単量体単位中のビニル結合含有量を上記範囲とすることにより、得られる成形体の耐摩耗性、柔軟性、耐インク膨潤性および機械的強度のバランスを一層高めることができる。

（１－２）ブロック共重合体Ａ２
　本発明で用いるブロック共重合体組成物は、ブロック共重合体Ａ１に代えて、後述するブロック共重合体Ａ２を含有してもよく、ブロック共重合体Ａ１とともにブロック共重合体Ａ２を含有してもよい。

　ブロック共重合体Ａ２は、下記一般式（２）：
　（Ａｒ－Ｄ）_ｐＸ　　　（２）
（一般式（２）中、Ａｒは芳香族モノビニル重合体ブロックであり、Ｄは共役ジエン重合体ブロックであり、ｐは３以上の整数であり、Ｘは多官能性カップリング剤の残基である。）で表されるブロック共重合体である。

　一般式（２）において、Ａｒ－Ｄは、Ｘに結合した分岐鎖であり、ｐは、Ｘに結合したＡｒ－Ｄで表される分岐鎖の数であり、したがって、ブロック共重合体Ａ２の分岐数を表している。また、Ａｒは芳香族モノビニル重合体ブロックであり、Ｄは共役ジエン重合体ブロックである。

　一般式（２）において、ｐは３以上の整数である。すなわち、ブロック共重合体Ａ２は、３本以上の分岐鎖から形成される分岐構造を有しており、しかも分岐鎖は、Ａｒ－Ｄで表される分岐鎖（芳香族モノビニル重合体ブロックおよび共役ジエン重合体ブロックを含むジブロック鎖）である。

　一般式（２）において、ｐは３以上の整数であり、特に限定されないが、好ましくは４～２０の整数であり、より好ましくは５～１５の整数であり、さらに好ましくは６～１０の整数である。ｐが上記範囲内であることにより、パターン形成用感光性組成物の感光性を一層高めることができ、得られる成形体の耐摩耗性、柔軟性および耐インク膨潤性を一層高めることができる。ｐは、Ａｒ－Ｄで表される分岐鎖の構造や、カップリング条件（用いる多官能性カップリング剤の種類および量など）を調整することにより、調整することができる。

　ブロック共重合体Ａ２は、実質的に単一の構成を有する１種のブロック共重合体のみからなるものであってもよいし、実質的に相異なる構成を有する２種以上のブロック共重合体によって構成されたものであってもよい。

　また、ブロック共重合体Ａ２は、ｐが異なるブロック共重合体の混合物であってよい。後述する高速液体クロマトグラフィを用いた測定によりブロック共重合体Ａ２の平均分子量を求め、ｐを算出する場合には、混合物中の複数のブロック共重合体のｐの平均値が算出されるので、これらの算出値は必ずしも整数とならない可能性があるが、本発明においては、算出値に最も近似する整数を、ｐとして特定してもよい。

（１－２－１）芳香族モノビニル重合体ブロックＡｒ
　ブロック共重合体Ａ２を構成する芳香族モノビニル重合体ブロックＡｒは、芳香族モノビニル単量体単位を構成単位とする重合体ブロックである。芳香族モノビニル重合体ブロックＡｒの芳香族モノビニル単量体単位を構成するために用いられる芳香族モノビニル単量体としては、ブロック共重合体Ａ１の芳香族モノビニル重合体ブロックＡｒ^１の芳香族モノビニル単量体単位を構成するために用いられる芳香族モノビニル単量体と同様のものを挙げることができ、なかでも、スチレンが好ましい。すなわち、芳香族モノビニル重合体ブロックＡｒは、スチレン単位を含むことが好ましく、この場合、芳香族モノビニル重合体ブロックＡｒにおけるスチレン単位の含有量は、特に限定されないが、８０～１００質量％が好ましく、９０～１００質量％がより好ましい。芳香族モノビニル単量体は、芳香族モノビニル重合体ブロックＡｒにおいて、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。

　芳香族モノビニル重合体ブロックＡｒは、芳香族モノビニル単量体単位以外の単量体単位を含んでいてもよい。芳香族モノビニル単量体単位以外の単量体単位を構成する単量体としては、１，３－ブタジエン、イソプレン（２－メチル－１，３－ブタジエン）などの共役ジエン単量体、α，β－不飽和ニトリル単量体、不飽和カルボン酸または酸無水物単量体、不飽和カルボン酸エステル単量体、非共役ジエン単量体が例示される。芳香族モノビニル重合体ブロックＡｒにおける芳香族モノビニル単量体単位以外の単量体単位の含有量は、２０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましく、実質的に０質量％であることが特に好ましい。

　芳香族モノビニル重合体ブロックＡｒの重量平均分子量（Ｍｗ（Ａｒ））は、特に限定されないが、７０００～１８０００の範囲内とすることができ、好ましくは７５００～１７０００の範囲内であり、より好ましくは８０００～１６０００の範囲内である。芳香族モノビニル重合体ブロックＡｒの重量平均分子量（Ｍｗ（Ａｒ））を上記範囲とすることにより、パターン形成用感光性組成物の成形性および感光性を高めることができ、得られる成形体の耐摩耗性、柔軟性、耐インク膨潤性および機械的強度のバランスを一層高めることができる。

（１－２－２）共役ジエン重合体ブロックＤ
　ブロック共重合体Ａ２を構成する共役ジエン重合体ブロックＤは、共役ジエン単量体単位を構成単位とする重合体ブロックである。共役ジエン重合体ブロックＤの共役ジエン単量体単位を構成するために用いられる共役ジエン単量体としては、ブロック共重合体Ａ１の共役ジエン重合体ブロックＤ^１の共役ジエン単量体単位を構成するために用いられる共役ジエン単量体と同様のものを挙げることができ、なかでも、１，３－ブタジエンおよび／またはイソプレンを用いることが好ましく、イソプレンを用いることが特に好ましい。すなわち、共役ジエン重合体ブロックＤは、イソプレン単位を含むことが好ましく、この場合、共役ジエン重合体ブロックＤにおけるイソプレン単位の含有量は、特に限定されないが、８０～１００質量％が好ましく、９０～１００質量％がより好ましい。共役ジエン重合体ブロックＤをイソプレン単量体単位で構成することにより、得られる成形体の耐摩耗性、柔軟性、耐インク膨潤性および機械的強度のバランスを一層高めることができる。これらの共役ジエン単量体は、共役ジエン重合体ブロックＤにおいて、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。さらに、共役ジエン重合体ブロックＤの不飽和結合の一部に対し、水素添加反応を行ってもよい。すなわち、共役ジエン重合体ブロックＤは、非水添の共役ジエン重合体ブロックであってよく、水添された共役ジエン重合体ブロックであってもよい。

　共役ジエン重合体ブロックＤは、共役ジエン単量体単位以外の単量体単位を含んでいてもよい。共役ジエン単量体単位以外の単量体単位を構成する単量体としては、スチレン、α－メチルスチレンなどの芳香族モノビニル単量体、α，β－不飽和ニトリル単量体、不飽和カルボン酸または酸無水物単量体、不飽和カルボン酸エステル単量体、非共役ジエン単量体が例示される。共役ジエン重合体ブロックＤにおける共役ジエン単量体単位以外の単量体単位の含有量は、２０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましく、実質的に０質量％であることが特に好ましい。

　共役ジエン重合体ブロックＤの重量平均分子量（Ｍｗ（Ｄ））は、好ましくは２００００～１４００００の範囲内であり、より好ましくは２５０００～１２００００の範囲内であり、さらに好ましくは３００００～１０００００の範囲内である。共役ジエン重合体ブロックＤの重量平均分子量（Ｍｗ（Ｄ））を上記範囲とすることにより、パターン形成用感光性組成物の成形性および感光性を高めることができ、得られる成形体の耐摩耗性、柔軟性、耐インク膨潤性および機械的強度のバランスを一層高めることができる。

（１－２－３）Ａｒ－Ｄで表される分岐鎖
　ブロック共重合体Ａ２を構成するＡｒ－Ｄで表される分岐鎖は、任意のカップリング剤を用いて製造されたものであってもよく、また、カップリング剤を用いずに製造されたものであってもよい。すなわち、Ａｒ－Ｄで表される分岐鎖は、各重合体ブロック中または各重合体ブロック間に、カップリング剤の残基を含んでいてもよく、また、カップリング剤の残基を含まないものであってもよい。得られる成形体の耐摩耗性、柔軟性、耐インク膨潤性および機械的強度のバランスを一層高める観点からは、Ａｒ－Ｄで表される分岐鎖は、カップリング剤を用いずに製造されたものであり、各重合体ブロック中および各重合体ブロック間にカップリング剤の残基を含まないものであることが好ましい。

　Ａｒ－Ｄで表される分岐鎖の重量平均分子量（Ｍｗ（Ａｒ－Ｄ））は、好ましくは３００００～１５００００の範囲内であり、より好ましくは３５０００～１３００００の範囲内であり、さらに好ましくは４００００～１１００００の範囲内である。Ａｒ－Ｄで表される分岐鎖の重量平均分子量（Ｍｗ（Ａｒ－Ｄ））を上記範囲とすることにより、パターン形成用感光性組成物の成形性および感光性を高めることができ、得られる成形体の耐摩耗性、柔軟性、耐インク膨潤性および機械的強度のバランスを一層高めることができる。

　Ａｒ－Ｄで表される分岐鎖の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは１．２０以下の範囲内であり、より好ましくは１．００～１．２０の範囲内であり、さらに好ましくは１．００～１．１８の範囲内であり、特に好ましくは１．００～１．１３の範囲内であり、特に好ましくは１．００～１．１０の範囲内である。Ａｒ－Ｄで表される分岐鎖の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を上記範囲とすることにより、得られる成形体の耐摩耗性、柔軟性、耐インク膨潤性および機械的強度のバランスを一層高めることができる。

（１－２－４）多官能性カップリング剤の残基
　ブロック共重合体Ａ２における多官能性カップリング剤の残基Ｘを形成するカップリング剤としては、Ａｒ－Ｄで表される分岐鎖と結合し、合計で３以上の分岐鎖を有するブロック共重合体を与えることができるものであればよい。

　多官能性カップリング剤の残基Ｘを形成する多官能性カップリング剤としては、ブロック共重合体Ａ１における多官能性カップリング剤の残基Ｘ^１を形成するカップリング剤として上述したものを挙げることができる。多官能性カップリング剤が、分子中にラジカル重合性基を２個以上有する化合物であることが好ましく、そのなかでも、ラジカル重合性芳香族化合物であることが好ましく、特に、芳香族ジビニル化合物であることが好ましく、なかでも特にジビニルベンゼンであることが好ましい。これらのカップリング剤を用いることにより、上記の好適な範囲内の分岐数（ｐ）を有するブロック共重合体Ａ２を容易に得ることができ、パターン形成用感光性組成物の感光性を一層高めることができ、得られる成形体の耐摩耗性、柔軟性および耐インク膨潤性を一層高めることができる。

（１－２－５）ブロック共重合体Ａ２
　ブロック共重合体Ａ２の重量平均分子量（ＭｗＡ２）は、好ましくは３０００００～８０００００の範囲内であり、より好ましくは３２００００～７５００００の範囲内であり、さらに好ましくは３４００００～７０００００の範囲内であり、特に好ましくは３６００００～６５００００の範囲内であり、最も好ましくは３８００００～６０００００の範囲内である。ブロック共重合体Ａ２の重量平均分子量（ＭｗＡ２）を上記範囲とすることにより、パターン形成用感光性組成物の成形性および感光性を高めることができ、得られる成形体の耐摩耗性、柔軟性、耐インク膨潤性および機械的強度のバランスを一層高めることができる。

　ブロック共重合体Ａ２の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは１．４０以下であり、より好ましくは１．００～１．３０であり、さらに好ましくは１．００～１．２０であり、特に好ましくは１．００～１．１８であり、最も好ましくは１．００～１．１６である。ブロック共重合体Ａ２の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を上記範囲とすることにより、得られる成形体の耐摩耗性、柔軟性、耐インク膨潤性および機械的強度のバランスを一層高めることができる。

　ブロック共重合体Ａ２の芳香族モノビニル単量体単位の含有量（ブロック共重合体Ａ２を構成する全単量体単位に対して芳香族モノビニル単量体単位が占める割合）は、好ましくは５～４０質量％の範囲内であり、より好ましくは７～３５質量％の範囲内であり、さらに好ましくは９～３０質量％の範囲内であり、特に好ましくは１０～２８質量％の範囲内であり、最も好ましくは１３～２６質量％の範囲内である。ブロック共重合体Ａ２の芳香族モノビニル単量体単位の含有量を上記範囲とすることにより、得られる成形体の耐摩耗性、柔軟性、耐インク膨潤性および機械的強度のバランスを一層高めることができる。

　ブロック共重合体Ａ２の共役ジエン単量体単位中のビニル結合含有量（ブロック共重合体Ａ２を構成する全共役ジエン単量体単位において、１，２－ビニル結合と３，４－ビニル結合が占める割合）は、好ましくは１～２０質量％の範囲内であり、より好ましくは１～１５質量％の範囲内であり、特に好ましくは１～１０質量％の範囲内である。ブロック共重合体Ａ２の共役ジエン単量体単位中のビニル結合含有量を上記範囲とすることにより、得られる成形体の耐摩耗性、柔軟性、耐インク膨潤性および機械的強度のバランスを一層高めることができる。

（１－３）ジブロック共重合体Ｂ
　本発明で用いるブロック共重合体組成物は、ブロック共重合体Ａ１またはブロック共重合体Ａ２に加えて、ジブロック共重合体Ｂを含有してもよい。

　ジブロック共重合体Ｂは、下記一般式（３）：
　Ａｒ^３－Ｄ^３　　　（３）
（式（３）中、Ａｒ^３は芳香族モノビニル重合体ブロックであり、Ｄ^３は共役ジエン重合体ブロックである。）で表されるジブロック共重合体である。

　ブロック共重合体組成物がブロック共重合体Ａ１を含有する場合、ジブロック共重合体Ｂは、通常、ブロック共重合体Ａ１を構成するＡｒ^１－Ｄ^１で表される分岐鎖と同様の構成を有するが、相違する構成を有することも可能である。この場合、ジブロック共重合体Ｂを構成する芳香族モノビニル重合体ブロックＡｒ^３および共役ジエン重合体ブロックＤ^３については、ブロック共重合体Ａ１における芳香族モノビニル重合体ブロックＡｒ^１および共役ジエン重合体ブロックＤ^１と同様の内容とすることができ、好適な態様も同様である。なお、後述するブロック共重合体Ａ１の製造方法によれば、ジブロック共重合体Ｂの構成は、通常、ブロック共重合体Ａ１を構成するＡｒ^１－Ｄ^１で表される分岐鎖と同様の構成となりうる。

　ブロック共重合体組成物がブロック共重合体Ａ２を含有する場合、ジブロック共重合体Ｂは、通常、ブロック共重合体Ａ２を構成するＡｒ－Ｄで表される分岐鎖と同様の構成を有するが、相違する構成を有することも可能である。この場合、ジブロック共重合体Ｂを構成する芳香族モノビニル重合体ブロックＡｒ^３および共役ジエン重合体ブロックＤ^３については、ブロック共重合体Ａ２における芳香族モノビニル重合体ブロックＡｒおよび共役ジエン重合体ブロックＤと同様の内容とすることができ、好適な態様も同様である。なお、後述するブロック共重合体Ａ２の製造方法によれば、ジブロック共重合体Ｂの構成は、通常、ブロック共重合体Ａ２を構成するＡｒ－Ｄで表される分岐鎖と同様の構成となりうる。

　ジブロック共重合体Ｂは、任意のカップリング剤を用いて製造されたものであってもよく、また、カップリング剤を用いずに製造されたものであってもよいが、各重合体ブロック中および各重合体ブロック間にカップリング剤の残基を含まないものであることが好ましい。

　ジブロック共重合体Ｂの重量平均分子量（ＭｗＢ）は、好ましくは３００００～１５００００の範囲内であり、より好ましくは３５０００～１３００００の範囲内であり、さらに好ましくは４００００～１１００００の範囲内である。ジブロック共重合体Ｂの重量平均分子量（ＭｗＢ）を上記範囲とすることにより、パターン形成用感光性組成物の成形性および感光性を高めることができ、得られる成形体の耐摩耗性、柔軟性、耐インク膨潤性および機械的強度のバランスを一層高めることができる。

　ジブロック共重合体Ｂの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは１．２０以下の範囲内であり、より好ましくは１．００～１．２０の範囲内であり、さらに好ましくは１．００～１．１８の範囲内であり、特に好ましくは１．００～１．１３の範囲内であり、特に好ましくは１．００～１．１０の範囲内である。ジブロック共重合体Ｂの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を上記範囲とすることにより、得られる成形体の耐摩耗性、柔軟性、耐インク膨潤性および機械的強度のバランスを一層高めることができる。

　ジブロック共重合体Ｂの芳香族モノビニル単量体単位の含有量（ジブロック共重合体Ｂを構成する全単量体単位に対して芳香族モノビニル単量体単位が占める割合）は、好ましくは５～４０質量％の範囲内であり、より好ましくは７～３５質量％の範囲内であり、さらに好ましくは９～３０質量％の範囲内であり、特に好ましくは１０～２８質量％の範囲内であり、最も好ましくは１３～２６質量％の範囲内である。

　ジブロック共重合体Ｂの共役ジエン単量体単位中のビニル結合含有量（ジブロック共重合体Ｂを構成する全共役ジエン単量体単位において、１，２－ビニル結合と３，４－ビニル結合が占める割合）は、好ましくは１～２０質量％の範囲内であり、より好ましくは１～１５質量％の範囲内であり、特に好ましくは１～１０質量％の範囲内である。

　なお、本発明で用いるブロック共重合体組成物を構成するジブロック共重合体Ｂは、実質的に単一の構成を有する１種のジブロック共重合体Ｂのみからなるものであってもよいし、実質的に相異なる構成を有する２種以上のジブロック共重合体Ｂによって構成されたものであってもよい。

（１－４）重合体Ｃ
　本発明で用いるブロック共重合体組成物は、ブロック共重合体Ａ１またはブロック共重合体Ａ２と、必要に応じて用いられるジブロック共重合体Ｂとに加えて、重合体Ｃを含有してもよい。

　重合体Ｃは、下記一般式（４）：
　Ｄ^４　　　（４）
（式（４）中、Ｄ^４は共役ジエン重合体ブロックである。）で表される、共役ジエン単量体単位を構成単位とする共役ジエン重合体である。

　重合体Ｃは、共役ジエン単量体単位を構成単位とする共役ジエン重合体である。重合体Ｃの共役ジエン単量体単位を構成するために用いられる共役ジエン単量体としては、ブロック共重合体Ａ１を構成する共役ジエン重合体ブロックＤ^２を構成するために用いられる共役ジエン単量体として上述したものを挙げることができる。なかでも、１，３－ブタジエンおよび／またはイソプレンを用いることが好ましく、イソプレンを用いることが特に好ましい。すなわち、重合体Ｃは、イソプレン単位を含むことが好ましく、この場合、重合体Ｃにおけるイソプレン単位の含有量は、特に限定されないが、８０～１００質量％が好ましく、９０～１００質量％がより好ましい。重合体Ｃをイソプレン単量体単位で構成することにより、得られる成形体の耐摩耗性、柔軟性、耐インク膨潤性および機械的強度のバランスを一層高めることができる。これらの共役ジエン単量体は、重合体Ｃにおいて、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。さらに、重合体Ｃの不飽和結合の一部に対し、水素添加反応を行ってもよい。すなわち、重合体Ｃは、非水添の共役ジエン重合体であってよく、水添共役ジエン重合体であってもよい。

　重合体Ｃは、共役ジエン単量体単位以外の単量体単位を含んでいてもよい。共役ジエン単量体単位以外の単量体単位を構成する単量体としては、スチレン、α－メチルスチレンなどの芳香族モノビニル単量体、α，β－不飽和ニトリル単量体、不飽和カルボン酸または酸無水物単量体、不飽和カルボン酸エステル単量体、非共役ジエン単量体が例示される。重合体Ｃにおける共役ジエン単量体単位以外の単量体単位の含有量は、２０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましく、実質的に０質量％であることが特に好ましい。

　なお、ブロック共重合体組成物がブロック共重合体Ａ１を含有する場合、重合体Ｃは、通常、ブロック共重合体Ａ１を構成する共役ジエン重合体ブロックＤ^２と同様の構成を有するが、相違する構成を有することも可能である。ブロック共重合体組成物がブロック共重合体Ａ１を含有する場合、重合体Ｃは、ブロック共重合体Ａ１における共役ジエン重合体ブロックＤ^２と同様の内容とすることができ、好適な態様も同様である。なお、後述するブロック共重合体Ａ１の製造方法によれば、重合体Ｃの構成は、通常、ブロック共重合体Ａ１を構成する共役ジエン重合体ブロックＤ^２と同様の構成となりうる。

　重合体Ｃの重量平均分子量（ＭｗＣ）は、好ましくは２００００～１４００００の範囲内であり、より好ましくは２５０００～１２００００の範囲内であり、さらに好ましくは３００００～１０００００の範囲内である。重合体Ｃの重量平均分子量（ＭｗＣ）を上記範囲とすることにより、パターン形成用感光性組成物の成形性および感光性を高めることができ、得られる成形体の耐摩耗性、柔軟性、耐インク膨潤性および機械的強度のバランスを一層高めることができる。

　重合体Ｃの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは１．２０以下の範囲内であり、より好ましくは１．００～１．２０の範囲内であり、さらに好ましくは１．００～１．１８の範囲内であり、特に好ましくは１．００～１．１３の範囲内であり、特に好ましくは１．００～１．１０の範囲内である。重合体Ｃの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を上記範囲とすることにより、得られる成形体の耐摩耗性、柔軟性、耐インク膨潤性および機械的強度のバランスを一層高めることができる。

　重合体Ｃの共役ジエン単量体単位中のビニル結合含有量（重合体Ｃを構成する全共役ジエン単量体単位において、１，２－ビニル結合と３，４－ビニル結合が占める割合）は、好ましくは１～２０質量％の範囲内であり、より好ましくは１～１５質量％の範囲内であり、特に好ましくは１～１０質量％の範囲内である。

　なお、重合体Ｃは、実質的に単一の構成を有する１種の重合体Ｃのみからなるものであってもよいし、実質的に相異なる構成を有する２種以上の重合体Ｃによって構成されたものであってもよい。

（１－５）ブロック共重合体組成物
　本発明で用いるブロック共重合体組成物は、ブロック共重合体Ａ１またはブロック共重合体Ａ２を含有し、ブロック共重合体組成物全体の重量平均分子量（Ｍｗ）が、３０００００～８０００００であるものである。ブロック共重合体組成物は、ジブロック共重合体Ｂを任意で含有してもよいし、重合体Ｃを任意で含有してもよい。

　ブロック共重合体組成物全体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、３０００００～８０００００の範囲内である。ブロック共重合体組成物全体の重量平均分子量（Ｍｗ）が小さすぎると、得られる成形体が柔軟性に劣るおそれがある。また、ブロック共重合体組成物全体の重量平均分子量（Ｍｗ）が小さすぎると、パターン形成用感光性組成物の加工性と、得られる成形体の耐摩耗性および耐インク膨潤性とを両立することが困難となるおそれがある。一方、ブロック共重合体組成物全体の重量平均分子量（Ｍｗ）が大きすぎると、加工性に劣るおそれがあり、成形体を得ることができなくなるおそれがある。ブロック共重合体組成物全体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、パターン形成用感光性組成物の成形性および感光性を高めることができ、得られる成形体の耐摩耗性、柔軟性、耐インク膨潤性および機械的強度のバランスを一層高めることができることから、好ましくは３２００００～７５００００の範囲内であり、より好ましくは３４００００～７０００００の範囲内であり、さらに好ましくは３６００００～６５００００の範囲内であり、特に好ましくは３８００００～６０００００の範囲内である。

　ブロック共重合体組成物全体の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）で表わされる分子量分布は、好ましくは１．０１～２．５０の範囲内であり、より好ましくは１．０２～２．２０の範囲内であり、さらに好ましくは１．０２～２．０の範囲内である。

　ブロック共重合体組成物がブロック共重合体Ａ１を含有する場合、ブロック共重合体組成物中のブロック共重合体Ａ１の含有量は、ブロック共重合体組成物の全質量を１００質量％としたときに、好ましくは１０質量％以上の範囲内であり、より好ましくは３０～９９質量％の範囲内であり、さらに好ましくは４０～９９質量％の範囲内であり、さらにより好ましくは５０～９９質量％の範囲内であり、尚さらに好ましくは６０～９９質量％の範囲内であり、特に好ましくは７０～９９質量％の範囲内であり、尚特に好ましくは７５～９８質量％の範囲内であり、最も好ましくは８０～９８質量％の範囲内である。ブロック共重合体組成物中のブロック共重合体Ａ１の含有量を上記範囲とすることにより、パターン形成用感光性組成物の成形性および感光性を高めることができ、得られる成形体の耐摩耗性、柔軟性、耐インク膨潤性および機械的強度のバランスを一層高めることができる。

　ブロック共重合体組成物がブロック共重合体Ａ２を含有する場合、ブロック共重合体組成物中のブロック共重合体Ａ２の含有量は、ブロック共重合体組成物の全質量を１００質量％としたときに、好ましくは１０質量％以上の範囲内であり、より好ましくは３０～９９質量％の範囲内であり、さらに好ましくは４０～９９質量％の範囲内であり、さらにより好ましくは５０～９９質量％の範囲内であり、尚さらに好ましくは６０～９９質量％の範囲内であり、特に好ましくは７０～９９質量％の範囲内であり、尚特に好ましくは７５～９８質量％の範囲内であり、最も好ましくは８０～９８質量％の範囲内である。ブロック共重合体組成物中のブロック共重合体Ａ２の含有量を上記範囲とすることにより、パターン形成用感光性組成物の成形性および感光性を高めることができ、得られる成形体の耐摩耗性、柔軟性、耐インク膨潤性および機械的強度のバランスを一層高めることができる。

　ブロック共重合体組成物中のブロック共重合体Ａ１およびブロック共重合体Ａ２の合計含有量は、ブロック共重合体組成物の全質量を１００質量％としたときに、好ましくは１０質量％以上の範囲内であり、より好ましくは３０～９９質量％の範囲内であり、さらに好ましくは４０～９９質量％の範囲内であり、さらにより好ましくは５０～９９質量％の範囲内であり、尚さらに好ましくは６０～９９質量％の範囲内であり、特に好ましくは７０～９９質量％の範囲内であり、尚特に好ましくは７５～９８質量％の範囲内であり、最も好ましくは８０～９８質量％の範囲内である。ブロック共重合体組成物中のブロック共重合体Ａ１およびブロック共重合体Ａ２の合計含有量を上記範囲とすることにより、パターン形成用感光性組成物の成形性および感光性を高めることができ、得られる成形体の耐摩耗性、柔軟性、耐インク膨潤性および機械的強度のバランスを一層高めることができる。

　ブロック共重合体組成物中のジブロック共重合体Ｂの含有量は、ブロック共重合体組成物の全質量を１００質量％としたときに、好ましくは６０質量％以下の範囲内であり、より好ましくは０～４０質量％の範囲内であり、さらに好ましくは０～２０質量％の範囲内であり、尚さらに好ましくは０～１０質量％の範囲内であり、特に好ましくは０．５～１０質量％の範囲内であり、最も好ましくは１～１０質量％の範囲内である。ブロック共重合体組成物中のジブロック共重合体Ｂの含有量を上記範囲とすることにより、パターン形成用感光性組成物の成形性および感光性を高めることができ、得られる成形体の耐摩耗性、柔軟性、耐インク膨潤性および機械的強度のバランスを一層高めることができる。

　ブロック共重合体組成物中の重合体Ｃの含有量は、ブロック共重合体組成物の全質量を１００質量％としたときに、好ましくは６０質量％以下の範囲内であり、より好ましくは０～４０質量％の範囲内であり、さらに好ましくは０～２０質量％の範囲内であり、尚さらに好ましくは０～１０質量％の範囲内であり、特に好ましくは０．５～１０質量％の範囲内であり、最も好ましくは１～１０質量％の範囲内である。ブロック共重合体組成物中の重合体Ｃの含有量を上記範囲とすることにより、パターン形成用感光性組成物の成形性および感光性を高めることができ、得られる成形体の耐摩耗性、柔軟性、耐インク膨潤性および機械的強度のバランスを一層高めることができる。

　ブロック共重合体組成物中のジブロック共重合体Ｂおよび重合体Ｃの合計含有量は、ブロック共重合体組成物の全質量を１００質量％としたときに、好ましくは６０質量％以下の範囲内であり、より好ましくは０～４０質量％の範囲内であり、さらに好ましくは０～２０質量％の範囲内であり、尚さらに好ましくは０～１０質量％の範囲内であり、特に好ましくは０．５～１０質量％の範囲内であり、最も好ましくは１～１０質量％の範囲内である。ブロック共重合体組成物中のジブロック共重合体Ｂおよび重合体Ｃの合計含有量を上記範囲とすることにより、パターン形成用感光性組成物の成形性および感光性を高めることができ、得られる成形体の耐摩耗性、柔軟性、耐インク膨潤性および機械的強度のバランスを一層高めることができる。

　ブロック共重合体組成物がブロック共重合体Ａ１を含有する場合、ブロック共重合体組成物中のブロック共重合体Ａ１／ジブロック共重合体Ｂ／重合体Ｃの含有量は、ブロック共重合体組成物の全質量を１００質量％としたときに、１０～１００／０～６０／０～３０（質量％）であることが好ましく、３０～１００／０～５０／０～２０（質量％）であることがより好ましく、３０～９９／０．５～５０／０．５～２０（質量％）であることがさらに好ましく、５０～９９／０．５～４０／０．５～１０（質量％）であることがさらにより好ましく、６０～９８／１～３０／１～１０（質量％）であることが尚さらに好ましく、７０～９８／１～２０／１～１０（質量％）であることが特に好ましく、７５～９８／１～１５／１～１０（質量％）であることが尚特に好ましく、８０～９８／１～１０／１～１０（質量％）であることが最も好ましい。

　ブロック共重合体組成物がブロック共重合体Ａ２を含有する場合、ブロック共重合体組成物中のブロック共重合体Ａ２／ジブロック共重合体Ｂ／重合体Ｃの含有量は、ブロック共重合体組成物の全質量を１００質量％としたときに、１０～１００／０～６０／０～３０（質量％）であることが好ましく、３０～１００／０～５０／０～２０（質量％）であることがより好ましく、３０～９９／０．５～５０／０．５～２０（質量％）であることがさらに好ましく、５０～９９／０．５～４０／０．５～１０（質量％）であることがさらにより好ましく、６０～９８／１～３０／１～１０（質量％）であることが尚さらに好ましく、７０～９８／１～２０／１～１０（質量％）であることが特に好ましく、７５～９８／１～１５／１～１０（質量％）であることが尚特に好ましく、８０～９８／１～１０／１～１０（質量％）であることが最も好ましい。

　ブロック共重合体組成物中の（ブロック共重合体Ａ１およびブロック共重合体Ａ２の合計含有量）／ジブロック共重合体Ｂ／重合体Ｃの含有量は、ブロック共重合体組成物の全質量を１００質量％としたときに、１０～１００／０～６０／０～３０（質量％）であることが好ましく、３０～１００／０～５０／０～２０（質量％）であることがより好ましく、３０～９９／０．５～５０／０．５～２０（質量％）であることがさらに好ましく、５０～９９／０．５～４０／０．５～１０（質量％）であることがさらにより好ましく、６０～９８／１～３０／１～１０（質量％）であることが尚さらに好ましく、７０～９８／１～２０／１～１０（質量％）であることが特に好ましく、７５～９８／１～１５／１～１０（質量％）であることが尚特に好ましく、８０～９８／１～１０／１～１０（質量％）であることが最も好ましい。

　本発明で用いるブロック共重合体組成物は、通常、ブロック共重合体Ａ１およびブロック共重合体Ａ２のうち少なくとも一方と、必要に応じて用いられるジブロック共重合体Ｂと、必要に応じて用いられる重合体Ｃのみからなる。本発明のパターン形成用感光性組成物は、本発明の効果を妨げない範囲において、ブロック共重合体Ａ１、ブロック共重合体Ａ２、ジブロック共重合体Ｂおよび重合体Ｃ以外の他の重合体をさらに含有してもよい。

　ブロック共重合体組成物中の芳香族モノビニル単量体単位の含有量、すなわち、ブロック共重合体組成物の合計量に対して芳香族モノビニル単量体単位が占める割合、つまり、ブロック共重合体組成物のブロック共重合体成分全体に対して芳香族モノビニル単量体単位が占める割合（以下の記載において、「全体の芳香族モノビニル単量体単位含有量」という場合がある）は、好ましくは５～４０質量％の範囲内であり、より好ましくは７～３５質量％の範囲内であり、さらに好ましくは９～３０質量％の範囲内であり、特に好ましくは１０～２８質量％の範囲内であり、最も好ましくは１３～２６質量％の範囲内である。全体の芳香族モノビニル単量体単位の含有量を上記範囲とすることにより、得られる成形体の耐摩耗性、柔軟性、耐インク膨潤性および機械的強度のバランスを一層高めることができる。

　全体の芳香族モノビニル単量体単位含有量は、ブロック共重合体組成物を構成する各重合体の芳香族モノビニル単量体単位の含有量を勘案し、各重合体の配合量を調節することにより、容易に調節することが可能である。なお、ブロック共重合体組成物を構成する全ての重合体成分が、芳香族モノビニル単量体単位および共役ジエン単量体単位のみにより構成されている場合であれば、Ｒｕｂｂｅｒ　Ｃｈｅｍ．　Ｔｅｃｈｎｏｌ．，４５，１２９５（１９７２）に記載された方法に従って、重合体成分をオゾン分解し、次いで、水素化リチウムアルミニウムにより還元すれば、共役ジエン単量体単位部分が分解され、芳香族モノビニル単量体単位部分のみを取り出せるので、容易に全体の芳香族モノビニル単量体単位含有量を測定することができる。

　ブロック共重合体組成物中の共役ジエン単量体単位中のビニル結合含有量（ブロック共重合体組成物を構成する全共役ジエン単量体単位において、１，２－ビニル結合と３，４－ビニル結合が占める割合）は、好ましくは１～２０質量％の範囲内であり、より好ましくは１～１５質量％の範囲内であり、特に好ましくは１～１０質量％の範囲内である。ブロック共重合体組成物中の共役ジエン単量体単位中のビニル結合含有量を上記範囲とすることにより、得られる成形体の耐摩耗性、柔軟性、耐インク膨潤性および機械的強度のバランスを一層高めることができる。

　ブロック共重合体組成物のメルトインデックスは、ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８（Ｇ条件、２００℃、５ｋｇ荷重）に準拠して測定される値として、好ましくは０．５～５０ｇ／１０分の範囲内であり、より好ましくは１～３５ｇ／１０分の範囲内であり、さらに好ましくは２～２５ｇ／１０分の範囲内である。ブロック共重合体組成物のメルトインデックスを上記範囲とすることにより、パターン形成用感光性組成物の成形性および感光性を高めることができ、得られる成形体の耐摩耗性、柔軟性、耐インク膨潤性および機械的強度のバランスを一層高めることができる。

　ブロック共重合体組成物のタイプＡ硬度は、好ましくは２５～６５であり、より好ましくは２６～６４であり、さらに好ましくは２７～６３である。タイプＡ硬度が上記範囲であることにより、得られる成形体の耐摩耗性、柔軟性、耐インク膨潤性および機械的強度のバランスを一層高めることができる。タイプＡ硬度は、ＪＩＳ　Ｋ６２５３に従い、デュロメータ硬さ試験機（タイプＡ）を用いて測定した値である。

　パターン形成用感光性組成物中のブロック共重合体組成物の含有量は、好ましくは２０～９９重量％、より好ましくは３０～９５重量％、さらに好ましくは４０～９３重量％、特に好ましくは５０～９２重量％、最も好ましくは６０～９１重量％である。

（１－６）ブロック共重合体組成物の製造方法
　本発明で用いるブロック共重合体組成物の製造方法は、特に限定されないが、ブロック共重合体組成物の製造方法によりブロック共重合体組成物を製造する際に、ブロック共重合体組成物の一成分として、ブロック共重合体Ａ１またはブロック共重合体Ａ２を製造する方法が挙げられる。

　なお、本発明で用いるブロック共重合体組成物は、後述する製造方法により一括して製造することができるが、ブロック共重合体Ａ１またはブロック共重合体Ａ２を用意し、別途調製した、ジブロック共重合体Ｂ、重合体Ｃおよびブロック共重合体Ｄと任意に混合することにより製造してもよい。

（１－６－１）ブロック共重合体Ａ１を含有するブロック共重合体組成物の製造方法
　ブロック共重合体Ａ１を含有するブロック共重合体組成物の製造方法としては、
　有機リチウム開始剤を用いて、重合溶媒中にて、芳香族モノビニル単量体を重合して、芳香族モノビニル重合体ブロック鎖を得る重合工程、
　前記芳香族モノビニル重合体ブロック鎖の存在下に、有機リチウム開始剤を用いて、重合溶媒中にて、共役ジエン単量体を重合して、ジブロック鎖および共役ジエン重合体ブロック鎖を得る重合工程、および、
　ジブロック鎖および共役ジエン重合体ブロック鎖に、多官能性カップリング剤を反応させるカップリング工程、を備える製造方法が好適に挙げられる。

（重合工程）
　重合工程において用いられる有機リチウム開始剤としては、芳香族モノビニル単量体および共役ジエン単量体の重合を開始し得る公知のものが使用でき、その具体例としてはメチルリチウム、ｎ－プロピルリチウム、ｎ－ブチルリチウム、ｓｅｃ－ブチルリチウムなどの有機モノリチウム開始剤が挙げられる。これらの中でもｎ－ブチルリチウムが好ましい。有機リチウム開始剤の使用量は、当業者に周知の方法で、所望する重合体の分子量に応じて計算によって求めた量とすればよい。本発明においては、有機リチウム開始剤を使用することにより、重合反応がリビング性を伴って進行するので、重合反応系には活性末端を有する重合体が存在することとなる。そのため、本発明においては、重合工程において得られる重合体鎖を、活性末端を有するものとすることができる。

　重合溶媒は、有機リチウム開始剤に不活性なものであればよく、特に限定されないが、たとえば、開鎖炭化水素溶剤、環式炭化水素溶剤またはこれらの混合溶剤が使用される。開鎖炭化水素溶剤としては、たとえば、ｎ－ブタン、イソブタン、ｎ－ヘキサンまたはこれらの混合物；１－ブテン、イソブチレン、トランス－２－ブテン、シス－２－ブテンまたはこれらの混合物；１－ペンテン、トランス－２－ペンテン、シス－２－ペンテンまたはこれらの混合物；ｎ－ペンタン、イソペンタン、ｎｅｏ－ペンタンまたはこれらの混合物；ならびに１－ペンテン、トランス－２－ペンテン、シス－２－ペンテンまたはこれらの混合物；などの炭素数４～６の開鎖アルカンおよびアルケンが挙げられる。また、環式炭化水素溶剤としては、たとえば、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素；およびシクロヘキサンなどの脂環式炭化水素；などが挙げられる。重合温度の制御および分子量分布の制御の点より、開鎖炭化水素溶剤と環式炭化水素溶剤とを混合したものを用いることが好ましく、これらを、「開鎖炭化水素溶剤：環式炭化水素溶剤」の質量比で、５：９５～５０：５０の割合で用いることがより好ましく、１０：９０～４０：６０の割合で用いることがさらに好ましい。

　また、上記重合反応は、極性化合物の存在下に行うこともでき、極性化合物を使用することにより、重合開始速度、および分子量分布を調整することができる。極性化合物としては、比誘電率（２５℃）が２．５～５．０の芳香族もしくは脂肪族エーテル、または、第３級アミンなどが挙げられる。極性化合物の具体例としては、ジフェニルエーテル、アニソールなどの芳香族エーテル；ジエチルエーテル、ジブチルエーテルなどの脂肪族エーテル；トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミンなどの第３級モノアミン類；テトラメチルエチレンジアミン、テトラエチルエチレンジアミンなどの第３級ポリアミン類；などが挙げられる。これらの極性化合物は、１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。極性化合物の使用量は、有機リチウム開始剤１モル当たり、好ましくは０．００１～５０モル、さらに好ましくは０．００５～１０モルである。

　芳香族モノビニル単量体の重合方法は特に限定されず、芳香族モノビニル単量体の全量と開始剤の全量を一括して重合系に仕込んで反応させるバッチ重合、これらを連続的に重合系に供給しつつ反応させる連続重合、単量体と開始剤の一部を用いて所定の転化率まで重合を行わせた後に、残りの単量体と開始剤を添加して重合を継続する方法などの、通常用いられる方法のいずれを用いてもよい。重合は、通常０℃～９０℃、好ましくは２０℃～８０℃の範囲で実施される。反応温度の制御が困難な場合には還流型凝縮器を設置した反応容器を用い還流冷却による温度制御を行うことが好ましい。

　以上のような条件で、溶媒中で有機リチウム開始剤を用いて、芳香族モノビニル単量体を重合することにより、芳香族モノビニル重合体ブロック鎖を含有する溶液を得ることができる。なお、重合により得られる芳香族モノビニル重合体ブロック鎖は、通常、活性末端を有するものとなる。また、得られる芳香族モノビニル重合体ブロック鎖は、芳香族モノビニル重合体ブロック（Ａｒ^１）または芳香族モノビニル重合体ブロック（Ａｒ^３）を形成することとなるものであるため、この重合工程において用いる単量体の量は、芳香族モノビニル重合体ブロック（Ａｒ^１）および芳香族モノビニル重合体ブロック（Ａｒ^３）の重量平均分子量に応じて決定すればよい。

　次いで、得られた芳香族モノビニル重合体ブロック鎖を含有する溶液に、有機リチウム開始剤および共役ジエン単量体を添加し、重合を行う。これにより、ジブロック鎖および共役ジエン重合体ブロック鎖を含有する溶液を得ることができる。なお、芳香族モノビニル重合体ブロック鎖を含有する溶液に、有機リチウム開始剤と共役ジエン単量体を添加するタイミングは、特に限定されない。たとえば、有機リチウム開始剤を添加した後に、共役ジエン単量体を添加してもよく、共役ジエン単量体の一部を添加した後に、有機リチウム開始剤を添加し、その後、残りの共役ジエン単量体を添加してもよい。なお、重合により得られるジブロック鎖および共役ジエン重合体ブロック鎖は、通常、活性末端を有するものとなる。また、得られるジブロック鎖は、芳香族モノビニル重合体ブロック（Ａｒ^１）および芳香族モノビニル重合体ブロック（Ａｒ^３）を形成することとなる重合体鎖に、共役ジエン重合体ブロック（Ｄ^１）または共役ジエン重合体ブロック（Ｄ^３）を形成することとなる重合体鎖がさらに結合されたものとなる。さらに、得られる共役ジエン重合体ブロック鎖は、共役ジエン重合体ブロック（Ｄ^２）および重合体Ｃを形成することとなる。このため、この重合工程において用いる単量体の量は、共役ジエン重合体ブロック（Ｄ^１）、共役ジエン重合体ブロック（Ｄ^２）、共役ジエン重合体ブロック（Ｄ^３）および重合体Ｃの重量平均分子量に応じて決定すればよい。また、重合反応温度は、重合時間、重合圧力は、芳香族モノビニル単量体の重合と同様の範囲内で制御すればよい。また、共役ジエン単量体の重合時に、上述した極性化合物をランダマイザーとして用いて、共役ジエン単量体単位中のビニル結合含有量を調節してもよい。

（カップリング工程）
　次いで、ジブロック鎖および共役ジエン重合体ブロック鎖を含有する溶液に、多官能性カップリング剤を添加する。これにより、ジブロック鎖および共役ジエン重合体ブロック鎖が有する活性末端と、多官能性カップリング剤とが反応して、３以上の分岐鎖が多官能性カップリング剤の残基を介して結合し、ブロック共重合体Ａ１が形成される。多官能性カップリング剤としては、上述したものを用いることができる。また、カップリング反応を促進する作用をもつ化合物を添加することもできる。

　多官能性カップリング剤の使用量は、ブロック共重合体Ａ１の分岐鎖の数およびブロック共重合体組成物中のブロック共重合体Ａ１の含有量に応じて、適切な量に調整される。多官能性カップリング剤の使用量としては、有機リチウム開始剤１モル当り、好ましくは０．０００１～２０モルの範囲内であり、より好ましくは０．０１～１０モルの範囲内であり、さらに好ましくは０．０２～６モルの範囲内である。多官能性カップリング剤の使用量を上記範囲とすることにより、ブロック共重合体Ａ１以外の重合体成分の副生を抑制でき、目的とするブロック共重合体Ａ１を含有するブロック共重合体組成物を容易に得ることができる。

　多官能性カップリング剤の適切な使用量は、目的とするブロック共重合体Ａ１の分岐鎖の数およびブロック共重合体組成物中のブロック共重合体Ａ１の含有量に応じて、計算で求めることができるが、実際の重合反応においては、有機リチウム開始剤または多官能性カップリング剤の失活などが生じるため、予備実験を行って最適値を求めるのがよい。また、必要に応じて、カップリング率を調整するためにメタノールなどの反応停止剤を用いることができる。さらに、多官能性カップリング剤の使用量の調整や反応停止剤の使用などによって、重合工程で得られたジブロック鎖および共役ジエン重合体ブロック鎖を未反応のまま残留させ、最終的に、ジブロック共重合体Ｂおよび重合体Ｃとして回収してもよい。

　反応温度は、好ましくは１０～１５０℃、より好ましくは３０～１３０℃、さらに好ましくは４０～９０℃である。反応に要する時間は条件によって異なるが、通常、４８時間以内、好ましくは０．５～１０時間である。

　反応工程の後、ブロック共重合体Ａ１、任意のジブロック共重合体Ｂおよび任意の重合体Ｃを含有するブロック共重合体組成物を含有する溶液から、重合体成分を回収してもよい（回収工程）。回収の方法は、常法に従えばよく、特に限定されない。たとえば、反応終了後に、必要に応じて、水、メタノール、エタノール、プロパノール、塩酸、クエン酸などの重合停止剤を添加し、さらに必要に応じて、酸化防止剤などの添加剤を添加してから、溶液に直接乾燥法やスチームストリッピングなどの公知の方法を適用することにより、回収することができる。スチームストリッピングなどを適用して、重合体成分がスラリーとして回収される場合は、押出機型スクイザーなどの任意の脱水機を用いて脱水して、所定値以下の含水率を有するクラムとし、さらにそのクラムをバンドドライヤーあるいはエクスパンション押出乾燥機などの任意の乾燥機を用いて乾燥すればよい。以上のようにして得られるブロック共重合体は、常法に従い、ペレット形状などに加工してから使用に供してもよい。

　以上のようにして、ブロック共重合体Ａ１を含有するブロック共重合体組成物を製造することができる。

（１－６－２）ブロック共重合体Ａ２を含有するブロック共重合体組成物の製造方法
　ブロック共重合体Ａ２を含有するブロック共重合体組成物の製造方法としては、
　有機リチウム開始剤を用いて、重合溶媒中にて、芳香族モノビニル単量体を重合して、芳香族モノビニル重合体ブロック鎖を含む溶液を得る重合工程、
　前記芳香族モノビニル重合体ブロック鎖を含む溶液に共役ジエン単量体を添加し、重合を行うことで、ジブロック鎖を得る重合工程、および、
　ジブロック鎖に、多官能性カップリング剤を反応させるカップリング工程、を備える製造方法が好適に挙げられる。

（重合工程）
　有機リチウム開始剤を用いて、重合溶媒中にて、芳香族モノビニル単量体を重合して、芳香族モノビニル重合体ブロック鎖を含む溶液を得る重合工程は、ブロック共重合体Ａ１を含有するブロック共重合体組成物の製造方法において対応する重合工程と同様に行うことができ、好適な態様も同様である。

　以上のような条件で、溶媒中で有機リチウム開始剤を用いて、芳香族モノビニル単量体を重合することにより、芳香族モノビニル重合体ブロック鎖を含有する溶液を得ることができる。なお、重合により得られる芳香族モノビニル重合体ブロック鎖は、通常、活性末端を有するものとなる。また、得られる芳香族モノビニル重合体ブロック鎖は、芳香族モノビニル重合体ブロック（Ａｒ）または芳香族モノビニル重合体ブロック（Ａｒ^３）を形成することとなるものであるため、この重合工程において用いる単量体の量は、芳香族モノビニル重合体ブロック（Ａｒ）および芳香族モノビニル重合体ブロック（Ａｒ^３）の重量平均分子量に応じて決定すればよい。

　次いで、得られた芳香族ビニル重合体ブロック鎖を含有する溶液に、共役ジエン単量体を添加し、重合を行う。これにより、ジブロック鎖を含有する溶液を得ることができる。なお、重合により得られるジブロック鎖は、通常、活性末端を有するものとなる。また、得られるジブロック鎖は、芳香族モノビニル重合体ブロック（Ａｒ）および芳香族モノビニル重合体ブロック（Ａｒ^３）を形成することとなる重合体鎖に、共役ジエン重合体ブロック（Ｄ）または共役ジエン重合体ブロック（Ｄ^３）を形成することとなる重合体鎖がさらに結合されたものとなる。このため、この重合工程において用いる単量体の量は、共役ジエン重合体ブロック（Ｄ）および共役ジエン重合体ブロック（Ｄ^３）の重量平均分子量に応じて決定すればよい。また、重合反応温度は、重合時間、重合圧力は、芳香族モノビニル単量体の重合と同様の範囲内で制御すればよい。また、共役ジエン単量体の重合時に、上述した極性化合物をランダマイザーとして用いて、共役ジエン単量体単位中のビニル結合含有量を調節してもよい。

（カップリング工程）
　次いで、ジブロック鎖を含有する溶液に、多官能性カップリング剤を添加する。これにより、ジブロック鎖が有する活性末端と、多官能性カップリング剤とが反応して、３以上の分岐鎖が多官能性カップリング剤の残基を介して結合し、ブロック共重合体Ａ２が形成される。多官能性カップリング剤としては、上述したものを用いることができる。また、カップリング反応を促進する作用をもつ化合物を添加することもできる。

　多官能性カップリング剤の使用量は、ブロック共重合体Ａ２の分岐鎖の数およびブロック共重合体組成物中のブロック共重合体Ａ２の含有量に応じて、適切な量に調整される。多官能性カップリング剤の使用量としては、有機リチウム開始剤１モル当り、好ましくは０．０００１～２０モルの範囲内であり、より好ましくは０．０１～１０モルの範囲内であり、さらに好ましくは０．０２～６モルの範囲内である。多官能性カップリング剤の使用量を上記範囲とすることにより、ブロック共重合体Ａ２以外の重合体成分の副生を抑制でき、目的とするブロック共重合体Ａ２を含有するブロック共重合体組成物を容易に得ることができる。

　多官能性カップリング剤の適切な使用量は、目的とするブロック共重合体Ａ２の分岐鎖の数およびブロック共重合体組成物中のブロック共重合体Ａ２の含有量に応じて、計算で求めることができるが、実際の重合反応においては、有機リチウム開始剤または多官能性カップリング剤の失活などが生じるため、予備実験を行って最適値を求めるのがよい。また、必要に応じて、カップリング率を調整するためにメタノールなどの反応停止剤を用いることができる。さらに、多官能性カップリング剤の使用量の調整や反応停止剤の使用などによって、重合工程で得られたジブロック鎖を未反応のまま残留させ、最終的に、ジブロック共重合体Ｂとして回収してもよい。

　カップリング工程の条件は、ブロック共重合体Ａ１を含有するブロック共重合体組成物の製造方法におけるカップリング工程の条件と同様とすることができ、好適な態様も同様である。

カップリング工程の後、ブロック共重合体Ａ２、任意のジブロック共重合体Ｂを含有するブロック共重合体組成物を含有する溶液から、重合体成分を回収してもよい（回収工程）。回収工程の条件は、ブロック共重合体Ａ１を含有するブロック共重合体組成物の製造方法における回収工程の条件と同様とすることができ、好適な態様も同様である。以上のようにして得られるブロック共重合体は、常法に従い、ペレット形状などに加工してから使用に供してもよい。

　以上のようにして、ブロック共重合体Ａ２を含有するブロック共重合体組成物を製造することができる。

２．光重合開始剤
　本発明のパターン形成用感光性組成物は、上記のブロック共重合体組成物に加えて、光重合開始剤を含有する。

　光重合開始剤としては、メチルハイドロキノン、ベンゾフェノン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、α－メチルベンゾイン、α－メチルベンゾインメチルエーテル、α－メトキシベンゾインメチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル、α－ｔ－ブチルベンゾイン、アントラキノン、ベンズアントラキノン、２－エチルアントラキノン、２－クロルアントラキノン、２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン、２，２－ジエトキシフェニルアセトフェノン、２，２－ジエトキシアセトフェノン、ピパロイン、フェニルビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシドなどが挙げられる。なかでも、２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン、フェニルビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシドが好ましく、２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オンがより好ましい。これらは、単独で使用しても、２種以上を組み合わせて使用してもよい。

　光重合開始剤の含有量は、パターン形成用感光性組成物中のブロック共重合体組成物１００重量部に対して、好ましくは０．１～１０重量部であり、より好ましくは０．２～５重量部であり、さらに好ましくは０．５～３重量部である。

３．その他の成分
　本発明のパターン形成用感光性組成物は、上記のブロック共重合体組成物および上記の光重合開始剤に加えて、その他の成分を含有してもよい。

　本発明のパターン形成用感光性組成物は、光重合性エチレン性不飽和単量体を含有することが好ましい。光重合性エチレン性不飽和単量体としては、スチレン、ｏ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルスチレン、１，３－ジメチルスチレン、ビニルトルエン、クロロスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン等の芳香族ビニル単量体；、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のエチレン性不飽和ニトリル単量体；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ－アミル、アクリル酸イソアミル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ－アミル、メタクリル酸イソアミル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸エチルヘキシル、メタクリル酸オクチル、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸グリシジル、エチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、１，４－ブタンジオールジアクリレート、１，４－ブタンジオールジメタクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジメタクリレート、１，９－ノナンジオールジアクリレート、１，９－ノナンジオールジメタクリレート、メトキシエチレングリコールアクリレート、メトキシプロピレングリコールメタクリレート、メトキシエチレングリコールメタクリレート、メトキシプロピレングリコールアクリレート、マレイン酸ジエチル、イタコン酸ジメチル等のエチレン性不飽和カルボン酸エステル単量体；アリルグリシジルエーテル等のエチレン性不飽和グリシジルエーテル；１，３－ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、１，３－ペンタジエン等の共役ジエン；アクリル酸、メタクリル酸等のエチレン性不飽和モノカルボン酸；マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸等のエチレン性不飽和多価カルボン酸；マレイン酸モノエチル、イタコン酸モノメチルなどのエチレン性不飽和多価カルボン酸の部分エステル化物；燐酸エチレンアクリレート、燐酸トリメチレンアクリレート、燐酸プロピレンアクリレート、燐酸テトラメチレンアクリレート、燐酸（ビス）エチレンアクリレート、燐酸（ビス）トリメチレンアクリレート、燐酸（ビス）テトラメチレンアクリレート、燐酸ジエチレングリコールアクリレート、燐酸トリエチレングリコールアクリレート、燐酸ポリエチレングリコールアクリレート、燐酸（ビス）ジエチレングリコールアクリレート、燐酸（ビス）トリエチレングリコールアクリレート、燐酸（ビス）ポリエチレングリコールアクリレート及びこれらに対応するメタクリレート等の燐酸エステル基含有エチレン性不飽和単量体などが挙げられる。なかでも、エチレン性不飽和カルボン酸エステル単量体が好ましく、１，９－ノナンジオールジアクリレート、１，９－ノナンジオールジメタクリレートがより好ましく、１，９－ノナンジオールジアクリレートがさらに好ましい。これらは、単独でも使用しても、２種以上を組み合わせて使用してもよい。

　光重合性エチレン性不飽和単量体の含有量は、パターン形成用感光性組成物中のブロック共重合体組成物１００重量部に対して、好ましくは０．０１～１０重量部であり、より好ましくは０．０２～５重量部であり、さらに好ましくは０．０５～２重量部であり、特に好ましくは０．１～１重量部である。光重合性エチレン性不飽和単量体の含有量が上記範囲内であることにより、パターン形成用感光性組成物の成形性および感光性を高めることができ、得られる成形体の耐摩耗性、柔軟性、耐インク膨潤性および機械的強度のバランスを一層高めることができる。

　本発明のパターン形成用感光性組成物は、例えば、可塑剤、熱重合抑制剤、酸化防止剤、オゾン亀裂防止剤、染料、顔料、充填剤、フォトクロミズムを示す添加剤、還元剤、レリーフ構造を改善する薬剤、架橋剤、流れ改良剤、離型剤、などを含有してもよい。

　可塑剤は、通常、パターン形成用感光性組成物の製造および成形をし易くしたり、未露光部分の除去を促進させたり、露光硬化部分の硬さを調節したりする目的で用いられる。可塑剤としては、例えば、ナフテン油やパラフィン油のような炭化水素油；液状１，２－ポリブタジエン、液状１，４－ポリブタジエン及びこれらの水酸化物またはカルボキシル化物；液状アクリロニトリル－ブタジエン共重合体及びこのカルボキシル化物；液状スチレン－ブタジエン共重合体およびこのカルボキシル化物；分子量３，０００以下の低分子量ポリスチレン、α－メチルスチレン－ビニルトルエン共重合体、石油樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリテルペン樹脂などが挙げられる。これらは、単独で使用しても、２種以上を組み合わせて使用してもよい。可塑剤の含有量は、パターン形成用感光性組成物中のブロック共重合体組成物１００重量部に対して、好ましくは０．１～５０重量部であり、より好ましくは１～４０重量部であり、さらに好ましくは２～３０重量部である。

　熱重合抑制剤は、パターン形成用感光性組成物を調製する際に、意図しない光重合性エチレン性不飽和単量体の熱重合を防止する目的で用いられる。熱重合抑制剤としては、例えば、ヒドロキノン、ｐ－メトキシフェノール、ｐ－ｔ－ブチルカテコール、２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、ピロガロールなどのフェノール類；ベンゾキノン、ｐ－トルキノン、ｐ－キシロキノンなどのキノン類；フェニル－α－ナフチルアミンなどのアミン類などが挙げられる。これらは、単独で使用しても、２種以上を組み合わせて使用してもよい。熱重合抑制剤の含有量は、パターン形成用感光性組成物中のブロック共重合体組成物１００重量部に対して、好ましくは０．１～１０重量部であり、より好ましくは０．２～５重量部である。

４．パターン形成用感光性組成物の製造方法
　パターン形成用感光性組成物の製造方法は、特に限定されないが、例えば、ニーダー、ロールミル、バンバリー、単軸または多軸の押出機などを用いて、上記のブロック共重合体組成物、上記の光重合開始剤および必要に応じて用いられるその他の成分を混練することにより製造できる。本発明のパターン形成用感光性組成物は、通常、単軸または多軸の押出機、圧縮成形機、カレンダー成形機などの成形機を用いて、所望の厚さを有するシート状に成形される。なお、単軸または多軸の押出機を用いた場合には、パターン形成用感光性組成物の調製とシート状の成形体への成形を同時に行なうこともできる。また、パターン形成用感光性組成物を構成する成分を、クロロホルム、四塩化炭素、トリクロロエタン、ジエチルケトン、メチルエチルケトン、ベンゼン、トルエン、テトラヒドロフランなどの適当な溶媒に溶解し、この溶液を枠型の中に注入し溶媒を蒸発させることにより、シート状のパターン形成用感光性組成物を製造することもできる。

　シート状のパターン形成用感光性組成物の厚みは、通常、０．１～２０ｍｍ、好ましくは１～１０ｍｍである。

　成形後のパターン形成用感光性組成物の貯蔵または操作時における汚染や損傷を防止するために、成形後のパターン形成用感光性組成物の表面に、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂からなる透明なシートまたはフィルムを、ベースシート層または保護フィルム層として設けることができる。

　成形後のパターン形成用感光性組成物の表面には、表面の粘着性を抑え、光照射後のネガフィルムの再利用を可能にするために、可撓性に富んだ薄い被覆材層を設けてもよい。この場合、パターン形成用感光性組成物の露光を完了した後、未露光部分を溶剤で除去する際に、該被覆材層も同時に除去されなければならない。該被覆材層としては、通常、可溶性ポリアミド、セルロース誘導体などが多用される。

＜パターン形成用成形体＞
　パターン形成用感光性組成物を用いることにより、パターン形成用成形体を得ることができる。パターン形成用成形体は、本発明のパターン形成用感光性組成物を感光することにより得ることができる。

　パターン形成用成形体の製造は、通常、以下の工程に従い行なわれる。
（ｉ）：保護フィルム、シート状のパターン形成用感光性組成物の層およびベースシートからなる複層シートのベースシート側から、光を照射して、パターン形成用感光性組成物の層の特定の厚みに達するまで硬化させる。
（ｉｉ）：保護フィルムを剥がし、ネガフィルムを密着させ、ネガフィルム上から、波長２３０～４５０ｎｍ、好ましくは３５０～４５０ｎｍの光を照射して、パターン形成用感光性組成物の層を露光する。この露光により、パターン形成用感光性組成物の層の光が透過した部分が硬化する。
（ｉｉｉ）：パターン形成用感光性組成物の層の未露光部は未硬化の状態であるので、その部分を除去する（現像）。
（ｉｖ）：（ｉｉｉ）において、通常、溶剤を用いて未硬化の部分を除去するので、パターン形成用成形体中に残存する溶剤を乾燥させる。
（ｖ）：所望により、後露光する。

　前記（ｉｉｉ）の現像（未露光部分の除去）工程では、通常、溶剤が用いられる。溶剤としては、例えば、ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン、オクタン、石油エーテル、ナフサ、リモネン、テルペン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、イソプロピルベンゼンなどの脂肪族炭化水素または芳香族炭化水素；アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類；ジ－ｎ－ブチルエーテル、ジ－ｔ－ブチルエーテルなどのエーテル類；メチルアセテート、エチルアセテートなどのエステル類；塩化メチレン、クロロホルム、トリクロロエタン、テトラクロロエチレン、ジクロロテトラフルオロエタン、トリクロロトリフルオロエタンなどのハロゲン化炭化水素などが挙げられる。これらは、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。さらに、上記溶剤に、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ－ブタノールなどのアルコールを所望量添加して使用することもできる。なお、上記溶剤の存在下に、ブラシなどを用いて機械的な力を加えることにより、現像の迅速化を図ることもできる。

　本発明のパターン形成用感光性組成物は、感光性に優れるため、本発明のパターン形成用感光性組成物を用いることにより、高い生産性でパターン形成用成形体を製造することができる。また、本発明のパターン形成用感光性組成物は、十分な耐摩耗性を備え、柔軟性および耐インク膨潤性に優れる成形体を与えることができる。そのため、本発明のパターン形成用感光性組成物を用いることにより、十分な耐摩耗性を備え、柔軟性および耐インク膨潤性に優れるパターン形成用成形体を得ることができる。このようなパターン形成用成形体をフレキソ版（フレキソ印刷版用原版）として用いることにより、厳しい条件下でも多数回の繰り返し印刷が可能となり、しかも、印刷時のインキ移送に優れ、優れた画質でフレキソ印刷を行なうことができる。そのため、本発明のパターン形成用感光性組成物を用いてなるパターン形成用成形体は、フレキソ版として好適に用いることができる。

　なお、フレキソ印刷の被印刷物としては、例えば、紙、段ボール、木材、金属、ポリエチレンフィルム、ポリエチレンシート、ポリプロピレンフィルム、ポリプロピレンシートなど種々のものに適用できる。

　本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は、例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。

　以下に、実施例および比較例を挙げて、本発明についてより具体的に説明する。なお、各例中の部および％は、特に断りのない限り、質量基準である。

　各種の測定については、以下の方法に従って行った。

〔重量平均分子量および分子量分布〕
　流速０．３５ｍｌ／分のテトラヒドロフランをキャリアとする高速液体クロマトグラフィによりポリスチレン換算分子量として求めた。装置は、東ソー社製ＨＬＣ８３２０、カラムは昭和電工社製Ｓｈｏｄｅｘ（登録商標）　ＫＦ－４０４ＨＱを３本連結したもの（カラム温度４０℃）、検出器は示差屈折計および紫外検出器を用い、分子量の較正はポリマーラボラトリー社製の標準ポリスチレン（５００から３００万）の１２点で実施した。

〔ブロック共重合体組成物中の各重合体の含有量〕
　上記の高速液体クロマトグラフィにより得られたチャートの各重合体（ブロック共重合体Ａ１、ブロック共重合体Ａ２、ジブロック共重合体Ｂ、重合体Ｃ）に対応するピークの面積比から求めた。

〔ブロック共重合体のスチレン重合体ブロックの重量平均分子量〕
　Ｒｕｂｂｅｒ　Ｃｈｅｍ．　Ｔｅｃｈｎｏｌ．，４５，１２９５（１９７２）に記載された方法に従い、ブロック共重合体をオゾンと反応させ、水素化リチウムアルミニウムで還元することにより、ブロック共重合体のイソプレン重合体ブロックを分解した。具体的には、以下の手順で行なった。すなわち、モレキュラーシーブで処理したジクロロメタン１００ｍｌを入れた反応容器に、試料を３００ｍｇ溶解した。この反応容器を冷却槽に入れ－２５℃としてから、反応容器に１７０ｍｌ／ｍｉｎの流量で酸素を流しながら、オゾン発生器により発生させたオゾンを導入した。反応開始から３０分経過後、反応容器から流出する気体をヨウ化カリウム水溶液に導入することにより、反応が完了したことを確認した。次いで、窒素置換した別の反応容器に、ジエチルエーテル５０ｍｌと水素化リチウムアルミニウム４７０ｍｇを仕込み、氷水で反応容器を冷却しながら、この反応容器にオゾンと反応させた溶液をゆっくり滴下した。そして、反応容器を水浴に入れ、徐々に昇温して、４０℃で３０分間還流させた。その後、溶液を撹拌しながら、反応容器に希塩酸を少量ずつ滴下し、水素の発生がほとんど認められなくなるまで滴下を続けた。この反応の後、溶液に生じた固形の生成物をろ別し、固形の生成物は、１００ｍｌのジエチルエーテルで１０分間抽出した。この抽出液と、ろ別した際のろ液とをあわせ、溶媒を留去することにより、固形の試料を得た。このようにして得られた試料につき、上記の重量平均分子量の測定法に従い、重量平均分子量を測定し、その値をスチレン重合体ブロックの重量平均分子量とした。

〔ブロック共重合体のイソプレン重合体ブロックの重量平均分子量〕
　上記のようにして求められた、ブロック共重合体の重量平均分子量から、対応するスチレン重合体ブロックの重量平均分子量を引き、その計算値に基づいてイソプレン重合体ブロックの重量平均分子量を求めた。

〔ブロック共重合体Ａ１中の分岐鎖の質量の比率（（Ａｒ^１－Ｄ^１）／Ｄ^２）〕
　カップリング工程前の重合体溶液を２ｍＬ採取し、過剰のメタノール１ｍＬと混合させて重合活性を失活させた。この試料を高速液体クロマトグラフィにより分析し、得られたチャートの各ピークの面積比からブロック共重合体Ａ１中の分岐鎖の質量の比率（（Ａｒ^１－Ｄ^１）／Ｄ^２）を求めた。

〔ブロック共重合体Ａ１中のイソプレン重合体ブロックの重量平均分子量の比率（（Ｍｗ（Ｄ^１））／（Ｍｗ（Ｄ^２）））〕
　上記と同様にして、カップリング工程前に採取した試料を高速液体クロマトグラフィにより分析し、Ａｒ^１－Ｄ^１およびＤ^２の重量平均分子量を求めたのち、上記した方法により求めたブロック共重合体Ａ１のスチレン重合体ブロックの重量平均分子量をさしひいて、ブロック共重合体Ａ１中のイソプレン重合体ブロックの重量平均分子量の比率（（Ｍｗ（Ｄ^１））／（Ｍｗ（Ｄ^２）））を求めた。

〔ブロック共重合体Ａ１の平均分岐数〕
　上記した方法により求めたブロック共重合体Ａ１の重量平均分子量、Ａｒ^１－Ｄ^１およびＤ^２の重量平均分子量、ならびに、ブロック共重合体Ａ１中の分岐鎖の質量の比率（（Ａｒ^１－Ｄ^１）／Ｄ^２）から、ブロック共重合体Ａ１の平均分岐数を算出した。

〔ブロック共重合体Ａ２の平均分岐数〕
　上記と同様にして、カップリング工程前に採取した試料を高速液体クロマトグラフィにより分析し、Ａｒ－Ｄの重量平均分子量を求めた。そして、上記した方法により求めたブロック共重合体Ａ２の重量平均分子量およびＡｒ－Ｄの重量平均分子量から、ブロック共重合体Ａ２の平均分岐数を算出した。

〔ブロック共重合体組成物全体のスチレン単位含有量〕
　プロトンＮＭＲの測定に基づき求めた。

〔ブロック共重合体組成物のメルトインデックス〕
　ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８（Ｇ条件、２００℃、５ｋｇ荷重）に準拠して測定した。

〔ブロック共重合体組成物のタイプＡ硬度〕
　タイプＡ硬度は、ＪＩＳ　Ｋ６２５３に従い、デュロメータ硬さ試験機（タイプＡ）を用いて測定した。

〔成形性〕
　パターン形成用感光性組成物を、Ｔ－ダイを装着した二軸押出機を用いて、１５０℃で加熱溶融し、連続して押し出すことにより、厚さ２ｍｍのシートに成形し、シートを目視で観察することにより、以下の基準で評価した。
　　　〇：表面が滑らかなシートが得られた。
　　　△：表面が荒れている（表面に凹凸がある）シートが得られた。
　　　×：パターン形成用感光性組成物を二軸押出機から押し出すことができなかった。

　なお、シートの成形条件の詳細は、以下の通りである。
　組成物処理速度　　　　：２５ｋｇ／ｈｒ
　引き取り速度　　　　　：１．０ｍ／ｍｉｎ
　押出機温度　　　　　　：投入口１４０℃、Ｔ－ダイ１６０℃に調整
　スクリュー　　　　　　：フルフライト
　押出機Ｌ／Ｄ　　　　　：２０
　Ｔ－ダイ　　　　　　　：幅２００ｍｍ、リップ２．５ｍｍ

〔感光性（ゲル分率）〕
　成形性の評価方法と同様にして、シートを得た。得られたシートを、２０Ｗの紫外線蛍光灯を装着した露光機（日本電子精機製型式ＪＥ－Ａ３－ＳＳ）を用いて、１０分間活性光線を照射して感光させ、６０℃の温風乾燥機で３０分間乾燥させることで、感光させたシートを得た。感光させたシートを切り取り、約５００ｍｇの試料を得た。試験前の試料の重量（ｘ）を精秤した。精秤後のシートを酢酸エチル１００ｍｌ中に常温で３日間浸漬した後、不溶解分を８０メッシュの金網で濾過し、１５時間常温下で風乾し、その後１００℃で２時間乾燥させ、常温下で冷却した後、試験後の試料の重量（ｙ）を測定し、下式に従い、ゲル分率を算出した。ゲル分率が高いほど、感光性に優れる。
　　　ゲル分率（％）＝（ｙ）／（ｘ）×１００

〔シートの引張弾性率〕
　感光性（ゲル分率）の評価方法と同様にして、感光させたシートを得た。感光させたシートを用いて、引張弾性率を測定した。測定手順は以下の通りである。ＯＲＩＥＮＴＥＣ社製のテンシロン万能試験機ＲＴＣ－１２１０を用いて、引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎで１００％まで伸張させ、その過程における１００％伸張時の引張応力を測定し、１００％伸張時におけるシートの引張弾性率を求めた。なお、成形時の溶融流れ方向の引張弾性率と、成形時の溶融流れ垂直方向の引張弾性率の２方向それぞれについて測定し、２方向の測定値の平均を求め、１００％伸張時におけるシートの引張弾性率とした。

〔シートの永久伸び〕
　感光性（ゲル分率）の評価方法と同様にして、感光させたシートを得た。感光させたシートについて、ＡＳＴＭ　４１２に準拠して上記のテンシロン万能試験機を用いて、永久伸びを測定した。具体的には、サンプル形状はＤｉｅＡを使用し、伸張前の標線間距離を４０ｍｍとしてシートを伸び率２００％で伸張させ、そのままの状態で１０分間保持した後、はね返させることなく急に収縮させて、１０分間放置後、標線間距離を測定し、下式に基づいて永久伸びを求めた。なお、成形時の溶融流れ方向の永久伸びと、成形時の溶融流れ垂直方向の永久伸びの２方向それぞれについて測定し、２方向の測定値の平均を求め、永久伸びとした。永久伸びの値が小さいほど、ゴム弾性に優れ、柔軟性に優れる。
　　　　永久伸び（％）＝（Ｌ１－Ｌ０）／Ｌ０×１００
　　　　　　Ｌ０：伸張前の標線間距離（ｍｍ）
　　　　　　Ｌ１：収縮させて１０分間放置後の標線間距離（ｍｍ）

〔シートの耐摩耗性〕
　感光性（ゲル分率）の評価方法と同様にして、感光させたシートを得た。次いで、ヘイドン摩耗試験機（新東化学社製）を用い、感光させたシートと１０００番耐水ペーパーとを荷重１００ｇ、速度６０００ｍｍ／ｓｅｃの条件で往復摩擦させ、１０００サイクル後のシート表面の摩耗量を測定した。なお、この指標は、比較例１を１００とする指数で示す。指数が大きいほど耐摩耗性に優れる。

〔シートの耐インク膨潤性〕
　感光性（ゲル分率）の評価方法と同様にして、感光させたシートを得て、試験前のシート重量を測定した。次いで、イソプロピルアルコール中に、感光させたシートを入れ、６０分後に取り出し、余分なイソプロピルアルコールを拭き取ってから、試験後のシート重量を測定した。試験前後の重量比率（試験後のシート重量／試験前のシート重量）を算出し、耐インク膨潤性の指標とした。この指標が１００％に近いほど耐インク膨潤性に優れる。

［製造例１］
　２リットルの耐圧反応器を用い、ｎ－ブタン／シクロヘキサン＝３０／７０の割合の混合溶剤４００ｇ、テトラメチルエチレンジアミン０．０７ミリモル、開始剤ｎ－ブチルリチウム２．２５ミリモルを存在させ、スチレン２２ｇを添加して、３０℃で１時間重合し、続いてイソプレン７８ｇを添加し、反応温度が５０℃から６０℃の間になるように還流冷却により温度制御しながら約１時間半重合した。次いで、カップリング剤としてジビニルベンゼン（ＤＶＢ）を全ｎ－ブチルリチウムに対し４倍当量を添加して２時間カップリング反応を行った。こののち、反応混合物に重合停止剤としてメタノールを１ｍｌ、酸化防止剤として２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾールを０．０５ｇ加えてよく混合し、得られた混合溶液を少量ずつ８５～９５℃に加熱された温水中に滴下して溶剤を揮発させた。得られたポリマーを粉砕し、８５℃で熱風乾燥してブロック共重合体組成物を得た。得られたブロック共重合体組成物を用いて、上記に従い測定を行った。結果を表１に示す。

［製造例２］
　スチレンおよびイソプレンの添加量を表１に記載のとおりに変更した以外は、製造例１と同様にして、ブロック共重合体組成物を得た。得られたブロック共重合体組成物を用いて、上記に従い測定を行った。結果を表１に示す。

［製造例３］
　２リットルの耐圧反応器を用い、ｎ－ブタン／シクロヘキサン＝３０／７０の割合の混合溶剤４００ｇ、テトラメチルエチレンジアミン０．０７ミリモル、開始剤ｎ－ブチルリチウム１．７５ミリモルを存在させ、スチレン２２ｇを添加して、３０℃で１時間重合した。続いて、ｎ－ブチルリチウム０．７５ミリモルおよびイソプレン７８ｇを添加し、反応温度が５０℃から６０℃の間になるように還流冷却により温度制御しながら約１時間半重合した。次いで、カップリング剤としてジビニルベンゼン（ＤＶＢ）を全ｎ－ブチルリチウムに対し４倍当量を添加して２時間カップリング反応を行った。こののち、反応混合物に重合停止剤としてメタノールを１ｍｌ、酸化防止剤として２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾールを０．０５ｇ加えてよく混合し、得られた混合溶液を少量ずつ８５～９５℃に加熱された温水中に滴下して溶剤を揮発させた。得られたポリマーを粉砕し、８５℃で熱風乾燥してブロック共重合体組成物を得た。得られたブロック共重合体組成物を用いて、上記に従い測定を行った。結果を表１に示す。

［製造例４～５］
　ｎ－ブチルリチウム、スチレンおよびイソプレンの添加量を表１に記載のとおりに変更した以外は、製造例３と同様にして、ブロック共重合体組成物を得た。得られたブロック共重合体組成物を用いて、上記に従い測定を行った。結果を表１に示す。

［製造例６］
　２リットルの耐圧反応器を用い、ｎ－ブタン／シクロヘキサン＝３０／７０の割合の混合溶剤４００ｇ、テトラメチルエチレンジアミン０．０７ミリモル、開始剤ｎ－ブチルリチウム１．２５ミリモルを存在させ、スチレン１６ｇを添加して、３０℃で１時間重合させた後、イソプレン２８ｇを添加して、反応温度が５０℃から６０℃の間になるように還流冷却により温度制御しながら約１時間半重合した。続いて、ｎ－ブチルリチウム１．２５ミリモルおよびイソプレン５６ｇを添加し、反応温度が５０℃から６０℃の間になるように還流冷却により温度制御しながら約１時間半重合した。次いで、カップリング剤としてジビニルベンゼン（ＤＶＢ）を全ｎ－ブチルリチウムに対し４倍当量を添加して２時間カップリング反応を行った。こののち、反応混合物に重合停止剤としてメタノールを１ｍｌ、酸化防止剤として２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾールを０．０５ｇ加えてよく混合し、得られた混合溶液を少量ずつ８５～９５℃に加熱された温水中に滴下して溶剤を揮発させた。得られたポリマーを粉砕し、８５℃で熱風乾燥してブロック共重合体組成物を得た。得られたブロック共重合体組成物を用いて、上記に従い測定を行った。結果を表１に示す。

［製造例７］
　ｎ－ブチルリチウムの添加量、ならびに、カップリング剤の種類および添加量を表２に記載のとおりに変更した以外は、製造例１と同様にして、ブロック共重合体組成物を得た。得られたブロック共重合体組成物を用いて、上記に従い測定を行った。結果を表２に示す。

［製造例８］
　２リットルの耐圧反応器を用い、ｎ－ブタン／シクロヘキサン＝３０／７０の割合の混合溶剤４００ｇ、テトラメチルエチレンジアミン０．０７ミリモル、開始剤ｎ－ブチルリチウム０．６３ミリモルを存在させ、スチレン３ｇを添加して、３０℃で１時間重合した。続いて、ｎ－ブチルリチウム０．６３ミリモルを添加した後、スチレン７ｇを添加して、３０℃で１時間重合させた後、イソプレン９０ｇを添加し、反応温度が５０℃から６０℃の間になるように還流冷却により温度制御しながら約１時間半重合した。次いで、カップリング剤としてジビニルベンゼン（ＤＶＢ）を全ｎ－ブチルリチウムに対し４倍当量を添加して２時間カップリング反応を行った。こののち、反応混合物に重合停止剤としてメタノールを１ｍｌ、酸化防止剤として２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾールを０．０５ｇ加えてよく混合し、得られた混合溶液を少量ずつ８５～９５℃に加熱された温水中に滴下して溶剤を揮発させた。得られたポリマーを粉砕し、８５℃で熱風乾燥してブロック共重合体組成物を得た。得られたブロック共重合体組成物を用いて、上記に従い測定を行った。結果を表２に示す。

〔実施例１〕
　製造例１で得られたブロック共重合体組成物１００部、液状ポリブタジエン（ＮＩＳＳＯ－ＰＢ－Ｂ－２０００：日本曹達（株）製）１０部、および、２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール１部を、ニーダ－混練機を用いて、１７０℃で混練した。引き続き、混練温度を１３０℃に降温し、１，９－ノナンジオールジアクリレート０．２５部、および、２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン１部を添加して混練して、パターン形成用感光性組成物を得た。得られたパターン形成用感光性組成物を用いて、成形性、感光性（ゲル分率）、シートの引張弾性率、シートの永久伸び、シートの耐摩耗性およびシートの耐インク膨潤性を測定、評価した。結果を表３に示す。

〔実施例２～６、比較例１～３〕
　ブロック共重合体組成物の種類を、表３に示すものに変更し、１，９－ノナンジオールジアクリレートの添加量を、表３に示す量に変更した以外は、実施例１と同様にして、パターン形成用感光性組成物を得た。得られたパターン形成用感光性組成物を用いて、実施例１と同様に測定を行った。結果を表３に示す。

　表３に示すように、ブロック共重合体組成物および光重合開始剤を含有するパターン形成用感光性組成物であって、ブロック共重合体組成物がブロック共重合体Ａ１またはブロック共重合体Ａ２を含有し、ブロック共重合体組成物全体の重量平均分子量（Ｍｗ）が３０００００～８０００００であるパターン形成用感光性組成物は、感光性に優れるものであった（実施例１～６）。また、該パターン形成用感光性組成物を用いて得られるシートが十分な耐摩耗性を備え、柔軟性および耐インク膨潤性に優れることから、該パターン形成用感光性組成物は、十分な耐摩耗性を備え、柔軟性および耐インク膨潤性に優れる成形体を与えることができるものであった（実施例１～６）。

　一方、ブロック共重合体組成物全体の重量平均分子量（Ｍｗ）が小さすぎる場合には、パターン形成用感光性組成物を用いて得られるシートが柔軟性に劣り、さらに、パターン形成用感光性組成物の加工性と、得られるシートの耐摩耗性および耐インク膨潤性とを両立することができなかった（比較例１，２）。

　ブロック共重合体組成物全体の重量平均分子量（Ｍｗ）が大きすぎる場合には、シートを得ることができなかった（比較例３）。

Claims

　ブロック共重合体組成物および光重合開始剤を含有するパターン形成用感光性組成物であって、
　前記ブロック共重合体組成物が、下記一般式（１）で表されるブロック共重合体Ａ１、または、下記一般式（２）で表されるブロック共重合体Ａ２を含有し、
　前記ブロック共重合体組成物全体の重量平均分子量（Ｍｗ）が３０００００～８０００００であるパターン形成用感光性組成物。
　（Ａｒ^１－Ｄ^１）_ｍＸ^１（Ｄ^２）_ｎ　　　（１）
（一般式（１）中、Ａｒ^１は芳香族モノビニル重合体ブロックであり、Ｄ^１およびＤ^２は、それぞれ共役ジエン重合体ブロックであり、ｍは１以上の整数であり、ｎは１以上の整数であり、ｍ＋ｎは３以上の整数であり、Ｘ^１は多官能性カップリング剤の残基である。）
　（Ａｒ－Ｄ）_ｐＸ　　　（２）
（一般式（２）中、Ａｒは芳香族モノビニル重合体ブロックであり、Ｄは共役ジエン重合体ブロックであり、ｐは３以上の整数であり、Ｘは多官能性カップリング剤の残基である。）
　前記ブロック共重合体Ａ１または前記ブロック共重合体Ａ２の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．４０以下であり、
　前記ブロック共重合体組成物中の前記ブロック共重合体Ａ１および前記ブロック共重合体Ａ２の含有量が合計で１０質量％以上である請求項１に記載のパターン形成用感光性組成物。
　前記ブロック共重合体組成物が、下記一般式（３）で表されるジブロック共重合体Ｂ、または、下記一般式（４）で表される重合体Ｃをさらに含有し、
　前記ジブロック共重合体Ｂまたは前記重合体Ｃの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．２０以下であり、
　前記ブロック共重合体組成物中の前記ジブロック共重合体Ｂおよび前記重合体Ｃの含有量が合計で６０質量％以下であり、
　前記ブロック共重合体組成物中の芳香族モノビニル単量体単位の含有量が５～４０質量％であり、
　前記ブロック共重合体組成物のＡＳＴＭ　Ｄ１２３８（Ｇ条件、２００℃、５ｋｇ荷重）に準拠して測定したメルトインデックスが０．５～５０ｇ／１０分である請求項１または２に記載のパターン形成用感光性組成物。
　Ａｒ^３－Ｄ^３　　　（３）
　Ｄ^４　　　（４）
（一般式（３）および一般式（４）中、Ａｒ^３は芳香族モノビニル重合体ブロックであり、Ｄ^３およびＤ^４は、それぞれ共役ジエン重合体ブロックである。）
　前記ブロック共重合体組成物が、前記ブロック共重合体Ａ１を含有する請求項１～３のいずれかに記載のパターン形成用感光性組成物。
　前記ブロック共重合体組成物が前記ブロック共重合体Ａ１を含有し、
　前記ブロック共重合体Ａ１における、Ｄ^２で表される分岐鎖の質量に対する、Ａｒ^１－Ｄ^１で表される分岐鎖の質量の比率（（Ａｒ^１－Ｄ^１）／Ｄ^２）が１．０／０．１５～１．０／２．００である請求項１～４のいずれかに記載のパターン形成用感光性組成物。
　前記ブロック共重合体組成物が前記ブロック共重合体Ａ１を含有し、
　前記ブロック共重合体Ａ１における、Ｄ^２で表される分岐鎖の重量平均分子量（Ｍｗ（Ｄ^２））に対する、Ａｒ^１－Ｄ^１で表される分岐鎖中の共役ジエン重合体ブロックＤ^１の重量平均分子量（Ｍｗ（Ｄ^１））の比率（（Ｍｗ（Ｄ^１））／（Ｍｗ（Ｄ^２）））が、１．０／０．３～１．０／１．１である請求項１～５のいずれかに記載のパターン形成用感光性組成物。
　前記多官能性カップリング剤が分子中にラジカル重合性基を２個以上有する化合物である請求項１～６のいずれかに記載のパターン形成用感光性組成物。
　前記多官能性カップリング剤がジビニルベンゼンである請求項１～７のいずれかに記載のパターン形成用感光性組成物。
　さらに光重合性エチレン性不飽和単量体を含有する請求項１～８のいずれかに記載のパターン形成用感光性組成物。
　請求項１～９のいずれかに記載のパターン形成用感光性組成物を用いてなるフレキソ版。