WO1999046130A1

WO1999046130A1 - Agent ameliorant l'impermeabilite a l'eau pour papier d'impression par jets d'encre et papier d'impression par jets d'encre

Info

Publication number: WO1999046130A1
Application number: PCT/JP1999/001139
Authority: WO
Inventors: Toshio Yamada; Toshiaki Takahashi; Hirotaka Kinoshita; Toshio Gensho
Original assignee: Nicca Chemical Co., Ltd.
Priority date: 1998-03-10
Filing date: 1999-03-10
Publication date: 1999-09-16
Also published as: EP1068959A4; EP1068959A1; JPH11254809A

Description

明細書インクジット記録用紙用耐水性向上剤及びインクジット記録用紙技術分野

本発明は、インクジエツト記録用紙用耐水性向上剤及びィンクジエツト記録用紙に関する。さらに詳しくは、本発明は、パルプ繊維に混合してスラリーとして抄造し、あるいは、普通紙や塗工紙に含浸又はコーティングすることにより、記録用紙上に記録された画像や文字などの耐水性を向上し、かつィンク滲みを減少することができるインクジエツト記録用紙用耐水性向上剤及び該耐水性向上剤をコーティングしてなるインクジエツト記録用紙に関する。背景技術

インクジエツト方式のプリンタ一は、ノズルからインクをジエツト状に噴射して印字するプリンターである。インクジエツト記録は、印字が静かで、現像定着などの工程がなく、記録装置が簡単で、普通紙や塗工紙を使用することができ、し力、も、カラー化が容易で、自由に画像や文字図形の記録ができるという特徴を有しており、今日急激な成長が見られ、その将来性が注目されている。

しかし、インクジエツト記録用紙として普通紙を用いた場合には、記録後の水の付着により染料が滲み出るなどの問題が生じるので、一般には耐水性向上剤が使用される。耐水性向上剤としては、例えば、ジシアンジアミド縮合物、ポリアミン、ポリエチレンィミンなどのカチオン性樹脂が提案されている力耐水性の不足、色調の変色、白紙部分の黄変、インク滲みなどの問題が生じており、耐水性が良好で、色調の変色や白紙部の黄変がなく、インク滲みのないインクジエツト記録用紙用耐水性向上剤及びィンクジエツト記録用紙が求められている。本発明は、普通紙や塗工紙にコーティングすることにより、記録用紙上に記録された画像や文字などの耐水性を向上し、かつィンク滲みを減少することができるィンクジエツト記録用紙用耐水性向上剤及びインクジエツト記録用紙を提供す W ることを目的としてなされたものである。発明の開示

本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、（A) 2個以上のイソシァネート基を有する有機イソシァネート化合物と、（B ) 2〜l 0個のヒドロキシル基及び Z又はアミノ基を有する第 3級アミン化合物を、（イソシァネ一ト基） Z (ヒドロキシル基及びァミノ基）の当量比 0. 5 - 3. 0の割合で反応させて得られるポリウレタン分子のァミン構造の中和又は第 3級ァミン構造の 4級化により得られるカチオン性ポリウレ夕ン樹脂をコ一ティングした記録用紙は、インクジエツトプリンタ一により記録された印字の耐水性が良好で、かつインク滲みも生じないことを見いだし、この知見に基づ、て本発明を完成するに至つた。すなわち、本発明は、

( 1 ) (A) 2個以上のイソシァネート基を有する有機イソシァネー卜化合物と（B ) 2〜1 0個のヒドロキシル基及び Z又はァミノ基を有する第 3級ァミン化合物を、（イソシァネート基）/ (ヒドロキシル基及びアミノ基）の当量比 0. 5〜3. 0 の割合で反応させて得られるポリウレタン分子のァミン構造の中和又は第 3級ァミン構造の 4級化により得られるカチオン性ポリウレタン樹脂を含有することを特徴とするインクジエツト記録用紙用耐水性向上剤、

( 2 ) (A) 2個以上のイソシァネート基を有する有機イソシァネー卜化合物と（B ) 2〜1 0個のヒドロキシル基及び Z又はァミノ基を有する第 3級ァミン化合物を、（イソシァネー卜基) （ヒドロキシル基及びアミノ基）の当量比 1 . 0を超え 3. 0以下の割合で反応させて得られるポリウレタン分子のィソシァネート基に、さらに（C ) 1〜4個のヒドロキシル基及び Z又はァミノ基を有するアミン化合物を反応させて得られるポリウレタン分子のアミン構造の中和又は第 3級アミン構造の 4級化により得られるカチオン性ポリウレタン樹脂を含有することを特徴とするインクジエツト記録用紙用耐水性向上剤、

( 3 ) カチオン性ポリウレタン樹脂が、ァミン構造の中和又は第 3級ァミン構造の 4級化後に、未反応のイソシァネート基を水と反応することによりアミノ基に変換してなるものである第（1)項又は第（2)項記載のィンクジエツト記録用紙用耐水性向上剤、及び、

(4)第（1)項、第（2)項又は第（3)項記載のインクジエツト記録用紙用耐水性向上剤をコ一ティングしてなることを特徴とするインクジエツト記録用紙、を提供するものである。発明を実施するための最良の形態

本発明のインクジエツト記録用紙用耐水性向上剤の第 1の態様は、（A)2個以上のイソシァネート基を有する有機イソシァネート化合物と（B)2〜l 0個のヒドロキシル基及び Z又はァミノ基を有する第 3級ァミン化合物を、（イソシァネ一ト基） Z (ヒドロキシル基及びァミノ基）の当量比 0.5~3.0の割合で反応させて得られるポリウレタン分子のアミン構造の中和又は第 3級アミン構造の 4級化により得られるカチオン性ポリウレタン樹脂を含有するものである。

本発明において（A)成分として使用する 2個以上のィソシァネート基を有する有機イソシァネート化合物には特に制限はなく、例えば、 2, 4—トリレンジィソシァネー卜、 2, 6— トリレンジイソシァネ一ト、 m—フエ二レンジイソシァネート、 p—フヱニレンジイソシァネート、 4, 4'—ジフエ二ルメタンジイソシァネート、 2， 4'—ジフヱニルメタンジイソシァネート、 2, 2'—ジフヱニルメタンジイソシァネート、 3, 3'—ジメチル一4, 4'—ビフエ二レンジイソシァネ —ト、 3, 3'—ジクロロ一 4, 4'—ビフエ二レンジイソシァネート、 1, 5—ナフタレンジイソシァネート、 1, 5—テトラヒドロナフタレンジイソシァネート、テトラメチレンジィソンァネ一卜、へキサメチレンジィソシァネー卜、ドデカメチレンジイソシァネート、トリメチルへキサメチレンジイソシァネート、 1, 3 —シク口へキシレンジイソシァネート、 1， 4ーシク口へキシレンジイソシァネ一卜、キシリレンジイソシァネー卜、テトラメチルキシリレンジイソシァネート、水素添加キシリレンジイソシァネート、リジンジイソシァネ一卜、イソホロンジイソシァネート、 4, 4'ージシクロへキシルメタンジイソシァネートなどを挙げることができる。これらの有機イソシァネート化合物は、 1種を単独で使用することができ、あるいは 2種以上を組み合わせて使用することもできる。これらの有機イソシァネート化合物の中で、へキサメチレンジイソシァネー卜を特に好適に使用することができる。

本発明において（B)成分として使用する 2〜10個のヒドロキシル基及びノ又はアミノ基を有する第 3級ァミン化合物としては、一般式 [1] で表される化合物などを挙げることができる。

R¹

I

HX-R²-(N-R³)n-YH … [1]

• 一般式 [1] において、 X及び Yは一 0—又は— NH—であり、 R¹は炭素数 1〜4のアルキル基、炭素数 1〜4のヒドロキシアルキル基又はァミノアルキル基であり、 R ²及び R ³は炭素数 1〜4のアルキレン基であり、 nは 1〜8である。 Xと Yは同一であっても異なっていてもよく、 R²と R³は同一であっても異なつていてもよい。また、 nが 2〜 8の場合、複数の R ますべて同一であっても異なるものが混在していてもよく、複数の R³はすべて同一であっても異なるものが混在していてもよい。

—般式 [1] において、 X及び Yがー 0—であり、 R¹がアルキル基であるジオール化合物としては、例えば N—メチルジメチロールァミン、 N—ェチルジメチロールァミン、 N—ブチルジメチロールァミン、 N—メチルジェタノールアミン、 N—ェチルジェ夕ノールァミン、 N—ブチルジェ夕ノールァミン、 N—メチルジプロパノ一ルァミン、 N—ェチルジプロパノールァミン、 N—ブチルジプロパノールァミン、 N, N'一ジメチルー N, N'—ジヒドロキシェチルエチレンジァミン、 N， N'—ジェチルー N, N'—ジヒドロキシェチルエチレンジァミン、 N, N'一ジブチル一 N, N'—ジヒドロキンェチルエチレンジァミン、 N， N'—ジメチルー N, N'—ジヒドロキシルェチルプロピレンジァミン、 N, N'—ジェチルー N, N'—ジヒドロキンェチルプロピレンジァミン、 N, N'—ジブチル _N, N' - ジヒドロキンェチルプロピレンジァミン、 N, Ν', N''— トリメチル一 Ν, Ν" - ジヒドロキシェチルジェチレントリァミン、 Ν. N'， N''— トリエチル一 Ν, Ν" —ジヒドロキンェチルジェチレン卜リアミン、 N, Ν', N''— トリブチル _Ν. Ν ''ージヒドロキシェチルジェチレン卜リアミン、 Ν, N'， N' '— 卜リメチル一 Ν, N' '—ジヒドロキシェチルジプロピレン卜リアミン、 Ν, N'， N''— トリエチル — Ν, N''—ジヒドロキシェチルジプロピレントリアミン、 Ν, Ν', N' ' — 卜リブチル一 Ν, N''—ジヒドロキシェチルジプロピレン卜リアミン、 3, 6, 9, 12— テトラメチルー 3， 6, 9, 12—テトラァザテトラデカン一 1, 14—ジオール、 3, 6.9， 12—テ卜ラエチル一 3， 6， 9, 12—テトラァザテトラデカン一 1, 14ージオール、 3, 6, 9, 12—テトラプチルー 3, 6， 9, 12—テトラァザテトラデカン一 1, 14—ジオール、 3, 6, 9, 12, 15—ペンタメチル一 3， 6, 9, 12, 15—ペンタァザへプタデカン一 1， 17—ジオール、 3.6, 9, 12, 15—ペンタエチル一 3， 6, 9, 12, 15—ペンタァザへプタデカン一 1, 17 —ジオール、 3, 6, 9.12, 15—ペン夕プチルー 3， 6, 9, 12, 15—ペン夕ァザへプタデカン一 1, 17—ジオールなどを挙げることができる。

一般式 [1] において、 X及び Υが— ΝΗ—であり、 R¹がアルキル基であるジァミン化合物としては、例えば、メチルイミノビスェチルァミン、ェチルイミノビスェチルァミン、プチルイミノビスェチルァミン、メチルイミノビスプロピルアミン、プチルイミノビスプロピルアミンなどを挙げることができる。

—般式 [1] において、 X及び Υがー 0_であり、 R¹がヒドロキシアルキル基でり、 ηが 1であるトリオール化合物としては、例えば、トリエタノールアミン、トリプロパノールァミンなどを挙げることができる。

一般式 [1] において、 X及び Υが— ΝΗ—であり、 R¹がアミノアルキル基であり、 ηが 1であるトリアミン化合物としては、例えばトリ（2—アミノエチル）ァミン、トリ（2—ァミノプロピル）ァミンなどを挙げることができる。

本発明において、 2〜10個のヒドロキシル基及び Ζ又はアミノ基を有する第 3級ァミン化台物としては、さらに、エチレンジァミン、プロピレンジァミンなどのアミノ基を有する化合物に、エチレンォキサイド、プロピレンォキサイド、ブチレンォキサイド、スチレンォキサイド、ェピクロロヒドリン、テトラヒドロフランなどを付加した化合物などを挙げることができる。本発明において、（B )成分として用いる 2〜1 0個のヒドロキシル基及び又はアミノ基を有する第 3級ァミン化合物は、 1種を単独で用いることができ、あるいは 2種以上を組み合わせて用いることもできる。本発明において、（B )成分として用いる第 3級ァミン化合物としては、 N—メチルジェ夕ノールァミン、トリエタノ一ルァミン、エチレンジァミンのプロピレンォキサイド付加物、メチルィミノビスプロピルアミン及び卜リ（2—アミノエチル）アミンを特に好適に使用することができる。

本発明のインクジエツ卜記録用紙用耐水性向上剤の第 1の態様においては、（A ) 2個以上のイソシァネート基を有する有機イソシァネー卜化合物と（B ) 2〜l 0個のヒドロキシル基及び Z又はァミノ基を有する第 3級ァミン化合物を、（ィソシァネー卜基）/ (ヒドロキシル基及びァミノ基）の当量比 0. 5〜3. 0の割合、より好ましくは 0. 8〜1 . 5の割合で反応させて、ポリウレタンを合成する。（ィソシァネート基） Z (ヒドロキシル基及びァミノ基）の当量比が 0. 5未満であると、耐水性向上効果が十分に発現しないおそれがある。（イソシァネー卜基) Z (ヒド口キシル基及びァミノ基）の当量比が 3. 0を超えると、反応に関与しないィソシァネート基が多くなり、水に不溶性の白色粉末状化合物を生ずるおそれがある。本態様においては、得られたポリウレタン分子の第 1級、第 2級又は第 3級ァミン構造を酸により中和し、あるいは、第 3級ァミン構造を 4級化剤により 4級化する。中和に用いる酸には特に制限はなく、例えば、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、乳酸、リンゴ酸、クェン酸などの有機酸や、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、フッ酸などの無機酸を挙げることができる。これらの酸は、 1種を単独で用いることができ、あるいは 2種以上を組み合わせて用いることもできる。これらの酸の中で、酢酸を特に好適に使用することができる。本態様において、ポリウレタン分子の有するァミン構造はその全部を中和することができ、あるいは、その一部の中和にとどめることもできる。 4級化に用いる 4級化剤には特に制限はなく、例えば、エチレンォキサイド、プロピレンォキサイド、ブチレンォキサイド、スチレンオキサイド、ェピクロロヒドリンなどのォキシラン化合物、ジメチル硫酸、ジェチル硫酸、パラトルエンスルホン酸メチルなどのエステル化合物、メチルクロライド、ェチルクロライド、ベンジルクロライド、メチルブロマイド、ェチルプロマイドなどのハロゲン化物などを挙げることができる。これらの 4級化剤は、 1種を単独で用いることができ、あるいは 2種以上を組み合わせて用いることもできる。これらの 4級化剤の中で、ジェチル硫酸を特に好適に使用することができる。本態様において、ポリウレタン分子の有する第 3級ァミン構造はその全部を 4級化することができ、あるいは、その一部の 4級化にとどめることもできる。

本発明のインクジエツト記録用紙用耐水性向上剤の第 2の態様は、（A) 2個以上のイソシァネート基を有する有機イソシァネート化合物と（B ) 2〜l 0個のヒドロキシル基及び/又はアミノ基を有する第 3級アミン化合物を、（イソシァネ一ト基） Z (ヒドロキシル基及びァミノ基）の当量比 1. 0を超え 3. 0以下の割合で反応させて得られるポリウレタン分子のイソシァネート基に、さらに（C ) l〜 4個のヒドロキシル基及び Z又はァミノ基を有するァミン化合物を反応させて得られるポリウレタン分子のアミン構造の中和又は第 3級アミン構造の 4級化により得られるカチオン性ポリウレタン榭脂を含有するものである。

本態様においては、（A) 2個以上のイソシァネ一ト基を有する有機イソシァネ一ト化合物及び（B ) 2〜l 0個のヒドロキシル基及びノ又はァミノ基を有する第 3級ァミン化合物として、第 1の態様において説明した（A) 2個以上のイソシァネート基を有する有機イソシァネート化合物及び（B ) 2〜l 0個のヒドロキシル基及び Z又はァミノ基を有する第 3級ァミン化合物と同じものを用いることができる。本態様においては、（A ) 2個以上のイソシァネート基を有する有機イソシァネート化合物と（B ) 2〜l 0個のヒドロキシル基及び/又はァミノ基を有する第 3級アミン化合物を、（イソシァネート基）/ (ヒドロキシル基及びァミノ基）の当量比 1. 0を超え 3. 0以下の割合、より好ましくは 1 . 1〜1 . 5の割合で反応させて、ポリウレタンを合成する。（イソシァネート基） Z (ヒドロキシル基及びァミノ基）の当量比が 1 . 0以下であると、イソシァネート基が消費し尽くされ、 ( C )成分である 1〜4個のヒドロキシル基及び Z又はァミノ基を有するァミン化合物を反応させることが不可能となるおそれがある。（イソシァネー卜基）（ヒドロキシル基及びァミノ基）の当量比が 3. 0を超えると、反応に関与しないィソシァネー卜基が多くなり、水に不溶性の白色粉末状化合物を生ずるおそれがある。本態様においては、（A) 2個以上のイソシァネー卜基を有する有機イソシァネ一卜化合物及び（B ) 2 ~ l 0個のヒドロキシル基及び Z又はアミノ基を有する第 3級アミン化合物を反応させて得られるポリウレタン分子のイソシァネ一ト基に、さらに（C ) 1〜4個のヒドロキシル基及び Z又はァミノ基を有するアミン化合物を反応させる。（C )成分として用いる 1〜4個のヒドロキシル基及び/又はアミノ基を有するァミン化合物には特に制限はなく、例えば、 2個以上のアミノ基を有するァミンとして、エチレンジァミン、 1 , 2—ジァミノプロパン、 1 , 3—ジァミノプロパン、ジエチレントリァミン、トリエチレンテトラミン、テトラェチレンペン夕ミン、イミノビスプロピルァミン、 p—フエ二レンジァミンなどを、ヒドロキシル基を有する第 3級ァミン化合物としては、例えば、 2—ジメチルァミノエタノール、 3—ジメチルァミノプロパノール、 2—ジェチルアミノエタノ —ル、 N—メチル一 3—ヒドロキシピペリジン、 N—ェチル一 3—ヒドロキシピペリジン、 N—メチル一 4—ヒドロキシピペリジン、 N—メチルー 3—ピベリジンメタノールなどを、アミノ基を有する第 3級ァミン化合物としては、例えば、 2—ジメチルアミノエチルァミン、 2—ジェチルアミノエチルァミン、 3—ジェチルァミノプロピルァミン、ジメチルアミノエトキシプロピルァミン、 N—アミノメチルビペリジン、 N—アミノエチルピペリジン、 N—ァミノプロピルピペリジンなどを挙げることができる。これらのァミン化合物は、 1種を単独で用いることができ、あるいは 2種以上を組み合わせて用いることもできる。これらの中で、 2—ジメチルァミノエタノール、 N—メチルジェタノ一ルァミン、トリエタノールァミン、エチレンジァミンのプロピレンオキサイド付加物、メチルイミノビスプロピルァミン、トリ（2—アミノエチル）ァミン及びジエチレン卜リアミンを特に好適に使用することができる。

本態様においては、（A )成分と（B )成分を反応し、さらに（C )成分を反応することにより得られたポリウレタン分子の第 1級、第 2級又は第 3級アミン構造を酸により中和し、あるいは、第 3級ァミン構造を 4級化剤により 4級化する。中和に用いる酸には特に制限はなく、冽えば、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、乳酸、リンゴ酸、クェン酸などの有機酸や、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、フッ酸などの無機酸を挙げることができる。これらの酸は、 1種を単独で用いることができ、あるいは 2種以上を組み合わせて用いることもできる。これらの酸の中で、酢酸を特に好適に使用することができる。本態様において、ポリウレタン分子の有するァミン構造はその全部を中和することができ、あるいは、その一部の中和にとどめることもできる。 4級化に用いる 4級化剤には特に制限はなく、例えば、エチレンォキサイド、プロピレンォキサイド、ブチレンォキサイド、スチレンォキサイド、ェピクロロヒドリンなどのォキシラン化合物、ジメチル硫酸、ジェチル硫酸、パラトルエンスルホン酸メチルなどのエステル化合物、メチルクロライド、ェチルクロライド、ベンジルクロライド、メチルブロマイド、ェチルブロマイドなどのハロゲン化物などを挙げることができる。これらの 4級化剤は、 1種を単独で用いることができ、あるいは 2種以上を組み合わせて用いることもできる。これらの 4級化剤の中で、ジェチル硫酸を特に好適に使用することができる。本態様において、ボリウレタン分子の有する第 3級ァミン構造はその全部を 4級化することができ、あるいは、その一部の 4級化にとどめることもできる。

本発明においては、（ A ) 2個以上のイソシァネート基を有する有機イソシァネ一ト化合物と（B ) 2〜 l 0個のヒドロキシル基及び又はァミノ基を有する第 3 級アミン化合物との反応に際して、反応促進剤として、錫系触媒又はアミン系触媒を用いることができる。このような錫系触媒には特に制限はなく、例えば、ジプチルスズジラウレート、スタナスォクトエートなどを挙げることができる。ァミン系触媒には特に制限はなく、例えば、卜リエチレンジァミン、トリェチルァミン、テトラメチルプロパンジァミン、テトラメチルブタンジァミン、 N—メチルモルホリンなどを挙げることができる。

本発明において、（A) 2個以上のイソシァネート基を有する有機イソシァネート化合物と（B ) 2〜 l 0個のヒドロキシル基及び Z又はァミノ基を有する第 3級ァミン化合物との反応は、無溶剤下に行うことができ、あるいは、反応系の反応抑制やベース粘度コントロールなどを目的として、イソシァネート基の反応に直接関与しない有機溶剤の存在下に行うこともできる。反応に関与しない有機溶剤としては、例えば、アセトン、メチルェチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソプチルケトンなどのケトン類、蟻酸メチル、蟻酸ェチル、蟻酸プロピル、蟻酸プチル、酢酸メチル、酢酸ェチル、酢酸プロピル、酢酸プチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸ェチル、プロピオン酸ブチルなどの有機酸エステル、 N, N—ジメチルホルムアミド、 N—メチルピロリドンなどの窒素化合物系溶剤などを挙げることができる。

本発明において、アミン構造の中和又は第 3級アミン構造の 4級化を終了したポリウレタン分子に、なお未反応のイソシァネート基が残存する場合は、イソシァネート基を水と反応することによりアミノ基に変換することが好ましい。イソシァネート基と水との反応条件には特に制限はなく、例えば、イソシァネート基が残存するポリウレタンを過剰量の水に溶解又は分散し、常温〜 6 0 °C、より好ましくは 3 0 ~ 5 0 °Cにおいて、 0. 5〜5時間、より好ましくは 1〜3時間反応することにより、ィソシァネート基を分解してァミノ基に変換することができる。イソシァネート基をアミノ基に変換することにより、インクジヱット記録用紙用耐水性向上剤の安定性を向上することができる。

本発明のインクジエツト記録用紙用耐水性向上剤の形態には特に制限はなく、例えば、ァミン構造の中和又は第 3級ァミン構造の 4級化を行い、さらに必要に応じて未反応のィソシァネ一ト基を水と反応して分解したカチオン性ポリゥレタン樹脂を、水系媒体に溶解又は分散した形態とすることができる。水系媒体には特に制限はなく、例えば、水に極性有機溶剤を添加した媒体とすることができる。添加する極性有機溶剤には特に制限はなく、例えば、メチルアルコール、ェチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、 n—ブチルアルコ一ル、 sec—ブチルアルコール、 t—ブチルアルコール、ペンチルアルコール、へキシルアルコール、ヘプチルアルコール、ォクチルアルコール、ノニルアルコール、デシルアルコール、ゥンデシルアルコール、ドデシルアルコールなどのァルコール、フエノール、クレゾールなどのフエノール類、 3—メチル一3—メ卜キシブタノール、 3—メチル一 3—メトキシブチルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノェチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ェチレングリコールェチルエーテルァセテ一卜、ジェチレングリコールモノメチルエーテル、ジェチレングリコールモノェチルェ —テル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノへキシルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノェチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルなどのグリコールエーテル、エチレングリコール、プロピレングリコール、 1 , 3—ブタンジオール、へキシレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールなどのグリコールなどを挙げることができる。水系媒体に極性有機溶剤を含有せしめることにより、インクジエツト記録用紙用耐水性向上剤の安定性を向上することができる。

本発明のインクジエツト記録用紙用耐水性向上剤には、必要に応じて、公知のバインダー、無機顔料、有機顔料などを配合することができる。バインダーとしては、例えば、酸化デンプン、ポリビニルアルコールなどを挙げることができる。また、無機顔料としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン（白土）、タノレク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソゥ土、珪酸カルシウム、合成シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポンなどを挙げることができる。有機顔料としては、例えば、スチレン系プラスチックビグメント、アクリル系プラスチックピグメント、尿素樹脂顔料などを挙げることができる。

本発明インクジエツト記録用紙用耐水性向上剤の使用方法には特に制限はなく、例えば、紙料の調成時に混合チェス卜においてリファイニングを終了したパルプに対して、填料、薬品、染料などとともにインクジエツ卜記録用紙用耐水性向上剤を添加し、抄紙することができる。使用するパルプ繊維は、通常用いられる木材パルプを主体とするが、他に合成パルプ、合成繊維、ガラス繊維などの繊維状物質を併用することもできる。また、本発明のインクジエツト記録用紙用耐水性向上剤を含有する処理浴を調製し、普通紙や塗工紙を含浸させたのち、普通紙や塗工紙の表裏部の余分な含浸液をサイズプレスなどにより取り除き、乾燥することができる。さらに、本発明のインクジエツト記録用紙用耐水性向上剤を、普通紙や塗工紙にコーティングすることもできる。これらの方法の中で、インクジヱッ卜記録用紙用耐水性向上剤をコーティングする方法は、工程管理が容易であり、多品種少量生産にも対応することができ、カチオン性ポリウレタン樹脂を紙の表層部分のみに存在させて有効に活用することができるので、特に好適に実施することができる。本発明のインクジエツ卜記録用紙用耐水性向上剤をコーティングする場合、その塗工量はカチオン性ポリウレタン樹脂として 0. 1〜1 0. 0 g Z m ²であることが好ましく、 0. 2〜5. 0 g/m²であることがより好ましい。本発明のインクジット記録用紙用耐水性向上剤をコーティングする方法には特に制限はなく、例えば、エアナイフコーター、ロールコ一夕一、ブレードコーター、バーコ一ター、ブラシコーター、チャンプレツクスコ一夕—、グラビアコ一夕— などにより普通紙や塗工紙にコーティングし、乾燥することができる。

本発明のインクジエツト記録用紙用耐水性向上剤の使用に際しては、染色媒染剤、消泡剤、分散剤、増粘剤、着色剤、帯電防止剤、防腐剤、水溶性樹脂、接着剤などを併用することができる。染色媒染剤としては、例えば、ジシアンジアミド縮合物、ポリアミン、ポリエチレンィミンなどを挙げることができる。また、水溶性樹脂及び接着剤としては、例えば、酸化デンプン、エーテル化デンプン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシェチルセルロースなどのセルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、ポリビニルアルコール及びその誘導体、無水マレイン酸樹脂、スチレン一ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート一ブタジエン共重合体などの共役ジェン系重合体ラッテクス、ァクリル酸エステル、メタクリル酸エステルの重合体又は共重合体などのァクリル系重合体ラッテクス、エチレン一酢酸ビニル共重合体などのビニル系重合体ラッテクス、メラミン樹脂、尿素樹脂などの熱硬化性樹脂などの水性接着剤、ポリメチルメタクリレート、ポリウレ夕ン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体、ポリビニルプチラール、アルキッド樹脂などの熱可塑性樹脂などを挙げることができる。なお、普通紙とは、一般に使用される酸性紙又は中性紙であり、塗工紙とは、バインダー、無機顔料、有機顔料などを塗工したコーティング紙である。本発明のィンクジェット記録用紙用耐水性向上剤で処理したィンクジェット記録用紙に水性インクで記録すると、水性インク中の染料とインクジエツト記録用紙中のカチオン性ポリウレタン樹脂が結合し、染料の溶出が防止され、耐水性が向上するものと考えられる。使用する水性インクは、染料としてァニオン性直接染料又は酸性染料を含有し、その他に湿潤剤、染料溶解剤、防腐剤などを含有するものであることが好ましい。

水性インクに使用されるァニオン性直接染料としては、例えば、 C. I. D i r e c t B l a c k 2、 4、 9、 11、 14、 17、 19、 22、 27、 32、 36、 38、 41、 48、 49、 51、 56、 62、 71、 74、 75、 77、 78、 80、 105、 106、 107、 108、 112、 113、 117、 13 2、 146、 154、 194、 C. I. D i r e c t Y e 1 l ow 1、 2、 4、

8、 11、 12、 24、 25、 26、 27、 28、 33、 34、 39、 41、 4 2、 44、 48、 50、 51、 58、 72、 85、 86、 87、 88、 98、 1 00、 110、 C. I. D i r e c t O r a n g e 3、 8、 10、 26、 29、 39、 41、 49、 51、 102、 I. D i r e c t Re d 1、 2、 4、 8、

9、 11、 13、 17、 18、 20、 23、 24、 28、 31、 33、 37、 3 9、 44、 46、 47、 48、 51、 59、 62、 63、 73、 75、 77、 8

0、 81、 83、 84、 85、 90、 94、 99、 101、 108、 110、 1 45、 189、 197、 220、 224、 225、 226、 227、 230、 C.

1 D i r e c t V i o l e t 1、 7、 9、 12、 35、 48、 51、 90、 94、 C. I. D i r e c t B l u e 1、 2、 6、 8、 15、 22、 25、 34、 69、 70、 71、 72、 75、 76、 78、 80、 81、 82、 83、 86、 90、 98、 106、 108、 110、 120、 123、 158、 163、 16 5、 192、 193、 194、 195、 196、 199、 200、 201、 20

2、 203、 207、 218、 236、 237、 239、 246、 258、 C. I. D i r e c t G r e e n 1、 6、 8、 28、 33、 37、 63、 64、 C. 1. D i r e c t B r own 1、 2、 6、 25、 27、 44、 58、 95、 1 00、 101、 106、 112、 173、 194、 195、 209、 210、 2 11などを挙げることができる。

また、酸性染料としては、例えば、 I. Ac i d B l a c k 1、 2、 7、 15、 17、 24、 26、 28、 31、 41、 48、 52、 60、 63、 94、 107、 109、 112、 118、 119、 121、 122、 131、 155、 156、 C. I. Ac i d Y e 1 l ow 1、 3、 4、 7、 11、 12、 13、 1 4、 17、 18、 19、 23、 25、 29、 34、 36、 38、 40、 41、 4

2、 44、 49、 53、 55、 59、 61、 71、 72、 76、 78、 99、 1 11、 114、 116、 122、 135、 161、 172、 I. Ac i d 0 r a n e 7、 8、 10、 33、 56、 64、 C. I. Ac i d Re d 1、 4、 6、 8、 13、 14、 15、 18、 19、 21、 26、 27、 30、 32、 34、 35、 37、 40、 42、 51、 52、 54、 57、 80、 82、 83、 85、 87、 88、 89、 92、 94、 97、 106、 108、 110、 115、 11 9、 129、 131、 133、 134、 135、 154、 155、 172、 17 6、 180、 184、 186、 187、 249、 254、 256、 317、 31 8、 I. Ac i d V i o l e t 7、 11、 15、 34、 35、 41、 43、 49、 75、 I. Ac i d B l u e 1、 7、 9、 22、 23、 25、 27、 29、 40、 41、 43、 45、 49、 51、 53、 55、 56、 59、 62、 78、 80、 81、 83、 90、 92、 93、 102、 104、 111、 113、 117、 120、 124、 126、 145、 167、 171、 175、 183、 229、 234、 236、 I. Ac i d G r e e n 3、 12、 19、 27、 41、 C. I. Ac i d B r own 4、 14などを挙げることができる。

実施例

以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定されるものではない。

なお、実施例及び比較例において、インクジット記録用紙用耐水性向上剤の評価は下記の方法により行った。 ( 1 ) インクジェット記録用紙の作製

インクジニット記録用紙用耐水性向上剤を水で希釈して不揮発分 2.6重量％の水溶液とし、 J I S P 3101に規定される坪量 64 gZm²の印刷用紙 A に、バーコ一ターを用いて 19.2 gZm²塗工し乾燥することにより、カチオン性ポリウレタン樹脂 0.5 gZm²でコーティングされたインクジヱット記録用紙を得る。

(2) 耐水性の評価

インクジヱット記録用紙に、インクジェットプリンター [エブソン（株）、 J — 700V2C] を用いて、黒色（B l a c k) 、シアン（Cy a n) 、マゼン夕（Ma g e n t a) 及び黄色（Y e 1 l ow) の各単色をベタ印刷し、 1時間放置したのち流水に 5分間浸漬し、印字部分の変化を目視で観察して、下記の基準により評価する。

〇：印字部分が、水で流されたり、滲んだりしない。

Δ：印字部分が、やや滲む。

X ：印字部分が、明らかに水で流され、滲む。

(3) インク滲み防止性の評価

インクジヱット記録用紙に、インクジヱットプリンタ一 [エプソン（株）、 M J -700V2C] を用いて、黒色単色をドット印字し、倍率 50倍のルーペを用いてドット部分を観察し、下記の基準により評価する。

〇：滲みがない。

Δ：やや滲みがある。

X ：明らかに滲みがある。

実施例 1

窒素置換した 4つ口フラスコに、 N. N—ジメチルホルムアミド 20重量部とへキサメチレンジイソシァネート 84重量部を仕込んだ。 30°C以下に冷却して N—メチルジェ夕ノールァミン 45重量部を添加し、 Ί 0°Cで 1時間反応させた。反応終了後冷却し、 40°Cでジェチル硫酸 58重量部を 1時間かけて滴下し、滴下終了後、 80°Cで 3時間反応させた。反応混合物を冷却したのち、水 707. 1重量部を添加して、 4 0 °Cで 2時間未反応のイソシァネー卜と水を反応させ、 2 0重量％力チオン性ポリウレタン樹脂水溶液からなるインクジエツト記録用紙用耐水性向上剤を得た。

このインクジエツ卜記録用紙用耐水性向上剤を用いてインクジエツ卜記録用紙を作製し、耐水性とインク滲み防止性の評価を行った。黒色、マゼンタ及び黄色のいずれの単色についても、印字部分が、水で流されたり、滲んだりすることはなかったが、シアンの印字部分には、やや滲みが見られた。また、黒色単色をドット印字したドット部分には、滲みは認められなかった。

実施例 2

N—メチルジェタノールァミン 4 5重量部の代わりに卜リエタノールァミン 3 7重量部を添加し、ジェチル硫酸の滴下量を 3 9重量部、水の添加量を 5 9 8. 1重量部とした以外は、実施例 1と同様にして、 2 0重量％力チオン性ポリウレ夕ン樹脂水溶液からなるインクジ Xット記録用紙用耐水性向上剤を得た。

このインクジエツ卜記録用紙用耐水性向上剤を用いてインクジエツト記録用紙を作製し、耐水性とインク滲み防止性の評価を行った。黒色とマゼン夕の印字部分は、水で流されたり、滲んだりすることはなかったが、シアンと黄色の印字部分には、やや滲みが見られた。また、黒色単色をドッ卜印字したドット部分には、滲みは認められなかった。

実施例 3

N—メチルジェ夕ノールァミン 4 5重量部の代わりにエチレンジアミンのプロピレンオキサイド付加物（平均分子量 4 5 0 ) 8 5. 5重量部を添加し、ジェチル硫酸の滴下量を 2 8. 9重量部、水の添加量を 7 5 3. 6重量部とした以外は、実施例 1と同様にして、 2 0重量％力チオン性ポリウレタン樹脂水溶液からなるインクジエツト記録用紙用耐水性向上剤を得た。

このインクジエツト記録用紙用耐水性向上剤を用いてインクジエツ卜記録用紙を作製し、耐水性とインク滲み防止性の評価を行った。黒色、シアン、マゼンタ及び黄色のいずれの単色についても、印字部分が、水で流されたり、滲んだりすることはなかった。また、黒色単色をドット印字したドッ卜部分に、やや滲みが認められた。

実施例 4

N—メチルジェタノ一ルァミン 4 5重量部の代わりにメチルイミノビスプロピルアミン 2 7. 5重量部と N—メチルジェ夕ノールアミン 2 2. 5重量部を添加し、水の添加量を 7 3 6. 8重量部とした以外は、実施例 1と同様にして、 2 0重量 %カチオン性ポリウレタン樹脂水溶液からなるインクジエツト記録用紙用耐水性向上剤を得た。

このインクジエツト記録用紙用耐水性向上剤を用いてインクジエツト記録用紙を作製し、耐水性とインク滲み防止性の評価を行った。黒色、マゼンタ及び黄色のいずれの単色についても、印字部分が、水で流されたり、滲んだりすることはなかったが、シアンの印字部分には、やや滲みが見られた。また、黒色単色をドッ卜印字したドット部分には、滲みは認められなかった。

実施例 5

N—メチルジェタノールアミン 4 5重量部の代わりにトリ（2—アミノエチル）ァミン 1 8. 2重量部と N—メチルジェタノ一ルァミン 2 2. 5重量部を添加し、ジェチル硫酸の滴下量を 4 8. 5重量部、水の添加量を 6 6 1 . 4重量部とした以外は、実施例 1と同様にして、 2 0重量％力チオン性ポリウレタン樹脂水溶液からなるインクジエツト記録用紙用耐水性向上剤を得た。

このインクジュット記録用紙用耐水性向上剤を用いてインクジエツト記録用紙を作製し、耐水性とインク滲み防止性の評価を行った。黒色、シアン及びマゼン夕のいずれの単色についても、印字部分が、水で流されたり、滲んだりすることはなかったが、黄色の印字部分には、やや滲みが見られた。また、黒色単色をドット印字したドット部分には、滲みは認められなかった。

実施例 6

N—メチルジェタノールアミンの添加量を 5 9重量部、ジェチル硫酸の滴下量を 7 6重量部、水の添加量を 6 3 7重量部とした以外は、実施例 1と同様にして、 2 5重量％カチォン性ポリウレタン樹脂水溶液からなるインクジエツト記録用紙用耐水性向上剤を得た。このインクジエツト記録用紙用耐水性向上剤を用いてインクジエツト記録用紙を作製し、耐水性とインク滲み防止性の評価を行った。黒色とマゼンタの印字部分は、水で流されたり、滲んだりすることはなかったが、シアンと黄色の印字部分には、やや滲みが見られた。また、黒色単色をドット印字したドット部分には、滲みは認められなかった。

実施例 7

窒素置換した 4つ口フラスコに、 N， N—ジメチルホルムアミド 2 8重量部及びへキサメチレンジイソシァネ一卜 1 1 7. 6重量部を仕込んだ。 3 0 °C以下に冷却して N—メチルジェタノールアミン 6 3重量部を添加し、 Ί 0 °Cで 1時間反応させた。反応終了後、酢酸 3 1 . 8重量部を添加して中和を行ったのち、水 6 3 3. 3重量部を添加して、 4 0 °Cで 2時間未反応のイソシァネートと水を反応させ、 2 0重量％力チオン性ポリウレタン樹脂水溶液からなるインクジエツト記録用紙用耐水性向上剤を得た。

このインクジエツ卜記録用紙用耐水性向上剤を用いてインクジエツ卜記録用紙を作製し、耐水性とインク滲み防止性の評価を行った。黒色とマゼン夕の印字部分は、水で流されたり、滲んだりすることはなかったが、シアンと黄色の印字部分には、やや滲みが見られた。また、黒色単色をドット印字したドット部分に、やや滲みが認められた。

実施例 8

へキサメチレンジイソシァネート 1 1 7. 6重量部の代わりにキシリレンジィソシァネート 1 3 1 . 6重量部を仕込み、水の添加量を 6 8 9. 3重量部とした以外は、実施例 7と同様にして、 2 0重量％力チオン性ポリウレタン樹脂水溶液からなるインクジット記録用紙用耐水性向上剤を得た。

このインクジ Xッ卜記録用紙用耐水性向上剤を用いてインクジエツト記録用紙を作製し、耐水性とインク滲み防止性の評価を行った。黒色、マゼンタ及び黄色のいずれの単色についても、印字部分が、水で流されたり、滲んだりすることはなかったが、シアンの印字部分には、やや滲みが見られた。また、黒色単色をドッ卜印字したドット部分に、やや滲みが認められた。実施例 9

窒素置換した 4つ口フラスコに、 N， N—ジメチルホルムアミド 2 0重量部とへキサメチレンジイソシァネート 8 4重量部を仕込んだ。 3 0 °C以下に冷却して N—メチルジェタノールァミン 7 7. 4重量部を添加し、 7 0 °Cで 1時間反応させた。反応終了後冷却し、 4 0 °Cでジェチル硫酸 1 0 0重量部を 1時間かけて滴下し、滴下終了後、 8 0 °Cで 3時間反応させた。反応混合物を冷却したのち、水 5 8 9. 9重量部を添加して、 3 0重量％力チオン性ポリウレタン榭脂水溶液からなるインクジエツト記録用紙用耐水性向上剤を得た。

このインクジエツト記録用紙用耐水性向上剤を用いてインクジエツ卜記録用紙を作製し、耐水性とインク滲み防止性の評価を行った。黒色とマゼンタの印字部分は、水で流されたり、滲んだりすることはなかったが、シアンと黄色の印字部分には、やや滲みが見られた。また、黒色単色をドット印字したドット部分に、やや滲みが認められた。

実施例 1 0

窒素置換した 4つ口フラスコに、 N, N—ジメチルホルムアミド 2 0重量部とへキサメチレンジイソシァネート 8 4重量部を仕込んだ。 3 0 °C以下に冷却して N—メチルジェ夕ノールァミン 4 5重量部を添加し、 7 0 °Cで 1時間反応させたのち、 2—ジメチルァミノエタノール 2 1 . 4重量部を添加し、さらに 7 0 °Cで 1時間反応させた。反応終了後冷却し、 4 0 °Cでジェチル硫酸 9 5. 2重量部を 1時間かけて滴下し、滴下終了後、 8 0 °Cで 3時間反応させた。反応混合物を冷却したのち、水 7 1 6. 8重量部を添加して、 2 5重量％力チオン性ポリウレタン樹脂水溶液からなるインクジエツト記録用紙用耐水性向上剤を得た。

このインクジエツト記録用紙用耐水性向上剤を用いてインクジエツト記録用紙を作製し、耐水性とインク滲み防止性の評価を行った。黒色、シアン、マゼンタ及び黄色のいずれの単色についても、印字部分が、水で流されたり、滲んだりすることはなかった。また、黒色単色をドット印字したドット部分には、滲みは認められなかった。

実施例 1 1 2—ジメチルァミノエタノール 2 1. 4重量部の代わりに N—メチルジェタノールァミン 2 8. 6重量部を添加し、ジェチル硫酸の滴下量を 5 8重量部、水の添加量を 6 2 6. 8重量部とした以外は、実施例 1 0と同様にして、 2 5重量％カチオン性ポリウレタン樹脂水溶液からなるインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を得た。

このインクジエツト記録用紙用耐水性向上剤を用いてインクジニッ卜記録用紙を作製し、耐水性とインク滲み防止性の評価を行った。黒色、シアン、マゼンタ及び黄色のいずれの単色についても、印字部分が、水で流されたり、滲んだりすることはなかった。また、黒色単色をドット印字したドット部分には、滲みは認められなかった。

実施例 1 2

2—ジメチルァミノエタノール 2 1 . 4重量部の代わりにトリエタノールァミン 3 5. 8重量部を添加し、ジェチル硫酸の滴下量を 5 8重量部、水の添加量を 6 4 8. 4重量部とした以外は、実施例 1 0と同様にして、 2 0重量％力チオン性ポリウレタン樹脂水溶液からなるインクジ Xット記録用紙用耐水性向上剤を得このインクジエツト記録用紙用耐水性向上剤を用いてインクジエツト記録用紙を作製し、耐水性とインク滲み防止性の評価を行った。黒色、シアン、マゼンタ及び黄色のいずれの単色についても、印字部分が、水で流されたり、滲んだりすることはなかった。また、黒色単色をドット印字したドット部分には、滲みは認められなかった。

実施例 1 3

2—ジメチルァミノエタノール 2 1 . 4重量部の代わりにエチレンジァミンのプロピレンオキサイド付加物（平均分子量 4 5 0 ) 1 0 8重量部を添加し、ジェチル硫酸の滴下量を 5 8. 2重量部、水の添加量を 6 6 8. 8重量部とした以外は、実施例 1 0と同様にして、 3 0重量％力チオン性ポリウレタン樹脂水溶液からなるインクジエツト記録用紙用耐水性向上剤を得た。

このインクジット記録用紙用耐水性向上剤を用いてインクジエツト記録用紙を作製し、耐水性とインク滲み防止性の評価を行った。黒色、シアン、マゼン夕及び黄色のいずれの単色についても、印字部分が、水で流されたり、滲んだりすることはなかった。また、黒色単色をドット印字したドット部分には、滲みは認められなかった。

実施例 1 4

2—ジメチルアミノエ夕ノールの添加量を 2 1 . 1重量部、ジェチル硫酸の滴下量を 5 8重量部、水の添加量を 6 0 4. 3重量部とした以外は、実施例 1 0と同様にして、 2 5重量％力チオン性ポリウレタン樹脂水溶液からなるインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を得た。

実施例 1 5

窒素置換した 4つ口フラスコに、 N. N—ジメチルホルムアミド 2 0重量部とへキサメチレンジイソシァネ一卜 8 4重量部を仕込んだ。 3 0 °C以下に冷却して N—メチルジェタノールァミン 4 5重量部を添加し、 7 0 °Cで 1時間反応させ、次いで予めメチルイミノビスプロピルァミン 2 7. 1重量部を 9 9重量％酢酸 1 4. 4重量部で部分中和したァミン水溶液を添加し、さらに 7 0でで 2時間反応させた。反応終了後冷却し、 4 0 °Cでジェチル硫酸 5 8重量部を 1時間かけて滴下し、滴下終了後、 8 0 °Cで 3時間反応させた。反応混合物を冷却したのち、水 6 0 7. 9重量部を添加して、 2 5重量％力チオン性ポリウレタン樹脂水溶液からなるインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を得た。

このインクジエツ卜記録用紙用耐水性向上剤を用いてインクジエツト記録用紙を作製し、耐水性とインク滲み防止性の評価を行った。黒色、シアン、マゼンタ及び黄色のいずれの単色についても、印字部分が、水で流されたり、滲んだりすることはなかった。また、黒色単色をドット印字したドット部分には、滲みは認められなかった。

実施例 1 6

メチルイミノビスプロピルアミン 2 7. 1重量部を 9 9重量％酢酸 1 4. 4重量部で部分中和したアミン水溶液の代わりに、トリ（2—アミノエチル）アミン 3 5 重量部を 9 9重量％酢酸 2 8. 8重量部で部分中和したァミン水溶液を添加し、水の添加量を 6 1 8. 0重量部とした以外は、実施例 1 5と同様にして、 2 5重量％カチオン性ポリウレタン樹脂水溶液からなるインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を得た。

このインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を用いてインクジェット記録用紙を作製し、耐水性とインク滲み防止性の評価を行った。黒色、シアン、マゼンタ及び黄色のいずれの単色についても、印字部分が、水で流されたり、滲んだりすることはなかった。また、黒色単色をドット印字したドット部分には、滲みは認められなかった。

実施例 1 7

メチルイミノビスプロピルアミン 2 7. 1重量部を 9 9重量％酢酸 1 4. 4重量部で部分中和したァミン水溶液の代わりに、ジエチレントリアミン 2 4. 7重量部を 9 9 %重量酢酸 2 8. 8重量部で部分中和したアミン水溶液を添加し、水の添加量を 5 8 6. 3重量部とした以外は、実施例 1 5と同様にして、 2 5重量％力チォン性ポリウレ夕ン樹脂水溶液からなるインクジエツト記録用紙用耐水性向上剤を得た。

このインクジエツト記録用紙用耐水性向上剤を用いてインクジエツト記録用紙を作製し、耐水性とインク滲み防止性の評価を行った。黒色、シアン、マゼンタ及び黄色のいずれの単色についても、印字部分が、水で流されたり、浚んだりすることはなかった。また、黒色単色をドット印字したドット部分には、滲みは認められなかった。

比較例 1

窒素置換した 4つ口フラスコに、 N, N—ジメチルホルムアミド 2 0重量部とへキサメチレンジイソシァネート 6 7. 2重量部を仕込んだ。 3 0 °C以下に冷却して N—メチルジェタノールァミン 1 1 9重量部を添加し、 7 0 °Cで 1時間反応させた。反応終了後冷却し、水 6 6 4. 8重量部と酢酸 6 0重量部を添加して、 2 0重量％カチオン性ポリウレタン樹脂水溶液からなるインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を得た。

このインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を用いてインクジェット記録用紙を作製し、耐水性とインク滲み防止性の評価を行った。黒色、シアン、マゼンタ及び黄色のいずれの単色についても、印字部分が、明らかに水で流され、滲んでいた。また、黒色単色をドット印字したドッ卜部分には、滲みが認めらた。

比較例 2

窒素置換した 4つ口フラスコに、 N， N—ジメチルホルムアミド 2 0重量部とへキサメチレンジイソシァネー卜 1 0 0. 8重量部を仕込んだ。 3 0 °C以下に冷却して N—メチルジェタノールァミン 2 1 . 5重量部を添加し、 Ί 0 °Cで 1時間反応させ、 2—ジメチルァミノエタノール 7 4. 8重量部を添加し、さらに 7 0 °Cで 1時間反応させた。反応終了後、水 7 0 7. 2重量部と酢酸 6 1 . 2重量部を添加して、 2 0重量％力チオン性ポリウレタン榭脂水溶液からなるインクジエツト記録用紙用耐水性向上剤を得た。

このインクジエツト記録用紙用耐水性向上剤を用いてィンクジエツト記録用紙を作製し、耐水性とインク滲み防止性の評価を行った。黒色、シアン、マゼンタ及び黄色のいずれの単色についても、印字部分が、明らかに水で流され、滲んでいた。また、黒色単色をドット印字したドット部分には、滲みが認めらた。

比較例 3

カチオン性ポリウレタン樹脂の代わりに、ポリエチレンィミン（平均分子量 1， 2 0 0 ) を使用して、インクジニット記録用紙を作製し、耐水性とインク滲み防止性の評価を行った。

黒色及びマゼン夕の単色については、印字部分がやや滲み、シアン及び黄色の単色については、印字部分が明らかに水で流され、滲んでいた。また、黒色単色をドット印字したドッ卜部分には、滲みが認めらた。

実施例 1〜 1 7及び比較例 1〜 3の原料組成及び耐水性とィンク滲み防止性の第 1表一]

実施例 1 実施例 2 実施例 3 実施例 4 実施例 5 実施例 6 実施例 7

HMD I ⁿ 84 84 84 84 84 84 117.6

(A)成分

XD I ²⁾ ― ― ― ― ― ― ―

MDEA ³⁾ 45 ― ― 22.5 22.5 59 63

原 TEA ⁴) ― 37 ― ― ― ― ―

料 (B)成分 EDAPO ⁵⁾ — — 85.5 ― ― ― ―

組 M I BPA ⁶⁾ — 27.5 — — —

成 TAEA ⁷ ― ― 18.2 ― ―

NCO/(OH + NH₂) 1.3 1.3 1.3 1.3 1.4 1.0 1.3

DMAE ⁸⁾ ― ― ―

MDEA ³⁾

t 部 TEA ⁴⁾ ― ―

(C)成分 EDAPO ⁵⁵ ― ― 一 ― ― ―

M I BPA ⁶⁾ ― ― ― ― ― ― ―

TAEA ^7> ― ― ― ― ― ― ―

DETA ⁹ ― ― ― ― ― ― ―

中和 AA ¹⁰' ― ― ― ― ― ― 31.8

4級化 DES ⁱⁿ 58 39 28.9 58 48.5 76

黒色〇〇〇〇〇〇〇

シアン Δ Δ 〇

耐水性 △ 〇 Δ △

マゼン夕〇〇〇〇〇〇〇

黄色〇 Δ 〇〇 Δ Δ Δ

インク滲み防止性〇〇 Δ 〇〇〇 △

¾幽¾^ 第 1表一 2

実施例 8 実施例 9 実施例 10 実施例 11 実施例 12 実施例 13 実施例 14

HMD I ⁿ — 84 84 84 84 84 84

(A)成分

XD I ²⁾ 131.6 — — — — —

MDEA ³⁾ 63 77.4 45 45 45 45 45 原 TEA ⁴¹ — — — — — 料 (B)成分 EDAPO ⁵⁾ — — — ― — 組 M I BPA ^6> — — — — — — 成 TAEA ⁷⁾ — — —

NCO/(OH + NH₂) 1.3 0.8 1.3 1.3 1.3 1.3 1.3

DMAE ⁸⁾ — — 21.4 ― — 21.1

MDEA ³⁾ — — — 28.6 ―

部 TEA ⁴)

(C)成分 EDAPO ⁵⁾ — — — 108 —

M I B PA ⁶⁾ — —

TAEA ⁷) — — ― ―

DETA ⁹⁾ — — — ― ― 中和 AA ¹⁰⁾ 31.8 ― ― ― ―

4級化 DES ^,n 100 95.2 58 58

58 黒色〇〇〇〇〇〇〇シアン Δ 〇〇〇〇〇耐水性 △

マゼンタ〇〇〇〇〇〇〇黄色〇 Δ 〇〇〇〇〇インク滲み防止性 Δ Δ 〇〇〇〇〇

t 第 1表一 3

[注] 1) HMD I ：へキサメチレンジイソシァネート。

2) XD I ：キシリレンジイソシァネート。

3) MDEA： N—メチルジェ夕ノールァミン。

4) TEA：トリエタノ一ルァミン。

5) EDAPO：エチレンジアミンのプロピレンォキサイド付加物（平均分子量 450) 。

6) M I B P A：メチルイミノビスプロピルァミン。

7) TAEA：トリ（2—アミノエチル）ァミン。

8) DMAE ： 2—ジメチルァミノエタノ一ル。

9) DETA：ジエチレントリアミン。

10) A A：酢酸。

11) DES ：ジェチル硫酸。

第 1表の結果から明らかなように、実施例 1〜17の本発明のインクジエツト記録用紙用耐水性向上剤をコーティングして作製したインクジエツト記録用紙は、いずれのインクに対しても優れた耐水性を有し、また、滲み防止性にも優れている。これに対して、（A)有機イソシァネート化合物と（B)第 3級ァミン化合物の (イソシァネー卜基) Z (ヒドロキシル基）の当量比が 0.4である比較例 1の耐水性向上剤、該当量比が 3.3である比較例 2の耐水性向上剤、従来よりインクジェッ卜記録用紙の耐水性向上剤として使用されている比較例 3のポリエチレンィミンを用いて作製したインクジエツト記録用紙は、いずれも耐水性及びインク滲み防止性に劣っている。産業上の利用可能性

本発明のインクジエツト記録用紙用耐水性向上剤をコーティングすることにより、インクジエツ卜プリンターを用いて記録される画像や文字の耐水性を向上させ、インク滲みのない優れた画質のィメ一ジを記録することができる。

Claims

請求の範囲

1 . ( A) 2個以上のイソシァネート基を有する有機イソシァネート化合物と（B ) 2〜1 0個のヒドロキシル基及び又はアミノ基を有する第 3級アミン化合物を、（イソシァネート基）/ (ヒドロキシル基及びアミノ基）の当量比 0. 5〜3. 0 の割台で反応させて得られるポリウレタン分子のァミン構造の中和又は第 3級ァミン構造の 4級化により得られるカチオン性ポリウレタン樹脂を含有することを特徴とするインクジニッ卜記録用紙用耐水性向上剤。

2. (A) 2個以上のイソシァネート基を有する有機イソシァネート化合物と（B ) 2〜1 0個のヒドロキシル基及び又はアミノ基を有する第 3級アミン化合物を、（イソシァネート基）/ (ヒドロキシル基及びアミノ基）の当量比 1 . 0を超え

3. 0以下の割合で反応させて得られるポリゥレタン分子のイソシァネー卜基に、さらに（C ) 1〜4個のヒドロキシル基及び Z又はアミノ基を有するァミン化合物を反応させて得られるポリウレタン分子のアミン構造の中和又は第 3級アミン構造の 4級化により得られるカチオン性ポリウレタン樹脂を含有することを特徴とするィンクジエツ卜記録用紙用耐水性向上剤。

3. カチオン性ポリウレタン樹脂が、ァミン構造の中和又は第 3級ァミン構造の 4級化後に、未反応のイソシァネート基を水と反応することによりアミノ基に変換してなるものである請求項 1又は請求項 2記載のィンクジエツト記録用紙用耐水性向上剤。

4. 請求項 1、請求項 2又は請求項 3記載のインクジエツト記録用紙用耐水性向上剤をコーティングしてなることを特徴とするインクジエツ卜記録用紙。