200533810 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係相關於兼具高吸放濕性及高外型安定性之吸放 濕紙及其製造方法。 【先前技術】 先前已有硏究開發有關吸放濕紙，亦即具吸放濕性的 紙，通常係使紙含有已知具吸放濕性的物質。具吸放濕性 的物質例如可採用具吸放濕性的纖維或具吸放濕性的微 粒。一般這類具吸放濕性的物質可分爲有機類和無機類， 前者的吸放濕性高，但會膨脹；後者不膨脹，但吸濕量少。 因此，不易製得兼具高吸放濕性及高外型安定性之吸放濕 紙。 使用具吸放濕性的纖維之吸放濕紙，例如由在丙烯酸系 纖維導入交聯鍵和羧基、並附加鈉離子而製得的吸放濕性 纖維、聚酯黏合劑纖維及針葉樹紙漿所組成之吸放濕紙（參 考專利文獻1 )。上述吸放濕性纖維，因可具有多量的羧 基，故吸放濕性優越，且因有交聯鍵，較一般吸放濕性纖 維更可抑制纖維的膨脹，只要使用少量即可維持吸放濕紙 的外型安定性。惟在高吸濕率的吸放濕紙使用量增加時， 其抑制膨脹效果仍不足，亦降低外型安定性。因此，此文 獻揭示的吸放濕紙中，企圖藉由使用大量的黏合劑纖維、 製成紙後進行熱加壓等提昇外型安定性。惟，使用多量的 黏合劑纖維後，因吸放濕性纖維被熔合的黏合劑纖維覆蓋 受限制，即使吸放濕性纖維具優異的吸放濕性，亦無法充 分發揮其性能，不易提昇吸放濕紙的吸放濕性。 200533810 在採用具吸放濕性的微粒之例子中，例如由矽膠或沸石 等無機顆粒、木材漿及熱熔合性纖維組成之已知吸放濕紙 等（參考專利文獻2 )。此吸放濕紙，因具吸放濕性的矽 膠或沸石等無機顆粒，即使吸濕亦不膨脹，故其外型安定 性優越。惟，如上所述，因無機顆粒的吸濕量少，故不易 製成具高吸放濕性的吸放濕紙，且因其吸濕速度緩慢，放 濕時需高溫，或重複吸放濕後易破碎而導致性能低落等缺 點，其應用領域亦受限。 專利文獻1 :特開平6-207398號公報 專利文獻2:特開平1 0-2 1 2692號公報 【發明內容】 需解決之問題 如上述般，先前的技術極不易製得兼具高吸放濕性及高 外型安定性之吸放濕紙。本發明的目的係提供一種克服相 關問題、且兼具高吸放濕性及高外型安定性之吸放濕紙、 及其製造方法。 解決問題之方法 本發明人爲達成上述目的而致力硏究的結果，發現採用 外型安定性優越的無機纖維可抑制黏合劑纖維的用量，此 外，採用具有交聯結構及酸性基的纖維作爲具吸放濕性的 物質，並變化造紙方法，在造紙後將此纖維的吸放濕性提 高至最佳狀態，藉此可製得兼具高吸放濕性及高外型安定 性之吸放濕紙而完成本發明。 亦即，藉著下面的方法可完成本發明。 (1 ) 一種吸放濕紙，其特徵爲由含有交聯結構及 200533810 1〜10mm〇l/g的酸性基、且該酸性基與大於immol/g之至少 1種選自鋰、鈉、鉀、鎂、鈣所組成組群之金屬的金屬離 子鍵結的纖維（以下亦稱爲具交聯結構及酸性基之纖維）、 無機纖維、及紙漿狀纖維組成之吸放濕紙，其使用除與上 述酸丨生基鍵結之金屬離子之外、其陽離子濃度小於1 p p m的 水’來調製含有具交聯結構及酸性基之纖維、無機纖維、 及紙漿狀纖維之水性漿再進行造紙。 (2 )如第（1 )項之吸放濕紙，其中含有交聯結構及酸 性基的纖維係在丙烯腈系纖維中，藉由肼化合物進行交聯 導入處理及藉由鹼金屬鹽進行水解處理，而形成丙烯酸吸 放濕性纖維。 (3 )如第（1 )或（2 )項之吸放濕紙，其中含有交聯結 構及酸性基的纖維係部分或全部原纖維化。 (4)如第（1 )〜（3 )項中任一項之吸放濕紙，其中紙 漿狀纖維係原纖維化之丙烯酸纖維。 (5 )如第（1 )〜（4 )項中任一項之吸放濕紙，其中在 2〇°C — 65%RH環境下的飽和吸濕率大於15% 。 (6 )如第（1 )〜（5 )項中任一項之吸放濕紙，其中熱 熔合性纖維的含量小於20重量％ 。 (7 )如第（1 )〜（6 )項中任一項之吸放濕紙，其中水 膨脹率小於5 0 % 。 (8 ) —種如第（1 )〜（7 )項中任一項的吸放濕紙之製 造方法，其特徵爲調製由含有交聯結構及1〜l〇mm〇l/g的酸 性基、且該酸性基至少大於lmmol/g之1種選自鋰、鈉、 # '鎂、鈣所組成組群之金屬的金屬離子鍵結的纖維、無
200533810 機纖維、及紙漿狀纖維之水性漿，並名 式造紙法的造紙工程中，使用去除與」 屬離子後其陽離子濃度小於1 p p m的水 發明的效果 因本發明的吸放濕紙兼具高吸放濕 即使在不需抑制吸放濕性亦可維持外 供高吸放濕性。又，其因重複吸濕放 小，吸放濕紙的耐久性高，因此適用 濕元素。 實施發明之最佳型態 以下詳細說明本發明。本發明的吸® 有交聯結構及1〜10mmol/g的酸性基、 lmmol/g之至少1種選自錐、納、紳、| 金屬的金屬離子鍵結的纖維、無機纖雜 成之吸放濕紙，其使用除與上述酸性3 外、其陽離子濃度小於1 p p m的水，來言J 及酸性基之纖維、無機纖維、及紙漿形 行造紙。
本發明中含有交聯結構及酸性基的纖 放濕紙中具有吸放濕功能的主成分。此 磺酸基。這些酸性基係在組成纖維的高 含這些酸性基的單體共聚合時導入，或 含腈基或羧酸酯的單體共聚合後進行水 又，含交聯結構和酸性基的纖維c 1〜10mm〇l/g，較理想爲3〜10mmol/g，又J 使用此水性漿之濕 述酸性基鍵結之金 〇 和高外型安定性， 之用途中，亦可提 所導致的外型變化 除濕空調機用的吸 濕紙之特徵爲由含 且該酸性基與大於 〖、鈣所組成組群之 、及紙漿狀纖維組 鍵結之金屬離子之 製含有具交聯結構 纖維之水性漿再進 維，係本發明的吸 酸性基例如羧基、 分子進行聚合時與 其爲羧基時，在與 解時導入。 3的酸性基含量爲 又 3~8mmol/g 更佳。 200533810 酸性基含量少於lmm〇l/g時，因只能與少量的後述金屬離 子鍵結，無法具有充分的吸放濕性，又超過l〇mmol/g時， 吸濕時劇烈膨脹使吸放濕紙的外型安定性不佳，或無法製 得實用上充分的纖維物性。 又，在含交聯結構和酸性基的纖維中的至少部分的酸性 基，必須與至少1種選自鋰、鈉、鉀、鎂、鈣等金屬的金 屬離子鍵結。藉著採用這些金屬離子，可具有高吸放濕性。 特別是使用鈉離子時，可具有優越的飽和吸濕量，使用鉀 φ 離子時，可具有優越的吸放濕速度。 爲使具有吸放濕性，上述金屬離子的鍵結量以總量大於 1 m m ο 1 / g較理想。亦即，若與鈉離子及紳離子鍵結時，鈉離 子及鉀離子的總量大於lmm〇l/g較理想。又，鍵結量的上 限，係可與含交聯結構和酸性基的纖維中的酸性基鍵結之 最大量。 含交聯結構和酸性基的纖維中，即使酸性基的含量大於 lmmol/g時，若上述金屬離子的鍵結量爲 1 m m ο 1 / g良P可具吸 •放濕性。惟，無法有效地利用多餘酸性基的潛在吸放濕性， 存在多量的酸性基對吸放濕性並無助益。爲要突顯其優 點，至少全部酸性基的5 0 m ο 1 %以上，最好7 0 m ο 1 %以上須 與金屬離子鍵結較理想。 與上述含交聯結構和酸性基的纖維中的酸性基鍵結的金 屬離子，因酸性基和離子鍵結，紙原料作成濃度1〜3重量 %的水性漿後，再稀釋成0.1〜1重量％如造紙工程般使用 大量的水時，此金屬離子會與存在於水中的其他陽離子進 行交換。因此，製作本發明的吸放濕紙時必須注意避免與 200533810 其他陽離子進行交換。 亦即，採用濕式造紙法時，水性漿的調製及之後的造紙 工程中，使用除與酸性基鍵結之金屬離子之外、其陽離子 濃度小於1 Ρ Ρ ΙΏ的水極重要。除與酸性基鍵結之金屬離子之 外、其陽離子濃度小於1 ppm的水’係指例如鈉離子鍵結於 酸性基時，去除鈉離子後其他陽離子的總計濃度小於丨ppm 的水。若使用這類的水，可將鍵結於酸性基的金屬離子與 其他陽離子交換抑制在最低限。相對於此，若使用含大量 φ 約50〜lOOppm陽離子的工業用水，因將發生與其他陽離子 的交換，依狀況將無法具有預期的吸放濕性。 除與酸性基鍵結之金屬離子之外、其陽離子濃度小於 1 ppm的水，較理想係使用蒸餾水或離子交換水。這類水對 吸放濕性的影響小且容易應用於工業上。又，本發明中的 離子交換水係指導電率小於3 // S/cm的水。通常，導電率 爲3 # S/cm時，全陽離子濃度爲0.6ppm。又，不限於蒸餾 水或離子交換水，亦可使用只含和鍵結於酸性基的金屬離 φ子相同的離子之水等。 本發明中含交聯結構及酸性基的纖維，因組成纖維的高 分子間係藉著交聯結構連結，故可抑制吸濕時的膨脹。此 交聯結構的種類無特別的限制，例如高分子聚合後再與 肼、乙二醇二縮水甘油醚等多官能化合物反應而形成交聯 結構。 含有交聯結構及酸性基的纖維，例如可使用在丙烯腈系 纖維中，藉由肼化合物進行交聯導入處理及藉由鹼金屬鹽 進行水解處理而形成丙烯酸吸放濕性纖維。此纖維較容易 -10- 200533810 調節交聯結構的量及竣基量，因亦可能含多量的羧基，可 符合吸放濕紙所需求的吸放濕性及外型安定性。以下，詳 細地說明此丙烯酸系吸放濕性纖維。 丙烯酸系吸放濕性纖維的原料纖維係丙烯腈系纖維，可 採用由丙烯腈單一聚合物或含大於40重量％的丙烯腈（較 理想爲大於50重量％ 、又以大於80重量％更佳）的丙烯腈 系共聚物形成之纖維。又，和丙烯腈共聚合的單體無特別 的限制，可適當地選擇。 p 丙烯腈系纖維係藉由肼化合物進行交聯導入，此處理係 由丙烯腈系纖維的腈基和肼化合物的胺基反應而形成交聯 結構，來增加纖維中的氮含量。增加的氮含量能符合交聯 的狀態，惟使用於本發明的吸放濕紙時，其量以1.0〜10重 量％較理想。 將增加的氮含量調整在1.0〜10重量％之方法，例如使上 述的丙烯腈系纖維在肼化合物濃度爲5〜60重量％的水溶 液中，於50〜120°C溫度下進行5小時之內的處理方法係較 φ理想的工業法。 其中使用的肼化合物無特別的限制，例如水合肼、和硫 酸肼、鹽酸肼、溴化氫酸肼、碳酸肼等肼衍生物、乙二胺、 硫酸脈、鹽酸脈、磷酸脈、三聚氰胺等含複數胺基之化合 物。
藉由肼化合物導入交聯處理的纖維，充分去除因處理而 殘留的肼化合物之後，再進行酸處理較理想。其中使用的 酸無特別的限制，例如硝酸、硫酸、鹽酸等無機酸或有機 酸等。而酸處理的條件亦無特別的限制，例如於50〜1 20°C 200533810 溫度下，使被處理纖維浸漬在酸濃度爲3〜2 0重量％ (較理 想爲7〜1 5重量％ )的水溶液中0.5〜1 0小時。 藉由肼化合物導入交聯處理的纖維或再經過酸處理的纖 維，接著進行藉由鹼金屬鹽的水解處理。與肼化合物導入 交聯處理不相關的殘留腈基、或交聯導入處理後進行酸處 理時殘留的腈基、和部份在酸處理時被水解生成的醯胺基 等，可藉著此水解處理轉換成羧基，此羧基與使用的鹼金 屬鹽的對應金屬離子鍵結係在結合之狀態。 ϋ 上述使用的鹼金屬鹽例如鹼金屬氫氧化物、鹼土類金屬 氫氧化物、鹼金屬碳酸鹽等，金屬種類例如鋰、鈉、鉀等 鹼金屬、鎂、鈣等鹼土類金屬。 經由水解處理生成的羧基量爲1〜10mmol/g，較理想爲 3〜l〇mmol/g，又以 3〜8mmol/g更佳。竣基量少於 lmmol/g 時，無法具有充分的吸放濕性；又超過iOmmol/g時，在吸 濕時會劇烈地膨脹，吸放濕紙的外型安定性不佳，或無法 製得實用上充分的纖維物性。 g 可依需要生成的羧基量適當地設定水解處理的條件，考 鼍工業、纖維物性等，較理想爲在0.5〜1 0重量％ (又以1〜5 遁量％更佳）的鹼金屬鹽水溶液中，於溫度5 0〜1 2 0 °C下處理 1〜1 0小時。又，經過水解處理的纖維，無論殘留或不殘留 腈基皆可。即使殘留腈基，可利用其反應性增加其功能。 進行水解處理的纖維，亦可依需求使用金屬鹽以調整與 羧基鍵結的金屬離子。使用於上述金屬離子來調整處理的 金屬鹽，其金屬種類可選自鋰、鈉、鉀、鈣、鎂，其中以 鈉、鉀、鈣特別理想。又，此處理中使用的鹽的種類爲這 -12- 200533810 些金屬的水溶性鹽即可，例如其氫氧化物、鹵化物、硝酸 鹽、硫酸鹽、碳酸鹽等。具體而言，各種金屬的代表爲： 鈉鹽例如氫氧化鈉、碳酸鈉，鉀鹽例如氫氧化鉀，鈣鹽例 如氫氧化鈣、硝酸鈣、氯化鈣等。 又，如上所述，若期望提昇飽和吸濕量，與丙烯酸系吸 放濕性纖維的羧基鍵結之金屬離子可選擇鈉離子；若期望 提高吸放濕速度，則可選擇鉀離子。 又，除了使丙烯酸系吸放濕性纖維進行上述藉由肼化合 物導入交聯的處理、酸處理、藉由鹼金屬鹽的水解處理、 ^ 金屬離子調整處理之外，亦可進行其他的處理，又，亦可 同時進行交聯導入處理和水解處理。 又，本發明含交聯結構及酸性基的纖維的部份或全部係 已被原纖維化者較理想。若本發明含交聯結構及酸性基的 纖維的部份或全部係已被原纖維化者，造紙時可在纖維間 形成更堅固的纏繞，而可製得外型安定性更優越的吸放濕 紙。且因纖維被細分化後表面積增加，亦可提升吸濕速度。 又，有關上述丙烯酸系吸放濕性纖維，製得被原纖維化之 I 物的方法除了使丙烯酸系吸放濕性纖維直接原纖維化的方 法之外，亦可採用使原料纖維丙烯腈系纖維原纖維化後再 進行上述處理之方法。 原纖維化的方法無特別的限制，可採用一般叩解的方 法。其代表例例如使用打漿機或精煉機等叩解機進行原纖 維化之方法。 以上，說明含交聯結構及酸性基的纖維，如上所述，即 使是含交聯結構及酸性基的纖維亦可能因吸放濕或加熱等 -13- 200533810 因素使外型發生一些變化。因此，若只使用含交聯結構及 酸性基的纖維，極不易使本發明的吸放濕紙具高外型安定 性。本發明中，爲了具有高外型安定性而使用的方法係倂 用無機纖維。無機纖維因吸放濕或加熱產生的外型變化極 小’對提高吸放濕紙的外型安定性極有幫助。這類無機纖 維無特別的限制，例如玻璃纖維、碳纖維、氧化鋁纖維、 金屬纖維等。 ’ 本發明中，除了含交聯結構及酸性基的纖維和無機纖 φ 維’亦使用紙漿狀纖維。若不使用紙漿狀纖維，纖維間的 纏繞不足，各纖維的牽引過輕，不易具有上述無機纖維的 外型安定之效果，有時不易作成紙。此紙漿狀纖維無特別 的限制，例如可採用原纖維化之針葉樹紙漿、闊葉樹紙漿 等木材紙漿、麻紙漿、棉紙漿、洋麻紙漿等非木材紙漿、 人造絲、維尼綸、丙烯酸等合成纖維。其中，與纖維素系 紙漿比較之下，使用丙烯酸纖維時，其耐水性增加，可製 得含水時具高強度的紙，故適用於重複吸濕放濕時需具備 Φ耐久性之用途。 又，上述經過原纖維化的含交聯結構及酸性基的纖維亦 可被使用作爲紙漿狀纖維。此時，因實際上組成吸放濕紙 含交聯結構及酸性基的纖維的量增多，可能具有高吸放濕 性。且，若採用含交聯結構及酸性基的纖維及紙漿狀纖維 兩者皆被原纖維化而含交聯結構及酸性基之纖維，除了可 提高吸放濕性，亦可提升外型安定性。 以上係本發明的吸放濕紙之組成成分，分別敘述含交聯 結構及酸性基的纖維、無機纖維、及紙漿狀纖維，通常各 • 14- 200533810 組成成分的使用比例，較理想爲5〜80重量％的含交聯結構 及酸性基的纖維、10〜40重量％的無機纖維、1〇〜55重量％ 的紙漿狀纖維。若不在此範圍內，不易兼具高吸放濕性和 高外型安定性。 又，需具備更佳的外型安定性時，除了上述組成外亦可 使用熱熔合性纖維。熱熔合性纖維無特別的限制，可使用 聚酯、聚乙烯、聚丙烯、聚醯胺、維尼綸等合成纖維。惟， 因熱熔合性纖維在熱熔合時會覆蓋、束縛含交聯結構及酸 φ 性基的纖維而多少降低吸放濕性，故使用時需特別注意， 其用量爲少於2 0重量％ ，以少於1 0重量％較理想，又以 少於5重量％更佳。 又，本發明的吸放濕紙中除了上述含交聯結構及酸性基 的纖維、無機纖維、紙漿狀纖維及熱熔合性纖維外，亦可 倂用其他天然纖維或合成纖維。 又，在20 °C — 65% RH的環境下，本發明的吸放濕紙的飽 和吸濕率大於1 5 % ，以大於2 0 %較理想。若飽和吸濕率小 φ於1 5 % ，此吸放濕紙不具功能。且本發明的吸放濕紙的水 膨脹率小於50% ，又以小於40%更佳。若水膨脹率超過50 %時，吸濕和放濕時外型發生過大的變化，其用途受到限 制。又’本發明中的飽和吸濕率及水膨脹率係依據後述的 測定方法求得。 其次，說明本發明的吸放濕紙之製造方法。通常可採用 下述的濕式造紙法。 首先，使含交聯結構及1〜1 〇 m m ο 1 / g的酸性基、且該酸性 基與大於1mmol/g之至少1種選自鋰、鈉、鉀、鎂、鈣所 -15- 200533810 組成組群之金屬的金屬離子鍵結的纖維、無機纖維、及紙 漿狀纖維均勻地混合分散於水中形成水性漿。其次，使用 圓網、短網、長網、或其複合式機器等造紙機進行造紙。 造紙後利用筒式乾燥器、洋基乾燥器、空氣乾燥器等常用 的乾燥機進行乾燥，藉此可製得本發明的吸放濕紙。水性 漿及造紙工程中使用的水，係使用如上所述除與酸性基鍵 結之金屬離子之外、其陽離子濃度小於1 p p m的水，其中使 用離子交換水或蒸餾水較理想。 又，上述製造方法中，亦可在水性漿中添加其他纖維或 通常濕式造紙使用的黏劑、膠料劑、染料、紙力增強劑等。 又，可依需求添加抑制塡料流失所需的固定劑。此固定劑 例如聚乙亞胺改良物、聚丙烯醯胺改良物、褐藻酸鈉、阿 拉伯膠、陽性澱粉、硫酸鋁、鉀礬等。 【實施方式】 實施例 以下，以實施例更具體地說明本發明，惟本發明不受限 於這些例子。又，實施例中的份及百分率係以重量基準來 表示。實施例中的離子交換水的陽離子濃度爲0.6ppm。以 下表示實施例中的測定方法、評估方法。 (1 )酸性基量（全羧基量） 精秤約lg充分乾燥的試驗品（Wl〔 g〕），加入200ml 的水後，於加溫至5(TC的同時，添加lmol/1鹽酸水溶液， 使之成爲PH2，其次依據常法，以0.1 mol/1氫氧化鈉水溶 液求出滴定曲線。從此滴定曲線，以羧基的消耗量求出的 氫氧化鈉水溶液消耗量（V 1〔 ml〕），根據下式算出全羧 -16 - 200533810 基量（A1〔 mmol/g〕）。 全竣基量〔mmol/g〕=0.1xVl/Wl (2 )金屬離子鍵結羧基量 在不需要藉著添加上述全羧基量測定操作中的lmQl/Ι鹽 酸水溶液來調整成pH2的情況下求出相同的滴定曲線，進 而求出含於試驗品中的 Η型羧基（COOH )的量（A2 〔mmol/g〕）。從此結果並根據下式算出金屬離子鍵結羧 基量。 金屬離子鍵結竣基量〔mmol/g〕zAl - A2 (3 )金屬離子量 精秤充分乾燥的試驗品，進行濕式分解，採用原子吸光 法求出金屬離子量。 (4 )飽和吸濕率 使0.5g的試驗品絕對乾燥，測定重量（W2〔 g〕）。其 次，將此試驗品置於溫度20°C、65% RH的恆濕槽24小時。 測定吸濕試驗品的重量（W3〔 g〕）。從以上的測定結果 並根據下式算出飽和吸濕率。
飽和吸濕率〔％ 〕= ( ( W3 — W2 ) / W2 1 xlOO (5 )水膨脹率 使試驗品絕對乾燥，測定厚度（T 1 )。將此試驗料浸漬 於水中24小時後，使用離心脫水機（日本國產離心機（股） 公司製TYPEH-770A)在離心加速度160G(G表示爲重力 加速度）下脫水2分鐘，再度測定厚度（T2 )。從這些測 定値且根據下式算出水膨脹率。 水膨脹率〔％ 〕
{ ( T2- T1 ) / T1 ) xlOO 200533810 又，實施例中的含交聯結構及酸性基的纖維及丙烯酸紙 漿之製法如下所示。 〔含交聯結構及酸性基的纖維A〕 將1 0份由9 0重量％丙烯腈和1 0重量％乙酸乙烯酯組成 之丙烯腈系聚合物溶解於9 0份的4 8 %硫氰酸鈉水溶液形 成紡絲原液，根據常法使此紡絲原液進行紡絲、展延（全 展延倍率：1〇倍）後，在乾球 /濕球=120°C / 6(TC的環 境下乾燥，之後經過溼熱處理、切斷，製得纖維長7mm、 卓纖維纖度0.9dtex的原料纖維a。在20重量％的讲水溶液 ® 中，使原料纖維a進行5小時9 8 °C的交聯導入處理並水洗。 之後’在3重量％的硝酸水溶液中，進行2小時90 °C的酸 處理。其次，在1重量％的氫氧化鈉水溶液中，進行2小 時90 C的水解處理並以離子交換水清洗，製得含交聯結構 及酸性基的纖維A的纖維。此纖維的酸性基量爲 1.2mmol/g、金屬離子鍵結羧基量爲i.lrnmol/g、鈉離子量 爲 1 · 1 mmol/g 〇 〔含交聯結構及酸性基的纖維B〕 ® 在原料纖維a的水解處理中，除了以3重量％的氫氧化 鉀水溶液進行處理之外，以和含交聯結構及酸性基的纖維 A相同之方法製得含交聯結構及酸性基的纖維b。此纖維 的酸性基量爲6.1 mmol/g、金屬離子鍵結羧基量爲 5.4mmol/g、鉀離子量爲 5.3mmol/g。 〔含交聯結構及酸性基的纖維C〕 在原料纖維a的水解處理中，除了以1 〇重量％的氫氧化 鈉水溶液進行處理之外，以和含交聯結構及酸性基的纖維 -18 - 200533810 A相同之方法製得含交聯結構及酸性基的纖維c °此纖維 的酸性基量爲 8 . 8 m m ο 1 / g、金屬離子鍵結殘基量爲 7.7mmol/g、鈉離子量爲 7.9mmol/g。 〔含交聯結構及酸性基的纖維D〕 將1 0份由9 8重量％丙烯腈和2重量％丙烯酸組成之丙 烯腈系聚合物溶解於9 0份的4 8 %硫氰酸蘇打水溶液形成 紡絲原液，根據常法使此紡絲原液進行濕式紡絲’得出單 纖維纖度0.9 dtex的原料纖維d。其次，將原料纖維d切成 5mm後使用熊谷理機工業（股）製的尼亞加拉式打漿機（型 ® 號B E — 1 0 )進行叩解，作成加拿大標準濾水度1 8 0 m 1的原 纖維化原料纖維d。在2 0重量％的肼水溶液中’使原料纖 維d進行5小時9 8 °C的交聯導入處理並水洗。之後，在3 重量％的硝酸水溶液中，進行2小時90 °C的酸處理。其次， 在3重量％的氫氧化鉀水溶液中，進行2小時90°C的水解 處理並以離子交換水清洗，製得含交聯結構及酸性基的纖 維D的纖維。此纖維的酸性基量爲5.8mmol/g、金屬離子鍵 結殘基量爲5.2mmol/g、鉀離子量爲5.3mmol/g。 β (實施例1〜5 ) 將含交聯結構及酸性基的纖維、無機纖維、紙漿狀纖維 及熱熔合性纖維依表1所示比例分散於離子交換水中，作 成濃度0.5%的水性漿。使用熊谷理機工業（股）製的方形 造紙機器使上述作成的水性漿進行造紙後夾於濾紙間，使 用熊谷理機工業（股）製的旋轉乾燥器，於1 45 °C進行乾燥 作成吸放濕紙。測定上述製得的吸放濕紙的水膨脹率作爲 外型安定性的指標，並測定飽和吸濕率作爲吸放濕性的指 -19- 200533810 標。其評估結果如表1所示。又，以下詳細說明表中的無 機纖維、紙漿狀纖維及熱熔合性纖維。 •玻璃纖維：纖維徑6 // m、纖維長6mm • Bi — PUL :日本益克斯隆工業（股）製的丙烯酸紙漿、 加拿大標準濾水度150ml •針葉樹工藝紙漿：加拿大標準濾水度600ml • VPB- 105 :可樂麗（股）製的維尼綸黏合劑纖維、纖 度1T、纖維長3mm (表1 ) 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例 5 纖 維 組 成 含交聯結構及金屬離 子鍵結酸性基的纖維 % A 70 B 60 C 40 B 60 D 60 無機纖維 % 玻璃纖維 15 玻璃纖維 17 玻璃纖維 27 玻璃纖維 17 坡璃纖維 17 紙漿狀纖維 % Bi-PUL 15 Bi-PUL 20 Bi-PUL 30 針葉樹工藝紙漿 20 Bi-PUL 20 熱熔合性纖維 % — 0 VPB-105 3 VPB-105 3 VPB-105 3 VPB-105 3 評估 結果 水膨脹率（％ ) 20 29 32 40 23 飽和吸濕率（％ ) 15.5 26.6 29.2 28.1 26.3
實施例1〜5的吸放濕紙中任一者的水膨脹率均低，而飽 和吸濕率均高。特別是實施例5的吸放濕紙，其係使用原 纖維化纖維作爲含交聯結構及酸性基的纖維，因纖維間的 纏繞強，在和具有相同飽和吸濕率的實施例2的吸放濕紙 比較之下，其水膨脹率更低。 (比較例1〜3 ) 和實施例1〜5相同做法，將含交聯結構及酸性基的纖 維、無機纖維、紙漿狀纖維及熱熔合性纖維依表2所示比 例製成吸放濕紙。所製得的吸放濕紙，其評估結果如表2 -20- 200533810 所示。又，比較例3中使用工業用水取代離子交換水。 (表2) 比較例1 比較例2 比較例3 纖 維 組 成 含交聯結構及金 屬離子鍵結酸性 基的纖維 °/〇 B 60 A 70 A 70 無機纖維 % 一 0 一 0 玻璃纖維 15 紙漿狀纖維 % Bi-PUL 40 Bi-PUL 8 Bi-PUL 15 熱熔合性纖維 % — 0 VPB-105 22 一 0 評估 結果 水膨脹率（％ ) 56 12 18 飽和吸濕率（％ ) 27.0 8.8 11.2
比較例1雖增加紙漿狀纖維，但因未使用無機纖維，故 無法充分抑制水膨脹。又，比較例2因增加熱熔合性纖維 的用量，故雖可抑制水膨脹率，惟由熱熔合性纖維所引發 之阻礙吸濕的可能性會增加，故飽和吸濕率大幅下降。比 較例3的吸放濕紙係由和實施例1完全相同的纖維組成， 惟因使用工業用水而製成，故工業用水中的陽離子和含交 聯結構及酸性基的纖維A的鈉離子發生離子交換，因而降 低其飽和吸濕率。 -21 -