KR20150085457A - Image sensor and electronic device including the same - Google Patents
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Abstract
청색 파장 영역의 광을 감지하는 복수의 제1 광 감지 소자 및 적색 파장 영역의 광을 감지하는 복수의 제2 광 감지 소자가 집적되어 있는 반도체 기판, 상기 반도체 기판의 상부에 위치하고 청색 파장 영역의 광을 선택적으로 흡수하는 제1 색 필터와 적색 파장 영역의 광을 선택적으로 흡수하는 제2 색 필터를 포함하는 색 필터 층, 그리고 상기 색 필터 층의 상부에 위치하고 서로 마주하는 한 쌍의 전극들과 상기 전극들 사이에 위치하고 녹색 파장 영역의 광을 선택적으로 흡수하는 광 활성층을 포함하는 제3 광 감지 소자를 포함하는 이미지 센서 및 상기 이미지 센서를 포함하는 전자 장치에 관한 것이다.A semiconductor substrate on which a plurality of first photo-sensing elements for sensing light in a blue wavelength region and a plurality of second photo-sensing elements for sensing light in a red wavelength region are integrated; And a second color filter for selectively absorbing light in a red wavelength range, and a pair of electrodes disposed on the color filter layer and facing each other, And a third photo sensing element located between the electrodes and including a photoactive layer that selectively absorbs light in the green wavelength region, and an electronic device including the image sensor.
Description
이미지 센서 및 이를 포함하는 전자 장치에 관한 것이다.
An image sensor and an electronic device including the same.
광전 소자는 광전 효과를 이용하여 빛을 전기 신호로 변환시키는 소자로, 광 다이오드 및 광 트랜지스터 등을 포함하며, 이미지 센서, 태양 전지 등에 적용될 수 있다.A photoelectric device is a device that converts light into an electric signal using a photoelectric effect, and includes a photodiode and a phototransistor, and can be applied to an image sensor, a solar cell, and the like.
광 다이오드를 포함하는 이미지 센서는 날이 갈수록 소형화 및 높은 해상도가 요구되고 있으며, 이에 따라 화소 크기를 줄이는 것이 필요하다. 그러나 현재 주로 사용하는 실리콘 광 다이오드의 경우 화소 크기가 작아지면서 흡수 면적이 줄어들기 때문에 감도 저하가 발생할 수 있다.
The image sensor including a photodiode is required to be miniaturized and high resolution as the edge becomes wider, and accordingly, it is necessary to reduce the pixel size. However, in the currently used silicon photodiodes, the sensitivity may be lowered because the absorption area decreases as the pixel size becomes smaller.
일 구현예는 소형화에 적합하고 높은 해상도를 가지면서도 감도 저하를 줄일 수 있는 이미지 센서를 제공한다.One embodiment provides an image sensor suitable for miniaturization and capable of reducing sensitivity degradation while having high resolution.
다른 구현예는 상기 이미지 센서를 포함하는 전자 장치를 제공한다.
Another embodiment provides an electronic device comprising the image sensor.
일 구현예에 따르면, 청색 파장 영역의 광을 감지하는 복수의 제1 광 감지 소자 및 적색 파장 영역의 광을 감지하는 복수의 제2 광 감지 소자가 집적되어 있는 반도체 기판, 상기 반도체 기판의 상부에 위치하고 청색 파장 영역의 광을 선택적으로 흡수하는 청색 필터와 적색 파장 영역의 광을 선택적으로 흡수하는 적색 필터를 포함하는 색 필터 층, 그리고 상기 색 필터 층의 상부에 위치하고 서로 마주하는 한 쌍의 전극들과 상기 전극들 사이에 위치하고 녹색 파장 영역의 광을 선택적으로 흡수하는 광 활성층을 포함하는 제3 광 감지 소자를 포함하는 이미지 센서를 제공한다.According to an embodiment, there is provided a semiconductor light emitting device including: a semiconductor substrate on which a plurality of first light sensing elements for sensing light in a blue wavelength region and a plurality of second light sensing elements for sensing light in a red wavelength region are integrated; A color filter layer including a blue filter for selectively absorbing light in a blue wavelength region and a red filter for selectively absorbing light in a red wavelength region and a pair of electrodes facing each other, And a third photo-sensing device disposed between the electrodes and including a photoactive layer selectively absorbing light in a green wavelength region.
상기 청색 파장 영역은 약 400nm 이상 500nm 미만에서 최대 흡수 파장(λmax)을 나타낼 수 있고, 상기 적색 파장 영역은 약 580nm 초과 700nm 이하에서 최대 흡수 파장(λmax)을 나타낼 수 있고, 상기 녹색 파장 영역은 약 500nm 내지 580nm에서 최대 흡수 파장(λmax)을 나타낼 수 있다.The blue wavelength region can exhibit a maximum absorption wavelength (λ max) at about 400nm to less than 500nm, and the red wavelength region may represent a maximum absorption wavelength (λ max) at about 580nm than 700nm or less, the green wavelength region Can exhibit a maximum absorption wavelength (? Max ) at about 500 nm to 580 nm.
상기 서로 마주하는 한 쌍의 전극은 투광 전극일 수 있고, 상기 광 활성층은 상기 녹색 파장 영역의 광을 선택적으로 흡수하는 p형 반도체 물질과 상기 녹색 파장 영역의 광을 선택적으로 흡수하는 n형 반도체 물질을 포함할 수 있다.The pair of electrodes facing each other may be a light-transmitting electrode, and the photoactive layer may include a p-type semiconductor material selectively absorbing light in the green wavelength region and an n-type semiconductor material selectively absorbing light in the green wavelength region. . ≪ / RTI >
상기 이미지 센서는 상기 제3 광 감지 소자의 상부에 위치하는 집광렌즈를 더 포함할 수 있다.The image sensor may further include a condenser lens positioned on the third photosensor.
상기 이미지 센서는 상기 제1 광 감지 소자와 상기 제2 광 감지 소자의 하부에 위치하는 금속 배선을 더 포함할 수 있다.The image sensor may further include a metal wiring located below the first photo sensing device and the second photo sensing device.
상기 이미지 센서는 상기 제3 광 감지 소자와 상기 색 필터 층 사이에 위치하는 반투과 층을 더 포함할 수 있다.The image sensor may further include a transflective layer disposed between the third photo sensing device and the color filter layer.
상기 반투과 층은 상기 청색 파장 영역 및 상기 적색 파장 영역의 광을 투과하고 상기 녹색 파장 영역의 광을 선택적으로 반사할 수 있다. The transflective layer may transmit light in the blue wavelength region and the red wavelength region and selectively reflect light in the green wavelength region.
상기 반투과 층은 굴절률이 다른 제1 층 및 제2 층이 교대로 적층되어 있는 복수개의 층을 포함할 수 있다.The semi-transmissive layer may include a plurality of layers in which a first layer and a second layer having different refractive indices are alternately stacked.
상기 제1 층과 상기 제2 층의 두께는 상기 제1 층과 상기 제2 층의 굴절률 및 반사 파장에 의해 결정될 수 있다.The thicknesses of the first layer and the second layer may be determined by the refractive index and the reflection wavelength of the first layer and the second layer.
흡광 스펙트럼에서 상기 녹색 파장 영역의 반치폭은 제1 층의 굴절률과 제2 층의 굴절률의 비율에 따라 결정될 수 있다.The half width of the green wavelength region in the absorption spectrum can be determined according to the ratio of the refractive index of the first layer to the refractive index of the second layer.
상기 제1 층은 약 1.2 내지 1.8의 굴절률을 가질 수 있고, 상기 제2 층은 약 2.1 내지 2.7의 굴절률을 가질 수 있다.The first layer may have a refractive index of about 1.2 to 1.8, and the second layer may have a refractive index of about 2.1 to 2.7.
상기 제1 층은 산화규소 층일 수 있고, 상기 제2 층은 산화티탄 층일 수 있다.The first layer may be a silicon oxide layer, and the second layer may be a titanium oxide layer.
상기 반투과 층은 복수의 산화규소 층과 복수의 산화티탄 층이 교대로 적층되어 총 5 내지 10개의 층을 포함할 수 있고, 상기 각 산화규소 층은 약 10nm 내지 300nm의 두께를 가지고, 상기 각 산화티탄 층은 약 30nm 내지 200nm의 두께를 가질 수 있다.Wherein the transflective layer comprises a plurality of silicon oxide layers and a plurality of titanium oxide layers alternately stacked to form a total of 5 to 10 layers, each of the silicon oxide layers having a thickness of about 10 nm to 300 nm, The titanium oxide layer may have a thickness of about 30 nm to 200 nm.
다른 구현예에 따르면, 상기 이미지 센서를 포함하는 전자 장치를 제공한다.
According to another embodiment, there is provided an electronic device including the image sensor.
소형화를 구현하고 높은 해상도를 가지면서도 감도 저하를 줄일 수 있는 이미지 센서를 제공한다.
The present invention provides an image sensor that realizes miniaturization and can reduce sensitivity degradation while having high resolution.
도 1은 일 구현예에 따른 CMOS 이미지 센서를 도시한 단면도이고,
도 2는 다른 구현예에 따른 CMOS 이미지 센서를 도시한 단면도이고,
도 3은 또 다른 구현예에 따른 CMOS 이미지 센서를 도시한 단면도이고,
도 4는 또 다른 구현예에 따른 CMOS 이미지 센서를 도시한 단면도이고,
도 5는 도 4의 이미지 센서에서 반투과 층의 일 예를 보여주는 단면도이고,
도 6은 또 다른 구현예에 따른 CMOS 이미지 센서를 도시한 단면도이고,
도 7은 또 다른 구현예에 따른 CMOS 이미지 센서를 도시한 단면도이다.1 is a cross-sectional view illustrating a CMOS image sensor according to an embodiment,
2 is a cross-sectional view illustrating a CMOS image sensor according to another embodiment,
3 is a cross-sectional view illustrating a CMOS image sensor according to another embodiment,
4 is a cross-sectional view illustrating a CMOS image sensor according to another embodiment,
FIG. 5 is a cross-sectional view showing an example of a semi-transparent layer in the image sensor of FIG. 4,
6 is a cross-sectional view illustrating a CMOS image sensor according to another embodiment,
7 is a cross-sectional view illustrating a CMOS image sensor according to another embodiment.
이하, 본 발명의 구현예에 대하여 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 구현예에 한정되지 않는다.Hereinafter, exemplary embodiments of the present invention will be described in detail so that those skilled in the art can easily carry out the present invention. The present invention may, however, be embodied in many different forms and should not be construed as limited to the embodiments set forth herein.
도면에서 여러 층 및 영역을 명확하게 표현하기 위하여 두께를 확대하여 나타내었다. 명세서 전체를 통하여 유사한 부분에 대해서는 동일한 도면 부호를 붙였다. 층, 막, 영역, 판 등의 부분이 다른 부분 "위에" 있다고 할 때, 이는 다른 부분 "바로 위에" 있는 경우 뿐만 아니라 그 중간에 또 다른 부분이 있는 경우도 포함한다. 반대로 어떤 부분이 다른 부분 "바로 위에" 있다고 할 때에는 중간에 다른 부분이 없는 것을 뜻한다.In the drawings, the thickness is enlarged to clearly represent the layers and regions. Like parts are designated with like reference numerals throughout the specification. Whenever a portion of a layer, film, region, plate, or the like is referred to as being "on" another portion, it includes not only the case where it is "directly on" another portion, but also the case where there is another portion in between. Conversely, when a part is "directly over" another part, it means that there is no other part in the middle.
이하 도면을 참고하여 일 구현예에 따른 이미지 센서를 설명한다. 여기서는 이미지 센서의 일 예로 CMOS 이미지 센서에 대하여 설명한다.Hereinafter, an image sensor according to an embodiment will be described with reference to the drawings. Here, a CMOS image sensor is described as an example of an image sensor.
도 1은 일 구현예에 따른 이미지 센서를 도시한 단면도이다.1 is a cross-sectional view illustrating an image sensor according to an embodiment.
일 구현예에 따른 이미지 센서는 인접한 제1 화소, 제2 화소 및 제3 화소를 포함한다. 제1 화소, 제2 화소 및 제3 화소는 예컨대 약 380 내지 780nm의 가시광선 영역 내에서 주로 흡수하는 파장 영역이 다르며, 예컨대 제1 화소는 청색 파장 영역의 광을 감지하는 청색 화소일 수 있고 제2 화소는 적색 파장 영역의 광을 감지하는 적색 화소일 수 있고 제3 화소는 녹색 파장 영역의 광을 감지하는 녹색 화소일 수 있다. The image sensor according to an embodiment includes adjacent first pixels, second pixels, and third pixels. The first pixel, the second pixel, and the third pixel have different wavelength regions mainly absorbing in the visible light region of, for example, about 380 to 780 nm. For example, the first pixel may be a blue pixel sensing light in the blue wavelength region, Two pixels may be a red pixel for sensing light in the red wavelength range and a third pixel may be a green pixel for sensing light in the green wavelength range.
상기 청색 파장 영역은 약 400nm 이상 500nm 미만에서 최대 흡수 파장(λmax)을 나타낼 수 있고, 상기 적색 파장 영역은 약 580nm 초과 700nm 이하에서 최대 흡수 파장(λmax)을 나타낼 수 있고, 상기 녹색 파장 영역은 약 500nm 내지 580nm에서 최대 흡수 파장(λmax)을 나타낼 수 있다.The blue wavelength region can exhibit a maximum absorption wavelength (λ max) at about 400nm to less than 500nm, and the red wavelength region may represent a maximum absorption wavelength (λ max) at about 580nm than 700nm or less, the green wavelength region Can exhibit a maximum absorption wavelength (? Max ) at about 500 nm to 580 nm.
청색 화소, 적색 화소 및 녹색 화소는 하나의 군(group)을 이루어 행 및/또는 열을 따라 반복될 수 있다. 그러나 화소의 배치는 다양하게 변형될 수 있다.The blue pixel, the red pixel, and the green pixel may be repeated in rows and / or columns in a group. However, the arrangement of the pixels can be variously modified.
도 1을 참고하면, 일 구현예에 따른 이미지 센서(300)는 청색 광 감지 소자(50B), 적색 광 감지 소자(50R), 전하 저장소(50G) 및 전송 트랜지스터(도시하지 않음)가 집적되어 있는 반도체 기판(310), 하부 절연층(60), 색 필터 층(70), 상부 절연층(80) 및 녹색 광 감지 소자(100)를 포함한다.1, an
도 1에서 도면부호에 'B'가 포함되어 있는 구성요소는 청색 화소에 포함되어 있는 구성 요소이고 도면부호에 'R'이 포함되어 있는 구성요소는 적색 화소에 포함되어 있는 구성 요소이고 도면부호에 'G'가 포함되어 있는 구성요소는 녹색 화소에 포함되어 있는 구성 요소를 가리킨다.In FIG. 1, a component in which 'B' is included is a component included in a blue pixel, and a component in which 'R' is included in a reference pixel is a component included in a red pixel, A component containing 'G' indicates a component contained in a green pixel.
반도체 기판(310)은 실리콘 기판일 수 있으며, 청색 광 감지 소자(50B), 적색 광 감지 소자(50R), 전하 저장소(50G) 및 전송 트랜지스터(도시하지 않음)가 집적되어 있다. 청색 광 감지 소자(50B) 및 적색 광 감지 소자(50R)는 광 다이오드(photodiode)일 수 있다. 청색 광 감지 소자(50B) 및 전송 트랜지스터는 청색 화소마다 집적되어 있을 수 있고 적색 광 감지 소자(50R) 및 전송 트랜지스터는 적색 화소마다 집적되어 있을 수 있고 전하 저장소(50G) 및 전송 트랜지스터는 녹색 화소마다 집적되어 있을 수 있다.The
반도체 기판(310) 위에는 금속 배선(도시하지 않음) 및 패드(도시하지 않음)가 형성되어 있다. 금속 배선 및 패드는 신호 지연을 줄이기 위하여 낮은 비저항을 가지는 금속, 예컨대 알루미늄(Al), 구리(Cu), 은(Ag) 또는 이들의 합금으로 만들어질 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. A metal wiring (not shown) and a pad (not shown) are formed on the
금속 배선 및 패드 위에는 하부 절연층(60)이 형성되어 있다. 하부 절연층(60)은 예컨대 산화규소 및/또는 질화규소와 같은 무기 절연 물질 또는 SiC, SiCOH, SiCO 및 SiOF와 같은 저유전율(low K) 물질로 만들어질 수 있다.A lower
하부 절연층(60)은 각 화소의 광 감지 소자(50B, 50R) 및 전하 저장소(50G)를 각각 드러내는 트렌치(도시하지 않음)를 가질 수 있다. 트렌치는 충전재로 채워져 있을 수 있다.The lower
하부 절연막(60) 위에는 색 필터 층(70)이 형성되어 있다. 색 필터 층(70)은 청색 화소의 색 필터(70B)와 적색 화소의 색 필터(70R)를 포함한다. 청색 화소의 색 필터(70B)는 청색 파장 영역의 광을 흡수하여 청색 광 감지 소자(50B)로 전달하고 적색 화소의 색 필터(70R)는 적색 파장 영역의 광을 흡수하여 적색 광 감지 소자(50R)로 전달한다. 녹색 화소는 색 필터를 포함하지 않는다.A
색 필터 층(70) 위에는 상부 절연층(80)이 형성되어 있다. 상부 절연층(80)은 색 필터 층(70)에 의한 단차를 제거하고 평탄화한다. 상부 절연층(80) 및 하부 절연층(60)은 패드를 드러내는 접촉구(도시하지 않음)와 녹색 화소의 전하 저장소(50G)를 드러내는 관통구(85)를 가진다.An upper
상부 절연층(80) 위에는 녹색 광 감지 소자(100)가 형성되어 있다.A green
녹색 광 감지 소자(100)는 서로 마주하는 하부 전극(110)과 상부 전극(120), 그리고 하부 전극(110)과 상부 전극(120) 사이에 위치하는 광 활성층(130G)을 포함한다. 하부 전극(110)과 상부 전극(120) 중 하나는 애노드(anode)이고 다른 하나는 캐소드(cathode)이다.The green
하부 전극(110)과 상부 전극(120)은 모두 투광 전극일 수 있으며, 상기 투광 전극은 예컨대 인듐 틴 옥사이드(indium tin oxide, ITO), 인듐 아연 옥사이드(indium zinc oxide, IZO)와 같은 투명 도전체로 만들어지거나 수 나노미터 내지 수십 나노미터 두께의 얇은 두께로 형성된 금속 박막 또는 금속 산화물이 도핑된 수 나노미터 내지 수십 나노미터 두께의 얇은 두께로 형성된 단일 층 또는 복수 층의 금속 박막일 수 있다.The
광 활성층(130G)은 녹색 파장 영역의 광을 선택적으로 흡수하고 녹색 파장 영역이 아닌 파장 영역, 즉 청색 파장 영역 및 적색 파장 영역의 광은 그대로 통과시킨다. The
광 활성층(130G)은 p형 반도체 물질과 n형 반도체 물질을 포함할 수 있으며, 상기 p형 반도체 물질과 상기 n형 반도체 물질은 pn 접합(pn junction)을 형성할 수 있다. 상기 p형 반도체 물질과 상기 n형 반도체 물질 중 적어도 하나는 녹색 파장 영역의 광을 선택적으로 흡수할 수 있으며, 일 예로 상기 p형 반도체 물질과 상기 n형 반도체 물질은 모두 녹색 파장 영역의 광을 선택적으로 흡수할 수 있다. 광 활성층(130G)은 녹색 파장 영역의 광을 선택적으로 흡수하여 엑시톤(exciton)을 생성한 후 생성된 엑시톤을 정공과 전자로 분리하여 광전 효과를 낼 수 있다. 광 활성층(130G)은 녹색 화소의 색 필터를 대체할 수 있다. The
상기 p형 반도체 물질과 상기 n형 반도체 물질은 각각 예컨대 약 2.0 내지 2.5eV의 에너지 밴드갭을 가질 수 있으며, 상기 p형 반도체 물질과 상기 n형 반도체 물질은 예컨대 약 0.2 내지 0.7eV의 LUMO 차이를 가질 수 있다.The p-type semiconductor material and the n-type semiconductor material may each have an energy band gap of, for example, about 2.0 to 2.5 eV, and the p-type semiconductor material and the n-type semiconductor material may have a LUMO difference of about 0.2 to 0.7 eV Lt; / RTI >
상기 p형 반도체 물질은 예컨대 퀴나크리돈(quinacridone) 또는 그 유도체일 수 있으며, 상기 n형 반도체 물질은 예컨대 시아노비닐기를 가지는 티오펜 유도체(cyanovinyl group containing thiophene derivative)일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The p-type semiconductor material may be, for example, quinacridone or a derivative thereof, and the n-type semiconductor material may be, for example, a cyanovinyl group-containing thiophene derivative, no.
상기 퀴나크리돈 또는 그 유도체는 예컨대 하기 화학식 1로 표현될 수 있다.The quinacridone or its derivative may be represented by, for example, the following formula (1).
[화학식 1][Chemical Formula 1]
상기 화학식 1에서,In Formula 1,
R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C30 헤테로아릴기 또는 이들의 조합이고,R 1 and R 2 are each independently hydrogen, a substituted or unsubstituted C1 to C30 alkyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, a substituted or unsubstituted C3 to C30 heteroaryl group,
X1 및 X2는 각각 독립적으로 수소, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알킬기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 방향족기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C30 헤테로고리 방향족기, 시아노 함유기, 할로겐 함유기 또는 이들의 조합이다.X 1 and X 2 are each independently hydrogen, a substituted or unsubstituted C1 to C30 alkyl group, a substituted or unsubstituted C2 to C30 alkenyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 aromatic group, a substituted or unsubstituted C3 to C30 aliphatic group, A C30 heterocyclic aromatic group, a cyano-containing group, a halogen-containing group, or a combination thereof.
상기 퀴나크리돈 또는 그 유도체는 예컨대 하기 화학식 1a 내지 1o 일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The quinacridone or its derivative may be, for example, the following formulas (1a) to (1o), but is not limited thereto.
[화학식 1a][Formula 1a]
[화학식 1b][Chemical Formula 1b]
[화학식 1c][Chemical Formula 1c]
[화학식 1d]≪ RTI ID = 0.0 &
[화학식 1e][Formula 1e]
[화학식 1f](1f)
[화학식 1g][Formula 1g]
[화학식 1h][Chemical Formula 1h]
[화학식 1i][Formula 1i]
[화학식 1j][Chemical Formula 1j]
[화학식 1k][Chemical Formula 1k]
[화학식 1l]≪ EMI ID =
[화학식 1m][Formula 1m]
[화학식 1n][Formula 1n]
[화학식 1o]≪ EMI ID =
상기 화학식 1a 내지 1o에서, R1 및 R2는 전술한 바와 같다.In the above general formulas (1a) to (1o), R 1 and R 2 are as described above.
상기 티오펜 유도체는 예컨대 하기 화학식 2로 표현될 수 있다.The thiophene derivative may be represented, for example, by the following formula (2).
[화학식 2](2)
상기 화학식 2에서,In Formula 2,
T1, T2 및 T3는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 티오펜부를 가지는 방향족 고리이고,T 1 , T 2 and T 3 are each independently an aromatic ring having a substituted or unsubstituted thiophene moiety,
X3 내지 X8은 각각 독립적으로 수소, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C3 또는 C30 헤테로아릴기, 시아노기 또는 이들의 조합이다. X3 내지 X8 중 적어도 하나는 시아노기일 수 있다.X 3 to X 8 each independently represent hydrogen, a substituted or unsubstituted C1 to C30 alkyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, a substituted or unsubstituted C3 to C30 heteroaryl group, a cyano group, or combinations thereof to be. X 3 to X 8 May be a cyano group.
상기 T1, T2 및 T3는 각각 독립적으로 하기 그룹 1에 나열된 기(group)에서 선택된 하나일 수 있다.T 1 , T 2, and T 3 may be independently selected from the groups listed in Group 1 below.
[그룹 1][Group 1]
상기 그룹 1에서,In the group 1,
R11 내지 R26은 각각 독립적으로 수소, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C30 헤테로아릴기 또는 이들의 조합이다.R 11 to R 26 are each independently hydrogen, a substituted or unsubstituted C1 to C30 alkyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, a substituted or unsubstituted C3 to C30 heteroaryl group, or a combination thereof.
상기 티오펜 유도체는 예컨대 하기 화학식 2a 내지 2j로 표현되는 화합물에서 선택된 하나일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The thiophene derivative may be, for example, selected from compounds represented by the following formulas (2a) to (2j), but is not limited thereto.
[화학식 2a](2a)
[화학식 2b](2b)
[화학식 2c][Chemical Formula 2c]
[화학식 2d](2d)
[화학식 2e][Formula 2e]
[화학식 2f](2f)
[화학식 2g][Chemical Formula 2g]
[화학식 2h][Chemical Formula 2h]
[화학식 2i](2i)
[화학식 2j](2j)
상기 화학식 2h 또는 2j에서,In the above formula (2h) or (2j)
X1 내지 X5는 같거나 다르고 각각 독립적으로 CR1R2, SiR3R4, NR5, 산소(O) 또는 셀레늄(Se)이고, 여기서 R1 내지 R5는 같거나 다르고 각각 독립적으로 수소, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C20 헤테로아릴기 또는 이들의 조합일 수 있다.X 1 to X 5 are the same or different and each independently CR 1 R 2 , SiR 3 R 4 , NR 5 , oxygen (O) or selenium (Se), wherein R 1 to R 5 are the same or different and each independently hydrogen , A substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C20 aryl group, a substituted or unsubstituted C3 to C20 hetero aryl group, or a combination thereof.
상기 p형 반도체 물질은 예컨대 하기 화학식 3으로 표현되는 화합물일 수 있으며, 상기 n형 반도체 물질은 예컨대 하기 화학식 4로 표현되는 화합물일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The p-type semiconductor material may be, for example, a compound represented by the following Formula 3, and the n-type semiconductor material may be a compound represented by the following Formula 4, but is not limited thereto.
[화학식 3](3)
상기 화학식 3에서,In Formula 3,
R1 내지 R8은 각각 독립적으로 수소, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C30 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알콕시기, 할로겐 원자, 할로겐 함유기 또는 이들의 조합이고,R 1 to R 8 is A substituted or unsubstituted C1 to C30 alkyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, a substituted or unsubstituted C3 to C30 heteroaryl group, a substituted or unsubstituted C1 to C30 alkoxy group, a halogen An atom, a halogen-containing group or a combination thereof,
여기서 R1 내지 R8 중 인접한 두 개가 결합하여 고리 또는 융합고리(fused ring)를 형성하는 것을 포함하며, Wherein R 1 to R 8 Lt; / RTI > are bonded to form a ring or fused ring,
R1 내지 R8 중 적어도 하나는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C30 헤테로아릴기 또는 이들의 조합이고,R 1 to R 8 Is a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, a substituted or unsubstituted C3 to C30 heteroaryl group, or a combination thereof,
[화학식 4][Chemical Formula 4]
상기 화학식 4에서,In Formula 4,
Z1 내지 Z4는 각각 독립적으로 산소(O), 질소(N) 또는 황(S) 이고,Z 1 to Z 4 are each independently oxygen (O), nitrogen (N) or sulfur (S)
Xa1 내지 Xa5, Xb1 내지 Xb5, Xc1 내지 Xc5 및 Xd1 내지 Xd5는 각각 독립적으로 수소, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 할로겐 원자, 할로겐 함유기 또는 이들의 조합이고,X a1 to X a5 , X b1 to X b5 , X c1 to X c5 and X d1 to X d5 are each independently hydrogen, a substituted or unsubstituted C1 to C30 alkyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, A halogen atom, a halogen-containing group or a combination thereof,
X5 및 X6은 각각 독립적으로 수소, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C30 헤테로아릴기 또는 이들의 조합일 수 있다.X 5 and X 6 are each independently hydrogen, a substituted or unsubstituted C1 to C30 alkyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, a substituted or unsubstituted C3 to C30 heteroaryl group, or combinations thereof .
상기 화학식 3으로 표현되는 화합물은 예컨대 하기 화학식 3a 내지 3d 중 어느 하나로 표현되는 화합물일 수 있고, 상기 화학식 4로 표현되는 화합물은 예컨대 하기 화학식 4a 또는 4b로 표현되는 화합물일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. The compound represented by Formula 3 may be, for example, a compound represented by any one of the following Formulas 3a to 3d, and the compound represented by Formula 4 may be a compound represented by Formula 4a or 4b, no.
[화학식 3a] [Chemical Formula 3]
[화학식 3b] (3b)
[화학식 3c] [Chemical Formula 3c]
[화학식 3d] (3d)
[화학식 4a][Chemical Formula 4a]
[화학식 4b](4b)
상기 p형 반도체 물질은 예컨대 전술한 퀴나크리돈 또는 그 유도체일 수 있으며, 상기 n형 반도체 물질은 예컨대 하기 화학식 5로 표현되는 화합물일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The p-type semiconductor material may be, for example, the above-described quinacridone or a derivative thereof, and the n-type semiconductor material may be, for example, a compound represented by the following formula (5), but is not limited thereto.
[화학식 5][Chemical Formula 5]
상기 화학식 5에서,In Formula 5,
Ra 내지 Rl은 각각 독립적으로 수소, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C30 헤테로아릴기, 할로겐 원자, 할로겐 함유기 또는 이들의 조합이고,R a to R 1 each independently represent hydrogen, a substituted or unsubstituted C1 to C30 alkyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, a substituted or unsubstituted C3 to C30 heteroaryl group, a halogen atom, a halogen-containing group Or a combination thereof,
X는 할로겐 원소이거나 적어도 하나의 할로겐 원소를 포함하는 C6 내지 C20 아릴옥시기이다.X is a halogen atom or a C6 to C20 aryloxy group containing at least one halogen element.
상기 화학식 5로 표현되는 화합물은 예컨대 하기 화학식 5a 내지 5g로 표현되는 화합물 중 적어도 하나일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The compound represented by Formula 5 may be at least one of compounds represented by the following Formulas 5a to 5g, but is not limited thereto.
[화학식 5a][Chemical Formula 5a]
[화학식 5b][Chemical Formula 5b]
[화학식 5c][Chemical Formula 5c]
[화학식 5d][Chemical Formula 5d]
[화학식 5e][Chemical Formula 5e]
[화학식 5f][Chemical Formula 5f]
[화학식 5g][Chemical Formula 5g]
광 활성층(130G)은 단일 층일 수도 있고 복수 층일 수 있다. 광 활성층(130G)은 예컨대 진성층(intrinsic layer, I층), p형 층/I층, I층/n형 층, p형 층/I층/n형 층, p형 층/n형 층 등 다양한 조합일 수 있다.The
진성층(I층)은 상기 p형 반도체 물질과 상기 n형 반도체 물질이 약 1:100 내지 약 100:1의 두께 비로 혼합되어 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서 약 1:50 내지 50:1의 두께 비로 포함될 수 있으며, 상기 범위 내에서 약 1:10 내지 10:1의 두께 비로 포함될 수 있으며, 상기 범위 내에서 약 1:1의 두께 비로 포함될 수 있다. p형 반도체 물질과 n형 반도체 물질이 상기 범위의 조성비를 가짐으로써 효과적인 엑시톤 생성 및 pn 접합 형성에 유리하다. The intrinsic layer (I layer) may comprise the p-type semiconductor material and the n-type semiconductor material mixed in a thickness ratio of about 1: 100 to about 100: 1. May be included in the above range in a thickness ratio of about 1:50 to 50: 1, and may be included in the range of thickness ratio of about 1:10 to 10: 1 within the range, and within the range of about 1: 1 . The p-type semiconductor material and the n-type semiconductor material have a compositional ratio in the above range, which is effective for effective exciton generation and pn junction formation.
p형 층은 상기 p형 반도체 물질을 포함할 수 있고, n형 층은 상기 n형 반도체 물질을 포함할 수 있다.The p-type layer may comprise the p-type semiconductor material, and the n-type layer may comprise the n-type semiconductor material.
광 활성층(130G)은 약 1nm 내지 500nm의 두께를 가질 수 있다. 상기 범위 내에서 약 5nm 내지 300nm의 두께를 가질 수 있다. 상기 범위의 두께를 가짐으로써 빛을 효과적으로 흡수하고 정공과 전자를 효과적으로 분리 및 전달함으로써 광전 변환 효율을 효과적으로 개선할 수 있다.The
녹색 광 감지 소자(100)는 상부 전극(120) 측으로부터 빛이 입사되어 광 활성층(130G)이 녹색 파장 영역의 빛을 흡수하면 내부에서 엑시톤이 생성될 수 있다. 엑시톤은 광 활성층(130G)에서 정공과 전자로 분리되고, 분리된 정공은 하부 전극(110)과 상부 전극(120) 중 하나인 애노드 측으로 이동하고 분리된 전자는 하부 전극(110)과 상부 전극(120) 중 다른 하나인 캐소드 측으로 이동하여 전류가 흐를 수 있게 된다. 분리된 전자 또는 정공은 전하 저장소(50G)에 모아질 수 있다. 녹색 파장 영역을 제외한 나머지 파장 영역의 빛은 하부 전극(110) 및 색 필터(70B, 70G)를 통과하여 청색 광 감지 소자(50B) 또는 적색 광 감지 소자(50R)에 의해 센싱될 수 있다.When the green
광 활성층(130G)은 이미지 센서(300)의 전면에 형성될 수 있으며, 이에 따라 이미지 센서(300)의 전면에서 광을 흡수할 수 있어서 광 면적을 높여 높은 흡광 효율을 가질 수 있다.The
녹색 광 감지 소자(100) 위에는 집광 렌즈(도시하지 않음)가 더 형성되어 있을 수 있다. 집광 렌즈는 입사 광의 방향을 제어하여 광을 하나의 지점으로 모을 수 있다. 집광 렌즈는 예컨대 실린더 모양 또는 반구 모양일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.A condenser lens (not shown) may be further formed on the green
상기와 같이 가시광선 영역 중 청색 파장 영역의 광과 적색 파장 영역의 광을 흡수하는 색 필터를 포함하는 색 필터 층과 녹색 파장 영역의 광을 흡수하는 녹색 광 감지 소자를 수직으로 적층함으로써 이미지 센서의 면적을 줄일 수 있고 이에 따라 이미지 센서의 소형화를 구현할 수 있다. 또한 녹색 파장 영역의 광을 선택적으로 흡수하는 광 감지 소자는 이미지 센서의 전면에 형성되어 광을 흡수할 수 있는 면적을 높일 수 있고 색 필터 층의 면적도 확보할 수 있으므로 흡광 효율을 높일 수 있다. As described above, the color filter layer including the color filter for absorbing the light in the blue wavelength region and the light in the blue wavelength region and the green light sensing element for absorbing the light in the green wavelength region among the visible light region are stacked vertically, The area can be reduced and accordingly, the miniaturization of the image sensor can be realized. In addition, the photo-sensing device which selectively absorbs light in the green wavelength range can be formed on the front surface of the image sensor, thereby increasing the area capable of absorbing light and securing the area of the color filter layer.
도 2는 또 다른 구현예에 따른 CMOS 이미지 센서를 도시한 단면도이다.2 is a cross-sectional view illustrating a CMOS image sensor according to another embodiment.
도 2를 참고하면, 본 구현예에 따른 CMOS 이미지 센서(300)는 전술한 구현예와 마찬가지로, 청색 광 감지 소자(50B), 적색 광 감지 소자(50R), 전하 저장소(50G) 및 전송 트랜지스터(도시하지 않음)가 집적되어 있는 반도체 기판(310), 하부 절연층(60), 색 필터층(70), 상부 절연층(80) 및 녹색 광 감지 소자(100)를 포함한다. 2, the
색 필터 층(70)은 청색 화소의 색 필터(70B)와 적색 화소의 색 필터(70R)를 포함하고, 녹색 광 감지 소자(100)는 하부 전극(110), 광 활성층(130G) 및 상부 전극(120)을 포함한다. 광 활성층(130G)은 전술한 바와 같이 녹색 파장 영역의 광을 선택적으로 흡수하고 녹색 파장 영역이 아닌 파장 영역, 즉 청색 파장 영역 및 적색 파장 영역의 광은 그대로 통과시킨다.The
그러나 전술한 구현예와 달리, 금속 배선(320)이 청색 광 감지 소자(50B) 및 적색 광 감지 소자(50R)의 하부에 위치한다. 이와 같이 금속 배선(320)이 청색 광 감지 소자(50B) 및 적색 광 감지 소자(50R)의 하부에 위치함으로써 불투명 금속으로 만들어진 금속 배선(320)의 반사에 의한 광 반사를 줄여 광 효율을 높일 수 있으며 각 화소 간 광 간섭현상이 발생하는 것을 효과적으로 줄일 수 있다.However, unlike the above-described embodiment, the
도 3은 또 다른 구현예에 따른 CMOS 이미지 센서를 도시한 단면도이다.3 is a cross-sectional view illustrating a CMOS image sensor according to another embodiment.
도 3을 참고하면, 본 구현예에 따른 CMOS 이미지 센서(300)는 전술한 구현예와 마찬가지로, 청색 광 감지 소자(50B), 적색 광 감지 소자(50R), 전하 저장소(50G) 및 전송 트랜지스터(도시하지 않음)가 집적되어 있는 반도체 기판(310), 하부 절연층(60), 색 필터층(70), 상부 절연층(80) 및 녹색 광 감지 소자(100)를 포함한다. 3, the
색 필터 층(70)은 청색 화소의 색 필터(70B)와 적색 화소의 색 필터(70R)를 포함하고, 녹색 광 감지 소자(100)는 하부 전극(110), 광 활성층(130G) 및 상부 전극(120)을 포함한다. 광 활성층(130G)은 전술한 바와 같이 녹색 파장 영역의 광을 선택적으로 흡수하고 녹색 파장 영역이 아닌 파장 영역, 즉 청색 파장 영역 및 적색 파장 영역의 광은 그대로 통과시킨다.The
그러나 전술한 구현예와 달리, 녹색 광 감지 소자(100)는 하부 전극(110)과 광 활성층(130G) 사이 및 상부 전극(120)과 광 활성층(130G) 사이에 각각 전하 보조층(140, 150)을 더 포함한다. 전하 보조층(140, 150) 중 어느 하나는 생략될 수 있다.However, unlike the above-described embodiment, the green
전하 보조층(140, 150)은 정공의 주입을 용이하게 하는 정공 주입층(hole injecting layer, HIL), 정공의 수송을 용이하게 하는 정공 수송층(hole transporting layer, HTL), 전자의 이동을 저지하는 전자 차단층(electron blocking layer, EBL), 전자의 주입을 용이하게 하는 전자 주입층(electron injecting layer, EIL), 전자의 수송을 용이하게 하는 전자 수송층(electron transporting layer, ETL) 및 정공의 이동을 저지하는 정공 차단층(hole blocking layerm HBL)에서 선택된 적어도 하나를 포함할 수 있다.The charge assistant layers 140 and 150 may include a hole injecting layer (HIL) that facilitates injection of holes, a hole transporting layer (HTL) that facilitates hole transport, The electron blocking layer (EBL), the electron injecting layer (EIL) that facilitates electron injection, the electron transporting layer (ETL) that facilitates the transport of electrons, And a hole blocking layer (HBL) blocking the hole blocking layer.
전하 보조층(140, 150)은 예컨대 유기물, 무기물 또는 유무기물을 포함할 수 있다. 상기 유기물은 정공 또는 전자 특성을 가지는 유기 화합물일 수 있고, 상기 무기물은 예컨대 몰리브덴 산화물, 텅스텐 산화물, 니켈 산화물과 같은 금속 산화물일 수 있다.The charge-
상기 정공 수송층(HTL)은 예컨대 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜):폴리(스티렌술포네이트)(poly(3,4-ethylenedioxythiophene):poly(styrenesulfonate), PEDOT:PSS), 폴리아릴아민, 폴리(N-비닐카바졸)(poly(N-vinylcarbazole), 폴리아닐린(polyaniline), 폴리피롤(polypyrrole), N,N,N',N'-테트라키스(4-메톡시페닐)-벤지딘(N,N,N',N'-tetrakis(4-methoxyphenyl)-benzidine, TPD), 4-비스[N-(1-나프틸)-N-페닐-아미노]비페닐(4-bis[N-(1-naphthyl)-N-phenyl-amino]biphenyl, α-NPD), m-MTDATA, 4,4′,4″-트리스(N-카바졸릴)-트리페닐아민(4,4′,4″-tris(N-carbazolyl)-triphenylamine, TCTA) 및 이들의 조합에서 선택되는 하나를 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 전자 차단층(EBL)은 예컨대 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜):폴리(스티렌술포네이트)(poly(3,4-ethylenedioxythiophene):poly(styrenesulfonate), PEDOT:PSS), 폴리아릴아민, 폴리(N-비닐카바졸)(poly(N-vinylcarbazole), 폴리아닐린(polyaniline), 폴리피롤(polypyrrole), N,N,N',N'-테트라키스(4-메톡시페닐)-벤지딘(N,N,N',N'-tetrakis(4-methoxyphenyl)-benzidine, TPD), 4-비스[N-(1-나프틸)-N-페닐-아미노]비페닐(4-bis[N-(1-naphthyl)-N-phenyl-amino]biphenyl, α-NPD), m-MTDATA, 4,4′,4″-트리스(N-카바졸릴)-트리페닐아민(4,4′,4″-tris(N-carbazolyl)-triphenylamine, TCTA) 및 이들의 조합에서 선택되는 하나를 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The hole transport layer (HTL) may include, for example, poly (3,4-ethylenedioxythiophene): poly (3,4-ethylenedioxythiophene): poly (styrenesulfonate), PEDOT: PSS, Poly (N-vinylcarbazole), polyaniline, polypyrrole, N, N, N ', N'-tetrakis (4-methoxyphenyl) N, N ', N'-tetrakis (4-methoxyphenyl) -benzidine, TPD), 4-bis [N- (1-naphthyl) NPD), m-MTDATA, 4,4 ', 4 "-tris (N-carbazolyl) -triphenylamine (4,4', 4" -tris (N-carbazolyl) -triphenylamine, TCTA), and a combination thereof. The electron blocking layer (EBL) may be formed of, for example, poly (3,4-ethylenedioxythiophene) : Poly (3,4-ethylenedioxythiophene): poly (styrenesulfonate), PEDOT: PSS), polyarylamine, poly (N-vinylcarbazole) nylcarbazole, polyaniline, polypyrrole, N, N, N ', N'-tetrakis (4-methoxyphenyl) ) -benzidine, TPD), 4-bis [N- (1-naphthyl) -N-phenyl-amino] biphenyl -NPD), m-MTDATA, 4,4 ', 4 "-tris (N-carbazolyl) -triphenylamine (4,4' But is not limited to, one selected from the combinations.
상기 전자 수송층(ETL)은 예컨대 1,4,5,8-나프탈렌-테트라카르복실릭 디안하이드라이드(1,4,5,8-naphthalene-tetracarboxylic dianhydride, NTCDA), 바소쿠프로인(bathocuproine, BCP), LiF, Alq3, Gaq3, Inq3, Znq2, Zn(BTZ)2, BeBq2 및 이들의 조합에서 선택되는 하나를 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The electron transport layer (ETL) may include, for example, 1,4,5,8-naphthalene-tetracarboxylic dianhydride (NTCDA), bathocuproine (BCP ), LiF, Alq 3, Gaq 3, Inq 3, Znq 2, Zn (BTZ) 2, BeBq 2 and however may include one selected from a combination thereof, and the like.
상기 정공 차단층(HBL)은 예컨대 1,4,5,8-나프탈렌-테트라카르복실릭 디안하이드라이드(1,4,5,8-naphthalene-tetracarboxylic dianhydride, NTCDA), 바소쿠프로인(BCP), LiF, Alq3, Gaq3, Inq3, Znq2, Zn(BTZ)2, BeBq2 및 이들의 조합에서 선택되는 하나를 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The hole blocking layer (HBL) may include, for example, 1,4,5,8-naphthalene-tetracarboxylic dianhydride (NTCDA), vicocloin (BCP) , LiF, Alq 3, Gaq 3 , Inq 3, Znq 2, Zn (BTZ) 2, BeBq 2 and however may include one selected from a combination thereof, and the like.
도 4는 또 다른 구현예에 따른 CMOS 이미지 센서를 도시한 단면도이다.4 is a cross-sectional view illustrating a CMOS image sensor according to another embodiment.
본 구현예에 따른 CMOS 이미지 센서(300)는 전술한 구현예와 마찬가지로, 청색 광 감지 소자(50B), 적색 광 감지 소자(50R), 전하 저장소(50G) 및 전송 트랜지스터가 집적되어 있는 반도체 기판(310), 하부 절연층(60), 색 필터 층(70), 상부 절연층(80) 및 녹색 광 감지 소자(100)를 포함한다. The
색 필터 층(70)은 청색 화소의 색 필터(70B)와 적색 화소의 색 필터(70R)를 포함하고, 녹색 광 감지 소자(100)는 하부 전극(110), 광 활성층(130G) 및 상부 전극(120)을 포함한다. 광 활성층(130G)은 전술한 바와 같이 녹색 파장 영역의 광을 선택적으로 흡수하고 녹색 파장 영역이 아닌 파장 영역, 즉 청색 파장 영역 및 적색 파장 영역의 광은 그대로 통과시킨다.The
그러나 본 구현예는 전술한 구현예와 달리, 녹색 광 감지 소자(100)와 색 필터 층(70) 사이에 반투과 층(90)을 더 포함한다.However, this embodiment further includes a
반투과 층(90)은 광의 일부를 투과하고 광의 일부를 반사하는 성질을 가지며, 예컨대 상기 청색 파장 영역 및 상기 적색 파장 영역의 광을 투과하고 상기 녹색 파장 영역의 광을 선택적으로 반사할 수 있다.The
반투과 층(90)은 광 활성층(130G)에서 미처 흡수되지 못한 녹색 파장 영역의 광을 광 활성층(130G)으로 다시 반사시켜 광 활성층(130G)의 녹색 파장 영역의 광의 흡수율을 높일 수 있다. 따라서 녹색 광 감지 소자(100)의 효율을 높일 수 있다.The
반투과 층(90)은 예컨대 분포된 브래그 반사(distributed Bragg reflection, DBR) 구조일 수 있다. The
도 5는 도 4의 이미지 센서에서 반투과 층의 일 예를 보여주는 단면도이다.5 is a cross-sectional view showing an example of a transflective layer in the image sensor of FIG.
도 5를 참고하면, 반투과 층(90)은 굴절률이 상이한 제1 층(90a)과 제2 층(90b)이 교대로 적층되어 있는 복수개의 층을 포함할 수 있고, 예컨대 5개 내지 10개 층을 포함할 수 있다.5, the
제1 층(90a)은 저굴절률 층일 수 있고 제2 층(90b)은 고굴절률 층일 수 있다. 예컨대 제1 층(90a)은 약 1.2 내지 1.8의 굴절률을 가질 수 있고 제2 층(90b)은 약 2.1 내지 2.7의 굴절률을 가질 수 있다. 상기 범위 내에서 제1 층(90a)은 약 1.44 내지 1.47의 굴절률을 가질 수 있고 제2 층(90b)은 약 2.31 내지 2.45의 굴절률을 가질 수 있다. 제1 층(90a)과 제2 층(90b)은 상기 굴절률을 가지는 물질이면 특별히 제한되지 않으며, 예컨대 제1 층은 산화규소 층일 수 있고 제2 층은 산화티탄 층일 수 있다.The
제1 층(90a)과 제2 층(90b)의 두께는 각 층의 굴절률 및 반사 파장에 따라 결정될 수 있으며, 예컨대 각 제1 층(90a)은 약 10nm 내지 300nm의 두께를 가질 수 있고, 각 제2 층(90b)은 약 30nm 내지 200nm의 두께를 가질 수 있다. 반투과층(90)의 총 두께는 예컨대 약 770 내지 1540nm일 수 있다. 각 제1 층(90a)과 각 제2 층(90b)의 두께는 같을 수도 있고 상이할 수도 있다.The thickness of the
제1 층(90a)의 굴절률(n1)과 제2 층(90b)의 굴절률(n2)은 차이가 클수록 파장 선택성이 높은 반투과 층(90)을 형성할 수 있으며, 예컨대 흡광 스펙트럼에서 상기 제3 파장 영역의 반치폭(full width at half maximum, FWHM)은 제1 층(90a)의 굴절률(n1)과 제2 층(90b)의 굴절률(n2)의 비율에 따라 결정될 수 있다. 여기서 반치폭은 최대 흡광 지점의 반(half)에 대응되는 파장의 폭(width)으로, 반치폭이 작으면 좁은 파장 영역의 빛을 선택적으로 흡수하여 파장 선택성이 높다는 것을 의미한다. 즉 제1 층(90a)의 굴절률(n1)과 제2 층(90b)의 굴절률(n2)의 비율, 즉 n2/n1의 비율이 클수록 반치폭이 좁아서 파장 선택성을 높일 수 있다.The refractive index of the first layer (90a), (n 1) and the refractive index of the second layer (90b), (n 2) is able to form a higher wavelength selectivity is high the
도 6은 또 다른 구현예에 따른 CMOS 이미지 센서를 도시한 단면도이다.6 is a cross-sectional view illustrating a CMOS image sensor according to another embodiment.
도 6을 참고하면, 본 구현예에 따른 CMOS 이미지 센서(300)는 도 4에 도시된 구현예와 마찬가지로, 청색 광 감지 소자(50B), 적색 광 감지 소자(50R), 전하 저장소(50G) 및 전송 트랜지스터(도시하지 않음)가 집적되어 있는 반도체 기판(310), 하부 절연층(60), 색 필터층(70), 상부 절연층(80), 반투과층(90) 및 녹색 광 감지 소자(100)를 포함한다.색 필터 층(70)은 청색 화소의 색 필터(70B)와 적색 화소의 색 필터(70R)를 포함하고, 녹색 광 감지 소자(100)는 하부 전극(110), 광 활성층(130G) 및 상부 전극(120)을 포함한다. 광 활성층(130G)은 전술한 바와 같이 녹색 파장 영역의 광을 선택적으로 흡수하고 녹색 파장 영역이 아닌 파장 영역, 즉 청색 파장 영역 및 적색 파장 영역의 광은 그대로 통과시킨다.6, the
그러나 도 4에 도시된 구현예와 달리, 금속 배선(320)이 청색 광 감지 소자(50B) 및 적색 광 감지 소자(50R)의 하부에 위치한다. 이와 같이 금속 배선(320)이 청색 광 감지 소자(50B) 및 적색 광 감지 소자(50R)의 하부에 위치함으로써 불투명 금속으로 만들어진 금속 배선(320)의 반사에 의한 광 반사를 줄여 광 효율을 높일 수 있으며 각 화소 간 광 간섭현상이 발생하는 것을 효과적으로 줄일 수 있다.However, unlike the embodiment shown in FIG. 4, the
도 7은 또 다른 구현예에 따른 CMOS 이미지 센서를 도시한 단면도이다.7 is a cross-sectional view illustrating a CMOS image sensor according to another embodiment.
도 7을 참고하면, 본 구현예에 따른 CMOS 이미지 센서(300)는 도 4에 도시된 구현예와 마찬가지로, 청색 광 감지 소자(50B), 적색 광 감지 소자(50R), 전하 저장소(50G) 및 전송 트랜지스터(도시하지 않음)가 집적되어 있는 반도체 기판(310), 하부 절연층(60), 색 필터층(70), 상부 절연층(80), 반투과층(90) 및 녹색 광 감지 소자(100)를 포함한다. Referring to FIG. 7, the
색 필터 층(70)은 청색 화소의 색 필터(70B)와 적색 화소의 색 필터(70R)를 포함하고, 녹색 광 감지 소자(100)는 하부 전극(110), 광 활성층(130G) 및 상부 전극(120)을 포함한다. 광 활성층(130G)은 전술한 바와 같이 녹색 파장 영역의 광을 선택적으로 흡수하고 녹색 파장 영역이 아닌 파장 영역, 즉 청색 파장 영역 및 적색 파장 영역의 광은 그대로 통과시킨다.The
그러나 도 4에 도시된 구현예와 달리, 녹색 광 감지 소자(100)는 하부 전극(110)과 광 활성층(130G) 사이 및 상부 전극(120)과 광 활성층(130G) 사이에 각각 전하 보조층(140, 150)을 더 포함하고 녹색 광 감지 소자(100)와 색 필터 층(70) 사이에 반투과 층(90)을 더 포함한다. 전하 보조층(140, 150) 및 반투과 층(90)은 전술한 바와 같다.4, the green
상술한 구현예들에 따른 이미지 센서는 청색 파장 영역, 적색 파장 영역 및 녹색 파장 영역을 포함한 모든 파장 영역의 흡광 효율을 높일 수 있으며, 이에 따라 이미지 센서의 감도를 높이고 상기 이미지 센서를 포함하는 전자 장치의 성능을 개선할 수 있다.The image sensor according to the above embodiments can increase the light absorbing efficiency of all the wavelength regions including the blue wavelength region, the red wavelength region and the green wavelength region, thereby increasing the sensitivity of the image sensor, Can be improved.
상기 전자 장치는 예컨대 모바일 폰 또는 디지털 카메라 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
The electronic device may be, for example, a mobile phone or a digital camera, but is not limited thereto.
이하 실시예를 통하여 상술한 본 발명의 구현예를 보다 상세하게 설명한다. 다만 하기의 실시예는 단지 설명의 목적을 위한 것이며 본 발명의 범위를 제한하는 것은 아니다.
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to examples. The following examples are for illustrative purposes only and are not intended to limit the scope of the invention.
이미지 센서의 제조Manufacture of image sensor
실시예Example 1 One
Si CMOS가 형성된 반도체 기판 위에 적색 필터와 청색 필터를 포함하는 색 필터 층을 형성하고 그 위에 ITO를 스퍼터링으로 적층하여 약 100nm 두께의 애노드를 형성하고 그 위에 전하 보조층으로 몰리브덴 산화물(MoOx)과 Al을 공증착 하여 5nm 두께로 적층한다. 이어서 몰리브덴 산화물과 Al 박막(MoOx:Al) 위에 하기 화학식 A로 표현되는 p형 반도체 화합물(LT-E503, Lumtec)과 하기 화학식 B로 표현되는 n형 반도체 화합물을 1:1 두께 비로 공증착하여 70nm 두께의 광 활성층을 형성한다. 이어서 광 활성층 위에 인듐틴옥사이드(ITO)를 화학증착방법으로 적층하여 80nm 두께의 캐소드를 형성하여 CMOS 이미지 센서를 제작한다.A color filter layer including a red filter and a blue filter is formed on a semiconductor substrate on which a Si CMOS is formed, ITO is sputtered on the color filter layer to form an anode having a thickness of about 100 nm, and molybdenum oxide (MoOx) and Al Are co-deposited and laminated to a thickness of 5 nm. Subsequently, a p-type semiconductor compound (LT-E503, Lumtec) represented by the following formula (A) and an n-type semiconductor compound represented by the following formula (B) were co-deposited on the molybdenum oxide and the Al thin film (MoOx: Al) Thereby forming a thick photoactive layer. Subsequently, indium tin oxide (ITO) is deposited on the photoactive layer by a chemical vapor deposition method to form a cathode having a thickness of 80 nm, thereby fabricating a CMOS image sensor.
[화학식 A] (A)
[화학식 B] [Chemical Formula B]
실시예Example 2 2
실시예 1에서 색 필터 층과 ITO 애노드 사이에 굴절률이 1.4599인 산화규소 층과 굴절률이 2.4236인 산화티탄 층을 복수 층 적층한 반투과층을 더 형성한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 CMOS 이미지 센서를 제작한다.Except that a semi-transparent layer in which a silicon oxide layer having a refractive index of 1.4599 and a titanium oxide layer having a refractive index of 2.4236 were laminated was further formed between the color filter layer and the ITO anode in Example 1 A CMOS image sensor is manufactured.
상기 산화규소 층과 상기 산화티탄 층은 교대로 8회 반복 적층되었으며, 각 층의 두께는 하기 표 1과 같다.The silicon oxide layer and the titanium oxide layer were laminated alternately 8 times, and the thicknesses of the respective layers were as shown in Table 1 below.
평가evaluation
실시예 1, 2에 따른 이미지 센서의 감도 및 광전변환 효율을 평가한다.The sensitivity and photoelectric conversion efficiency of the image sensor according to Examples 1 and 2 are evaluated.
감도는 Tsubosaka Electric LSBD-111/4 와 Kyoritsu LB-8601를 사용하여 측정하였고, 특정한 빛을 일정 시간 동안 조사하면서 각각의 빛에 따른 전자 생성 속도를 측정하여 선형의 그래프를 얻은 후 그 기울기를 계산하여 감도를 평가한다.Sensitivity was measured using Tsubosaka Electric LSBD-111/4 and Kyoritsu LB-8601, and the electron production rate of each light was measured while a specific light was irradiated for a certain time to obtain a linear graph, The sensitivity is evaluated.
광전변환 효율은 IPCE measurement system (McScience사, 한국) 설비를 이용하여 측정한다. 먼저, Si 광 다이오드 (Hamamatsu사, 일본)를 이용하여 설비를 보정(calibration)한 후 실시예 1, 2에 따른 CMOS 이미지 센서를 설비에 장착하고 파장범위 약 350 내지 750nm 영역에서 광전변환효율을 측정한다.The photoelectric conversion efficiency is measured using an IPCE measurement system (McScience, Korea). First, the equipment was calibrated using an Si photodiode (Hamamatsu, Japan), and a CMOS image sensor according to Examples 1 and 2 was installed in the equipment and the photoelectric conversion efficiency was measured in a wavelength range of about 350 to 750 nm do.
그 결과는 표 2와 같다.The results are shown in Table 2.
표 2를 참고하면, 실시예 1, 2에 따른 이미지 센서는 약 250 mV/lux·s 이상의 감도 및 40% 이상의 광전변환효율을 보임으로써 양호한 성능을 가지는 것을 확인할 수 있으며, 반투과 층을 포함하는 실시예 2에 따른 이미지 센서는 더욱 개선된 감도 및 광전변환효율을 나타내는 것을 확인할 수 있다.
Referring to Table 2, it can be seen that the image sensor according to Examples 1 and 2 has a good performance by showing sensitivity of about 250 mV / lux · s and photoelectric conversion efficiency of 40% or more, It can be confirmed that the image sensor according to the second embodiment exhibits further improved sensitivity and photoelectric conversion efficiency.
이상에서 본 발명의 바람직한 실시예들에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리 범위는 이에 한정되는 것은 아니고 다음의 청구 범위에서 정의하고 있는 본 발명의 기본 개념을 이용한 당업자의 여러 변형 및 개량 형태 또한 본 발명의 권리 범위에 속하는 것이다.
While the present invention has been particularly shown and described with reference to exemplary embodiments thereof, it is to be understood that the invention is not limited to the disclosed exemplary embodiments, And falls within the scope of the invention.
50B: 청색 광 감지소자
50R: 적색 광 감지소자
60: 하부 절연층
70: 색 필터
80: 상부 절연층
85: 관통구
90: 반투과층
100: 녹색 광 감지소자
110: 하부 전극
120: 상부 전극
130: 광 활성층
300: CMOS 이미지 센서
50B: blue
60: Lower insulating layer
70: color filter 80: upper insulating layer
85: through hole 90: semi-permeable layer
100: Green light sensing element
110: lower electrode
120: upper electrode 130: photoactive layer
300: CMOS image sensor
Claims (14)
상기 반도체 기판의 상부에 위치하고 청색 파장 영역의 광을 선택적으로 흡수하는 청색 필터와 적색 파장 영역의 광을 선택적으로 흡수하는 적색 필터를 포함하는 색 필터 층, 그리고
상기 색 필터 층의 상부에 위치하고 서로 마주하는 한 쌍의 전극들과 상기 전극들 사이에 위치하고 녹색 파장 영역의 광을 선택적으로 흡수하는 광 활성층을 포함하는 제3 광 감지 소자
를 포함하는 이미지 센서.
A semiconductor substrate on which a plurality of first light sensing elements for sensing light in a blue wavelength region and a plurality of second light sensing elements for sensing light in a red wavelength region are integrated,
A color filter layer disposed on the semiconductor substrate and including a blue filter selectively absorbing light in a blue wavelength range and a red filter selectively absorbing light in a red wavelength range,
A third photo-sensing device including a pair of electrodes disposed on the color filter layer and facing each other, and a photoactive layer disposed between the electrodes and selectively absorbing light in a green wavelength region,
.
상기 청색 파장 영역은 400nm 이상 500nm 미만에서 최대 흡수 파장(λmax)을 나타내고,
상기 적색 파장 영역은 580nm 초과 700nm 이하에서 최대 흡수 파장(λmax)을 나타내고,
상기 녹색 파장 영역은 500nm 내지 580nm에서 최대 흡수 파장(λmax)을 나타내는 이미지 센서.
The method of claim 1,
Wherein the blue wavelength region exhibits a maximum absorption wavelength (? Max ) at a wavelength of 400 nm or more and less than 500 nm,
Wherein the red wavelength region exhibits a maximum absorption wavelength (? Max ) of greater than 580 nm and less than 700 nm,
Wherein the green wavelength region exhibits a maximum absorption wavelength (? Max ) at 500 nm to 580 nm.
상기 서로 마주하는 한 쌍의 전극은 투광 전극이고,
상기 광 활성층은 p형 반도체 물질과 n형 반도체 물질을 포함하고,
상기 p형 반도체 물질과 상기 n형 반도체 물질 중 적어도 하나는 상기 녹색 파장 영역의 광을 선택적으로 흡수하는 이미지 센서.
The method of claim 1,
Wherein the pair of electrodes facing each other is a light-projecting electrode,
Wherein the photoactive layer comprises a p-type semiconductor material and an n-type semiconductor material,
Wherein at least one of the p-type semiconductor material and the n-type semiconductor material selectively absorbs light in the green wavelength region.
상기 제3 광 감지 소자의 상부에 위치하는 집광렌즈를 더 포함하는 이미지 센서.
The method of claim 1,
And a condenser lens located on the third photo-sensing device.
상기 제1 광 감지 소자와 상기 제2 광 감지 소자의 하부에 위치하는 금속 배선을 더 포함하는 이미지 센서.
The method of claim 1,
And a metal wiring located below the first photo-sensing device and the second photo-sensing device.
상기 제3 광 감지 소자와 상기 색 필터 층 사이에 위치하는 반투과 층을 더 포함하는 이미지 센서.
The method of claim 1,
And a transflective layer positioned between the third photo-sensing element and the color filter layer.
상기 반투과 층은 상기 청색 파장 영역 및 상기 적색 파장 영역의 광을 투과하고 상기 녹색 파장 영역의 광을 반사하는 이미지 센서.
The method of claim 6,
Wherein the transflective layer transmits light in the blue wavelength region and the red wavelength region and reflects light in the green wavelength region.
상기 반투과 층은 굴절률이 다른 제1 층 및 제2 층이 교대로 적층되어 있는 복수개의 층을 포함하는 이미지 센서.
8. The method of claim 7,
Wherein the transflective layer comprises a plurality of layers in which a first layer and a second layer having different refractive indices are alternately stacked.
상기 제1 층과 상기 제2 층의 두께는 상기 제1 층과 상기 제2 층의 굴절률 및 반사 파장에 의해 결정되는 이미지 센서.
9. The method of claim 8,
Wherein the thickness of the first layer and the second layer is determined by the refractive index and the reflection wavelength of the first layer and the second layer.
흡광 스펙트럼에서 상기 녹색 파장 영역의 반치폭은 제1 층의 굴절률과 제2 층의 굴절률의 비율에 따라 결정되는 이미지 센서.
9. The method of claim 8,
Wherein the half width of the green wavelength region in the light absorption spectrum is determined by the ratio of the refractive index of the first layer to the refractive index of the second layer.
상기 제1 층은 1.2 내지 1.8의 굴절률을 가지고,
상기 제2 층은 2.1 내지 2.7의 굴절률을 가지는
이미지 센서.
9. The method of claim 8,
The first layer has a refractive index of 1.2 to 1.8,
Wherein the second layer has a refractive index of 2.1 to 2.7
Image sensor.
상기 제1 층은 산화규소 층이고,
상기 제2 층은 산화티탄 층인
이미지 센서.
9. The method of claim 8,
Wherein the first layer is a silicon oxide layer,
The second layer is a titanium oxide layer
Image sensor.
상기 반투과 층은 복수의 산화규소 층과 복수의 산화티탄 층이 교대로 적층되어 총 5 내지 10개의 층을 포함하고,
상기 각 산화규소 층은 10nm 내지 300nm의 두께를 가지고, 상기 각 산화티탄 층은 30nm 내지 200nm의 두께를 가지는 이미지 센서.
9. The method of claim 8,
Wherein the semi-transparent layer comprises a plurality of silicon oxide layers and a plurality of titanium oxide layers alternately stacked to form a total of 5 to 10 layers,
Wherein each of the silicon oxide layers has a thickness of 10 nm to 300 nm and each of the titanium oxide layers has a thickness of 30 nm to 200 nm.
An electronic device comprising an image sensor according to any one of claims 1 to 13.
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Date | Code | Title | Description |
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PA0109 | Patent application |
Patent event code: PA01091R01D Comment text: Patent Application Patent event date: 20140731 |
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PG1501 | Laying open of application | ||
A201 | Request for examination | ||
PA0201 | Request for examination |
Patent event code: PA02012R01D Patent event date: 20190731 Comment text: Request for Examination of Application Patent event code: PA02011R01I Patent event date: 20140731 Comment text: Patent Application |
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E902 | Notification of reason for refusal | ||
PE0902 | Notice of grounds for rejection |
Comment text: Notification of reason for refusal Patent event date: 20210101 Patent event code: PE09021S01D |
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AMND | Amendment | ||
E601 | Decision to refuse application | ||
PE0601 | Decision on rejection of patent |
Patent event date: 20210525 Comment text: Decision to Refuse Application Patent event code: PE06012S01D Patent event date: 20210101 Comment text: Notification of reason for refusal Patent event code: PE06011S01I |
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X091 | Application refused [patent] | ||
AMND | Amendment | ||
PX0901 | Re-examination |
Patent event code: PX09011S01I Patent event date: 20210525 Comment text: Decision to Refuse Application Patent event code: PX09012R01I Patent event date: 20210226 Comment text: Amendment to Specification, etc. |
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PX0701 | Decision of registration after re-examination |
Patent event date: 20210701 Comment text: Decision to Grant Registration Patent event code: PX07013S01D Patent event date: 20210623 Comment text: Amendment to Specification, etc. Patent event code: PX07012R01I Patent event date: 20210525 Comment text: Decision to Refuse Application Patent event code: PX07011S01I Patent event date: 20210226 Comment text: Amendment to Specification, etc. Patent event code: PX07012R01I |
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X701 | Decision to grant (after re-examination) | ||
GRNT | Written decision to grant | ||
PR0701 | Registration of establishment |
Comment text: Registration of Establishment Patent event date: 20210930 Patent event code: PR07011E01D |
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PR1002 | Payment of registration fee |
Payment date: 20210930 End annual number: 3 Start annual number: 1 |
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PG1601 | Publication of registration | ||
PR1001 | Payment of annual fee |
Payment date: 20240819 Start annual number: 4 End annual number: 4 |