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KR101773684B1 - Skin external preparation composition - Google Patents

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KR101773684B1
KR101773684B1 KR1020150179417A KR20150179417A KR101773684B1 KR 101773684 B1 KR101773684 B1 KR 101773684B1 KR 1020150179417 A KR1020150179417 A KR 1020150179417A KR 20150179417 A KR20150179417 A KR 20150179417A KR 101773684 B1 KR101773684 B1 KR 101773684B1
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Abstract

본 출원은 피부 외용제 조성물, 화장료 조성물 또는 마스카라 조성물에 관한 것이다. 본 출원에서는, 극성 및 비극성 용매에 대하여 낮은 용해도를 나타내고, 상기 용매에 대하여 낮은 번짐 특성을 가지는 필름 형성에 적합한 기능성 고분자를 적용한 피부 외용제 조성물, 화장료 조성물 또는 마스카라 조성물이 제공될 수 있다. 상기 고분자가 적용된 조성물은 피지, 땀 및 눈물 등과 같은 다양한 용매에 대하여 내성을 나타낼 수 있어서 화장 등의 지속성이 효과적으로 유지될 수 있다.The present application relates to a skin external composition composition, a cosmetic composition or a mascara composition. The present application can provide a composition for external application for skin, a cosmetic composition or a mascara composition to which a functional polymer having low solubility for polar and non-polar solvents and having a low bleeding characteristic for the solvent is applied. The composition to which the polymer is applied may exhibit resistance to various solvents such as sebum, perspiration and tears, so that the sustainability of make-up and the like can be effectively maintained.

Description

피부 외용제 조성물{SKIN EXTERNAL PREPARATION COMPOSITION}[0001] SKIN EXTERNAL PREPARATION COMPOSITION [0002]

본 출원은, 피부 외용제 조성물, 화장료 조성물 또는 마스카라 조성물에 대한 것이다.The present application relates to a skin external composition composition, a cosmetic composition or a mascara composition.

유성 및 수성 용매에 대하여 내성을 가지는 고분자는 다양하게 요구되고 있다. 예를 들어, 마스카라 등과 같은 화장품 또는 기타 피부에 적용되는 화장품이나 의약품에서는 땀, 눈물 및 피지 등과 같은 서로 속성이 상이한 용매에 대하여 내성을 가지며, 필름 형성이 가능한 고분자가 요구될 수 있다. 특허문헌 1 및 2에는 화장품의 제조에 적용되는 고분자가 기재되어 있다. Polymers having resistance to oily and aqueous solvents have been variously demanded. For example, cosmetics such as mascara or other cosmetics or medicines applied to the skin may be required to have a film-forming polymer resistant to solvents having different properties, such as sweat, tears and sebum. Patent Documents 1 and 2 disclose polymers to be applied to the production of cosmetics.

상기와 같은 고분자를 제조하는 하나의 방법으로는 친수성을 나타내는 것을 알려진 단량체와 소수성을 나타내는 것으로 알려진 단량체를 적정 비율로 공중합시키는 방법을 생각할 수 있다. 그렇지만, 이러한 경우 상기 단량체간의 물성 차이로 인하여 중합 과정 또는 그 전 단계에서 단량체간 상분리가 일어나서, 적절한 중합체를 얻는 것이 용이하지 않고, 특히 상기 중합체를 소위 용액 중합 방식으로 제조하는 경우는 상기와 같은 중합체를 얻는 것이 더욱 곤란하다.As a method for producing such a polymer, a method of copolymerizing a monomer known to exhibit hydrophilicity and a monomer known to exhibit hydrophobicity at a proper ratio can be considered. However, in such a case, phase separation occurs between the monomers in the polymerization step or the preceding step due to the difference in the physical properties between the monomers, so that it is not easy to obtain an appropriate polymer. Particularly, when the polymer is produced by the so- Is more difficult to obtain.

특허문헌 1: 일본특허공개 제2000-119140호Patent Document 1: Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-119140 특허문헌 2: 일본특허공개 제2003-055136호Patent Document 2: JP-A 2003-055136

본 출원은, 피부 외용제 조성물, 화장료 조성물 또는 마스카라 조성물을 제공한다. 본 출원은, 극성 및 비극성 용매에 대하여 낮은 용해도를 나타내고, 상기 용매에 대한 번짐이 방지될 수 있는 필름 형성에 적합한 기능성 고분자를 포함하는 피부 외용제 조성물, 화장료 조성물 또는 마스카라 조성물을 제공하는 것을 하나의 주요한 목적으로 한다.The present application provides a skin external composition composition, a cosmetic composition or a mascara composition. The present application is directed to providing a skin external composition composition, a cosmetic composition or a mascara composition comprising a functional polymer which exhibits a low solubility in polar and nonpolar solvents and is suitable for film formation in which bleeding against the solvent can be prevented, The purpose.

본 출원의 피부 외용제 조성물은 후술하는 고분자를 포함할 수 있다. 상기 피부 외용제 조성물은, 예를 들면, 마스카라 조성물과 같은 화장료 조성물로 제형화될 수 있다. 이러한 경우에 상기 조성물은 화장품학 또는 피부 과학적으로 허용 가능한 매질 또는 기제를 함유하여 제형화될 수 있다. The composition for external application for skin of the present application may contain a polymer described later. The composition for external application for skin may be formulated into a cosmetic composition such as, for example, a mascara composition. In such a case, the composition may be formulated containing a cosmetically or dermatologically acceptable medium or base.

본 출원의 피부 외용제 조성물, 화장료 조성물 또는 마스카라 조성물의 제형은 특별히 제한되지 않고, 목적에 따라서 다양한 제형으로 형성될 수 있다. 예를 들면, 상기 제형은, 분말제, 겔제, 연고제, 크림제, 또는 액제 등에서 적절히 선택될 수 있다. 예를 들면, 상기 피부 외용제 조성물은 유연화장수, 영양화장수, 영양크림, 맛사지크림, 에센스, 폼, 팩, 유액, 파운데이션, 메이크업베이스, 젤, 로션, 비누, 액체세정료, 입욕제, 썬 스크린 크림, 썬 오일, 분사형 액제, 연고, 패취, 또는 분무제 등의 제형으로 제조할 수 있다. The formulation of the external skin application composition, cosmetic composition or mascara composition of the present application is not particularly limited and may be formed into various formulations depending on the purpose. For example, the formulation may be appropriately selected from a powder, a gel, an ointment, a cream, or a liquid. For example, the composition for external application for skin may be used as a softening agent, a nutritional lotion, a nutritional cream, a massage cream, an essence, a foam, a pack, a milky lotion, a foundation, a makeup base, a gel, a lotion, Sunflower oil, spray liquid, ointment, patch, spray, and the like.

하나의 예시에서 상기 피부 외용제 조성물은, 피지와 땀이 동시에 발생하는 발모 부위, 예를 들면 눈썹, 헤어 또는 겨드랑이 등과 같이 내수성과 내유성이 모두 요구되는 피부 부위에 적용될 수 있으며, 그 예로는 마스카라 조성물을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.In one example, the composition for external application for skin may be applied to a skin area where both water resistance and oil resistance are required, such as a hair growth area where sebum and sweat occur at the same time, for example, eyebrows, hair or armpits. But is not limited thereto.

예를 들면, 상기 마스카라 조성물은 후술하는 고분자를 피막 형성제로서 포함할 수 있다. 이러한 경우 상기 고분자에 의하여 눈물 또는 땀 등에 의해 마스카라 조성물이 번지는 것이 방지되고, 피지에 의한 화장의 번짐 등도 방지될 수 있다.For example, the mascara composition may include a polymer as described below as a film-forming agent. In this case, the mascara composition is prevented from being spread by the polymer due to tears or sweat, and smear of makeup by sebum can be prevented.

이하, 상기 피부 외용제 조성물, 화장료 조성물 또는 마스카라 조성물에 포함되는 고분자에 대하여 설명한다.Hereinafter, the polymer contained in the composition for external application for skin, the cosmetic composition or the mascara composition will be described.

본 출원의 고분자는, 친수성인 단량체의 중합 단위, 상대적으로 소수성인 단량체의 중합 단위 및 비닐계 단량체 중합 단위를 포함한다.The polymer of the present application includes a polymerization unit of a hydrophilic monomer, a polymerization unit of a relatively hydrophobic monomer, and a vinyl monomer polymerization unit.

상기와 같이 친수성 및 소수성의 단량체들을 적절하게 포함함으로써 상기 고분자는 극성 및 비극성 용매에 대하여 낮은 용해도를 나타낼 수 있다. 또한, 상기 비닐계 단량체의 적용을 통해 상기와 같은 고분자가 안정적으로 형성될 수 있고, 특히 소위 용액 중합 방식과 같은 중합 방식으로도 상기 고분자의 효과적으로 형성할 수 있다.By suitably containing hydrophilic and hydrophobic monomers as described above, the polymer can exhibit low solubility in polar and non-polar solvents. In addition, the polymer can be stably formed through the application of the vinyl monomer, and the polymer can be effectively formed by a polymerization method such as a so-called solution polymerization method.

본 출원에서 어떤 단량체 또는 화합물의 중합 단위는, 그 단량체 또는 화합물이 중합 반응을 거쳐서 고분자에 단량체 단위로 포함되어 있는 형태를 의미한다.In the present application, a polymerization unit of a monomer or a compound means a form in which the monomer or compound is polymerized and contained in the polymer as a monomer unit.

상기 고분자는, 상기 소수성 단량체로서, 단일 고분자의 용해도 파라미터가 10.0 (cal/cm3)1/2 미만인 제 1 단량체를 포함할 수 있다.The polymer may include, as the hydrophobic monomer, a first monomer having a solubility parameter of the single polymer of less than 10.0 (cal / cm < 3 >) 1/2 .

본 출원에서 용해도 파라미터는 해당 단량체를 중합시켜 제조되는 단일 고분자(homopolymer)의 용해도 파라미터를 의미하고, 이를 통해 해당 단량체의 친수성 및 소수성의 정도를 파악할 수 있다. 용해도 파라미터를 구하는 방식은 특별히 제한되지 않고, 이 분야에서 공지된 방식에 따를 수 있다. 예를 들면, 상기 파라미터는 당업계에서 소위 HSP(Hansen solubility parameter)로 공지된 방식에 따라서 계산하거나 구해질 수 있다. 상기에서 제 1 단량체의 단일 고분자의 용해도 파라미터는, 다른 예시에서 5 (cal/cm3)1/2 내지 9.5 (cal/cm3)1/2 또는 7 (cal/cm3)1/2 내지 9 (cal/cm3)1/2 정도의 범위 내일 수 있다. In this application, the solubility parameter refers to the solubility parameter of a homopolymer prepared by polymerizing the monomer, whereby the degree of hydrophilicity and hydrophobicity of the monomer can be determined. The manner of obtaining the solubility parameter is not particularly limited and may be in accordance with a method known in the art. For example, the parameter may be calculated or obtained according to a method known in the art as a so-called Hansen solubility parameter (HSP). The solubility parameter of a single polymer of the first monomer in the above is 5 In another example (cal / cm 3) 1/2 to 9.5 (cal / cm 3) 1/2 or 7 (cal / cm 3) 1/2 to 9 (cal / cm < 3 >) 1/2 .

제 1 단량체로는, 상기와 같은 용해도 파라미터를 가지는 한, 다양한 종류의 단량체를 선택하여 사용할 수 있다. 제 1 단량체로서 사용할 수 있는 단량체로는, 알킬 (메타)아크릴레이트 또는 방향족 (메타)아크릴레이트가 예시될 수 있다. 본 출원에서 용어 (메타)아크릴레이트는, 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트를 의미할 수 있다. As the first monomer, various types of monomers can be selected and used as long as they have the above-described solubility parameters. As the monomer which can be used as the first monomer, alkyl (meth) acrylate or aromatic (meth) acrylate can be exemplified. The term (meth) acrylate in the present application may mean acrylate or methacrylate.

상기 알킬 (메타)아크릴레이트에 포함되는 알킬기로는, 탄소수 1 내지 20, 탄소수 4 내지 20, 탄소수 8 내지 20 또는 탄소수 10 내지 20의 직쇄형, 분지쇄형 또는 고리형 알킬기가 예시될 수 있고, 상기 알킬기는 임의로 하나 이상의 치환기에 의해 치환되어 있을 수 있다. 본 출원에서 용어 (메타)아크릴레이트는, 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트를 의미할 수 있다. 이러한 단량체로는, 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, n-프로필 (메타)아크릴레이트, 이소프로필 (메타)아크릴레이트, n-부틸 (메타)아크릴레이트, t-부틸 (메타)아크릴레이트, sec-부틸 (메타)아크릴레이트, 펜틸 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트, 2-에틸부틸 (메타)아크릴레이트, n-옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소보르닐 (메타)아크릴레이트, 이소옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소노닐 (메타)아크릴레이트 또는 라우릴 (메타)아크릴레이트 등이 예시될 수 있지만, 이에 제한되는 것은 아니다.Examples of the alkyl group in the alkyl (meth) acrylate include linear, branched or cyclic alkyl groups of 1 to 20 carbon atoms, 4 to 20 carbon atoms, 8 to 20 carbon atoms, or 10 to 20 carbon atoms, The alkyl group may optionally be substituted by one or more substituents. The term (meth) acrylate in the present application may mean acrylate or methacrylate. Examples of the monomer include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, (Meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, pentyl (Meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate or lauryl (meth) acrylate.

상기 방향족 (메타)아크릴레이트로는, 아릴 (메타)아크릴레이트 또는 아릴알킬 (메타)아크릴레이트가 예시될 수 있다. 상기에서 아릴 또는 아릴알킬의 아릴기는, 예를 들면, 탄소수 6 내지 24, 탄소수 6 내지 18 또는 탄소수 6 내지 12의 아릴기일 수 있다. 또한, 상기 아릴알킬의 알킬기는, 예를 들면, 탄소수 1 내지 20, 탄소수 1 내지 16, 탄소수 1 내지 12, 탄소수 1 내지 8 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기일 수 있다. 상기에서 알킬기는, 직쇄형, 분지형 또는 고리형일 수 있고, 상기 알킬기 또는 아릴기는 임의로 하나 이상의 치환기에 의해 치환되어 있을 수 있다.As the aromatic (meth) acrylate, aryl (meth) acrylate or arylalkyl (meth) acrylate can be exemplified. The aryl group of the aryl or arylalkyl in the above may be, for example, an aryl group having 6 to 24 carbon atoms, 6 to 18 carbon atoms, or 6 to 12 carbon atoms. The alkyl group of the arylalkyl may be, for example, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, 1 to 16 carbon atoms, 1 to 12 carbon atoms, 1 to 8 carbon atoms, or 1 to 4 carbon atoms. The alkyl group may be linear, branched or cyclic, and the alkyl or aryl group may be optionally substituted by one or more substituents.

상기 아릴기 또는 아릴알킬기로는, 페닐기, 페닐에틸기, 페닐프로필기 또는 나프틸기 등이 예시될 수 있지만, 이에 제한되는 것은 아니다.Examples of the aryl group or arylalkyl group include, but are not limited to, a phenyl group, a phenylethyl group, a phenylpropyl group or a naphthyl group.

제 1 단량체로는, 예를 들면, 하기 화학식 1로 표시되는 화합물이 예시될 수 있다.As the first monomer, for example, a compound represented by the following formula (1) can be exemplified.

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure 112015122960279-pat00001
Figure 112015122960279-pat00001

화학식 1에서 Q는 수소 또는 알킬기이고, B는 탄소수 5 이상의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기 또는 지환식 탄화수소기이거나, 상기 아릴기 또는 아릴알킬기 등의 방향족 치환기일 수 있다.In Formula (1), Q is hydrogen or an alkyl group, B is a linear or branched alkyl group or alicyclic hydrocarbon group having 5 or more carbon atoms, or an aromatic substituent such as an aryl group or an arylalkyl group.

화학식 1에서 Q에 존재하는 알킬기로는, 탄소수 1 내지 20, 탄소수 1 내지 16, 탄소수 1 내지 12, 탄소수 1 내지 8 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 사용할 수 있다. 상기 알킬기는 직쇄형, 분지쇄형 또는 고리형일 수 있다. 또한, 상기 알킬기는 임의적으로 하나 이상의 치환기로 치환되어 있을 수 있다.As the alkyl group present in Q in formula (1), an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, 1 to 16 carbon atoms, 1 to 12 carbon atoms, 1 to 8 carbon atoms or 1 to 4 carbon atoms may be used. The alkyl group may be linear, branched or cyclic. In addition, the alkyl group may be optionally substituted with one or more substituents.

화학식 1에서 B는 탄소수 5 이상, 탄소수 7 이상 또는 탄소수 9 이상의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기일 수 있고, 이는 임의적으로 치환되어 있거나 비치환 상태일 수 있다. 이와 같이 상대적으로 장쇄의 알킬기를 포함하는 화합물은 소수성 화합물로 알려져 있다. 상기 직쇄 또는 분지쇄 알킬기의 탄소수의 상한은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면, 상기 알킬기는, 탄소수 20 이하의 알킬기일 수 있다.In formula (1), B may be a linear or branched alkyl group having 5 or more carbon atoms, 7 or more carbon atoms, or 9 carbon atoms, which may be optionally substituted or unsubstituted. Such a compound containing a relatively long alkyl group is known as a hydrophobic compound. The upper limit of the number of carbon atoms of the linear or branched alkyl group is not particularly limited. For example, the alkyl group may be an alkyl group having 20 or less carbon atoms.

화학식 1에서 B는 다른 예시에서 지환식 탄화수소기, 예를 들면, 탄소수 3 내지 20, 탄소수 3 내지 16 또는 탄소수 6 내지 12의 지환식 탄화수소기일 수 있고, 그러한 탄화수소기의 예로는 사이클로헥실기 또는 이소보르닐기 등과 같은 탄소수 3 내지 20, 탄소수 3 내지 16 또는 탄소수 6 내지 12의 지환식 알킬기 등이 예시될 수 있다. 이와 같이 지환식 탄화수소기를 가지는 화합물도, 상대적으로 소수성 화합물로 알려져 있다.In another embodiment, B may be an alicyclic hydrocarbon group, for example, an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms, 3 to 16 carbon atoms, or 6 to 12 carbon atoms, and examples of such hydrocarbon groups include cyclohexyl group or iso And an alicyclic alkyl group having 3 to 20 carbon atoms, 3 to 16 carbon atoms, or 6 to 12 carbon atoms, such as boronyl group, and the like. Compounds having an alicyclic hydrocarbon group are also known as relatively hydrophobic compounds.

화학식 2에서 n은 임의의 수이며, 예를 들면, 각각 독립적으로 1 내지 20, 1 내지 16 또는 1 내지 12의 범위 내의 수일 수 있다.In the formula (2), n is an arbitrary number and can be, for example, independently within the range of 1 to 20, 1 to 16, or 1 to 12, respectively.

본 출원에서 상기 화학식 1, 또는 후술하는 화학식 2 내지 6 등에서 알킬기, 알킬렌기, 아릴기 또는 탄화수소기 등에 임의적으로 치환되어 있을 수 있는 치환기로는, 염소 또는 불소 등의 할로겐, 글리시딜기, 에폭시알킬기, 글리시독시알킬기 또는 지환식 에폭시기 등의 에폭시기, 아크릴로일기, 메타크릴로일기, 이소시아네이트기, 티올기, 알킬기, 알케닐기, 알키닐기 또는 아릴기 등이 예시될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. Examples of the substituent which may optionally be substituted in the alkyl group, alkylene group, aryl group or hydrocarbon group in the formula 1 or the following formulas 2 to 6 and the like in the present application include halogen such as chlorine or fluorine, glycidyl group, , An epoxy group such as a glycidoxyalkyl group or an alicyclic epoxy group, an acryloyl group, a methacryloyl group, an isocyanate group, a thiol group, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group or an aryl group. .

본 출원에서는 상기와 같은 단량체 중에서 목적하는 고분자의 물성을 고려하여 적절한 종류가 선택되어 사용될 수 있다.In the present application, an appropriate type may be selected and used in consideration of the physical properties of the desired polymer among the monomers described above.

본 출원의 고분자는 또한 친수성 단량체로서 단일 고분자의 용해도 파라미터가 10.0 (cal/cm3)1/2 이상인 제 2 단량체의 중합 단위를 포함할 수 있다. 상기 제 2 단량체의 용해도 파라미터는 다른 예시에서 10 (cal/cm3)1/2 내지 15 (cal/cm3)1/2 또는 10 (cal/cm3)1/2 내지 13 (cal/cm3)1/2의 범위 내일 수 있다.The polymer of the present application may also comprise polymerized units of a second monomer having a solubility parameter of 10.0 (cal / cm < 3 >) 1/2 or more as the hydrophilic monomer. The solubility parameter of the second monomer in another example 10 (cal / cm 3) 1/2 to 15 (cal / cm 3) 1/2 or 10 (cal / cm 3) 1/2 to 13 (cal / cm 3 ) ≪ / RTI >

제 2 단량체로도, 상기 용해도 파라미터를 가지는 것으로 알려진 단량체 중에서 선택된 단량체를 사용할 수 있다. As the second monomer, a monomer selected from monomers known to have the above solubility parameter may be used.

예를 들면, 제 2 단량체로는, 하기 화학식 2 또는 3으로 표시되는 화합물을 사용할 수 있다. For example, as the second monomer, a compound represented by the following formula (2) or (3) may be used.

[화학식 2](2)

Figure 112015122960279-pat00002
Figure 112015122960279-pat00002

화학식 2에서 Q는 수소 또는 알킬기이고, U는 알킬렌기이며, Z는 수소 또는 알킬기이고, m은 임의의 수이다:Q is hydrogen or an alkyl group, U is an alkylene group, Z is a hydrogen or an alkyl group, and m is an arbitrary number.

[화학식 3](3)

Figure 112015122960279-pat00003
Figure 112015122960279-pat00003

화학식 3에서 Q는 수소 또는 알킬기이고, A 및 U는 각각 독립적으로 알킬렌기이며, X는 히드록시기 또는 시아노기이다.In Formula (3), Q is hydrogen or an alkyl group, A and U are each independently an alkylene group, and X is a hydroxyl group or a cyano group.

화학식 2 및 3에서 알킬렌기로는, 탄소수 1 내지 20, 탄소수 1 내지 16, 탄소수 1 내지 12, 탄소수 1 내지 8 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬렌기가 예시될 수 있다. 상기 알킬렌기는 직쇄형, 분지쇄형 또는 고리형일 수 있다. 상기 알킬기렌기는 임의적으로 하나 이상의 치환기로 치환되어 있을 수 있다.Examples of the alkylene group in the formulas (2) and (3) include an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, 1 to 16 carbon atoms, 1 to 12 carbon atoms, 1 to 8 carbon atoms and 1 to 4 carbon atoms. The alkylene group may be linear, branched or cyclic. The alkylene group may optionally be substituted with one or more substituents.

화학식 2 및 3에서 Q 및 Z에 존재하는 알킬기로는, 탄소수 1 내지 20, 탄소수 1 내지 16, 탄소수 1 내지 12, 탄소수 1 내지 8 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 사용할 수 있다. 상기 알킬기는 직쇄형, 분지쇄형 또는 고리형일 수 있다. 또한, 상기 알킬기는 임의적으로 하나 이상의 치환기로 치환되어 있을 수 있다.As the alkyl group in Q and Z in formulas (2) and (3), an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, 1 to 16 carbon atoms, 1 to 12 carbon atoms, 1 to 8 carbon atoms or 1 to 4 carbon atoms may be used. The alkyl group may be linear, branched or cyclic. In addition, the alkyl group may be optionally substituted with one or more substituents.

화학식 2 및 3에서 m 및 n은 임의의 수이며, 예를 들면, 각각 독립적으로 1 내지 100, 1 내지 90, 1 내지 80, 1 내지 70, 1 내지 60, 1 내지 50, 1 내지 40, 1 내지 30, 1 내지 20, 1 내지 16 또는 1 내지 12의 범위 내의 수일 수 있다.In the general formulas (2) and (3), m and n are arbitrary numbers, for example, each independently is 1 to 100, 1 to 90, 1 to 80, 1 to 70, 1 to 60, 1 to 50, 1 to 40, To 30, from 1 to 20, from 1 to 16, or from 1 to 12.

하나의 예시에서 제 2 단량체로는, 상기 화학식 2에서 Q는 수소 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기이고, U는 탄소수 1 내지 4의 알킬렌기이며, Z는 수소 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기이고, m은 1 내지 20 정도인 화합물을 사용할 수 있지만, 이에 제한되는 것은 아니다.In one embodiment, Q is hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, U is an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, Z is hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and m Is about 1 to 20, but is not limited thereto.

고분자는 상기 제 1 단량체 중합 단위 50 내지 99.9 중량부 및 제 2 단량체 중합 단위 0.1 내지 20 중량부를 포함할 수 있다. 상기에서 제 1 단량체 중합 단위는, 다른 예시에서 60 내지 99.9 중량부, 70 내지 99.9 중량부 또는 80 내지 99.9 중량부로 존재할 수 있다. 또한, 제 2 단량체 중합 단위는 5 내지 20 중량부 또는 7 내지 20 중량부로 포함될 수 있다. 본 출원에서 단위 중량부는 특별히 달리 규정하지 않는 한 각 성분간의 중량의 비율을 의미할 수 있다. 또한, 상기에서 단량체 중합 단위의 중량 비율은 상기 고분자의 제조 시에 적용된 단량체의 중량 비율을 의미할 수 있다. 따라서, 예를 들어, 상기 고분자가 제 1 단량체 중합 단위 50 내지 99.9 중량부 및 제 2 단량체 중합 단위 0.1 내지 20 중량부를 포함한다는 것은 제 1 단량체와 제 2 단량체를 50~99.9:0.1~20의 중량 비율(제 1 단량체:제 2 단량체)로 포함하는 단량체 혼합물이 중합되어 상기 고분자가 형성되었음을 의미할 수 있다. 고분자에서 제 2 단량체의 중량 비율이 0.1 중량부 미만이거나, 제 1 단량체의 중량 비율이 99.9 중량부를 초과하면, 유성 용매에 대한 내성이나 내피지성이 충분하지 못할 수 있고, 제 2 단량체의 중량 비율이 20 중량부를 초과하거나, 제 1 단량체의 중량 비율이 50 중량부 미만이면, 상분리 등에 의해 고분자가 형성되지 못하거나, 극성 용매에 대한 내성, 또는 땀이나 눈물 등에 대한 내성이 충분하지 못할 수 있다.The polymer may include 50 to 99.9 parts by weight of the first monomer polymerization unit and 0.1 to 20 parts by weight of the second monomer polymerization unit. In another embodiment, the first monomeric polymerization unit may be present in an amount of 60 to 99.9 parts by weight, 70 to 99.9 parts by weight, or 80 to 99.9 parts by weight in another example. The second monomer polymerization unit may be contained in an amount of 5 to 20 parts by weight or 7 to 20 parts by weight. Unless otherwise specified, the unit weight portion in the present application may mean a weight ratio between the respective components. In addition, the weight ratio of the monomer polymerization unit may be a weight ratio of the monomer used in the production of the polymer. Therefore, for example, when the polymer comprises 50 to 99.9 parts by weight of the first monomer polymerization unit and 0.1 to 20 parts by weight of the second monomer polymerization unit, the first monomer and the second monomer are mixed in a weight of 50 to 99.9: 0.1 to 20 May mean that the polymer mixture is formed by polymerizing the monomer mixture comprising the monomer (first monomer: second monomer). If the weight ratio of the second monomer in the polymer is less than 0.1 part by weight or the weight ratio of the first monomer is more than 99.9 parts by weight, resistance to oil solvent or endodiffic resistance may not be sufficient, and the weight ratio of the second monomer If the weight ratio of the first monomer is less than 50 parts by weight, the polymer may not be formed due to phase separation or the like, resistance to polar solvents, or resistance to perspiration or tears may not be sufficient.

다른 예시에서 상기 고분자는 상기 제 1 단량체의 중합 단위를 중량을 기준으로 50% 이상, 55% 이상, 60% 이상, 65% 이상, 70% 이상, 75% 이상 또는 80% 이상 포함할 수 있다. 상기 제 1 단량체 중합 단위의 비율은 중량을 기준으로 99% 이하, 98% 이하, 97% 이하, 96% 이하, 95% 이하, 94% 이하, 93% 이하, 92% 이하, 91% 이하 또는 90% 이하일 수 있다. 상기와 같은 상태에서 상기 고분자는 상기 제 2 단량체의 중합 단위를 상기 제 1 단량체의 중합 단위 100 중량부 대비 40 중량부 이하, 35 중량부 이하, 30 중량부 이하, 25 중량부 이하, 20 중량부 이하, 15 중량부 이하, 10 중량부 이하 또는 약 8 중량부 이하의 비율로 포함할 수 있다. 상기 제 2 단량체의 중합 단위는 상기 제 1 단량체의 중합 단위 100 중량부 대비 약 0.1 중량부 이상, 0.15 중량부 이상, 0.2 중량부 이상 또는 5 중량부 이상의 비율로 포함될 수 있다. 상기 비율에서 유성 용매에 대한 내성이나 내피지성이 확보되면서, 극성 용매에 대한 내성, 또는 땀이나 눈물 등에 대한 내성도 효과적으로 확보될 수 있다.In another example, the polymer may comprise at least 50%, at least 55%, at least 60%, at least 65%, at least 70%, at least 75%, or at least 80% by weight of the polymerized units of the first monomer. Wherein the ratio of the first monomeric polymerization units is 99% or less, 98% or less, 97% or less, 96% or less, 95% or less, 94% or less, 93% or less, 92% or less, 91% % ≪ / RTI > In the above state, the polymer may be such that the polymerization unit of the second monomer is 40 parts by weight or less, 35 parts by weight or less, 30 parts by weight or less, 25 parts by weight or less, 20 parts by weight 15 parts by weight or less, 10 parts by weight or less, or about 8 parts by weight or less. The polymerization unit of the second monomer may be contained in an amount of about 0.1 parts by weight or more, 0.15 parts by weight or more, 0.2 parts by weight or more, or 5 parts by weight or more based on 100 parts by weight of the polymerized units of the first monomer. Resistance to a polar solvent, resistance to perspiration or tears can be effectively ensured while securing the resistance to oil-based solvents and the resistance to an oil-based solvent at the above ratios.

고분자는 전술한 제 1 및 제 2 단량체의 중합 단위에 추가로 비닐계 단량체의 중합 단위를 포함한다. 이러한 비닐계 단량체는 중합 과정에서 상기 친수성 및 소수성 단량체가 상분리 등이 없이 효율적으로 중합될 수 있도록 할 수 있다.The polymer further includes polymerized units of the vinyl-based monomer in addition to the polymerization units of the first and second monomers described above. These vinyl monomers can enable the hydrophilic and hydrophobic monomers to be efficiently polymerized without phase separation during polymerization.

비닐계 단량체는 상기와 같은 역할을 할 수 있는 것이라면 특별한 제한 없이 선택 및 사용될 수 있다.The vinyl-based monomer may be selected and used without particular limitations as long as it can perform the above-described functions.

이러한 단량체로는, N-비닐 아미드 화합물 등의 아미드계 단량체, 비닐 에스테르 화합물 등의 에스테르계 단량체 또는 비닐 에테르 화합물 등의 에테르계 단량체 등이 예시될 수 있다.Examples of such monomers include ester monomers such as amide monomers such as N-vinyl amide compounds and vinyl ester compounds, and ether monomers such as vinyl ether compounds.

예를 들면, 상기 비닐계 단량체로는, 하기 화학식 6의 화합물을 사용할 수 있다. For example, as the vinyl monomer, a compound represented by the following formula (6) can be used.

[화학식 6] [Chemical Formula 6]

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화학식 6에서 X는 질소 원자 또는 산소 원자이며, Y는 카보닐기 또는 단일 결합이고, R1 및 R3는 각각 독립적으로 수소 또는 알킬기이거나, R1과 R3는 함께 연결되어 알킬렌기를 형성하며, R2는 알케닐기이다(단, X가 산소 원자인 경우에는 R1은 존재하지 않는다.).X is a nitrogen atom or an oxygen atom, Y is a carbonyl group or a single bond, R1 and R3 are each independently a hydrogen or an alkyl group, or R1 and R3 are connected together to form an alkylene group, R2 is an alkenyl group (Provided that when X is an oxygen atom, R1 is not present).

화학식 6에서 Y가 단일 결합인 경우에는 Y로 표시된 부분에는 별도의 원자가 존재하지 않고, R3와 X가 직접 연결된 구조가 구현될 수 있다.In the formula (6), when Y is a single bond, a structure in which R3 and X are directly connected can be realized without a separate atom in the portion denoted by Y.

화학식 6에서 R2는, 예를 들면, 탄소수 2 내지 20, 탄소수 2 내지 16, 탄소수 2 내지 12, 탄소수 2 내지 8 또는 탄소수 2 내지 4의 직쇄, 분지쇄 또는 고리형의 알케닐기일 수 있고, 이는 임의적으로 치환 또는 비치환 상태일 수 있다. 일반적으로 상기 알케닐기로는 비닐기나 알릴기 등이 사용될 수 있다.In formula (6), R2 may be, for example, a straight chain, branched chain or cyclic alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, 2 to 16 carbon atoms, 2 to 12 carbon atoms, 2 to 8 carbon atoms or 2 to 4 carbon atoms, And may be optionally substituted or unsubstituted. As the alkenyl group, a vinyl group or an allyl group may be used.

화학식 6에서 R1 및 R3는 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1 내지 20, 탄소수 1 내지 16, 탄소수 1 내지 12, 탄소수 1 내지 8 또는 탄소수 1 내지 4의 직쇄, 분지쇄 또는 고리형 알킬기이거나, 함께 연결되어 탄소수 1 내지 20, 탄소수 2 내지 16, 탄소수 2 내지 12 또는 탄소수 2 내지 8의 알킬렌기를 형성할 수 있다. 상기에서 R1 및 R3이 알킬렌기를 형성하는 경우 화학식 6의 화합물은 고리형 화합물일 수 있다.In Formula 6, R 1 and R 3 are each independently hydrogen or a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, 1 to 16 carbon atoms, 1 to 12 carbon atoms, 1 to 8 carbon atoms, or 1 to 4 carbon atoms, An alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, 2 to 16 carbon atoms, 2 to 12 carbon atoms, or 2 to 8 carbon atoms. When R1 and R3 in the above form an alkylene group, the compound of Formula 6 may be a cyclic compound.

비닐계 단량체로는, 예를 들면, 상기 화학식 6에서 X는 질소 원자이고, Y는 카보닐기이며, R1 및 R3는 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1 내지 20, 탄소수 1 내지 16, 탄소수 1 내지 12, 탄소수 1 내지 8 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기이고, R2는 탄소수 2 내지 20, 탄소수 2 내지 16, 탄소수 2 내지 12 또는 2 내지 8의 알케닐기인 화합물이나, 상기 화학식 6에서 X는 질소 원자이고, Y는 카보닐기이며, R1 및 R3는 서로 연결되어 탄소수 3 내지 12의 알킬렌기를 형성하고, R2는 탄소수 2 내지 20, 탄소수 2 내지 16, 탄소수 2 내지 12 또는 2 내지 8의 알케닐기인 화합물을 사용할 수 있다. 이러한 화합물로는, N-비닐 피롤리돈, N-비닐 카프로락탐, N-비닐 아세트아미드 또는 N-비닐-N-메틸 아세트아미드 등이 예시될 수 있지만, 이에 제한되는 것은 아니다. As the vinyl monomer, for example, in the above formula (6), X is a nitrogen atom, Y is a carbonyl group, and R 1 and R 3 are each independently hydrogen or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, 1 to 16 carbon atoms, R 2 is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or 1 to 4 carbon atoms and R 2 is an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, 2 to 16 carbon atoms, 2 to 12 carbon atoms, or 2 to 8 carbon atoms, Y is a carbonyl group, R 1 and R 3 are connected to each other to form an alkylene group having 3 to 12 carbon atoms, and R 2 is an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, 2 to 16 carbon atoms, 2 to 12 carbon atoms, or 2 to 8 carbon atoms, Can be used. Examples of such compounds include, but are not limited to, N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, N-vinylacetamide or N-vinyl-N-methylacetamide.

또한, 비닐계 단량체로는 상기 화학식 6에서 X는 산소 원자이고, Y는 단일 결합 또는 카보닐기이며, R3는 탄소수 1 내지 20의 알킬기이고, R2는 탄소수 2 내지 20, 탄소수 2 내지 16, 탄소수 2 내지 12 또는 2 내지 8의 알케닐기인 화합물을 사용할 수도 있다. 이러한 화합물로는, 비닐 아세테이트, 비닐 데카노에이트(vinyl decanoate), 비닐 네오노나노에이트(vinyl neononanoate) 또는 비닐 발레에이트(vinyl valerate) 등이 예시될 수 있지만, 이에 제한되는 것은 아니다.As the vinyl monomer, X is an oxygen atom, Y is a single bond or a carbonyl group, R3 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and R2 is an alkyl group having 2 to 20 carbon atoms, 2 to 16 carbon atoms, 2 carbon atoms To 12 or 2 to 8 may be used. Examples of such compounds include, but are not limited to, vinyl acetate, vinyl decanoate, vinyl neononanoate, and vinyl valerate.

고분자는 상기 제 1 단량체 중합 단위 50 내지 99.9 중량부, 제 2 단량체 중합 단위 0.1 내지 20 중량부 및 상기 비닐계 단량체의 중합 단위 1 내지 30 중량부를 포함할 수 있다. 비닐계 단량체의 비율을 상기 언급한 범위로 조절하여, 상분리 현상 등이 없이 목적하는 물성의 고분자를 용이하게 제조할 수 있다.The polymer may include 50 to 99.9 parts by weight of the first monomer polymerization unit, 0.1 to 20 parts by weight of the second monomer polymerization unit, and 1 to 30 parts by weight of the polymerization unit of the vinyl monomer. By controlling the ratio of the vinyl monomer to the above-mentioned range, it is possible to easily produce a polymer having the desired physical properties without phase separation.

다른 예시에서 상기 고분자는 상기 제 1 단량체의 중합 단위를 중량을 기준으로 50% 이상, 55% 이상, 60% 이상, 65% 이상, 70% 이상, 75% 이상 또는 80% 이상 포함할 수 있다. 상기 제 1 단량체 중합 단위의 비율은 중량을 기준으로 99% 이하, 98% 이하, 97% 이하, 96% 이하, 95% 이하, 94% 이하, 93% 이하, 92% 이하, 91% 이하 또는 90% 이하일 수 있다. 상기와 같은 상태에서 상기 고분자는 상기 비닐계 단량체의 중합 단위를 상기 제 1 단량체의 중합 단위 100 중량부 대비 60 중량부 이하, 50 중량부 이하, 45 중량부 이하, 약 40 중량부 이하, 약 30 중량부 이하, 약 25 중량부 이하, 약 20 중량부 이하 또는 약 15 중량부의 비율로 포함할 수 있다. 상기 비닐계 단량체의 중합 단위는 상기 제 1 단량체의 중합 단위 100 중량부 대비 약 0.1 중량부 이상, 0.5 중량부 이상, 1 중량부 이상, 약 2 중량부 이상 또는 약 4 중량부 이상의 비율로 포함될 수 있다. 비닐계 단량체의 비율을 상기 언급한 범위로 조절하여, 상분리 현상 등이 없이 목적하는 물성의 고분자를 용이하게 제조할 수 있다.In another example, the polymer may comprise at least 50%, at least 55%, at least 60%, at least 65%, at least 70%, at least 75%, or at least 80% by weight of the polymerized units of the first monomer. Wherein the ratio of the first monomeric polymerization units is 99% or less, 98% or less, 97% or less, 96% or less, 95% or less, 94% or less, 93% or less, 92% or less, 91% % ≪ / RTI > In the above-mentioned state, the polymer has a polymerization unit of the vinyl monomer in an amount of 60 parts by weight or less, 50 parts by weight or less, 45 parts by weight or less, about 40 parts by weight or less, about 30 About 25 parts by weight or less, about 20 parts by weight or less, or about 15 parts by weight. The polymerization unit of the vinyl monomer may be included in a proportion of at least about 0.1 part by weight, at least about 0.5 part by weight, at least about 1 part by weight, at least about 2 parts by weight, or at least about 4 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polymerized units of the first monomer have. By controlling the ratio of the vinyl monomer to the above-mentioned range, it is possible to easily produce a polymer having the desired physical properties without phase separation.

고분자는 상기 기술한 단량체 외에 다른 기능의 부여, 예를 들면, 유리전이온도의 조절이나 추가적인 번짐 특성의 방지 등을 위하여 추가적인 단량체를 포함할 수도 있다.The polymer may include additional monomers for imparting functions other than the monomers described above, for example, for controlling the glass transition temperature or preventing further bleeding characteristics.

예를 들면, 상기 고분자는, 규소 원자를 포함하는 화합물로서, 예를 들면, 하기 화학식 5의 화합물을 중합 단위로 포함할 수 있다. 하기 화학식 5의 화합물은, 고분자 내에서 내수성과 내유성의 균형을 유지하고, 추가적으로 광택성을 높이는 역할을 할 수 있다.For example, the polymer may be a compound containing a silicon atom, for example, a compound represented by the following formula (5) as a polymerization unit. The compound of the following formula (5) can maintain the balance of water resistance and oil resistance in the polymer and further enhance the gloss.

[화학식 5][Chemical Formula 5]

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화학식 5에서 R1 내지 R6는 각각 독립적으로 수소, 히드록시기, 알킬기, 알콕시기, 알케닐기, (메타)아크릴로일기, (메타)아크릴로일알킬기, (메타)아크릴로일옥시기 또는 (메타)아크릴로일옥시알킬기이되, 적어도 하나는 알케닐기, (메타)아크릴로일기, (메타)아크릴로일알킬기, (메타)아크릴로일옥시기 또는 (메타)아크릴로일옥시알킬기이다.In Formula (5), R 1 to R 6 each independently represents a hydrogen atom, a hydroxy group, an alkyl group, an alkoxy group, an alkenyl group, a (meth) acryloyl group, a (meth) acryloylalkyl group, (Meth) acryloyloxy group or a (meth) acryloyloxyalkyl group, and at least one of them is an alkenyl group, a (meth) acryloyl group, a

또한, 화학식 5에서 n은 0 내지 20 또는 0 내지 15의 범위 내의 수이다. 화학식 5에서 n은 0이거나, 1 내지 20 또는 1 내지 15의 범위 내의 수일 수 있다.In the formula (5), n is a number within the range of 0 to 20 or 0 to 15. In the formula (5), n may be 0 or a number within the range of 1 to 20 or 1 to 15.

화학식 5에서 알킬기 또는 알콕시기로는, 탄소수 1 내지 20, 탄소수 1 내지 16, 탄소수 1 내지 12, 탄소수 1 내지 8 또는 탄소수 1 내지 4의 직쇄, 분지쇄 또는 고리형 알킬기 또는 알콕시기가 예시될 수 있고, 이는 임의적으로 하나 이상의 치환기에 의해 치환되어 있을 수 있다.As the alkyl group or alkoxy group in the general formula (5), a linear, branched or cyclic alkyl group or alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, 1 to 16 carbon atoms, 1 to 12 carbon atoms, 1 to 8 carbon atoms or 1 to 4 carbon atoms may be exemplified, Which may optionally be substituted by one or more substituents.

화학식 5에서 알케닐기로는, 탄소수 2 내지 20, 탄소수 2 내지 16, 탄소수 2 내지 12, 탄소수 2 내지 8 또는 탄소수 2 내지 4의 직쇄, 분지쇄 또는 고리형 알케닐기가 예시될 수 있고, 이는 임의적으로 하나 이상의 치환기에 의해 치환되어 있을 수 있다.As the alkenyl group in the general formula (5), a straight chain, branched chain or cyclic alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, 2 to 16 carbon atoms, 2 to 12 carbon atoms, 2 to 8 carbon atoms or 2 to 4 carbon atoms may be exemplified, Lt; / RTI > may be substituted by one or more substituents.

화학식 5에서 R1 내지 R6 중 적어도 하나는 알케닐기, (메타)아크릴로일기, (메타)아크릴로일알킬기, (메타)아크릴로일옥시기 또는 (메타)아크릴로일옥시알킬기 등과 같은 중합성 관능기이고, 이러한 관능기에 의해 상기 화합물은 상기 고분자에 중합 단위로 포함될 수 있다. 상기 중합성 관능기는 일반적으로는 (메타)아크릴로일알킬기 또는 (메타)아크릴로일옥시알킬기일 수 있고, 상기에서 알킬기는 전술한 바와 같이 탄소수 1 내지 20, 탄소수 1 내지 16, 탄소수 1 내지 12, 탄소수 1 내지 8 또는 탄소수 1 내지 4의 치환 또는 비치환된 직쇄, 분지쇄 또는 고리형의 알킬기일 수 있다.At least one of R 1 to R 6 in Formula (5) is a polymerizable functional group such as an alkenyl group, a (meth) acryloyl group, a (meth) acryloylalkyl group, a (meth) acryloyloxy group or a (meth) acryloyloxyalkyl group , And the compound may be contained in the polymer as a polymerization unit by such a functional group. The polymerizable functional group may be generally a (meth) acryloylalkyl group or a (meth) acryloyloxyalkyl group, and the alkyl group may have 1 to 20 carbon atoms, 1 to 16 carbon atoms, 1 to 12 carbon atoms , A substituted or unsubstituted straight-chain, branched-chain or cyclic alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or 1 to 4 carbon atoms.

화학식 5에서 R1 내지 R6 중 적어도 하나, 2개 이상 또는 3개는 알콕시기일 수 있다. In Formula 5, at least one, more than two, or three of R 1 to R 6 may be an alkoxy group.

하나의 예시에서 화학식 5의 화합물은, 상기 화학식 5에서 n은 0이며, R1, R3, R5 및 R6가 각각 독립적으로 수소, 알킬기, 알콕시기, (메타)아크릴로일알킬기 또는 (메타)아크릴로일옥시알킬기이되, R1, R3, R5 및 R6 중 적어도 하나, 2개 이상 또는 3개가 알콕시기이고, R1, R3, R5 및 R6 중 적어도 하나는 (메타)아크릴로일알킬기 또는 (메타)아크릴로일옥시알킬기인 화합물일 수 있다. 이러한 경우에 상기 알킬기는 탄소수 1 내지 8의 알킬기이고, 알콕시기는 탄소수 1 내지 8의 알콕시기일 수 있다.In one example, the compound of formula (5) is a compound wherein n is 0, R1, R3, R5, and R6 are each independently selected from the group consisting of hydrogen, alkyl groups, alkoxy groups, (meth) acryloylalkyl groups, At least one of R1, R3, R5 and R6 is an alkoxy group and at least one of R1, R3, R5 and R6 is a (meth) acryloyl group or a (meth) acryloyl group, Lt; / RTI > is a monooxyalkyl group. In this case, the alkyl group is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and the alkoxy group may be an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms.

다른 예시에서 화학식 5의 화합물은, 상기 화학식 5에서 n이 1 이상, 1 내지 20 또는 1 내지 15의 범위 내의 수이고, R1 내지 R6가 각각 독립적으로 수소, 알킬기, 알콕시기, (메타)아크릴로일알킬기 또는 (메타)아크릴로일옥시알킬기이되, R1 내지 R6 중 적어도 하나는 (메타)아크릴로일알킬기 또는 (메타)아크릴로일옥시알킬기인 화합물일 수 있다. 이러한 경우에 R1 내지 R6 중 (메타)아크릴로일알킬기 또는 (메타)아크릴로일옥시알킬기가 아닌 관능기는 알킬기일 수 있다. 상기에서 알킬기는 탄소수 1 내지 8의 알킬기이고, 알콕시기는 탄소수 1 내지 8의 알콕시기일 수 있다.In another example, the compound of formula (5) is a compound represented by formula (5) wherein n is a number within a range of 1 or more, 1 to 20, or 1 to 15, and each of R 1 to R 6 independently represents hydrogen, an alkyl group, an alkoxy group, (Meth) acryloyloxyalkyl group, and at least one of R 1 to R 6 is a (meth) acryloylalkyl group or a (meth) acryloyloxyalkyl group. In this case, the functional groups other than the (meth) acryloylalkyl group or the (meth) acryloyloxyalkyl group in R 1 to R 6 may be an alkyl group. The alkyl group may be an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and the alkoxy group may be an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms.

고분자는 상기 제 1 단량체 중합 단위 50 내지 99.9 중량부, 제 2 단량체 중합 단위 0.1 내지 20 중량부, 상기 비닐계 단량체의 중합 단위 1 내지 30 중량부 및 상기 화학식 5의 화합물의 중합 단위 0.1 내지 10 중량부를 포함할 수 있다. 상기에서 화학식 5의 화합물의 중합 단위의 비율이 지나치게 작으면, 상기 화합물의 첨가로 인한 효과, 예를 들면, 필름으로의 광택의 부여나 번짐 방지 효과 등이 미미할 수 있고, 지나치게 많으면, 고분자가 필름 형성에 적합하지 않은 물성을 나타낼 수 있다.Wherein the polymer comprises 50 to 99.9 parts by weight of the first monomer polymerization unit, 0.1 to 20 parts by weight of the second monomer polymerization unit, 1 to 30 parts by weight of the polymerization unit of the vinyl monomer, and 0.1 to 10 parts by weight of the polymerization unit of the compound of the general formula Section. If the ratio of the polymerization unit of the compound of the general formula (5) is too small, the effect of addition of the compound may be insufficient, for example, the effect of imparting gloss to the film or prevention of blurring may be insignificant. And may exhibit properties that are not suitable for formation.

다른 예시에서 상기 고분자는 상기 제 1 단량체의 중합 단위를 중량을 기준으로 50% 이상, 55% 이상, 60% 이상, 65% 이상, 70% 이상, 75% 이상 또는 80% 이상 포함할 수 있다. 상기 제 1 단량체 중합 단위의 비율은 중량을 기준으로 99% 이하, 98% 이하, 97% 이하, 96% 이하, 95% 이하, 94% 이하, 93% 이하, 92% 이하, 91% 이하 또는 90% 이하일 수 있다. 상기와 같은 상태에서 상기 고분자는 상기 화학식 5의 화합물의 중합 단위를 상기 제 1 단량체의 중합 단위 100 중량부 대비 20 중량부 이하, 15 중량부 이하, 13 중량부 이하, 10 중량부 이하 또는 약 8 중량부 이하의 비율로 포함할 수 있다. 상기 화학식 5의 화합물의 중합 단위는 상기 제 1 단량체의 중합 단위 100 중량부 대비 약 0.1 중량부 이상, 0.15 중량부 이상, 0.2 중량부 이상, 약 0.5 중량부 이상 또는 약 1 중량부 이상의 비율로 포함될 수 있다. 상기 비율에서 유성 용매에 대한 내성이나 내피지성이 확보되면서, 극성 용매에 대한 내성, 또는 땀이나 눈물 등에 대한 내성도 효과적으로 확보될 수 있다.In another example, the polymer may comprise at least 50%, at least 55%, at least 60%, at least 65%, at least 70%, at least 75%, or at least 80% by weight of the polymerized units of the first monomer. Wherein the ratio of the first monomeric polymerization units is 99% or less, 98% or less, 97% or less, 96% or less, 95% or less, 94% or less, 93% or less, 92% or less, 91% % ≪ / RTI > In the above state, the polymer has a polymerization unit of the compound of Formula 5 in an amount of 20 parts by weight or less, 15 parts by weight or less, 13 parts by weight or less, 10 parts by weight or less, By weight or less. The polymerization unit of the compound of Formula 5 is contained in a proportion of at least 0.1 part by weight, at least 0.15 parts by weight, at least 0.2 parts by weight, at least about 0.5 parts by weight or at least about 1 part by weight based on 100 parts by weight of the polymerized units of the first monomer . Resistance to a polar solvent, resistance to perspiration or tears can be effectively ensured while securing the resistance to oil-based solvents and the resistance to an oil-based solvent at the above ratios.

상기 고분자는, 중량평균분자량(Mw)이 10,000 내지 500,000의 범위 내에 있을 수 있다. 본 출원에서 중량평균분자량은, 예를 들면, GPC(Gel Permeation Chromatograph)를 사용하여 측정한 표준 폴리스티렌에 대한 환산 수치일 수 있고, 특별히 달리 규정하지 않는 한, 용어 분자량은 중량평균분자량을 지칭할 수 있다. 상기와 같은 분자량(Mw)은, 예를 들면, 상기 고분자가 필름 형성제로서 적용되는 경우에 유용할 수 있다. 상기 분자량(Mw) 범위에서 상기 고분자를 사용하여 뭉침 현상 등이 없이 효율적으로 피막의 형성이 가능할 수 있다.The polymer may have a weight average molecular weight (Mw) in the range of 10,000 to 500,000. The weight average molecular weight in the present application may be, for example, a conversion value relative to standard polystyrene measured using GPC (Gel Permeation Chromatograph), and unless otherwise specified, the term molecular weight may refer to a weight average molecular weight have. The molecular weight (Mw) as described above may be useful, for example, when the polymer is applied as a film-forming agent. It is possible to efficiently form a coating film without aggregation or the like by using the polymer in the molecular weight (Mw) range.

상기 고분자는, 유리전이온도가 10℃ 내지 70℃의 범위 내에 있을 수 있다. 본 출원에서 유리전이온도는 고분자의 단량체 조성으로부터 소위 폭스 수식(Fox equation)을 통해 구해지는 이론 수치이다. 상기 유리전이온도는, 상기 고분자가 필름 형성제로서 적용될 때에 유용할 수 있다. 상기 유리전이온도의 범위에서 상기 고분자를 사용하여 끈적임이나 부서짐 현상 등이 없이 효율적으로 피막의 형성이 가능할 수 있다.The polymer may have a glass transition temperature in the range of 10 占 폚 to 70 占 폚. In the present application, the glass transition temperature is a theoretical value obtained from the monomer composition of the polymer through the so-called Fox equation. The glass transition temperature may be useful when the polymer is applied as a film forming agent. The polymer can be used in the range of the glass transition temperature to enable the formation of a film efficiently without tackiness or cracking.

상기와 같은 본 출원의 고분자는 극성 용매와 비극성 용매 모두에 대하여 낮은 용해도를 나타낼 수 있다. 본 출원에서 용어 비극성 용매는, 25℃에서의 유전 상수(dielectric constant)가 약 1 내지 약 3, 약 1.5 내지 2.5 또는 약 1.5 내지 2 정도의 범위 내에 있는 용매를 의미하고, 용어 극성 용매는 25℃에서의 유전 상수(dielectric constant)가 약 75 내지 약 85 또는 약 75 내지 80의 범위 내에 있는 용매를 의미할 수 있다. 상기 비극성 용매의 대표적인 예로는, 헥산(유전 상수(25℃): 약 1.89)을 들 수 있고, 상기 극성 용매의 대표적인 예로는 물(유전 상수(25℃): 약 78.54)을 들 수 있지만, 이에 제한되는 것은 아니다. 화학 분야에서 용매별로 그 용매에 대한 잘 유전 상수가 알려져 있다.The polymer of the present application as described above can exhibit low solubility in both polar and non-polar solvents. As used herein, the term nonpolar solvent means a solvent having a dielectric constant at 25 DEG C in the range of from about 1 to about 3, from about 1.5 to 2.5, or from about 1.5 to 2, and the term polar solvent refers to a solvent at 25 DEG C May range from about 75 to about 85, or from about 75 to about 80. The term " dielectric constant " A typical example of the non-polar solvent is hexane (dielectric constant (25 캜): about 1.89). A typical example of the polar solvent is water (dielectric constant (25 캜): about 78.54) But is not limited to. Well-known dielectric constants for the solvents are known for each solvent in the chemical field.

하나의 예시에서 상기 고분자는 상기 극성 용매에 대한 용해도가 10 이하 또는 5 이하일 수 있다. 상기 고분자는 상기 비극성 용매에 대한 용해도가 10 이하 또는 5 이하일 수 있다. 상기 용해도는 그 수치가 낮을수록 상기 고분자가 해당 용매에 대한 내성이 우수한 것을 의미하기 때문에 그 하한은 특별히 제한되지 않는다. 본 출원에서 특정 용매에 대한 용해도는, 해당 용매 100 g에 대하여 최대한 녹을 수 있는 고분자의 그램수(g)를 의미한다. 또한, 특별히 달리 규정하지 않는 한, 본 출원에서 용해도는 상온에서 측정된 용해도를 의미한다. 용어 상온은 가온되거나 감온되지 않은 자연 그대로의 온도이고, 예를 들면, 약 10℃ 내지 30℃, 약 15℃ 내지 30℃ 또는 약 20℃ 내지 30℃의 범위 내의 온도이거나, 약 25℃ 정도의 온도일 수 있다.In one example, the polymer may have a solubility in the polar solvent of 10 or less or 5 or less. The polymer may have a solubility in the nonpolar solvent of 10 or less or 5 or less. The lower limit of the solubility means that the polymer is more resistant to the solvent, the lower limit of the solubility is not particularly limited. In the present application, the solubility in a specific solvent means the number of grams (g) of the polymer capable of being dissolved to the maximum of 100 g of the solvent. In addition, unless otherwise specified, the solubility in the present application means the solubility measured at ambient temperature. The term ambient temperature is a natural, non-warming or non-warming temperature, for example, a temperature in the range of about 10 ° C to 30 ° C, about 15 ° C to 30 ° C, or about 20 ° C to 30 ° C, Lt; / RTI >

상기 고분자는 상기 극성 및 비극성 용매의 중간 단계에 있는 용매에 대해서는 적절한 용해성을 나타낼 수 있다. 예를 들면, 상기 고분자는 25℃에서의 유전 상수(dielectric constant)가 4 내지 15, 5 내지 15, 5 내지 10 또는 5 내지 8의 범위 내에 있는 용매에 대한 용해도가 20 이상 또는 약 20 내지 50의 범위 내에 있을 수 있다. 이러한 용매로는 에틸아세테이트(유전 상수(25℃): 약 6.02) 등이 예시될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. The polymer may exhibit an appropriate solubility for a solvent in an intermediate stage of the polar and non-polar solvent. For example, the polymer may have a solubility in a solvent wherein the dielectric constant at 25 DEG C is in the range of 4 to 15, 5 to 15, 5 to 10, or 5 to 8, Lt; / RTI > Examples of such solvents include, but are not limited to, ethyl acetate (dielectric constant (25 캜): about 6.02).

상기와 같은 고분자는, 예를 들면, 피막 형성제(film former)로서 사용될 수 있다. 이러한 고분자는, 도포 등에 의해 균일한 필름(피막)을 형성할 수 있고, 피부 등에 적용되어도 높은 안정성을 나타낼 수 있으며, 극성 및 비극성 용매 모두에 대하여 내성을 나타내어, 땀, 눈물 또는 피지 등과 같은 다양한 용매에 대하여 우수한 내성을 보일 수 있다. Such a polymer may be used, for example, as a film former. Such a polymer can form a uniform film (coating) by application or the like, exhibits high stability even when it is applied to skin or the like, exhibits resistance to both polar and non-polar solvents and can be used in various solvents such as sweat, It is possible to exhibit excellent resistance to the above.

이에 따라 상기 고분자는, 미용팩, 입가나 눈가 등에 적용되는 마스카라 등의 메이크업, 손톱이나 발톱 등에 적용될 수 있는 매니큐어, 립스틱, 아이쉐도우, 모발용 스타일링제 또는 아이라이너 등을 포함하는 다양한 화장품의 제조에 사용될 수 있는 필름 형성제나 화장품용 조성물의 제조에 적용될 수 있다. 또한, 상기 고분자 또는 필름 형성제 등은 상기와 같은 특성에 의해 의약 용도로도 적용될 수 있으며, 의약 용도로는, 반창고나 경피 흡수 제제 등이 예시될 수 있다.Accordingly, the polymer can be used in the manufacture of various cosmetics including nail polish, lipstick, eye shadow, styling agent for hair, eye liner, etc. that can be applied to makeup of mascara and the like applied to the cosmetic pack, And can be applied to the production of film formers or compositions for cosmetics. In addition, the polymer or film forming agent can be applied to medicines by the above-mentioned characteristics. Examples of medicinal uses include bandages and transdermal absorption preparations.

전술한 피부 외용제 조성물, 화장료 조성물 또는 마스카라 조성물에서 상기 고분자의 비율은 특별히 제한되지 않으며, 적용 용도 등을 고려하여 선택될 수 있다. 예를 들어, 고분자는, 상기 피부 외용제 조성물, 화장료 조성물 또는 마스카라 조성물에서 약 1 중량% 내지 20 중량%의 범위 내의 비율로 포함될 수 있다.The proportion of the polymer in the external preparation for skin, the cosmetic composition or the mascara composition is not particularly limited and may be selected in consideration of the application and the like. For example, the polymer may be included in the skin topical composition, cosmetic composition or mascara composition at a ratio within a range of about 1% to 20% by weight.

상기와 같은 고분자를 제조하는 방법은 특별히 제한되지 않고, 예를 들면, 상기 각 단량체를 사용한 소위 용액 중합 방식을 통하여 상기 고분자를 제조할 수 있다. The method for producing such a polymer is not particularly limited, and for example, the polymer can be produced through a so-called solution polymerization method using the respective monomers.

본 출원의 제조 방법은, 상기 제 1 단량체, 상기 제 2 단량체 및 상기 비닐계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물을 용매 내에서 용액 중합시키는 과정을 포함할 수 있다.The production method of the present application may include a step of subjecting the monomer mixture comprising the first monomer, the second monomer and the vinyl monomer to solution polymerization in a solvent.

상기에서 단량체 혼합물에 포함되는 제 1 및 제 2 단량체나 비닐계 단량체의 구체적인 종류는 전술한 바와 같다. 또한, 상기 단량체 혼합물은, 필요하다면 상기 화학식 5의 화합물과 같은 다른 단량체도 포함할 수 있다. 이러한 단량체의 중합은 적절한 라디칼 개시제의 존재 하에서 수행될 수 있고, 이 때 사용되는 구체적인 개시제의 종류는 특별히 제한되지 않는다.The specific types of the first and second monomers and the vinyl monomers included in the monomer mixture are as described above. The monomer mixture may also contain other monomers, such as the compound of formula 5, if necessary. The polymerization of such monomers can be carried out in the presence of an appropriate radical initiator, and the kind of the specific initiator used at this time is not particularly limited.

또한, 상기 단량체들의 비율도, 예를 들면, 전술한 각 중합 단위 비율 부분과 동일하게 적용될 수 있다.The proportion of the above monomers may also be applied, for example, to the same proportion of the above-mentioned respective polymerized units.

상기 중합은, 유기 용매, 예를 들면, 유전 상수(25℃)가 1 내지 3의 범위 내에 있는 용매를 사용하여 진행될 수 있다. 이러한 용매를 사용함으로써, 상기 제 1 및 제 2 단량체 혼합물과 비닐계 단량체의 균일한 혼합이 가능하여, 목적하는 고분자를 효과적으로 형성할 수 있으며, 중합 속도를 높여서 생산성도 증대시킬 수 있다.The polymerization can be carried out using an organic solvent, for example, a solvent having a dielectric constant (25 DEG C) in the range of 1 to 3. [ By using such a solvent, it is possible to uniformly mix the first and second monomer mixture with the vinyl monomer, effectively form the desired polymer, and increase the polymerization rate and increase the productivity.

상기와 같은 용매의 구체적인 종류는 특별히 제한되지 않고, 예를 들면, 액체 파라핀, 구체적으로는 이소도데칸(isodedecane) 등과 같은 탄소수 8 내지 14의 액체 파라핀을 사용할 수 있다.Specific examples of the solvent include, but are not limited to, liquid paraffin, specifically liquid paraffin having 8 to 14 carbon atoms such as isododecane.

상기 제조 방법은, 전술한 사항, 예를 들면, 전술한 단량체 혼합물 등을 사용하는 것 외에는 통상적인 용액 중합 방식에 준하여 수행할 수 있다. 전술한 바와 같이 상기 단량체 혼합물은 상분리 등이 일어날 확률이 높은 제 1 및 제 2 단량체를 포함하지만, 비닐계 단량체의 존재로 인하여 효과적으로 중합되어 고분자를 형성할 수 있다.The above-mentioned production method can be carried out according to the above-mentioned matter, for example, a conventional solution polymerization method, except that the above-mentioned monomer mixture or the like is used. As described above, the monomer mixture includes the first and second monomers having a high probability of occurrence of phase separation and the like. However, due to the presence of the vinyl monomer, the monomer mixture can effectively polymerize to form a polymer.

상기 피부 외용제 조성물, 화장료 조성물 또는 마스카라 조성물은, 용도에 따라 다른 유효 성분을 추가로 포함할 수 있다. 추가적인 유효 성분으로는, 미백이나 자외선 차단 등과 같은 화장품 성분은 물론 약효 성분, 생리 활성 성분 또는 약리 활성 성분 등도 예시될 수 있다. 이러한 유효 성분으로는, 국소 마취 성분(리도카인, 염산 디부카인, 디부카인, 아미노안식향산에틸 등), 진통 성분(살리실산 메틸등의 살리실산 유도체, 인도메타신, 피록시캄, 케토 프로 펜, 페르비나크 등), 항염증 성분(그르치르리틴산, 글리시리진산 디칼륨등의 글리시리진산 염류, 글리시레틴산, 글리시레틴산 스테아릴, 브페키사마크, 니코틴 산 벤질, 하이드로코르티손, 낙산 하이드로코르티손, 초산 하이드로코르티손, 길초산초산 프레드니존, 초산 프레조니존, 프레조니존, 덱사메타손, 초산 덱사메타손, 디메틸 이소프로필 아즐렌 이브프로펜피코노르, 알 니카 엑기스, 황금 엑기스, 두꺼비이삭 엑기스, 카밀레 엑기스, 카라민, 감초 에키스, 구아이아줄렌, 치자나무 엑기스, 겐티아나 엑기스, 홍차 엑기스, 토코페롤, 초산 토코페롤, 자근 엑기스, 차조기 엑기스, 작약 엑기스, 세이지 엑기스, 쓴풀 엑기스, 상백피 엑기스, 염산 피리독신, 복숭아잎 엑기스, 수레국화 엑기스, 바위취 엑기스, 쑥 엑기스, 로마 카밀레 엑기스 등), 항 히스타민 성분(말레산 클로르페니라민, 디펜히드라민, 염산 디펜히드라민, 살리실산 디펜히드라민, 염산 ISO 펜 질 등), 국소 자극 성분(암모니아, l-멘톨 dl-캔 풀, 박하유, 니코틴 산 벤질, 노닐산와니리르아미드 등), 진양성분(크로타미톤 등), 방부 또는 살균 성분(악 리놀, 글루콘산 클로르헥시딘, 염산 클로르헥시딘, 염화벤잘코늄, 염화 벤세트니움, 포비돈요오드, 요오드 폼, 요오드, 요오드화 칼륨, merbromin, 옥사이드르, 크레졸, 트리크로산, 페놀, 이소프로필 메틸 페놀, 티몰, 살리실산 나트륨, 운데실렌 산, 감광소, 히노키티올, 페녹시 에탄올, 클로로 부탄올, 쿠아타니움 73, 진크피리티온, 파라옥시 안식향 산에스테르류, 유칼리 엑기스, 레졸신 로즈메리 엑기스 등), 항진균 성분(크로트리마조르, 초산 크로트리마조르, 초산 미코나졸, 초산 에코나졸, 비포나조르, 초산 옥시코나졸, 초산 스르코나조르, 염산 네치코나조르, 비포나조르 및 티오코나졸, 초산 오모코나조르등의 이미다졸계 항진균 제류, 테르비나핀, 염산 테르비나핀 및 나프티핀등의 알릴 아민계 항진균 제류, 부테나핀등의 벤질 아민계 항진균 제류, 염산 아모르핀등의 알릴 아민계 항진균 제류, 트르나후테이트, 트르시크라트 등 티오카르바민 산계 항진균 제류, 피롤니트린, 에키사르미드, 사이클로피로크스오라민 등) 조직 수복 성분(알라토인, 헤파린 유사 물질, 비타민 A 팔미테이트, 비타민 D2, 초산 레티놀, 레티놀, 비타민 A유, 빵 테너 등), 수렴 성분(산화아연, 가시오가피 엑기스, 염화 알루미늄, 황박 엑기스, 그 염, 구연산, 시라카바에키스, 체에키스, 호프 엑기스, 마로니에 엑기스 등), 각질 유연 화성분 (요소, 글리세린, 농 글리세린, 수산화 칼륨, 살리실산, 유황, 콜로이드 유황, 레졸신, 글루콜 산, 유산, 황산나트륨 등), 보습 성분(부틸렌 글리콜, 피롤리돈 카르복실산 나트륨, 프로필렌 글리콜, 리보 핵산 나트륨, 명일엽 엑기스, 아스라긴산, 알라닌, 아르기닌 알긴산나트륨, 아르테아에키스, 알로에 베라 엑기스, 굴-엑기스, 가수분해 케라틴, 가수분해 콜라겐, 가수분해 안녕 키리 온, 가수분해 난각막, 가수분해 난백, 가수분해 실크, 갈조 엑기스, 모과 엑기스, 키이치고에키스, 자일리톨, 키토산, 오이 엑기스, 쿠인스시드에키스, 글리신, 글리세린, 글루코스, 케이프 알로에 엑기스, cystin, 시스테인, 제니아오이에키스, 세린, 소르비톨, 트레할룰로스, 유산 나트륨, 히알루론산 나트륨, 태반 추출물, 수세미 엑기스, 멀티 사용료, 만니톨, 백합 엑기스, 락토페린, 리신, 사과 엑기스, 로열 젤리 엑기스 등) 에몰리엔트 성분(아몬드유, 아보가드 기름, 올리브유, 올레산, 오렌지라피유, 카카오지, 카롯트아키스, 스쿠알렌, 세라마이드, 달맞이꽃유, 포도 종자유, 호호바유, 마카다미아 너츠 기름, 미네랄 오일, 밍크유, 유칼리유, 로즈힙 오일, 와레린 등) , 미백 성분(아스코르브산, 아스코르브산 유도체, 알부틴, 레시노르, 에라그산, 글루타티온, 코지산, 에이지 지팡이 키스, 키위 엑기스 등), 자외선 방어 성분(파라아미노안식향산, 파라아미노안식향산의 에틸 에스테르, 파라아미노안식향산의 글리세린 에스테르, 파라디메틸아미노안식향산의 아밀 알코올 에스테르파라디메틸아미노안식향산의2-에틸헥실알코올 에스테르, t-부틸메톡시디벤조일 메탄, 옥시벤존류, 옥틸 트리아존, 살리실산 옥틸, 디이소프로필 계피산 에틸, 디이소프로필 계피산 메틸, 시노키서트, 디메톡시 계피산 옥탄 산 글리세릴, 디메톡시 벤질리덴 디옥소이미다졸리딘 프로피온산 옥틸, 체잎엑기스, 드로메트리조르, 파라메톡시케이히산이소프로필, 호모사레이트, 메톡시 계피산 옥틸 등), 생약 엑기스 성분, 비타민류, 아미노산류 또는 미네랄류 등이 예시될 수 있지만, 이에 제한되는 것은 아니다.The external preparation for skin, the cosmetic composition or the mascara composition may further contain other active ingredients depending on the use. Examples of the additional effective ingredient include not only cosmetic ingredients such as whitening and ultraviolet ray shielding but also active ingredients, physiologically active ingredients, and pharmacologically active ingredients. Examples of such effective components include local anesthetic components (lidocaine, dibucaine hydrochloride, dibucaine, ethyl benzoate), analgesic components (salicylic acid derivatives such as methyl salicylate, indomethacin, piroxycam, ketoprofen, Etc.), antiinflammatory components (glycyrrhetinic acid, glycyrrhizinic acid salts such as dipotassium glycyrrhizinate, glycyrrhetinic acid, stearyl glycyrrhetinate, bepsiamark, benzyl nicotinate, hydrocortisone, hydrocortisone, Dicamethasone, dexamethasone acetate, dimethylisopropyl azelene propionate, alnica extract, golden extract, toad extract, chamomile extract, carrageenan, acaric acid hydrocortisone, valproic acid acetic acid prednizone, Ginseng extract, licorice extract, guaiazulene, gardenia extract, gentian extract, black tea extract, tocopherol, tocopheryl acetate, carrot extract, (Antioxidants, antioxidants, antioxidants, antioxidants, antioxidants, antioxidants, antioxidants, antioxidants, antioxidants, antioxidants, antioxidants, antioxidants, antioxidants, antioxidants, , Ammonia, l-menthol dl-can pool, peppermint oil, nicotinic acid benzyl, nonylic acid waniramide and the like), zinnia ingredient (crotonic acid (Iodine), iodide, potassium iodide, merbromin, oxyder, cresol, tricholinic acid, etc.), antiseptic or disinfecting components (acinol, chlorhexidine gluconate, chlorhexidine hydrochloride, benzalkonium chloride, benzethionium chloride, povidone iodide, , Phenol, isopropylmethylphenol, thymol, sodium salicylate, undecylenic acid, photosensor, hinokitiol, phenoxyethanol, chlorobutanol, quaternium 73, chinpyrithione, paraoxybenzoic acid esters, eucalyptus extract, resorcinol rosemary extract, etc.), antifungal compounds (such as clotrimazoacetate, crotriamazoate, myconazole acetate, eicosanol acetate, Imidazole antifungal agents such as oxycodone acetate, oxaconazole acetate, sorconosuric acid hydrochloride, Nechikonajor hydrochloride, biponazole and thioconazole, and acomoxanthorrhic acid, allyl amines such as terbinafine, terbinafine hydrochloride and naftifine Benzylamine-based antifungal agents such as amine-based antifungal agents and butenaphin, allylamine-based antifungal agents such as amorphous hydrochloride, thiocarbamate-based antifungal agents such as tranafate and tricylate, pyrrolitrin, Vitamin A 2 palmitate, vitamin D2, retinol acetate, retinol, vitamin A oil, panthenol, etc.), convergent components (acid, Glycerin, concentrated glycerin, potassium hydroxide, salicylic acid, salicylic acid, glycerin, glycerin, glycerin, glycerin, glycerin, (Butylene glycol, sodium pyrrolidonecarboxylate, propylene glycol, sodium ribonucleic acid, myrtle extract, asuragic acid, alanine, arginine alginate Hydrolyzed collagen, hydrolyzed collagen, hydrolyzed egg shell, hydrolyzed egg white, hydrolyzed silk, algae extract, chrysanthemum extract, kiwi extract Kiss, xylitol, chitosan, cucumber extract, kuinsseedekisu, glycine, glycerin, glucose, caprolaoe extract, cystin, cysteine, A lotion, an extract of lycopene, an extract of lychee, an apple extract, a royal jelly extract, etc.) were added to a molybdate solution Ingredients (almond oil, avocado oil, olive oil, oleic acid, orange raffia oil, cacao oil, carrot acid, squalane, ceramide, evening primrose oil, grape seed oil, jojoba oil, macadamia nut oil, mineral oil, mink oil, eucalyptus oil, Oil, and lanolin), whitening components (ascorbic acid, ascorbic acid derivatives, arbutin, lecithin, eragic acid, glutathione, kojic acid, age cane kiss, kiwi extract, etc.) Ethyl ester of p-aminobenzoic acid, amyl alcohol of paradimethylaminobenzoic acid, Ethylhexyl alcohol ester of terpara dimethylamino benzoic acid, t-butylmethoxydibenzoylmethane, oxybenzyne, octyltriazone, octyl salicylate, ethyl diisopropylpropionate, methyl diisopropylpropionate, synokisite, dimethoxy Octyl methoxycinnamate, octyl methoxycinnamate, etc.), herbal extract components (such as glyceryl octanoate, glyceryl octanoate, dimethoxybenzylidene dioxoimidazolidinone octylate, chestnut extract, drometrizol, paramethoxycarboxylic acid isopropyl, , Vitamins, amino acids, or minerals. However, the present invention is not limited thereto.

상기 피부 외용제 조성물, 화장료 조성물 또는 마스카라 조성물은, 용도에 따라 다른 용매, 용제 또는 첨가제 등을 포함할 수 있다.The external preparation for skin, cosmetic composition or mascara composition may contain other solvent, solvent or additive depending on the use.

상기에서 용매 또는 용제 성분으로서는, 조성물의 용도, 사용 형태 등에 따라, 예를 들면, 알코올(예를 들면, 폴리에틸렌글리콜 등), 에테르(디에틸 에테르등의 외, 글리콜 에테르류(메틸 셀로솔브등의 셀로솔브 종류;디에틸렌글리콜 물건 에틸 에테르등의 디알킬렌글리콜 알킬에테르류등) 등), 니트릴(아세토니트릴 등), 케톤(아세톤, 등) 또는 에스테르(초산에틸등의 카르복실산 알킬에스테르 등) 등이 예시될 수 있다. Examples of the solvent or solvent component may include, but are not limited to, alcohols (e.g., polyethylene glycol), ethers (such as diethyl ether and the like, glycol ethers such as methyl cellosolve, etc.) (Acetonitrile, etc.), ketones (acetone, etc.) or esters (e.g., carboxylic acid alkyl esters such as ethyl acetate, etc.) ) Can be exemplified.

또한, 첨가제로는, 가소제, 습윤제, 소포제, 착색제, 보존제, 방향제, 향미제, 안료 또는 증점제 등은 물론 의약부외품, 의약품 또는 화장품 등에 사용되는 관용의 성분, 예를 들면, 분말형 기제 또는 담체(결합제, 붕괴제, 부형제 또는 활택제 등), 유성 기제 또는 담체(동식물유, 왁스, 바셀린, 파라핀 오일, 실리콘 오일, 고급 지방산 에스테르 또는 고급 지방산 등), 수성 기제 또는 담체(잔탄검 등의 겔 기제 등), 방부제, 킬레이트제, 항산화제, 청량화제, 안정화제, 유동화제, 유화제, 점조화제, 완충제, 분산제, 흡착제, 보습제, 습윤제, 방습제, 대전 방지제 또는 기타 수지(폴리아미드계 수지수소 첨가 폴리부텐등의 올레핀계 수지 등) 등이 예시될 수 있지만, 이에 제한되는 것은 아니다.Examples of the additives include publicly known components such as a plasticizer, a wetting agent, a defoaming agent, a colorant, a preservative, a fragrance, a flavoring agent, a pigment or a thickener as well as an ingredient for use in quasi-drugs, medicines or cosmetics such as a powdery base or carrier (Base oil, wax, petroleum jelly, paraffin oil, silicone oil, higher fatty acid ester or higher fatty acid), aqueous base or carrier (gel base such as xanthan gum, etc.) Etc.), a preservative, a chelating agent, an antioxidant, a coolant, a stabilizer, a fluidizing agent, an emulsifier, a tackifier, a buffering agent, a dispersant, an adsorbent, a humectant, a humectant, a desiccant, Olefin resins such as polybutene), and the like, but the present invention is not limited thereto.

상기와 같은 성분 또는 필요하다면 추가의 다른 공지의 성분을 사용하여 상기 피부 외용제 조성물, 화장료 조성물 또는 마스카라 조성물 등을 제조하는 방식은 특별히 제한되지 않고, 공지의 방식이 적용될 수 있다.The method for manufacturing the external preparation for skin, the cosmetic composition or the mascara composition using the above-mentioned components or, if necessary, further other known components is not particularly limited and a known method can be applied.

본 출원에서는, 극성 및 비극성 용매에 대하여 낮은 용해도를 나타내고, 상기 용매에 대하여 낮은 번짐 특성을 가지는 필름 형성에 적합한 기능성 고분자를 적용한 피부 외용제 조성물, 화장료 조성물 또는 마스카라 조성물이 제공될 수 있다. 상기 고분자가 적용된 조성물은 피지, 땀 및 눈물 등과 같은 다양한 용매에 대하여 내성을 나타낼 수 있어서 화장 등의 지속성이 효과적으로 유지될 수 있다. The present application can provide a composition for external application for skin, a cosmetic composition or a mascara composition to which a functional polymer having low solubility for polar and non-polar solvents and having a low bleeding characteristic for the solvent is applied. The composition to which the polymer is applied may exhibit resistance to various solvents such as sebum, perspiration and tears, so that the sustainability of make-up and the like can be effectively maintained.

이하 실시예 및 비교예를 통하여 본 출원을 구체적으로 설명하지만, 본 출원의 범위가 하기 실시예에 제한되는 것은 아니다. 하기 실시예 및 비교예에서 각 물성은 하기의 방식으로 평가하였다.The present application will be described in detail by way of examples and comparative examples, but the scope of the present application is not limited to the following examples. In the following Examples and Comparative Examples, physical properties were evaluated in the following manner.

1. 고분자의 용해도 측정1. Measurement of solubility of polymer

실시예 또는 비교예에서 제조된 고분자 용액을 약 150℃의 온도에서 약 60분 동안 유지하여 용매를 휘발시켰다. 이어서, 용매를 휘발시킨 고분자 1 g을 채취한다. 이어서, 상기 채취된 1 g의 고분자를 용매(헥산, 에틸아세테이트, 아세톤 또는 물) 5 g에 넣고, 상온에서 30분 동안 교반한 후, 용해되지 않은 잔류 고분자를 제거하였다. 잔류 고분자가 제거된 투명한 용액을 분취하고, 150℃에서 30분간 건조시켜서 용매를 제거하고, 질량 비교를 통해 고형분 함량을 계산하였다. 고형분 함량을 통해 용매 내에 녹아 있는 고분자의 농도를 측정하고, 그 측정된 양을 100 g의 용매에 대한 수치로 환산하여 용해도를 구하였다. 잔류 고분자 제거 후에도 용액이 투명하지 않은 경우, 용액을 필터(0.45 ㎛ NYLON)에 통과시켜 투명한 용액을 얻은 후에 상기 과정을 수행하였다.The polymer solution prepared in Example or Comparative Example was kept at a temperature of about 150 캜 for about 60 minutes to volatilize the solvent. Subsequently, 1 g of the volatilized polymer is collected. Subsequently, 1 g of the collected polymer was added to 5 g of a solvent (hexane, ethyl acetate, acetone or water), stirred at room temperature for 30 minutes, and then the undissolved residual polymer was removed. The clear solution from which the residual polymer had been removed was collected, dried at 150 ° C for 30 minutes to remove the solvent, and the solid content was calculated through mass comparison. The concentration of the polymer dissolved in the solvent was measured through the solid content, and the solubility was calculated by converting the measured amount into the value for 100 g of the solvent. If the solution was not transparent after removing the residual polymer, the solution was passed through a filter (0.45 탆 NYLON) to obtain a clear solution and then the above procedure was performed.

<용해도 평가 기준><Evaluation Criteria for Solubility>

A: 용해도가 15 이상인 경우A: Solubility of 15 or more

B: 용해도가 10을 초과하고, 15 미만인 경우B: Solubility of more than 10, less than 15

C: 용해도가 5를 초과하고, 10 이하인 경우C: Solubility of more than 5, less than 10

D: 용해도가 5 이하인 경우D: Solubility of 5 or less

2. 분자량 측정2. Molecular weight measurement

중량평균분자량(Mw) 및 분자량 분포(PDI)는 GPC를 사용하여 이하의 조건으로 측정하였으며, 검량선의 제작에는 Agilent system의 표준 폴리스티렌을 사용하여 측정 결과를 환산하였다.The weight average molecular weight (Mw) and the molecular weight distribution (PDI) were measured using GPC under the following conditions, and the measurement results were converted into standard polystyrene of the Agilent system for the calibration curve.

<측정 조건><Measurement Conditions>

측정기: Agilent GPC (Agilent 1200 series, U. S.)Measuring instrument: Agilent GPC (Agilent 1200 series, U. S.)

컬럼: PL Mixed B 2개 연결Column: Two PL Mixed B connections

컬럼 온도: 40℃Column temperature: 40 ° C

용리액: THF(Tetrahydrofuran)Eluent: THF (Tetrahydrofuran)

유속: 1.0 mL/minFlow rate: 1.0 mL / min

농도: ~1 mg/mL (100 μL injection)Concentration: ~ 1 mg / mL (100 μL injection)

3. 유리전이온도의 산정3. Estimation of glass transition temperature

유리전이온도(Tg)는 단량체 조성에 따라 하기 수식에 의해 산출하였다.The glass transition temperature (Tg) was calculated by the following formula according to the monomer composition.

<수식><Formula>

1/Tg = ΣWn/Tn1 / Tg =? Wn / Tn

상기 수식에서 Wn은 고분자의 각 단량체의 중량 분율이고, Tn은 단량체가 단독 중합체를 형성하였을 경우에 나타나는 유리전이온도이며, 상기 수식의 우변은 사용된 단량체의 중량 분율을 그 단량체가 단독 중합체를 형성하였을 경우에 나타내는 유리전이온도로 나눈 수치(Wn/Tn)를 단량체별로 계산한 후에 계산된 수치를 모두 합산한 결과이다.In the above formula, Wn is the weight fraction of each monomer in the polymer, Tn is the glass transition temperature that occurs when the monomer forms a homopolymer, and the right side of the formula indicates the weight fraction of the monomer used to form the homopolymer (Wn / Tn) divided by the glass transition temperature in the case where the glass transition temperature (Tg) was measured for each monomer.

4. 피지 번짐 테스트4. sebum blurring test

용매로서 이소도데칸(isododecane)에 각 제조예에서 제조된 고분자를 약 10 중량%의 농도로 용해시키고, 세레신(ceresine), 합성 왁스(synthetic wax) 및 마이크로크리스탈 왁스(microcrystanlline wax)를 각각 7 중량%, 6 중량% 및 8 중량%의 농도로 약 90℃의 온도에서 용해시켜 조성물 A를 제조한다. 이어서 상기 조성물 A에 프로필렌 카보네이트(propylene carbonate) 및 디스테아디모늄 헥토라이트(disteardimonium hectorite)를 각각 8 중량% 및 2 중량%의 농도로 추가하고, 20분 동안 균일하게 분산시켜 조성물 B를 제조한다. 이어서 상기에 산화철(iron oxide(CI 77499))을 6 중량%의 농도로 추가한 후에 보존료(preservatives)를 적량 첨가하고, 30분 동안 분산시킨 다음, 약 28℃ 정도로 서서히 냉각시켜 마스카라 제형을 제조한다.The polymer prepared in each Preparation Example was dissolved in isododecane as a solvent at a concentration of about 10% by weight, ceresine, synthetic wax and microcrystalline wax were dissolved in 7 wt% %, 6 wt% and 8 wt%, respectively, at a temperature of about 90 캜 to prepare a composition A. Subsequently, propylene carbonate and distearmonium hectorite were added to the composition A at a concentration of 8 wt% and 2 wt%, respectively, and the mixture was uniformly dispersed for 20 minutes to prepare a composition B. Subsequently, iron oxide (CI 77499) is added at a concentration of 6% by weight, preservatives are added in an appropriate amount, dispersed for 30 minutes, and slowly cooled to about 28 캜 to prepare a mascara formulation .

제조된 마스카라 제형을 사용한 피지 번짐 테스트는 In-vitro 테스트와 In-vivo 테스트로 나누어 수행하였으며, 구체적인 내용은 하기와 같다.The sebum blurring test using the manufactured mascara formulation was carried out in an in-vitro test and an in-vivo test, and the details are as follows.

In-vitro 테스트In-vitro testing

마스카라 제형을 슬라이드 글라스(유리판)에 30㎛ 두께로 도포한 후 실온에서 완전 건조한다. 건조 후 마스카라에 물과 피지를 각각 0.1g 떨어뜨리고, 20분 동안 방치한 후에 화장 솜을 그 위에 놓고 200 gf의 힘으로 30회 왕복 운동한 다음 화장 솜에 묻어 나온 정도를 비교하여, 하기 기준에 따라 평가한다.The mascara formulation is applied to a slide glass (glass plate) to a thickness of 30 탆, and is then completely dried at room temperature. After drying, 0.1 g of water and 0.1 g of sebum were each dropped on the mascara, left for 20 minutes, put on a cotton pad, and reciprocated 30 times at a force of 200 gf. .

<평가 기준><Evaluation Criteria>

화장 솜에 묻어 나온 정도에 따라 0 내지 5의 범위 내에서 척도로 비교하였을 때, 화장 솜에 마스카라가 전혀 묻어 나오지 않는 경우를 5로 하고, 하기 비교예 1의 고분자를 적용한 경우를 대조군(reference)으로 3으로 하여, 상기 대조군 대비 우수한 수준을 샘플간의 상대 비교로 소수점 첫째 자리까지 수치화하였다.When a comparison was made on a scale within the range of 0 to 5 according to the degree of the appearance on the cotton wool, the case where no mascara was observed on the cotton wool was designated as 5, and the case where the polymer of Comparative Example 1 was applied was referred to as a reference. , And the superior level to the control group was quantified to the first decimal place by a relative comparison between the samples.

In-vivo 테스트: In-vivo testing:

제조된 마스카라 제형을 피실험자의 속눈썹에 도포한 후 6시간 이후 영상을 촬영하여 비교하고, 하기 기준에 따라 평가한다.The prepared mascara formulations were applied to the subject's eyelashes, and images were taken after 6 hours, and compared and evaluated according to the following criteria.

<평가 기준><Evaluation Criteria>

6시간 경과 후 영상을 촬영하여 번짐 면적을 영상 분석함으로써 수치로 나타낸다. 영상 분석 시에 번짐의 면적을 픽셀(pixel) 단위로 수치화하여 나타내었다.After 6 hours, images are taken and the blurring area is analyzed by image analysis. The area of blur at the time of image analysis is expressed in units of pixels.

5. 내수성 테스트5. Water resistance test

상기 제조된 마스카라 제형을 슬라이드 글라스(유리판)에 30 ㎛ 두께로 도포한 후 실온에서 완전 건조시키고, 건조된 샘플을 상온에서 물에 약 30분 동안 침적시킨 후에 꺼내어 질량 감소율(=100×(1-B/A), 단위: %, 상기 A는 마스카라 제형이 도포된 슬라이드 글라스 전체 질량이고, B는 상기를 물에 침적시킨 후에 꺼낸 후에 물기를 제거한 후에 측정한 슬라이드 글라스 전체 질량이다.)에 따라 하기 기준에 따라 내수성을 평가한다.The dried mascara formulations were applied to a slide glass (glass plate) to a thickness of 30 탆 and dried thoroughly at room temperature. The dried sample was immersed in water at room temperature for about 30 minutes and then taken out to obtain a mass reduction rate (= B is the total mass of the slide glass coated with the mascara formulation, and B is the total mass of the slide glass measured after removing the water after being immersed in water, The water resistance is evaluated according to the standard.

<평가 기준><Evaluation Criteria>

A: 질량 감소율이 5% 이하인 경우A: When the mass reduction rate is 5% or less

B: 질량 감소율이 5%를 초과하는 경우B: If the mass reduction rate exceeds 5%

6. NMR 평가 방법6. NMR Evaluation Method

실시예 또는 비교예에서 제조된 고분자 용액을 0.1g을 채취하여 하기 NMR용 용매 1 mL에 용해시키고, 하기 분석 기기를 사용하여 제조사의 매뉴얼에 따라 1H-NMR을 측정하였으며, 이를 통해 고분자의 성분 및 전환율을 확인할 수 있다. 예를 들면, 중합되지 않은 단량체가 존재하는 경우에 1H-NMR 스펙트럼에서 이중 결합 말단의 =CH2로부터 유래된 -H 피크가 약 5.7 ppm 내지 6.4 ppm 부근에서 확인되고, 각 고분자 구조에서 유래된 -H 피크의 면적을 통해 제조 고분자의 성분을 확인할 수 있다. 0.1 g of the polymer solution prepared in the Example or Comparative Example was taken out and dissolved in 1 mL of the following NMR solvent. 1 H-NMR was measured using the following analytical instrument according to the manufacturer's manual, You can see the conversion rate. For example, in the presence of an unpolymerized monomer, a -H peak derived from = CH2 of the double bond end in the &lt; 1 &gt; H-NMR spectrum is confirmed at about 5.7 ppm to 6.4 ppm, and -H The area of the peak can be used to identify the constituents of the polymer.

<측정 조건><Measurement Conditions>

분석 기기: 500MHz NMR (Varian Unity Inova 500), 1H-NMRAnalytical instrument: 500 MHz NMR (Varian Unity Inova 500), 1 H-NMR

농도: 10~20 mg/mL, 용매: CDCl3-d3Concentration: 10 to 20 mg / mL, solvent: CDCl3-d3

온도: 25℃Temperature: 25 ℃

실시예 1 내지 3 및 비교예 1의 고분자의 제조Preparation of Polymers of Examples 1 to 3 and Comparative Example 1

고분자의 제조를 위한 단량체는 하기 표 1에 나타난 종류 및 비율로 적용하였다. 표 1에 나타난 것과 같이 단량체를 혼합한 후에 용매인 이소도데칸(Isododecane)에 단량체 농도가 35 중량%가 되도록 투입하고, 추가로 적정량의 열개시제(V-65, 2,2’-azobis(2,4-dimentyl valeronitrile)를 투입한 후에 반응기를 밀봉한다. 이어서, 교반과 함께 상온에서 약 30분간 질소로 버블링하여 용존 산소를 제거하고, 산소가 제거된 반응 혼합물을 70℃ 정도의 온도로 승온하면서 약 40분 동안 질소 버블링을 추가로 진행한다. 상기 과정을 통해 온도가 70℃까지 올라가면 용매에 용해되어 있던 열개시제에 의해 중합 반응이 진행된다. 약 24 시간 정도 반응을 진행한 후에 온도를 상온으로 낮추어 종료시킨다. 하기 표에 나타난 조성 및 상기 기술한 방식에 따라 고분자를 중합시킨 결과 비교예 1의 경우 단량체간 중합이 적절히 이루어지지 않고, 단량체 등이 중합 과정에서 석출되어 고분자의 합성이 불가능하였다.The monomers for the preparation of the polymers were applied in the types and ratios shown in Table 1 below. After monomers were mixed as shown in Table 1, the monomer was added to isododecane so that the monomer concentration was 35% by weight, and a proper amount of thermal initiator (V-65, 2,2'-azobis (2 , 4-dimentyl valeronitrile), and then the reactor is sealed. Next, with stirring, the mixture is bubbled with nitrogen for 30 minutes at room temperature to remove dissolved oxygen, and the reaction mixture in which oxygen is removed is heated While the temperature was raised to 70 ° C., the polymerization reaction was proceeded by the thermal initiator dissolved in the solvent, and the reaction was continued for about 24 hours. The polymer was polymerized according to the composition shown in the following table and the method described above, and as a result, it was found that monomer 1 was not properly polymerized in the case of Comparative Example 1, It was impossible to synthesize the polymer.


실시예Example 비교예Comparative Example
1One 22 33 1One 고분자Polymer AA BB CC DD LMALMA 1919 1212 EHMAEHMA 2727 3030 IBOMAIBOMA 6464 5555 5555 6666 FM401FM401 1212 1010 55 1010 EOEOEAEOEOEA 1212 NVPNVP 88 1010 VAVA 55 함량 단위: g
LMA: lauryl methacrylate (단일 고분자 용해도 파라미터: 8.2 (cal/cm3)1/2)
EHMA: ethylhexyl methacrylate (단일 고분자 용해도 파라미터: 8.3 (cal/cm3)1/2)
IBOMA: isobornyl methacrylate (단일 고분자 용해도 파라미터: 8.1 (cal/cm3)1/2)
EOEOEA: ethoxyethoxy ethylacrylate (단일 고분자 용해도 파라미터: 10.6 (cal/cm3)1/2)
FM401: polyethyleneglycol monoethyl ether methacrylate (에틸렌옥시드 단위 부가몰수: 9몰, 단일 고분자 용해도 파라미터: 10.8 (cal/cm3)1/2)
NVP: N-vinylpyrrolidone
VA: vinyl acetate
Content Unit: g
LMA: lauryl methacrylate (single polymer solubility parameter: 8.2 (cal / cm 3 ) 1/2 )
EHMA: ethylhexyl methacrylate (single polymer solubility parameter: 8.3 (cal / cm 3 ) 1/2 )
IBOMA: isobornyl methacrylate (single polymer solubility parameter: 8.1 (cal / cm 3 ) 1/2 )
EOEOEA: ethoxyethoxy ethylacrylate (single polymer solubility parameter: 10.6 (cal / cm 3 ) 1/2 )
FM401: polyethyleneglycol monoethyl ether methacrylate (addition mole number of ethylene oxide unit: 9 mol, single polymer solubility parameter: 10.8 (cal / cm 3) 1/2)
NVP: N-vinylpyrrolidone
VA: vinyl acetate

1. NMR의 평가1. Evaluation of NMR

실시예 1의 고분자의 NMR 평가 결과 이중결합 말단의 =CH2로부터 유래된 1H 피크는 확인되지 않은 것을 알 수 있고, 이로부터 중합이 효과적으로 수행되었음을 확인할 수 있다. 또한 고분자로 형성된 LMA 및 IBOMA의 -COO- 인접한 -CH2- 및 -CH- 피크와 FM-401의 -OCH2CH2-O 및 -OCH3 로 부터 유래된 피크가 5.0 ppm 내지 2.8 ppm 영역에서 면적 값은 14로 확인되었다. 또한 VA의 -COO-CH3 피크, 측쇄의 -CH2-와 메타 위치에서 유래된 -CH3로부터 2.0 ppm 내지 1.5 ppm 영역에서 면적 값 35의 피크를 확인하였으며, 고분자 주쇄에서 유래된 -CH2CH- 및 -CH2CH2-로부터 확인되는 1H 면적 값은 1.5 ppm 내지 0.5 ppm에서 51이었다.As a result of NMR analysis of the polymer of Example 1, it was found that a 1H peak derived from = CH2 of the double bond end was not confirmed, and it can be confirmed from this that the polymerization was effectively carried out. Also, the peak value derived from the -CHO- and -CH- peaks of -COO-adjacent LMA and IBOMA formed with the polymer and -OCH2CH2-O and -OCH3 of FM-401 has an area value of 14 in the range of 5.0 ppm to 2.8 ppm . Further, peaks of -COO-CH3 peak of VA, -CH2- of side chain and peak value of area value of 2.0 ppm to 1.5 ppm from -CH3 derived from meta position were confirmed, and -CH2CH- and -CH2CH2 - was found to be 51 at 1.5 ppm to 0.5 ppm.

실시예 2의 고분자의 경우에도 이중결합 말단의 =CH2 로부터 유래되는 1H 피크는 거의 확인되지 않았고, EHMA 및 IBOMA의 -COO- 인접한 -CH- 피크, FM-401의 -OCH2CH2-O 및 -OCH3 피크, NVP의 -NCH2-로 부터 유래된 피크가 5.0 ppm 내지 2.8 ppm 영역에서 나타나며 피크의 면적 값은 9이다. 또한 측쇄의 -CH2-와 메타 위치에서 유래된 -CH3로부터 2.5 ppm 내지 1.5 ppm 영역에서 면적 값 37의 피크를 확인하였으며, 고분자 주쇄에서 유래된 -CH2CH- 및 -CH2CH2-로부터 확인되는 1H 면적 값은 1.5 ppm 내지 0.5 ppm에서 54였다.Even in the case of the polymer of Example 2, 1H 1H derived from = CH2 of the double bond end was hardly recognized and EHMA and IBOMA-COO-adjacent -CH-peak, FM-401 -OCH2CH2-O and -OCH3 peak , A peak derived from -NCH2 &lt; - &gt; of NVP appears in the range of 5.0 ppm to 2.8 ppm and the area value of the peak is 9. Also, a peak having an area value of 37 in the range of from 2.5 ppm to 1.5 ppm from -CH2- in the side chain and -CH3 derived from the meta position was confirmed, and the 1H area value determined from -CH2CH- and -CH2CH2- derived from the polymer main chain was And was 54 at 1.5 ppm to 0.5 ppm.

실시예 3의 경우도 이중결합 말단의 =CH2 로부터 유래된 1H 피크는 관찰되지 않았고, 고분자로 형성된 EHMA 및 IBOMA의 -COO- 인접한 -CH- 피크, FM-401의 -OCH2CH2-O 및 -OCH3 피크, NVP의 -NCH2-로 부터 유래된 피크가 5.0 ppm 내지 2.8 ppm 영역에서 면적 값은 11로 확인되었다. 또한, 측쇄의 -CH2-와 메타 위치에서 유래된 -CH3로부터 2.5 ppm 내지 1.5 ppm 영역에서 면적 값 37의 피크를 확인하였고, 고분자 주쇄에서 유래된 -CH2CH- 및 -CH2CH2-로부터 확인되는 1H 면적 값은 1.5-0.5 ppm에서 52 이었다.In the case of Example 3, 1H 1H derived from = CH2 of the double bond end was not observed, EHMA formed of polymer and -COO-adjacent -CH- peak of IBOMA, -OCH2CH2-O of FM-401 and -OCH3 peak , And the peak value derived from -NCH 2 &lt; - &gt; of NVP was found to be 11 in the range of 5.0 ppm to 2.8 ppm. In addition, a peak having an area value of 37 in the range of from 2.5 ppm to 1.5 ppm from -CH2- in the side chain and -CH3 derived from the meta position was confirmed, and the 1H area value found from -CH2CH- and -CH2CH2- derived from the polymer main chain Was 52 at 1.5-0.5 ppm.

2. 물성 평가 결과2. Results of physical property evaluation

실시예의 각 고분자에 대하여 물성을 측정한 결과를 하기 표 2에 정리하여 기재하였다. 다만, 비교예의 경우, 고분자의 제조 과정에서 단량체 등이 석출되면서 중합이 이루어지지 않아 물성 평가를 진행할 수 없었다.The results of measuring the physical properties of each polymer in the examples are summarized in Table 2 below. However, in the case of the comparative example, the monomer was not precipitated during the production of the polymer, so that the polymerization could not be performed and the evaluation of the physical properties could not proceed.


실시예Example 비교예Comparative Example
1One 22 33 1One 고분자Polymer AA BB CC DD
용해도


Solubility

헥산Hexane CC CC CC --
에틸아세테이트Ethyl acetate AA AA AA -- 아세톤Acetone BB BB BB -- water CC CC CC -- 중량평균분자량Weight average molecular weight 25만25 million 32만32 million 30만300,000 -- 유리전이온도(℃)Glass transition temperature (캜) 3737 3636 4545 -- 피지번짐
테스트
Sebum blur
Test
In vitroIn vitro 4.54.5 4.34.3 4.24.2 --
In vivoIn vivo 17001700 21002100 22002200 -- 내수성 테스트Water resistance test AA AA AA --

상기 결과로부터 본 출원에서 적용되는 고분자는, 극성 및 비극성 용매에 대하여 낮은 용해도를 나타내고, 상기 용매에 대하여 낮은 번짐 특성을 가지는 필름 형성에 적합한 고분자임을 확인할 수 있고, 이를 통해 피지, 땀 및 눈물 등과 같은 다양한 용매에 대하여 내성을 나타낼 수 있어서 화장 등의 지속성이 효과적으로 유지될 수 있는 피부 외용제 조성물, 화장료 조성물 또는 마스카라 조성물이 제공될 수 있음을 확인할 수 있다.From the above results, it can be seen that the polymer used in the present application exhibits low solubility in polar and non-polar solvents and is suitable for film formation having low bleeding characteristics with respect to the solvent, A cosmetic composition or a mascara composition can be provided which can exhibit resistance to various solvents and can maintain the durability of make-up and the like effectively.

Claims (16)

단일 고분자의 용해도 파라미터가 10 (cal/cm3)1/2 미만인 제 1 단량체 중합 단위 50 내지 99.9 중량부; 단일 고분자의 용해도 파라미터가 10 (cal/cm3)1/2 이상인 제 2 단량체 중합 단위 0.1 내지 20 중량부; 및 비닐계 단량체의 중합 단위 1 내지 30 중량부를 가지는 고분자를 포함하며,
상기 고분자는 유전 상수(25℃)가 75 내지 85의 범위 내인 용매에 대한 상온에서의 용해도가 10 이하인 피부 외용제 조성물.
50 to 99.9 parts by weight of a first monomeric polymerized unit having a solubility parameter of the single polymer of less than 10 (cal / cm &lt; 3 &gt;)1/2; 0.1 to 20 parts by weight of a second monomeric polymerized unit in which the solubility parameter of the single polymer is 10 (cal / cm &lt; 3 &gt;) 1/2 or more; And 1 to 30 parts by weight of a polymerization unit of the vinyl monomer,
Wherein the polymer has a solubility at room temperature of 10 or less for a solvent having a dielectric constant (25 DEG C) within a range of 75 to 85. [
제 1 항에 있어서, 비닐계 단량체가 아미드계 단량체, 에스테르계 단량체 또는 에테르계 단량체인 피부 외용제 조성물.The composition for external application for skin according to claim 1, wherein the vinyl-based monomer is an amide-based monomer, an ester-based monomer or an ether-based monomer. 제 1 항에 있어서, 비닐계 단량체가 하기 화학식 6으로 표시되는 피부 외용제 조성물:
[화학식 6]
Figure 112017016604436-pat00006

화학식 6에서 X는 질소 원자 또는 산소 원자이며, Y는 카보닐기 또는 단일 결합이고, R1 및 R3는 각각 독립적으로 수소 또는 알킬기이거나, R1과 R3는 함께 연결되어 알킬렌기를 형성하며, R2는 알케닐기이다(단, X가 산소 원자인 경우에는 R1은 존재하지 않는다.).
The external preparation for skin according to claim 1, wherein the vinyl monomer is represented by the following formula (6):
[Chemical Formula 6]
Figure 112017016604436-pat00006

Wherein X is a nitrogen atom or an oxygen atom, Y is a carbonyl group or a single bond, R 1 and R 3 are each independently hydrogen or an alkyl group, or R 1 and R 3 are connected together to form an alkylene group, R 2 is an alkenyl group (provided that when X is an oxygen atom, R 1 does not exist).
제 3 항에 있어서, 화학식 6에서 X는 질소 원자이고, Y는 카보닐기이며, R1 및 R3는 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1 내지 8의 알킬기이고, R2는 탄소수 2 내지 8의 알케닐기인 피부 외용제 조성물.4. The method of claim 3, wherein X is a nitrogen atom in the formula 6, Y is a carbonyl group and, R 1 and R 3 each independently is hydrogen or an alkyl group having 1 to 8, R 2 is alkenyl having 2 to 8 carbon atoms Gt; 제 3 항에 있어서, 화학식 6에서 X는 질소 원자이고, Y는 카보닐기이며, R1 및 R3는 서로 연결되어 탄소수 3 내지 12의 알킬렌기를 형성하고, R2는 탄소수 2 내지 8의 알케닐기인 피부 외용제 조성물.A compound according to claim 3, wherein X is a nitrogen atom, Y is a carbonyl group, R 1 and R 3 are connected to each other to form an alkylene group having 3 to 12 carbon atoms, and R 2 is an alkyl group having 2 to 8 carbon atoms &Lt; / RTI &gt; 제 3 항에 있어서, 화학식 6에서 X는 산소 원자이고, Y는 단일 결합 또는 카보닐기이며, R3는 탄소수 1 내지 20의 알킬기이고, R2는 탄소수 2 내지 8의 알케닐기인 피부 외용제 조성물.The composition for external application for skin according to claim 3, wherein X is an oxygen atom, Y is a single bond or a carbonyl group, R 3 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and R 2 is an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms. 제 1 항에 있어서, 제 1 단량체는 단일 고분자의 용해도 파라미터가 5 (cal/cm3)1/2 내지 9.5 (cal/cm3)1/2의 범위 내에 있는 피부 외용제 조성물.The composition of claim 1, wherein the first monomer has a solubility parameter of the single polymer within a range of 5 (cal / cm 3 ) 1/2 to 9.5 (cal / cm 3 ) 1/2 . 제 1 항에 있어서, 제 1 단량체는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물인 피부 외용제 조성물:
[화학식 1]
Figure 112015122960279-pat00007

화학식 1에서 Q는 수소 또는 알킬기이고, B는 탄소수 4 이상의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기, 지환식 탄화수소기 또는 방향족 치환기이다.
The external preparation for skin according to claim 1, wherein the first monomer is a compound represented by the following formula (1):
[Chemical Formula 1]
Figure 112015122960279-pat00007

In Formula (1), Q is hydrogen or an alkyl group, and B is a linear or branched alkyl group having 4 or more carbon atoms, an alicyclic hydrocarbon group or an aromatic substituent group.
제 1 항에 있어서, 제 2 단량체는 단일 고분자의 용해도 파라미터가 10.0 (cal/cm3)1/2 내지 15.0 (cal/cm3)1/2의 범위 내에 있는 피부 외용제 조성물.The composition of claim 1, wherein the second monomer has a solubility parameter of the single polymer within a range of 10.0 (cal / cm 3 ) 1/2 to 15.0 (cal / cm 3 ) 1/2 . 제 1 항에 있어서, 제 2 단량체는, 하기 화학식 2 또는 3으로 표시되는 화합물인 피부 외용제 조성물:
[화학식 2]
Figure 112017016604436-pat00008

화학식 2에서 Q는 수소 또는 알킬기이고, U는 알킬렌기이며, Z는 수소 또는 알킬기이고, m은 임의의 수이다:
[화학식 3]
Figure 112017016604436-pat00009

화학식 3에서 Q는 수소 또는 알킬기이고, A 및 U는 각각 독립적으로 알킬렌기이며, X는 히드록시기 또는 시아노기이며, n은 1 내지 100의 범위의 수이다.
The external preparation for skin according to claim 1, wherein the second monomer is a compound represented by the following formula (2) or (3):
(2)
Figure 112017016604436-pat00008

Q is hydrogen or an alkyl group, U is an alkylene group, Z is a hydrogen or an alkyl group, and m is an arbitrary number.
(3)
Figure 112017016604436-pat00009

In Formula (3), Q is hydrogen or an alkyl group, A and U are each independently an alkylene group, X is a hydroxyl group or a cyano group, and n is a number in the range of 1 to 100.
삭제delete 제 1 항에 있어서, 고분자는 하기 화학식 5의 화합물의 중합 단위를 추가로 포함하는 피부 외용제 조성물:
[화학식 5]
Figure 112017016604436-pat00010

화학식 5에서 R1 내지 R6는 각각 독립적으로 수소, 히드록시기, 알킬기, 알콕시기, 알케닐기, (메타)아크릴로일기, (메타)아크릴로일알킬기, (메타)아크릴로일옥시기 또는 (메타)아크릴로일옥시알킬기이되, 적어도 하나는 알케닐기, (메타)아크릴로일기, (메타)아크릴로일알킬기, (메타)아크릴로일옥시기 또는 (메타)아크릴로일옥시알킬기이고, n은 0 내지 20의 범위 내의 수이다.
The composition for external application for skin according to claim 1, wherein the polymer further comprises a polymerization unit of a compound represented by the following formula (5):
[Chemical Formula 5]
Figure 112017016604436-pat00010

In formula (5), R 1 to R 6 each independently represents a hydrogen atom, a hydroxy group, an alkyl group, an alkoxy group, an alkenyl group, a (meth) acryloyl group, a (meth) acryloylalkyl group, (Meth) acryloyloxy group or a (meth) acryloyloxyalkyl group, and n is an integer of 0 to 3, and at least one of them is an alkenyl group, (meth) acryloyl group, 20. &Lt; / RTI &gt;
제 1 항에 있어서, 고분자는 유전 상수(25℃)가 1 내지 3의 범위 내인 용매에 대한 상온에서의 용해도가 10 이하인 피부 외용제 조성물.The composition for external application for skin according to claim 1, wherein the polymer has a solubility at room temperature of 10 or less for a solvent having a dielectric constant (25 DEG C) within a range of 1 to 3. [ 제 1 항에 있어서, 고분자는 유전 상수(25℃)가 4 내지 15의 범위 내인 용매에 대한 용해도가 20 이상인 피부 외용제 조성물.The composition for external application for skin according to claim 1, wherein the polymer has a solubility of 20 or more in a solvent having a dielectric constant (25 캜) within a range of 4 to 15. 단일 고분자의 용해도 파라미터가 10 (cal/cm3)1/2 미만인 제 1 단량체 중합 단위 50 내지 99.9 중량부; 단일 고분자의 용해도 파라미터가 10 (cal/cm3)1/2 이상인 제 2 단량체 중합 단위 0.1 내지 20 중량부; 및 비닐계 단량체의 중합 단위 1 내지 30 중량부를 가지는 고분자를 포함하며,
상기 고분자는 유전 상수(25℃)가 75 내지 85의 범위 내인 용매에 대한 상온에서의 용해도가 10 이하인 화장료 조성물.
50 to 99.9 parts by weight of a first monomeric polymerized unit having a solubility parameter of the single polymer of less than 10 (cal / cm &lt; 3 &gt;)1/2; 0.1 to 20 parts by weight of a second monomeric polymerized unit in which the solubility parameter of the single polymer is 10 (cal / cm &lt; 3 &gt;) 1/2 or more; And 1 to 30 parts by weight of a polymerization unit of the vinyl monomer,
Wherein the polymer has a solubility at room temperature of 10 or less for a solvent having a dielectric constant (25 DEG C) within a range of 75 to 85. [
단일 고분자의 용해도 파라미터가 10 (cal/cm3)1/2 미만인 제 1 단량체 중합 단위 50 내지 99.9 중량부; 단일 고분자의 용해도 파라미터가 10 (cal/cm3)1/2 이상인 제 2 단량체 중합 단위 0.1 내지 20 중량부; 및 비닐계 단량체의 중합 단위 1 내지 30 중량부를 가지는 고분자를 포함하며,
상기 고분자는 유전 상수(25℃)가 75 내지 85의 범위 내인 용매에 대한 상온에서의 용해도가 10 이하인 마스카라 조성물.
50 to 99.9 parts by weight of a first monomeric polymerized unit wherein the solubility parameter of the single polymer is less than 10 (cal / cm &lt; 3 &gt;)1/2; 0.1 to 20 parts by weight of a second monomeric polymerized unit in which the solubility parameter of the single polymer is 10 (cal / cm &lt; 3 &gt;) 1/2 or more; And 1 to 30 parts by weight of a polymerization unit of the vinyl monomer,
Wherein the polymer has a solubility at room temperature of less than 10 for a solvent having a dielectric constant (25 DEG C) in the range of 75 to 85. The mascara composition of claim 1,
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