JPS62247364A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
であり、更に詳しくは色再現性に優れ、かつシアン色画
像の光に対する堅牢性に優れたハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、該材料に露光を与
えたあと発色現像することにより酸化された芳香族第１
級アミン現像薬と色素形成カプラー（以下カプラーとい
う）とが反応することによって色画像が形成される。一
般にこの方法においては減色法による色再現法が使われ
、青、緑、赤を再現するためにはそれぞれ補色の関係に
あるイエロー、マゼンタ及びシアンの色画像が形成され
る。イエロー色画像の形成にはイエロー色素形成カプラ
ー（以下イエローカプラーという）としてアシルアセト
アミドカプラーが、マゼンタ色画像の形成にはマゼンタ
色素形成カプラー（以下マゼンタカプラーという）とし
て５−ピラゾロンカプラー及びピラゾロトリアゾールカ
プラー等が、シアン色画像の形成にはシアン色素形成カ
プラー（以下シアンカプラーという）としてフェノール
カプラー及びナフトールカプラーがそれぞれ一般的に用
いられている。

カラー写真感光材料においてはカプラーは一般に例えば
米国特許第２３２２０２７号等に開示されているように
高沸点有機溶媒により溶解されハロゲン化銀乳剤層もし
くは他の層に微細に分散されており（いわゆるオイルプ
ロテクト方式）、現像によって形成されたカラー現像薬
の酸化体と反応することにより非拡散性の色素を形成す
る。

カプラー等の水に難溶の写真用添加物の分散に用いられ
る高沸点有機溶媒としては写真用添加物の溶解性に優れ
ていること、安価であること、化学的安定性に優れてい
ること、ゼラチン等の親水性コロイドとの親和性に優れ
ていること等の理由から従来フタル酸エステル類（例え
ばジブチルフタレート、ジオクチルフタレート等）及び
リン酸エステル類（例えばトリクレジルホスフェート、
トリオクチルホスフェート等）が一般に用いられてきた
。ところで近年のハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いては色再現性をより向上させるために色画像のより優
れた分光吸収特性か要求され、また一方では高い色画像
の耐久性が要求されている。

フェノールシアンカプラーから得られるシアン色画像は
色再現性のために一般にその最大吸収波長くλｍ□）が
十分に長波長でかつ緑色領域（およそ５００〜５５Ｑｎ
ｍ）が小さいことが望まれている。従来より広く用いら
れている前記フタル酸エステル類やリン酸エステル類を
高沸点有機溶媒として用いた場合にはこのような分光吸
収特性を満たすことが難しく、そのため新たな高沸点有
機溶媒が提案されている。米国特許第２８３５５７９号
、特開昭５９−１０２２３４号、同５９−１３９０３１
号及び同６０−８６５４４号等にはフェノールシアンカ
プラーを高沸点有機溶媒として非発色性のフェノール化
合物を用いて分散することにより前記分光吸収特性を向
上させることができることが開示されている。確かに非
発色性フェノール化合物を用いてフェノールシアンカプ
ラーを分散した場合、シアン色画像の最大吸収波長（２
８６Ｍ　）を長波長にし、緑色領域の吸収を小さくする
効果が認められるが一方ではシアン色画像の堅牢性を悪
化させる欠点を有していた。

（本発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は第一に、シアン色画像の分光吸収特性に
優れ、色再現性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材
料を提供することにある。

本発明の目的は第２に、シアン色画像の光に対する堅牢
性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する
ことにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明のこれらの目的は、支持体上に少なくとも１層の
ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料において該感光材料の構成層の少なくとも１層中
に少な（とも１種のフェノールシアンカプラー及び少な
くとも１種の一般式（Ｉｌで表わされる非発色性のフェ
ノール化合物を含有させることを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料において達成された。

一般式〔Ｉ〕 〔式中、Ｒ＋　及びＲ２は同じでも異なっていてもよく
炭素数１〜２４の直鎮、分岐鎖または環状のアルキル基
を表わし、ｌは０〜４の整数を表わす。

ｌが２〜４のとき、複数のＲ２は同じでも異なっていて
もよい。ただしＲ１と（Ｒ２）ｊ’の炭素数の合計は２
０〜５４である。〕 本発明者らは前記の問題点を解決すべく鋭意検討を行な
い、特に前記特許に記載されている非発色性フェノール
化合物が分子量３６０以下の比較的分子量の小さな化合
物であることに着目し、より分子量の大きな非発色性フ
ェノール化合物を高沸点有機溶媒として用いてみたとこ
ろ驚くべきことに色画像の分光吸収特性に優れているの
みならず色画像の光に対する堅牢性が改良されているこ
とを見出し、前記の発明に至った。

次に本発明において用いられるフェノールシアンカプラ
ー及び一般式〔Ｉ〕で表わされる非発色性フェノール化
合物について詳しく述べる。

本発明において用いられるフェノールシアンカプラーは
以下の一般式（ＩＩ）または一般式ＣＩＩＩＩにより表
わされる。

一般式（ｎ） λ 一般式（ＩＩ）において、Ｒ３はアルキル基、アリール
基またはへテロ環基を、Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子
またはアルキル基を、Ｒ１はアルキル基、アリール基、
アニリノ基またはへテロ環基を、Ｘは水素または芳香族
第１級アミン現像薬酸化体との反応により離脱可能な基
（例えばハロゲン原子、アルコキシ基、アリ・−ルオキ
シ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、カルバモイル
オキシ基、スルホンアミド基、ヘテロ環オキシ基、ヘテ
ロ環チオ基等）を表わす。Ｒ３、Ｒ４、Ｒｓ　及びＸに
ついて挙げた基のうち、置換可能な基はこれらの基に通
常用いられる置換基（例えばハロゲン原子、ヒドロキシ
基、カルボキシ基、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、
アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、ヘテロ環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
アシル基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイ
ド基、アルコキシカルボニル基、カルボンアミド基、ス
ルホンアミド基、スルファモイルアミノ基等）で置換さ
れていてもよい。Ｒ３とＲ１は結合して５〜７員環を形
成していてもよい。

Ｒ５の例としてｔ−ブチル基、１−　（２，４−ジーｔ
ｅｒｔ−アミルフェノキシ）プロピル基、１−（２，４
−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）アミル基、ｌ　−
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）
トリデシル基、１−　（４−ｔｅｒｔ−アミル−２−ク
ロロフェノキシ）へブチル基等ヲ、Ｒ１の例としてフッ
素原子、塩素原子、メチル基等を、Ｒ３の例としてトリ
フルオロメチル基、ヘプタフルオロプロピル基、１．１
，２．２−テトラフルオロエチル基、フェニル基、２−
クロロフェニル基、２−メタンスルホンアミドフェニル
基、２．４−ジクロロフェニル基、４−シアノフェニル
基、２−クロロ−４−シアノフェニル基、ペンタフルオ
ロフェニル基、２−ブタンスルホンアミドフェニル基、
４−シアノアニリノ基、４−メタンスルホニルアニリノ
基、４−ブタンスルホニルアニリノ基、４−Ｎ、Ｎ−ジ
エチルスルファモイルフェニル！、３．４−ジクロロア
ニＩＪ／基、３−メタンスルホンアミドアニリノ基、２
−クロロ−４−シア／アニリノ基等を、Ｘの例としてフ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子、メトキシ基、メトキシ
エトキシ基、２−ヒドロキシエトキシ基、カルボキシメ
トキシ基、Ｎ−（２−メトキシエチル）カルバモイルメ
トキシ基、３−カルボキシプロピルオキシ基、２−カル
ボキシメチルチオエトキシ基、フェノキシ基、４−メト
キシフェノキシ基、４−クロロフェノキシ基、４−ｔｅ
ｒｔ−オクチルフェノキシ基、３−ペンタデシルフェノ
キシ基等をそれぞれ挙げることができる。

一般式［ＩＩ［］ λ 一般式（ＩＩＩＩにおいてＲ６はアルキル基を、Ｒ７は
ハロゲン原子またはアルキル基を、Ｒｓ　はアルキル基
、アリール基またはへテロ環基を、Ｘは水素原子または
芳香族第１級アミン現像生薬酸化体とのカップリング反
応により離脱可能な基（例えばハロゲン原子、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、カルバモイルオキシ基、スルホンアミド基、ヘテ
ロ環オキシ基、ヘテロ環チオ基等）を表わす。

Ｒ６の例としてメチル基、エチル基、プロピル基、イソ
プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンタデシ
ル基等を、Ｒ１の例としてフッ素原子、塩素原子、メチ
ル基、エチル基等を、Ｒ８の例として１−（２，４−ジ
ーｔｅｒｔ−アミルフェノ、キシ）プロピル基、１−（
２，４−ジーｔ’ｅｒｔ　−アミルフェノキシ）アミル
基、１−　（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ
）へブチル基、１−（４−ｔｅｒｔ−アミル−２−クロ
ロフェノキシ）へブチル基、１−　（２−ｔｅｒｔ−ア
ミル−４−クロロフェノキシ）ヘプチル基等を、Ｘの例
として一般式（ＩＩＩのＸにおいて挙げた置換基をそれ
ぞれ挙げることができる。

一般式〔■〕とＣＩＩＩ）のカプラーを併用して使用し
てもよい。

本発明において用いられるフェノールシアンカプラーは
好ましくは一般式〔■〕で表わされるフェノールシアン
カプラーであり、さらに好ましくは一般式（ＩＩＩにお
いてＲ３がアリール基であるフェノールシアンカプラー
である。

以下本発明において用いられるフェノールシアンカプラ
ーの具体例を示す。

（Ｃ−１） 口■ （Ｃ−３） （Ｃ−５） し！ （Ｃ−２） （Ｃ−４） （Ｃ−６） 、（Ｃ−７） （Ｃ−９） （Ｃ−１１） （Ｃ−８） （Ｃ−１２） （Ｃ−１３） （Ｃ−１５） （Ｃ−１７） （Ｃ−１４） （Ｃ−１６） 口ＣＨ３ （Ｃ−２４） し！ （Ｃ−２６） （Ｃ−２８＞ （ｔ）Ｃｓｔｂ、 （Ｃ−２７） （Ｃ−２９） （ｊ）ＣｓＨ＋ｔ （Ｃ−３０＞ （Ｃ−３２） （Ｃ−３４） （ｔ）ＣｓＨ■ （Ｃ−３１） （Ｃ−３３） Ｃ！ （Ｃ−３５） （ｊ）ＣａＨ＋？ （Ｃ−３９） （Ｃ−４１） （Ｃ−４２） ｊ２ （Ｃ−４４） Ｉ （Ｃ−４６） （Ｃ−４３） （Ｃ−４５） Ｃβ （Ｃ−４７） （Ｃ−４８） Ｃβ （Ｃ−５０） ＱＣ）ＩｚＣＨ２Ｃ）ｌｚｃＯＯＨ （ｔ）ＵｓＨｕ （Ｃ−４９） Ｃβ （Ｃ−５１） ｊ７ （Ｃ−５３） （ｔル５ｔｉｌｌ （Ｃ−５４） （Ｃ−５５） （Ｃ−５８） ｎ■ （ｔ）Ｃ，Ｈ，。

（Ｃ−５９） （Ｃ−６１） （Ｃ−６３） 辷ｓｌ（＋＋（ｔ） （Ｃ−６０） （Ｃ−６２） 本発明において用いられるこれらのフェノールシアンカ
プラーの合成方法及び前記具体例以外のフェノールシア
ンカプラーは例えば米国特許第２３６９９２９号、同第
２４２３７３０号、同第２７７２１６２号、同第２８０
１１７１号、同第２８９５８２６号、同第３４４６６２
２号、同第３７５８３０８号、同第３７７２００２号、
同第４１２４３９６号、同第４３２７１７３号、同第４
３３３９９９号、同第４３３４０１１号、同第４４５１
５５９号、西独特許出願（ＯＬＳ）第３３２９７２９号
、特開昭６０−３５７３１号、同６０−４９３３５号、
同６０−９１３５５号及び同６１−４２６５８号等の明
細書に記載されている。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いられる
一般式〔■〕で表わされる非発色性フェノール化合物に
おいて、ＲＩ　及びＲ２は炭素数１〜２４の直鎖アルキ
ル基、炭素数３〜２４の分岐鎖アルキル基または炭素鎖
３〜２４の環状アルキル基を表わす。直鎖アルキル基の
例としてメチル基、エチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキ
シル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル
基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘ
キサデシル基、ｎ−オクタデシル基等がある。

分岐鎖アルキル基の例としてイソプロピル基、イソブチ
ル基、ｔ−ブチル基、ｔ−アミル基、５ｅＣ−ブチル基
、５ｅｃ−アミル基、ｔ−ヘキシル基、２−エチルヘキ
シル基、ｔ−オクチル基、ノニル基（分岐鎖状）、ドデ
シル基（分岐鎖状）　、５ｅｃ−ドデシル基、ＳｅＣ−
ヘキサデシル基、ｓｅｃ　−オクタデシル基、ｔ−ペン
タデシル基、２−へキシルデシル基等がある。環状のア
ルキル基の例としてシクロプロピル基、シクロブチル基
、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチ
ル基、シクロオクチル基、シクロデシル基等がある。ｌ
はＯ〜４の整数を表わす。ＲＩ　　と（Ｒ２）Ｎの炭素
数の合計は２０〜５４であり、好ましくは２４〜４８、
さらに好ましくは３２〜４８である。βは好ましくは１
または２である。次に一般式（Ｉ）で表わされるフェノ
ール化合物の具体例を以下に示す。

ＣｔｓＨ３＋（ｎ） （ｎ）Ｃ，，８，３”’ （ｎ）Ｃ＋５Ｈｓｔ’− ＣＨ３ ここで（ＳｅＣ）　ＣＩ２　Ｈ２Ｓは−ＣＨ（ＣＨ２）
９　ＣＨ３、２Ｈ５ −ＣＨ（ＣＨ，）ｓＣＨ３等の混合物、（ＳｅＣ）　Ｃ
１ａ　Ｈ３３ＣＨ。

等の混合物、（ｓｅｃ）　Ｃ＋　ｓ　Ｈ＊、は−ＣＨ（
ＣＨ，）、５ＣＨ３、Ｃ２Ｈｓ 蔭 ＣＨ（ＣＨ２）Ｉ４Ｃ８２等の混合物、（ｔ）　Ｃｓ　
Ｈｓｔは−Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２Ｃ（ＣＨａ）ｓ、（分
岐）　Ｃ９Ｈ，９はプロピレントリマーに由来するＣＨ
３ＣＨ，ＣＨ３ ｌｌ −ＣＨＣＨ２ＣＨＣＨ２ＣＨＣＨｓ、 （分岐）Ｃ１□Ｈ２Ｓはプロピレンテトラマーに由来合
物をそれぞれ表わす。

本発明に用いられるこれらのアルキルフェノール類は（
１）フェノールまたはアルキルフェノール類（例えば４
−ｔ−ブチルフェノール、４−ｔ−オクチルフェノール
、４−ｎ−オクチルフェノール、ｐ−ノニルフェノール
、ｐ−ドデシルフェノール、３−ペンタデシルフェノー
ル等）とオレフィン類（例えばイソブチン、ジイソブチ
レン、１−オクテン、プロピレントリマー、１−ドデセ
ン、プロピレンテトラマー、トリイソブチレン、１−へ
キサデセン、テトライソブチレン、１−オクタデセン、
１−アイコセン等）との酸触媒〔例えば硫酸、メタンス
ルホン酸、ｐ−）ルエンスルホン酸、高分子酸触媒（例
えばアンバーリスト等）等〕の存在下の反応、（２）フ
ェノールまたはアルキルフェノール類とアルコール類（
例えばｔ−ブタノール、テトラヒドロネロリドール等）
との硫酸存在下の反応または（３）フェノールまたはア
ルキルフェノール類とカルボン酸クロライド類（例えば
２−エチルヘキサノイルクロライド、ドデカノイルクロ
ライド、ヘキサデカノイルクロライド、オクタデカノイ
ルクロライド等）とのルイス酸触媒（例えば塩化アルミ
ニウム等）の存在下のフリーゾルタラフッ反応次いでパ
ラジウム炭素触媒存在下の接触水素添加反応等の方法に
より合成することができる。

本発明においてフェノールシアンカプラー及び一般式（
１）で表わされる非発色性フェノール化合物をハロゲン
化銀カラー写真感光材料中に含有せしめる場合通常前記
非発色性フェノール化合物をフェノールシアンカプラー
１ｇｌこ対して０．０１ｇ〜３ｇ好ましくは０．１　ｇ
〜２ｇの割合で用いる。

フェノールシアンカプラーの分散用高沸点有機溶媒とし
て前記非発色性フェノール化合物のみを用いてもよいが
、必要により他の公知の高沸点有機溶媒も併用すること
ができる。公知の高沸点有機溶媒としては例えばフタル
酸エステル類（例えばジブチルフタレート、ジシクロへ
キシルフタレ−）、ジー２−エチルへキシルフタレート
、ジドデシルフタレート、ジブトキシエチルフタレート
等）、リン酸エステル類（例えばトリクレジルホスフェ
ート、トリへキシルホスフェート、トリシクロへキシル
ホスフェート、トリフェニルホスフ二一）、）ＩＪ−２
−エチルへキシルホスフェート、トリドデシルホスフェ
ート、トリブトキシエチルホスフェート、トリクロロエ
チルホスフェート、タレジルジフェニルホスフェート、
２−エチルへキシルジフェニルホスフェ−）等）　、安
息香酸エステル類（例、ｔＧｆ２−エチルへキシルベン
ゾエート、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル
−ｐ−ヒドロキシベンゾエート等）、アミド類（例えば
ジエチルドデカンアミド、Ｎ−テトラデシルピロリドン
等）、脂肪族カルボン酸エステル類（例えばジオクチル
アゼレート、グリセロールトリブチレート、インステア
リルラクテート、トリオクチルシトレート等）、アニリ
ン類（例えばＮ、Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔ
−オクチルアニリン等）、炭化水素類（例えばパラフィ
ン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレン、塩
素化パラフィン等）等がある。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層には、臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀の
いずれのハロゲン化銀を用いてもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらの複合形でもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．１　ミクロン以下の微粒
子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至る迄の大サイ
ズ粒子でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、あ
るいは広い分布を有する多分散乳剤でもよい。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

レギュラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒子形成
中のｐＡｇとｐＨを制御することにより得られる。詳し
くは、例えばフォトグラフィク・サイエンス・アンド・
エンジニアリング （ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉＣ５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　
Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）第６巻、１５９〜１６５頁（
１９６２）；ジャーナル・オブ・フォトグラフィク・サ
イエンス（Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ）、１２巻、２４２〜２５１頁（
１９６４）、米国特許第３．６５５．３９４号および英
国特許第１．４１３．”７４８号に記載されている。

また単分散乳剤としては、平均粒子直径が約０．１ミク
ロンより大きいハロゲン化銀粒子で、その少なくとも約
９５重量％が平均粒子直径の±４０％内にあるような乳
剤が代表的である。平均粒子直径が約０．２５〜２ミク
ロンであり、少なくとも約９５重量％又は数量で少なく
とも約９５％のハロゲン化銀粒子を平均粒子直径±２０
％の範囲内としたような乳剤を本発明で使用できる。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィク・サイエンス・アンド・エンジニアリング
（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅ
ｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）第１４巻
、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４．４
３４．２２６号、同４，４１４．３１０号、同４，４３
３．０４８号、同４．４３９．５２０号および英国特許
第２．１１２．１５７号などに記載の方法により簡単に
調製することができる。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしてもよい
。また、エピタキシャル接合によって組成の異なるハロ
ゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダン銀
、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合されて
いてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

同発明の乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成右よび分光
増感を行ったものを使用する。このようあ工程で使用さ
れる添加剤はリサーチ・ディスクロージ＋−Ｎ１１１７
６４３および同Ｎａ　１８７１６に記載されており、そ
の該当個所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に記載個所を示した。

添加剤種類　　　　ＲＤ１７６４３　　　ＲＤ１８７１
６１化学増感剤　　　　２３頁　　６４８頁右欄２感度
上昇剤　　　　　　　　　　　　同上４増　　白　　剤
　　　　　　２４頁 ７ステイン防止剤　２５頁右欄　　６５０頁左〜右欄８
色素画像安定剤　　２５頁 ９硬　膜　剤　　　　２６頁　　６５１頁左瀾１０バイ
ンダー　　　　２６頁　　　　同上１１可塑剤、潤滑剤
　　２７頁　　６５０頁右欄本発明には種々のカラーカ
プラーを併用することができ、その具体例は前出のリサ
ーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎα１７６４３、■
−Ｃ−Ｇに記載された特許に記載されている。色素形成
カプラーとしては、減色法の三原色（すなわち、イエロ
ー、アゼンタおよびシアン）を発色現像で与えるカプラ
ーが重要であり、耐拡散性の、４当量または２当量カプ
ラーの具体例は前述ＲＤ１７６４３、■−〇およびＤ項
記載の特許に記載されたカプラーの外、下記のものを本
発明で好ましく使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性のアシルアセトアミド系カプラーが代
表例として挙げられる。その具体例は、米国特許第２．
４０７．２１０号、同第２．８７５．０５７号および同
第３．２６５．５０６号などに記載されている。本発明
には、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国
特許第３．４０８，１９４号、同第３、４４７．９２８
号、同第３．９３３．５０１号および同第４．０２２．
６２０号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカ
プラーあるいは特公昭５８−１０７３９号、米国特許第
４，４０１．７５２号、同第４．３２６．０２４号ミＲ
Ｄ１８０５３　　（１９７９年４月）、英国特許第１．
４２５．０２０号、西独出願公開第２．２１９．９１７
号、同第２．２６１，３６１号、同第２．３２９．５８
７号および同第２．４３３．８１２号などに記載された
窒素原子離脱型のイエローカプラーがその代表例として
挙げられる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラー
は発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方
α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃
度が得られる。

本発明に併用できるマゼンタカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性の、インダシロン系もしくはシアノア
セチル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げられる。５−ピラゾロン系
カプラーは３−位がアリールアミノ基もしくはアシルア
ミノ基で置換されたカプラーが、発色色素の色相や発色
濃度の観点で好ましく、その代表例は、米国特許第２．
３１１，０８２号、同第２．３４３．７０３号、同第２
、６００．７８８号、同第２．９０８．５７３号、同第
３、０６２．６５３号、同第３．１５２．８９６号およ
び同ｊｌ！３．９３６．０１５号などに記載されている
。二当量の５−ピラゾロン系カプラーの離脱基として、
米国特許第４．３１０，６１９号に記載された窒素原子
離脱基または米国特許第４．３５１，８９７号に記載さ
れたアリールチオ基が特に好ましい。また欧州特許第７
３．６３６号に記載のバラスト基を有する５−ピラゾロ
ン系カプラーは高い発色濃度が得られる。ピラゾロアゾ
ール系カプラーとしては、米国特許第３，０６１，４３
２号記載のピラゾロベンズイミダゾール類、好ましくは
米国特許第３、７２５．０６７号に記載されたピラゾロ
〔５，１−ｃ〕　［１，２，４〕　）リアゾール類、リ
サーチ・ディスクロージャー２４２２０　（１９８４年
６月）および特開昭６０−３３５５２号に記載のピラゾ
ロテトラゾール類およびリサーチ・ディスクロージャー
２４２３０　（１９８４年６月）および特開昭６０−４
３６５９号に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる
。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の
点で米国特許第４．５００．６３０号に記載のイミダゾ
（１，２−ｂ〕ピラゾール類は好ましく、米国特許第４
．５４０．６５４号に記載のピラゾロ（１，５−ｂ）（
１，２，４］トリアゾールは特に好ましい。

発色々素の不要吸収を補正するために、撮影用のカラー
感材にはカラードカプラーを併用しマスキングを行うこ
とが好ましい。米国特許第４、１６３．６７０号および
特公昭５７−３９４１３号などに記載のイエロー着色マ
ゼンタカプラーまたは米国特許第４．００４．９２９号
、同第４．１３８．２５８　号および英国特許第１．１
４６．３６８号などに記載のマゼンタ着色シアンカプラ
ーなどが典型例として挙げられる。その他のカラードカ
プラーは前述ＲＤ１７６４３、■〜Ｇ項に記載されてい
る。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第４．３６６、２３７号および英国特許第２．
１２５．５７０号にマゼンタカブラ−の具体例が、また
欧州特許第９６．５７０号および西独出願公開第３．２
３４．５３３号にはイエロー、マゼンタもしくはシアン
カプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの展型例は、米国特許第３，４５１，８２
０号および同第４．０８０．２１１号に記載されている
。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許第
２．１０２．１７３号および米国特許第４．３６７、２
８２号に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは前述のＲＤ１７６４３、■
〜Ｆ項に記載された特許のカプラーが有用である。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤＳＮ
α１７６４３の２８〜２９頁および同、Ｎα１８７１６
の６５１左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現
像処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例として３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシルエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルポンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩、
塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げら
れる。これらのジアミン類は遊離状態よりも塩の方が一
般に安定であり、好ましく使用される。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物、沃化物、ベン
ズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカ
プト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤など
を含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキ
シルアミンまたは亜硫酸塩のような保恒剤、トリエタノ
ールアミン、ジエチレングリコールのような有機溶剤、
ベンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級ア
ンモニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成
カプラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライ
ドのような造核剤、１−フェニル−３−ピラゾリドンの
ような補助現像薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸
、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホ
ノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤、西独
特許出願（○ＬＳ）第２．６２２．９５０号に記載の酸
化防止剤などを発色現像液に添加してもよい。

反転カラー感光材料の現像処理では、通常黒白現像を行
ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロ
キノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−
３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−
メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミンフェノール
類など公知の黒白現傷薬を単独であるいは組み合わせて
用いることができる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別
に行なわれてもよい。更に処理の迅速化を計るため、潔
白処理後、漂白定着処理する処理方法でもよい。漂白剤
としては例えば鉄（■）、コバルト（■）、クロム（Ｖ
Ｉ）、１Ｎ（ＩＩ）などの多価金属の化合物、過酸類、
キノン類、ニトロン化合物等が用いられる。代表的漂白
剤としてフェリシアン化物；重クロム酸塩；鉄（ＩＩＩ
）もしくはコバルト（Ｉ［Ｉ）の育機錯塩、例えばエチ
レンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ニ
トリロトリ酢酸、１．３−ジアミノ−２−プロパツール
四酢酸などのアミノポリカルボン酸類もしくはクエン酸
、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫酸塩；マ
ンガン酸塩；ニトロソフェールナトを用いることができ
る。これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［Ｉ）
塩、ジエチレントリアミン五酢酸鉄（Ｉ［Ｉ）塩および
過硫酸塩は迅速処理と環境汚染の観点から好ましい。さ
らにエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は独立の
漂白液においても、−浴漂白定着液においても特に有用
である。

漂白液、漂白定着液およびそれらの前浴には、必要に応
じて漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．８９３．８５８号、西独特許第１
，２９０．８１２号、同２．０５９．９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同３７４
１８号、同５３−６５７３２号、同５３−７２６２３号
、同５３−９５６３０号、同５３−９５６３１号、同５
３−１０４２３２号、同５３−１２４４２４号、同５３
−１４１６２３号、同５３−２８４２６号、リサーチ・
ディスクロージャーＮα１７１２９号（１９７８年７月
）などに記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有
する化合物；特開昭５０−１４０１２９号に記載されて
いる如きチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８５０６号
、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３５号、
米国特許第３．７０６．５６１号に記載のチオ尿素誘導
体；西独特許第１．１２７．７１５号、特開昭５８−１
６２３５号に記載の沃化物；西独特許第９６６．４１０
号、同２，７４８，４３０号に記載のポリエチレンオキ
サイド類；特公昭４５−８８３６号に記載のポリアミン
化合物；その他特開昭４９−４２４３４号、同４９−５
９６４４号、同５３−９４９２７号、同５４−３５７２
７号、同５５−２６５０６号および同５８−１６３９４
０号記載の化合物および沃素、臭素イオンも使用できる
。なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する
化合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特
許第３．８９３．８５８号、西独特許第１．２９０．８
１２号、特開昭５３−９５６３０号に記載の化合物が好
ましい。更に、米国特許第４５５２８３４号に記載の化
合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添加し
てもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着するとき
に、これらの漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物チオ尿素類、多量の沃化物等をあげること
ができるが、チオ硫酸流酸塩の使用が一般的である。漂
白定着液や定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫
酸塩あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

漂白定着処理もしくは定着処理の後は通常、水洗処理及
び安定化処理が行なわれる。水洗処理工程及び安定化工
程には、沈殿防止や、節水の目的で、各種の公知化合物
を添加しても良い。例えば沈殿を防止するためには、無
機リン酸、アミノポリカルボン酸、を機アミノポリホス
ホン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、各種のバクテリア
や藻やカビの発生を防止する殺菌剤や防パイ剤、マグネ
ンウム塩やアルミニウム塩ビスマス塩に代表される金属
塩、あるいは乾燥負荷やムラを防止するための界面活性
剤、及び各種硬膜剤等を必要に応じて添加することがで
きる。あるいはウェスト著フォトグラフィック・サイエ
ンス・アンド・エンジニアリング誌（Ｌ、　Ｅ、Ｗｅｓ
ｔ、　Ｐｈｏｔ、　Ｓｃｉ、Ｂｎｇ、）、第６巻、３４
４〜３５９ページ（１９６５）等に記載の化合物を添加
しても良い。特にキレート剤や防パイ剤の添加が有効で
ある。

水洗工程は２槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。更には、水洗工程のかわりに特開昭５７
−８５４３号記載のような多投向流安定化処理工程を実
施してもよい。本工程の場合には２〜９槽の向流塔が必
要である。本安定化浴中には前述の添加剤以外に画像を
安定化する目的で各種化合物が添加される。例えば膜ｐ
Ｈを調整する（例えばＩ）８３〜９）ための各種の緩衝
剤（例えば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸
塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウム、アンモニ
ア水、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸
などを組み合わせて使用）やホルマリンなどのアルデヒ
ドを代表例として挙げることができる。その他、必要に
応じてキレート剤＜ｍ機すン酸、アミノポリカルボン酸
、有機リン酸、有機ホスホン酸、アミノポリホスホン酸
、ホスホノカルボン酸など）、殺菌剤（ベンゾイソチア
ゾリノン、イリチアゾロン、４−チアゾリンベンズイミ
タソール、ハロゲン化フェノール、スルファニルアミド
、ベンゾ）ＩＪアゾールなど）、界面活性剤、螢光増白
剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよく、同一も
しくは異種の目的の化合物を二種以上併用しても良い。

また、処理後の膜ｐＨ調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。

また撮影用カラー感材では、通常行なわれている定着後
の（水洗−安定）工程を前述の安定化工程および水洗工
程（節水処理）におきかえることもできる。この際、マ
ゼンタカプラーが２当量の場合には、安定浴中のホルマ
リンは除去しても良い。

本発明の水洗及び安定化処理時間は、感材の種類、処理
条件によって相違するが通常２０秒〜１０分であり、好
ましくは２０秒〜５分である。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
および迅速化の目的でカラー現像主薬を内蔵しても良い
。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、カラー現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−
３−ピラゾリドン順を内蔵しても良い。典型的な化合物
は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号
、同５７−２１１１４７号、同５８−５０５３２号、同
５８−５０５３６号、同５８−５０５３３号、同５８−
５０５３４号、同５８−５０５３５号および同５８−１
１５４３８号などに記載されている。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される。３３℃ないし３８℃の温度が標準的であるが
、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり、
逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改良
を達成することができる。また、感光材料の節銀のため
西独特許第２、２２６．７７０号または米国特許第３．
６７４．４９９号に記載のコバルト補力もしくは過酸化
水素補力を用いた処理を行ってもよい。

各種処理浴内には必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、浮きブタ
、スクイジーなどを設けても良い。

また、連続処理に際しては、各処理液の補充液を用いて
、液組成の変動を防止することによって一定の仕上がり
が得られる。補充量は、コスト低減などのため標準補充
量の半分あるいは半分以下に下げることもできる。

（実施例） 以下本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。

合成例１　例示化合物（１）の合成 フェノール１６ｇ１びｐ−トルエンスルホン酸１ｇを１
３０℃に加熱しそこに１−へキサデセン８０、１　ｇを
約１時間で滴下した。滴下後３時間攪拌し得られた油状
物をシリカゲルを充てんしたクロマトカラムを用いて酢
酸エチル／ｎ−ヘキサン＝１／２０の混合溶媒を展開溶
媒として精製し油状の目的とする例示化合物（１）を３
４ｇ得た。

合成例２　例示化合物（７）の合成 フェノール４７ｇに濃硫酸１２５ｍｊ！を加え約４０℃
で攪拌しながらそこにテトラヒドロネロリドール２５１
ｇを約１時間で滴下した。滴下後さらに５時間攪拌の後
反応液を２１の氷水に加え３００ｍ１のｎ−ヘキサンを
加え抽出した。抽出液を５００ｍｌの水で２回洗浄した
後濃縮し、シリカゲルを充てんしたクロマトカラムを用
いて酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝１／１０の混合溶媒を
展開溶媒として精製し油状の目的とする例示化合物（７
）を１６３ｇ得た。

合成例３　例示化合物面の合成 ｐ−ドデシルフェノール２６．２　ｇ及びジイソブチレ
ン２２．４　ｇにアンバーリスト１５を１ｇ加えて８０
℃で５時間加熱攪拌した。反応液を濾過しシリカゲルを
充てんしたクロマトカラムを用い酢酸エチル／ｎ−ヘキ
サン＝１／１０の混合溶媒を展開溶媒として精製し油状
の目的とする例示化合物面を２８ｇ得た。

（実施例１） 本実施例で用いたシアンカプラー及び高沸点有機溶媒は
次の通りである。

カプラー（Ｃ−５） カプラー（Ｃ−４２） ｌ ｔ）ＣｉＨ口 ＣｓＨ＋ｔ（ロ） Ｍ３ Ｃ５ｔｌ＋５（ｔ） Ｃ３ＨＩ　ｌ　（ｔ） ＊　米国特許第２８３５５７９号に記載の化合物。

＊＊特開昭５９−１０２２３４及び同５９−１３９０３
１に記載の化合物。

カプラー（Ｃ−４２７，７ｇ）に、高沸点有機溶媒（Ｆ
）４．６ｍｊ！、酢酸エチル１３　ｍ　ｌを加えて加熱
溶解し、この溶液をゼラチン１０ｇ、ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム１．０ｇを含む水溶液１００ｍβ
中に添加してメカニカルな方法によって上記カプラー溶
液を微細に乳化分散した。

ついで、ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体に
、次の第１層から第１１層を重層塗布したカラー写真感
光材料を作製した。ポリエチレンの第１層塗布側にはチ
タンホワイトを白色顔料として、また微量の群青を青味
染料として含む。

（感光層組成） 以下に成分とｇ　／ｍ２単位で示した塗布量を示す。

なおハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。

第１１１　（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　・・・０．１０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　・・・２．０第２層（低感度赤
感層） 赤色増感色素（＊５と＊４）で分光増感された沃臭化銀
乳剤（沃化銀３．５モル％、平均粒子サイズ０．７μ）
　　　　　　　　・・・銀０．１５ゼラチン　　　　　
　　　　　・・・１．０シアンカプラー（Ｃ−４２）　
　　・・・０．３０褪色防止剤（＊２）　　　　　　・
・・０．１５カプラー溶媒（Ｆ）　　　　　　　・・・
０．１８第３層（高感度赤感層） 赤色増感色素く＊５と＊４）で分光増感された沃臭化銀
乳剤（沃化銀８．０モル％、平均粒子サイズ０．７μ）
　　　　　　　　・・・銀０．１０ゼラチン　　　　　
　　　　　・・・０．５０シアンカプラー（Ｃ−４２）
　　　・・・０．１０褪色防止剤（＊２）　　　　　　
・・・０．０５カプラー溶媒（Ｆ）　　　　　　　・・
・０．０６第４層（中間層） イエローコロ４Ｙｍ　　　　　　−・・０．０２ゼラチ
ン　　　　　　　　　　・・・１．００混色防止剤（＊
１４）　　　　　　・・・０．０８混色防止剤溶媒（＊
１３）　　　・・・０．１６ポリマーラテツクス（＊６
）　　・・・０．１０第５層（低感度緑感層） 緑色増感色素（＄１２）で分光増感された沃臭化銀乳剤
（沃化銀２．５モル％、平均粒子サイズ０．４μ）　　
　　　　　　　　・・・銀０．２０ゼラチン　　　　　
　　　　　・・・０．７０マゼンタカプラー（＊１１）
　　・・・０．４０褪色防止剤Ａ（＊ｌＯ）　　　　　
・・・０゜０５褪色防止剤Ｂ（＊９）　　　　　・・・
０．０５褪色防止剤Ｃ（＊８）　　　　　・・・０．０
２カプラー溶媒（＊７）　　　　　・・・０．１５第６
層（高感度緑感層） 緑色増感色素（＄１２）で分光増感された沃臭化銀乳剤
（沃化銀３．５モル％、平均粒子サイズ０．９μ）　　
　　　　　　　　・・・銀０．２０ゼラチン　　　　　
　　　　　・・・０．７０マゼンタカプラー（＊１１）
　　　・・・０．４０褪色防止剤Ａ（＊ｌＯ）　　　　
　・・・０．０５褪色防止剤Ｂ（＊９）　　　　　　・
・・０．０５褪色防止剤Ｃ（＊８）　　　　　　・・・
０，０２カプラー溶媒（＊７）　　　　　・・・０．１
５第７層（イエローフィルタ一層） イエローコロイド銀−・・０．２０ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１，００混色防止
剤（＊１４）　　　　　・・・０，０６混色防止剤溶媒
（＊１３）　　　・・・０．２４イラジエーシヨン防止
染料＜＊２３＞ ・・・０．０２５ 〃　　　　　　　（＊２４） ・・・０．０２０ 第８層（低感度青感層） 青色増感色素（＊１６）で分光増感された沃臭化銀乳剤
（沃化銀２．５モル％、平均粒子サイズ０．５μ）　　
　　　　　　　・・・銀０．１５ゼラチン　　　　　　
　　　　・・・０．５０イエローカプラー（＊１５）　
　　・・・０．２０カプラー溶媒（＊１８）　　　　・
・・０．０５第９層（高感度青感層） 青色増感色素（＊１６）で分光増感された沃臭化銀乳剤
（沃化銀２．５モル％、平均粒子サイズ１．４μ）　　
　　　　　　　　・・・銀０．２０ゼラチン　　　　　
　　　　　・・・０．５０シアンカプラー（＊１５　　
）　　　・・・０．２０カプラー溶媒（＊１８）　　　
　・・・０．０５第１０層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．５０紫外線吸
収剤（＊１９）　　　　・・・１．０紫外線吸収剤溶媒
（＊１８）　　・・・０．３０混色防止剤（＊１７）　
　　　　・・・０．０８第１１層（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀７７モル％、平均粒子サイズ０
．２μ）　　　　　　　・・・０．０７ゼラチン　　　
　　　　　　　・・・１．０硬膜剤（＊２０）　　　　
　　　　・・・０．１７ここで使用した化合物は、次の
とうりである二＊　１　ジオクチルフタレート ＊　　２　２−（２−ヒドロキシ−３−５ｅａ　−ブチ
ル−５−ｔ−ブｆルフェニル）ベンゾトリアゾール ＊　　３　２−Ｃα−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノ
キシ）ブタンアミド］−４，６−ジクロロ−５−メチル
フェノール ＊　　４　５．５’−ジクロル−３，３”′−ジ（３−
スルホブチル）−９−エチルチアカルボニルシアニンＮ
ａ塩 ＊　５　トリエチルアンモニウム−３−（２−（２−（
３−（３−スルホプロピル）ナフト（１，２−ｄ）チア
ゾリン−２−イリデンメチル〕−１−ブテニル）−３−
ナフト（１，２−ｄ）チアシリ／〕プロパンスルホネー
ト ＊　６　ポリエチルアクリレート ＊　７　リン酸トリオクチルエステル ＊　　８　２．４−ジーｔ−へキシルハイドロキノ＊　
９　ジー（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチ
ルフェニル）メタン ＊１０　３．３．３’、３’−テトラメチル−５゜６．
５’、６’−テトラプロポキシ−１゜１′−ビススピロ
インダン ＊１１　　Ｌ−（２，４，６−ドリクロロフエニル）＝
３−（２−クロロ−５−テトラデカンアミド）アニリノ
−２−ピラゾリン−５−オン ＊１２　５，５’−ジフェニル−９−エチル−３゜３′
−ジスルホプロピルオキサカルボシアニンＮａ塩 ＊１３１Ｊンｔ−ｏ−クレジルエステル＊１４　２，４
−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン ＊１５　α−ピバロイル−α−（（２，４−ジオキソ−
１−ベンジル−５−エトキシヒダントイン−３−イル）
−２−クロロ−５−（α−２，４−ジーｔ−アミルフェ
ノキシ）ブタンアミド〕アセトアニリド ＊１６　トリエチルアンモニウム３−　（２−（３−ベ
ンジルロダニン−５−イ’）ｆン）−３−ベンズオキサ
ゾリニル〕プロパンスルホネート ＊１７　２．４−ジーｓｅｃ　−オクチルハイドロキノ
ン ＊１８　リン酸トリノニルエステル ＊１９５−クロル−２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブ
チル−５−ｔ−オクチル）フェニルベンズトリアゾール ＊２０　１．４−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド
）エタン ＊２１　２−Ｃα−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）ブタンアミド−４，６−ジクロロ−５−エチルフェ
ノール〕 ＊２２４−クロロ−２−（２−クロロベンズアミド）−
５−〔α−（４−ｔ−アミル−２−クロロフェノキシ）
オクタンアミド〕フェノール ＊２３ ＊２４ 以上の通りにして作製した試料を試料番号１０１とし、
これを以後の比較対照試料とした。

同様に、表−１に示すカプラーと高沸点有機溶媒とを用
いた試料を作製しくカプラーの置き換えはすべて等モル
で行なった）、試料番号１０２〜１１５とした。これら
の試料を常法に従いウェッジ露光を行なった後次の処理
を行なった。

処理工程 第一現像（白黒現像）　　　　３８℃　７５秒水洗　　
　　　　　　　　　　３８℃　９０秒反転露光　　　　
１００１ｕｘ以上　６０秒以上カラー現像　　　　　　
　　３８℃　１３５秒水洗　　　　　　　　　　　　３
８℃　４５秒原白定着　　　　　　　　　３８℃　１２
０秒水洗　　　　　　　　　　　３８℃　１３５秒乾燥 処理液組成 （第一現像液） ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレン ホスホン酸・五ナトリウム塩　　　０．６ｇジエチレン
トリアミン五酢酸・ 五ナトリウム塩　　　　　　　　　４．０ｇ亜硫酸カリ
ウム　　　　　　　　　３０．０　ｇチオシアン酸カリ
ウム　　　　　　　１．２ｇ炭酸カリウム　　　　　　
　　　　　３５．０　ｇハイドロキノンモノスルホネー
ト・ カリウム塩　　　　　　　　　　２５．０　ｇジエチレ
ングリコール　　　　　　１５．０　ｍ　１１−フェニ
ル−４−ヒドロキシメチル−４−メチル−３−ピラゾリ
ドン　　２．０　ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　
　　０．５ｇ沃化カリウム　　　　　　　　　　　　５
．０ｍｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　　１１（
ｐＨ９，７０） くカラー現像液） ベンジルアルコール　　　　　　　１５．０　ｍ　ｌジ
エチレングリコール　　　　　　１２．０　ｍ　１３．
６−シチアー１．８−オクタン ジオール　　　　　　　　　　　　　０．２ｇニトリロ
−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレ ンホスホン酸・五ナトリウム塩０．５ｇ亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　２．０ｇ炭酸カリウム　　　　　
　　　　　　２５．０　ｇヒドロキシルアミン硫酸塩３
．０　ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスル ホンアミドエチル）−３−メチル −４−アミンアニリン硫酸塩　　　５．０ｇ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　０．５ｇ沃化カリウム　　
　　　　　　　　　　１・０ｍｇ水を加えて　　　　　
　　　　　　　　１１（ｐＨ１０，４０） （漂白定着液） ２−メルカプト−１，３，４− トリアゾール　　　　　　　　　　１．Ｏｇエチレンジ
アミン四酢酸・ニナト リウム・三水塩　　　　　　　　　５．０ｇエチレンジ
アミン四酢酸・Ｆｅ（ＩＩＩ）　　・アンモニウム−水
塩　　　　　　８０．　Ｏｇ亜硫酸ナトリウム　　　　
　　　　１５．０　ｇチオ硫酸ナトリウム （７００ｇ／Ｉｔ液）　　　　　　１６０．０　ｍ　１
氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　５．　Ｏｍ　（１
水を加えて　　　　　　　　　　　　　１１（ｐＨ６，
５０） 得られた試料について分光吸収特性および色画像保存性
の試験を以下の要領で行なった。

（分光吸収特性） 分光光度計を用いて濃度が極大となる波長（λ□８〉　
を測定した。

（画像保存性試験） 耐光性 各色素画像をｌＯ万ルックスの照度のキセノンフェード
メーターを用いて初濃度１．ＯＢ分における１４４時間
照射した後の残存濃度を測定した。

暗退色性 初濃度１．０部分における暗所での１００℃における１
４４時間保存後の残存濃度を測定した。

以上の試験結果を表１に示した。

表１から明らかな様に、シアンカプラー（Ｃ−４２）を
用い本発明の高沸点有機溶媒〔１）と組合せた試料は、
シアン色画像の耐光性を損なわず暗退色性が向上し、か
つ最大吸収波長が長波化し、分光吸収特性の良好な発色
色素画像が得られた。シアンカプラー（Ｃ−５）を用い
本発明の高沸点を機溶媒（１）または（７）を組合せた
試料は、シアン色素画像の暗退色性は良好なまま、耐光
性が向上し、かつ最大吸収波長が長波化し分光吸収特性
の良好な色素画像が得られた。また、シアンカプラー（
Ｃ−５２）を用い、本発明の高沸点有機溶媒（１）また
は（７）と組合せた試料はシアン色素画像の最大吸収波
長が長波化し、かつ耐光性が向上した。

（実施例２） セルローストリアセテートフィルム支持体上に下記の順
で乳剤層及び保護層を塗布して試料を作製した。

シアンカプラー（Ｃ−２８）８．４ｇに本発明の高沸点
有機溶媒（１）　８．４　ＣＣ及び酢酸エチル１５ｃｃ
を加え、６０℃で加熱溶解し、この溶液をゼラチン１０
ｇＲびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１ｇを含
む５０℃の水溶液１００ｒｒ＋１に混合し、ホモジナイ
ザーによって高速攪拌して微細なカプラー乳化分散物を
得た。

このカプラー乳化分散物３５ｇに、乳剤１ｋｇ当り８０
ｇの銀を含み、沃化銀と臭化銀のモル比が６対９４であ
る沃臭化銀乳剤１００ｇを加え、混合し、上記支持体上
に、カプラー塗布量が７×１０−４モルフ　ｍ　２にな
るように塗布した。

この層の上に乾燥膜厚ｌμのゼラチン保護層を塗布して
試料（２０１）を作製した。

試料（２０１）と同様にして高沸点有機溶媒を表２のよ
うに萱き換えた試料を作製し、それぞれ試料（２０２）
〜（２０？）とした。

試料（２０１）のシアンカプラー（Ｃ−２８）８．４ｇ
をシアンカプラー（Ｃ−５９）９．３ｇに置き換え高沸
点を機溶媒（１）を９．３ｇ用いて同様にして試料を作
製し試料（２０８）とした。さらに試料（２０８）と同
様にして表２に示す試料（２０９）〜（２１３）を作成
した。

高沸点有機溶媒 Ｃ＋ｓＬ＋（ｎ） 二一一一で これらの試料にセンシトメトリー用ウェッジ及び階段露
光用ウェッジによる露光を与えたのち下記の処理工程に
て３８℃で現像処理を行なった。

１　カラー現像　　　・・・・・・３分１５秒２　　漂
　　　　　白　　　　　・　・　・　・　・　・　６分
３０秒３　　水　　　　　洗　　　　　・　・　・　・
　・　・　３分１５秒４　　定　　　　着　　　　　・
　・　・　・　・　・　６分３０秒５　　水　　　　　
洗　　　　　・　・　・　・　・　・　３分１５秒６　
　安　　　　定　　　　　・　・　・　・　・　・　３
分１５秒各工程に用いた処理液組成は下記の通りである
。

カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム　　　　　１．０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　４．０ｇ炭酸ナトリウム　
　　　　　　　　　３０．０　ｇ臭化カリ　　　　　　
　　　　　　　　　１．４ｇヒドロキシルアミン硫酸塩
２．４ｇ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ） −２−メチルアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
４．５ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　１１漂白
液 臭化アンモニウム　　　　　　　１６０．０　ｇアンモ
ニア水（２８％）　　　　　　２５．０ｃｃエチレンジ
アミン−四酢酸ナ トリウム鉄塩　　　　　　　　　１３０．　Ｏｇ氷酢酸
　　　　　　　　　　　　　１４．０ＣＣ水を加えて　
　　　　　　　　　　　１１定着液 テトラポリリン酸ナトリウム　　　　２．０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　４．０ｇチオ硫酸アンモニ
ウム（７０％）１７５．０ｃｃ重亜硫酸ナトリウム　　
　　　　　　４．６ｇ水を加えて　　　　　　　　　　
　　１４７安定液 ホルマリン　　　　　　　　　　　　　８．Ｏｃｃ水を
加えて　　　　　　　　　　　　１１得られた現像処理
済試料について濃度１．０のところでの分光吸収スペク
トルを測定し、その極大吸収波長（λ１．．）を求めそ
の結果を表２に示した。また、現像処理済の試料につい
て１０万ルツクスの照度のキセノンフェードメーターを
用いて初濃度１．０の部分に右ける２０日間照射後の残
存濃度を測定し表２に示した。

表２から明らかなように本発明の試料ではシアン色画像
の最大吸収波長が長波長化し好ましい分光吸収特性を示
すとともに耐光性が向上していることがわかる。

（発明の効果） 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、シアン色
画像の分光吸収特性が長波長化し、緑色領域（およそ５
００〜５５００ｍ）が小さく形成されるシアン色画像の
色再現に優れる。

かつシアン色画像の暗退色性を損なわず、かつ写真特性
に悪い影響を与えることなく耐光性が著しく改良された
ものである。かかる分光吸収特性および画像保存性など
に関する具体的効果は、本発明に係る、高沸点有機溶媒
との組合せにおいてはじめて達成されるものであり、他
に類を見ないものである。

昭和　　年　　月　　日 特許庁長官　小　川　邦　夫　殿　　　　　　　彷り、
事件の表示　　昭和６１年特許願第９１７７０号２、発
明の名称　　ハロゲン化銀カラー写真感光材料３、補正
をする者 事件との関係　　　出願人 名　称　　（５２０）富士写真フィルム株式会社４、代
理人 ５、補正命令の日付　　自　　発 ６、補正の対象　　　　明細書の発明の詳細な説明の欄
＋１１　　明細書中、下記の箇所をそれぞれ下記の如く
訂正する。

（２）　　同書１８頁のＣ−２７の構造式を以下のよう
に訂正する。

「 （３）　　同書２４頁のＣ−６３の構造式の後に以下の
内容を加える。

「　・ （Ｃ−６４） し！

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有
   するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該感光
   材料の構成層の少なくとも１層中に少なくとも１種のフ
   ェノールシアンカプラー及び少なくとも１種の一般式〔
   I 〕で表わされる非発色性のフェノール化合物を含有
   させることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は同じでも異なっていてもよ
   く炭素数１〜２４の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル
   基を表わし、ｌは０〜４の整数を表わす。 ｌが２〜４のとき、複数のＲ＿２は同じでも異なってい
   てもよい。ただしＲ＿１と（Ｒ＿２）ｌの炭素数の合計
   は２０〜５４である。〕