JPS61132691A - 耐塩素堅牢度向上剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は耐塩素堅牢度向上剤に関するものであるっ 〔従来の技術〕 従来、直接染料または反応性染料を用いてセルロース系
繊維染色物を得るさい、良好な耐塩素堅−年度をもつ染
色物を得るため、ジアリルアミン塩酸塩のポリマーを使
用する技術がある（たとえば特公昭５７−４８６７１号
公報）。しかしこの場合耐塩素堅牢度は充分でない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明者らは〜直接染料または反応性染料を用いてセｌ
レロース系繊維染色物を得るさい、すぐれた耐塩素堅牢
度向上効果を有する耐塩素堅牢度向上剤につき検討した
結果本発明に到達した。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は一般式 ％式％（１） （式中几は炭素数２〜１０の２価の脂肪族炭化水素基ま
たは炭素数６〜１０の２価の芳香族炭化水素基である。

Ｒ１および鳥はそれぞれ独立にＨ１炭素数１〜３のアｌ
レキル基またはヒドロキシアルキル−（である。）で示
されるジアミノ化合物（Ａ）と脂肪族または芳香族ジカ
ルボン酸ＣＢ）とのアミド化合物〔Ｃ〕からなることを
特徴とする直接染料または反応性染料によるセルロース
系繊維染色物の耐塩素堅牢度向上剤である。

一般式（１）中凡の炭素数２〜１０の２価の脂肪族炭化
水素基としては、直鎖または分岐のものたとえばエチレ
ン基、プロピレン基、トリメチレン基、テトラメチレン
基、ペンタメチレン基およびヘキサメチレン基があげら
れる。また炭素数６〜１０の２価の芳香族炭化水素基と
しては、オルト、メタまたはパラフェニレン基、メタま
たはバラキンリレン基があげられる。これらのうち好ま
しいものは炭素数２〜１０の２価の脂肪族炭化水素基で
あり、特に好ましいものはエチレン基およびプロピレン
基である。

凡の炭素数が１１以上になるとアミド化合物〔Ｃ〕の水
溶性が低下しまた耐塩素堅牢度向上効果も低下する。

一般式（１）の亀および鳥の炭素数１〜３のアルキル基
としては直鎖または分岐のものたとえばメチル基、エチ
ル基、およびプロピル基があげられる。

炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基としてはヒドロキ
シエチル基および２−ヒドロキシエチル基があげられる
。

Ｒ，、Ｒ２のうち好ましいものはＨ１メチル法およびヒ
ドロキシエチル基であり、特に好ましいものはＨである
。

Ｒｔ’、Ｒ２の炭素数が４、以上になるとアミド化合物
〔Ｃ〕の水溶性が低下し、また耐塩素堅牢度向上効果も
低下する。

一般式（１）で示されるジアミノ化合物〔Ａ〕を具体的
に示すとアルキレンジアミンたとえばエチレンジアミン
、プロピレンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラ
メチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメ
チレンジアミン、Ｎ−メチルエチレンジアミン、Ｎ−エ
チルエチレンジアミン、Ｎ、Ｎ’−ジメチルエチレンジ
アミン、ヒドロキシル基含有アルキレンジアミンたとえ
ばＮ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン、芳香族ジア
ミンたとえばフェニレンジアミンおよび芳香脂肪族ジア
ミンたとえばキシリレンジアミンがあげられる。

これらのうち好ましいものはエチレンジアミン、プロピ
レンジアミン、Ｎ−メチルエチレンジアミンおよびＮ−
ヒドロキシエチルエチレンジアミンであり、特に好まし
いものはエチレンジアミンおよびプロピレンジアミンで
ある。

本発明における脂肪族または芳香族ジカルボン酸ＣＢ）
としては不飽和脂肪族ジカルボン酸たとえばマレイン酸
、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、およびメサコ
ン酸；飽和脂肪族シトラコン酸たとえばマロン酸、コハ
ク酸、グルタル酸、およびアジピン酸；および芳香族ジ
カルボン酸たとえばフタル酸およびテレフタル酸があげ
られる。

これらのうち好ましいものは不飽和脂肪族ジカルボン酸
であり、特に好ましいものはマレイン酸、フマル酸およ
びイタコン酸（特にマレイン酸およびイタコン酸）であ
る。

ジアミノ化合物（Ａ）と脂肪族または芳香族ジカルボン
酸〔Ｂ〕とのアミド化合物において〔Ａ〕と〔Ｂ〕を反
応させる場合のモル比は通常ｉ　：　ｏ、ｉ〜２好まし
くは０２〜１．５である。

アミド化合物（Ｃ）を得る方法としては（Ａ）に対して
脂肪族ジカルボン酸またはその無水物（好ましくは無水
物）を発熱に注意しながら通常１００°Ｃ以下好ましく
は８０℃以下の温度で徐々に投入しその後８０〜２５０
℃、好ましくは１００〜２００°Ｃに加熱反応させる。

加熱時間は通常２〜８時間１好ましくは３〜６時間であ
る。その反応のさい生成する水を留去しながら反応を行
なうのが好ましい。また反応後未反応の（Ａ）が残留し
ている場合は、必要により減圧または常圧下で留去して
もよい。反応は窒素雰囲気下で行なうと得られるアミド
化合物（Ｃ）の着色が軽減される。

得られるアミド化合物〔りは通常淡黄色〜褐色の固状〜
ペースト状のものである。

アミド化合物〔Ｃ〕の例としては下記があげられる。

（Ｃ−１）エチレンジアミンとマレイン酸（モル比１　
：　０．５　’）とのアミド化合物（Ｃ−Ｆ）プロピレ
ンジアミンとマレイン酸（モル比１：１）とのアミド化
合物 （Ｃ−３）エチレンジアミンとフマル酸（モル比１　：
　１．１　）とのアミド化合物 （Ｃ−１エチレンジアミンとイタコン酸（モ／’比１　
：　０．５　）とのアミド化合物本発明におけるアミド
化合物（Ｃ’）は一般式（式中Ｘ１ハＨＯ−、Ｒ，ＨＮ
−Ｒ−ＮＲ２−＊　タ１．ｔ　Ｒ２ＨＮ−Ｒ−ＮＲ１−
；　Ｘ、　ハＨマｆ：　バーＣ０ＲＣＯＯＨ：几ハ脂肪
族マたは芳香族ジカルボン酸残基：Ｒ３５Ｒ４および瓜
は一般式（１）中の几、１１および馬と同様の基；ｎは
１以上の整数である。）で表わすことができる。

Ｒ′が不飽和ジカルボン酸の残基〔たとえば−にθ〃 一〇Ｒ−（但しＲはＨ，ＲはＨまたは０Ｈ５）またはＨ
２ ｌ −Ｈ２Ｃ−Ｃ−）の場合、Ｗの一部または全部が不飽和
結合にアミンがマイケル付加した不飽和ジカルＸ、はＲ
ＩＨＮ−几−ＮＲ２−または馬番−Ｒ−ＮＲ，−である
。）〕に置き換わっていてもよい。

マイケル付加していない化合物とマイケル付加した化合
物は、混在していてもよい。堅牢度向上剤中には未反応
の（Ａ）およびＣＢ）を含有した゛ものであってもよい
。

本発明の向上剤はセルロース系繊維染色物の後処理に使
用される。セルロース系繊維としては木綿、麻などのよ
うな天然繊維およびビスコースレーヨン、儒アンモニア
レーヨンなどのような再生繊維をあげることができる。

また、上記繊維と他の天然繊維（たとえば羊毛、絹）、
または合成繊維（たとえばポリエステル繊維１ポリアミ
ド繊維〜ポリアクリル繊維、アセテート繊維）などとの
混紡交編織物でもよい。繊維形体としては、わた、トウ
、テープ、チーズ、ケーク、布帛、組糸などいずれでも
よい。

本発明における繊維染色物は直接染料または反応性染料
で染色されるが、直接染料または反応性染料としてはセ
ルロース系繊維の染色に一般に使用されているものでよ
く、たとえば新版染料便覧〔有機合成協会編、丸善■〕
、第３１５〜３９０頁、第８８１〜９３４頁に記載の染
料があげられる。

本発゛明においてセルロース系繊維染色物の耐塩素堅牢
度向上剤の使用方法としてはたとえばアミド化合物〔Ｃ
〕を水溶液または、親水性有機溶剤（メタノール、エタ
ノール、エチレングリコール、ジメチルホルムアミドな
ど）溶液あるいは水と親水性有機溶剤の混合溶液の形に
し、溶液のＰＨを調整し、染色物に浸漬、噴霧、塗付等
により含浸させてから水洗あるいは水洗することなく乾
燥する方法がある。

向上剤含有処理浴の濃度は一般に０，０３〜１５重量％
（固形分）、好ましくは０．０５〜１２重量％（固形分
）である。なお、処理浴のＰＨはその加工の目的により
３〜１１の範囲内で自由に選択できる。

処理はセルロース系繊維染色物に対して向上剤の付着量
が一般ノこ００１〜１５重量％（固形分）、好ましくは
００５〜１０重量％（固形分）になるようにして行うこ
とができる。付着量が０．０１重量多未満（固形分）で
は耐塩素堅牢度の向上効果に乏しくまた１０重ｊ１％（
固形分）を越えた場合には染色物の風合が固くなったり
、変色したりする場合があり、さらにこれ以上の効果は
えられず不経済である。また、処理の際の浴比は一般に
３〜１００である。処理は３°Ｃ以上〜好ま′シフは１
０〜９５°Ｃで行うことができる。処理温度を３°Ｃ未
満で行った場合はその処理溶液の粘度が高くなったり、
均一溶液がえられなくなる場合がある。また処理が９５
°Ｃより高くなると付着斑が起りやすくなる。処理後、
水洗（またはソーピンクまたは直ちに）、乾燥する。

本発明の向上剤には必要により、消泡剤、仕上剤（平滑
剤、柔軟剤など）硫酸銅、酢籟銅などの金属塩１螢光染
料、染料固着剤（たとえば特願昭５６−３４９５０号、
同一３４９５１号、同一３６２１７号、同一　３６２１
３号の記載のもの）などの他の成分を含有させることが
できる。また向上剤処理の際に併用することもできる。

〔実施例〕

以下実施例により本発明を説明するが本発明はこれに限
定されるものではない。

実施例１〜１０ 本発明の耐塩素堅牢度向上剤 〔実施例１〕エチ、レンジアミンとマレイン酸（モル比
１　：　０．５　）とのアミド化合物（実ｍ例２’）エ
チレンジアミンとマレイン酸（モル比ｔ　：　０．７５
）とのアミド化合物〔実施例８〕エチレンジアミンとイ
タコン酸（モル比１　：　０．５　）とのアミド化合物
Ｃ実に例４　）エチレンジアミンとフマル酸（モル比１
　：　０．５　）とのアミド化合物〔実施例５〕プロピ
レンジアミンとマレイン酸（モル比１：１）とのアミド
化合物 〔実施例６〕プロピレンジアミンとイタコン酸（モル比
１：　０．５　）とのアミド化合物（実／Ａ例７）エチ
レンジアミンとコハク酸（モル比１　：　０．５　）と
のアミド化合物〔実施例８〕エチレンジアミンとアジピ
ン酸（モル比１　：　０．５　）とのアミド化合物〔実
施例９〕Ｎ−メチルエチレンジアミンとマレイン酸（モ
ル比１　：　０．５　）とのアミド化合物 （１施例１０）Ｎ−ヒドロキ７エチルエチレンジアミン
とマレイン酸（モｗ比１　：　０．５　）とのアミド化
合物 比較例１ 従来の耐塩素堅牢度向上剤 〔比較例１〕ジアリルアミン塩酸塩のポリマー試験例１ 綿ブロー）６０を常法により反応性染料カヤ７オンレツ
ドＡ−３Ｂ、５チｏ、ｗ、ｆ、（日本化薬■製〕で印捺
固着し、水洗することにより捺染された綿ブロートロ０
を下記処理条件に従って実施例１〜１０および比較例１
に示す耐塩素堅牢度向上剤を用いて処理した。

（処理条件） 処理溶液：耐塩素堅牢度向上剤　１０ｉ／ｌ（固形分）
温度Ｘ時間＝２０°Ｏｓ　　１パッド−１ニップ絞り率
＝６０チ 乾　　燥＝１１０″０．２分　　。

それぞれの処理布について下記耐塩素堅牢度試験を行っ
た結果を第１表に示した。

（耐塩素堅牢度試験） 次亜塩素酸ソーダの有効塩素５０ｐｐｍの水溶液を作成
し、２０℃で４時間浸漬しく浴比１：１００）、つい！
、流水洗し、乾燥した。試験布の変退色を変退色用グレ
ースケールにて判定した（級）。

第１表 第１表の結果から明らかなように本発明の耐塩素堅牢度
向上剤はいずれも比較例１の耐塩素堅牢度向上剤よりも
良好な耐塩素堅牢度向上効果を示した。

試験例２ 綿ブロード＃４０を下記の直接染料でそれぞれ常締にて
浸染染色することによって得られた直接染料染色物を下
記処理条件に従って実施例１〜１０および比較例１の耐
塩素堅牢度向上剤で処理し、その耐塩素堅牢度試験結果
を第２表に示した。

（試験に供した直接染料） 染　料　名　　　染料濃度　染料メーカ御名カヤラスラ
イトレッドＦ５Ｂ　　２ｑ６ｏ・ｗ−ｆ　　日本化薬器
し製カヤラススプライエローＲＬ　　２％Ｑ−Ｗ・「　
　　　　Ｉタイヤコットンファスト スカーレット４ＢＳ　　２％ｏ−ｗ−ｆ　　三菱化成■
製（処理条件） 向上剤濃度：１ｇ／ｊ’（固形分） 浴　　　　　比：、１：２０ 温度Ｘ時間＝６０°Ｃ×１５分浸漬 水　　　洗二流水洗、３０秒 脱水、乾燥：遠心脱水　１２０°Ｃ×３分第２表の結果
から明らかなように本発明の耐塩素堅牢度向上剤はいず
れも比較例１の耐塩素堅牢度向上剤よりも良好な耐塩素
堅牢度向上効果を示した。

試験例３ 綿メリヤスを下記の反応性染料でそれぞれ常法にて染色
することによって得られた反応性染料染色物を下記処理
条件に従って実施例１〜１０および比較例１の耐塩素堅
牢度向上剤で処理し＼その耐塩素′堅牢度試験結果を第
３表に示した。

（試験に供した反応性染料） 染　料　名　　　　　　染料濃度　　染料メーカ御名レ
バフィックスレッドＥ−４Ｂ　　２％ｏ・ｗ−ｆ　　バ
イエル社製スミフィックススグラ ブリリアントレッド３ＢＦ　　２％ｏ−ｗ−ｆ　住友化
学■製レバフィックス ゴールデンイエローＥ−Ｇ　　２％ｏ−ｗ−ｆ　　バイ
エル社製レマゾールブラックＢ　　　　　３チ０−Ｗ−
ｆ　ヘキスト社製カヤシオンターコイズＥＡ　　　２チ
ｏ−ｗ−ｆ　日本化［■製（処理条件） 向上剤濃度：　ｏ、５ｇ／ｌ　（固形分）浴　　　　　
比：　　１　　：　　２０温度Ｘ時間：５０°Ｃ！Ｘ　
ｉｏ分浸漬水　　　洗二流水洗３０秒 脱水を乾燥：遠心脱水１２０℃×５分 第３表から明らかなように本発明の耐塩素堅牢度向上剤
はいずれも比較例１．の耐塩素堅牢度向上剤よりも良好
な耐塩素堅牢度向上効果を示した。

〔発明の効果〕

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 Ｒ＿１ＨＮ−Ｒ−ＮＨＲ＿２（１） （式中Ｒは炭素数２〜１０の２価の脂肪族炭化水素基ま
   たは炭素数６〜１０の２価の芳香族炭化水素基である。 Ｒ＿１およびＲ＿２はそれぞれ独立にＨ、炭素数１〜３
   のアルキル基またはヒドロキシアルキル基である。）で
   示されるジアミノ化合物〔Ａ〕と脂肪族または芳香族ジ
   カルボン酸〔Ｂ〕とのアミド化合物〔Ｃ〕からなること
   を特徴とする直接染料または反応性染料によるセルロー
   ス系繊維染色物の耐塩素堅牢度向上剤。