JPS59184262A - 水不溶性染料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は疎水性線維の染色まｔこは合成樹脂の着色（こ
好適な水不溶性染料に関するものである。

更に詳しくは、本発明は、一般式（Ｉ）（Ｘ）　ｎ 〔式中、Ｎはシアノ基、カルボ低級アルコキシ基、カル
バモイル基、低級アルコキシ基により置換されていても
よいＮ−低級アルキルカルバモイル基、低級アルキル基
もしくは低級アルコキシ基瘉こより置換されていてもよ
いＮ−フェニルカルバモイル基、アセチル基、ベンゾイ
ル基、４−ニトロフェニル基マタは４−シアノフェニル
基、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基まｔ
こは低級アルコキシ基を表わす。ｎは１または２の数、
Ｙは水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハ
ロゲン原子、基ＮＨ３０２Ｒ５’、　基ＮＨＣＯＲｓ　
−（ココに’５ハＣ１〜Ｃ１２アルキル基、低級アルキ
ル基もしくは低級アルコキシ基により置換されていても
よいフェニル基を表わす。）艮ｌ　は置換されていても
よいアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、Ｒ
２，艮３．に４はそれぞれ水素原子まｔこは低級アルキ
ル基を表わす。〕 で示される水不溶性染料である。

置換基Ａとしてはシアノ、アセチル、ベンソイル、４−
ニトロフェニル、４−シアノフェニルおよびカルバモイ
ルのほか、カルボ低級アルコキシ、例えばカルボメトキ
シ、カルボエトキシ、カルボ−ｎ−プロポキシ、カルボ
−ｎ−ブトキシ、カルボインプロポキシ基。

低級アルコキシ基１こより置換さ（ｔていでもよいＮ−
低級アルキルカルバモイル、例えばＮ−メチル、Ｎ−エ
チル、Ｎ−プロピル、Ｎ−ブチル、Ｎ−（３−メトキシ
プロピル）、Ｎ−（３−エトキシプロピル）　、ｏ　Ｎ
　−（３−プロポキシプロピル）またはＮ−（３−ブト
キンプロピル）−力ルバモイル＆　、　低級アルキル基
または低級アルコキシ基により置換されていてもよいＮ
−フェニルカルバモイル、例えは、Ｎ−フェニル、Ｎ−
（４−メチルフェニル）、Ｎ−（２−メチルフェニル）
、Ｎ−（４−エチルフェニル）、Ｎ−（４−メトキシフ
ェニル）、Ｎ−（４−エトキシフェニル）。

又はＮ−（４−ブトキシフェニル）−カルバモイル基が
あげられるが、シアン基が特Ｃζ好ましい。

置換基Ｘとしては、例えば塩素、メチル、−エチル、メ
トキシ、エトキシおよびブトキシ基、置換基Ｙとしては
例えばメチル、エチル。

メトキシ、エトキシ、プロポキシ基、塩素。

臭素の他、基−ＮＨＣＯＲ５，基−ＮＨ５Ｏ３艮、があ
げられる。ここで、Ｒ１＋の具体例としては、メチル、
エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル。

ｎ−フチルウイソブチル、ｎ−ペンチル。

２．２−ジメチルプロピル、１−メチルブチル、ｎ−ヘ
キシル、ｌ−エチルペンチル、２゜４−ジメチルペンチ
ル、オクチル、ノニル。

デシル、ウンデシル、フェニル、２−　、８−および４
−メチルフェニル、２−．８−および４−エチルフェニ
ル、４−プロピルフェニル、４−メトキシフェニル、４
−エトキシフェニルがあげられる。

Ｒ１１とおける置換されていてもよいアルキル基の置換
基としては、−０Ｈ、−ＣＮ　、−０艮６゜−０ＣＯＲ
６，−〇Ｃ００Ｒ６，−〇５Ｏ２Ｒい−ＧＯＯＲ６゜−
ＮＥ−ｉｓｏ２Ｒ，、−ＮＨＲ６，−０ＣＯＮＨＲ６，
アルケニル基、シクロアルキル基またはフェニル基（低
級アルキル、低級アルコキシ。ハロゲンにより置換され
ていてもよい。）があげられる。ここ（こおいてＲ６は
アルキル基、シクロアルキル基、アルテニル基、アラル
キル基またはフェニル基（低級アルキル、低級アルコキ
シ、ハロゲンによって置換されていてもよい。）を表わ
す。Ｒ１は更に下記式を表わしてもよい。

（式中Ｚは、０まｔこはＳを表わし、Ｂは水′＄原子、
低級アルキルまたは低級アルコキシを表わす。） 式ｔＩ）の染料は、一般式（［１，） 【４ （式中、Ａ、Ｘ、ｎは前記と同じ、帳味を表わし、ｑは
アルキル基または場合により、メチル基、ニトロ基もし
くは塩素原子によ・（□　　　　　　り置換された〕・
；−ル基を表わす。）で示されるイソインドリン誘導体
（このイソインドリン誘導体は互変異性の形で存在して
いてもよい）を一般式（［１） （ （式中、■、艮Ｈ、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ４は前記と同じ意味
を表わす。） で示されるアミンと、有機溶媒中で触媒量の酸の存在下
ζこ反応させること（こより得ら１１．る。

このときの有機溶媒としては、例えば、無水酢酸、無水
プロピオン酸、無水酪酸、無水安息香酸、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン、クロリレベンゼン、ジクロルベンセ
ン、トリクロルベンゼン、ニトロベンゼン、ナフタリン
、テトラヒドロチオフェン−９−ジオキシド、ジメチル
ホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロ
リドンなどが用いられる。

また触媒としての酸は例えば、硫酸、リン酸、塩化水素
、クロル酢酸、ジクロル酢酸、トリクロル酢酸、トリフ
ルオロ酢酸、）ルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸
、メタンスルホン酸などが用いられる。反応温度は９０
〜１５０℃、好ましくは１１０〜１３０℃である。

この様（こして得られる化合物はポリエステルを赤味青
色から緑味青色の解明な色調誓こ染色し、諸堅牢度、特
に耐光堅牢度、昇華堅牢度、水堅牢度のすぐれた染色物
が得られる。

得られた化合物は染料としてのその使用にあたって常法
に従って分散化を行う。例えばサンドミル中で、ナフタ
リンスルホン酸ホルマリン縮合物、リグニンスルホン酸
、クレゾール・シェファー酸ホルマリン縮合物等のアニ
オン系分散剤あるいはポリオキシエチレンアルキルエー
テル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル
類その他の非イオン系分散剤等の各種の分散剤から所望
ｌこ応じて選択した分散剤と連部の水とともｆこ処理す
れば良く、液状のままであっても乾燥して粉体まｔこは
顆粒としても艮い。

本発明の染色方法を適用できる育成繊維類とは、合成ポ
リアミド繊維、ポリエステル繊維その他のいわゆる疎水
性合成繊維類およびジーまたはトリアセテート等の半合
成繊維類であり、これらの単独であるいは混合してさら
には他の天然繊維類と混合された繊維材料の各種の形態
をいう。これらの中でもポリエステル繊維及びポリエス
テル繊維と天然もしくは再生のセルロース繊維との混用
品には時に好適である。

本発明における染色方法としては浸染、連続染色、捺染
及び転写捺染があげられる。特に本発明の化合物はポリ
エステル繊維とセルローズ繊維の混用品の浸染及び連続
染色瘉こおいて、セルローズ繊維への汚染の除去が容易
なため極めて好適な染料である。

また捺染ｆこおいては通常の直接捺染の他（こアルカリ
防抜染の地染用染料として特に好適である。

また本発明の化合物は合成樹脂の着色剤としても有用で
あり、光、熱および移行性に関して堅牢な赤味青色から
緑味青色に至る鮮明な色調を有する各種の合成樹脂着色
物を得ることができる。

本発明の化合物により着色するに好適な合成樹脂として
は、ポリスチレン系、ポリオレフィン系、ポリアクリレ
ート系、ポリ酢酸ビニル系、ポリ塩化ビニル系、ポリア
ミド系、ポリカーボネート系、ポリアセタール系、ポリ
エステル系の樹脂、更（こアクリロニトリル−スチレン
共重合体（ＡＳ［脂）、アクリロニトリル−ブタジェン
−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）などがあげられる。

本発明の化合物を用いて合成樹脂を着色するには、たと
えば一般式ｆＩ）で示される本発明化合物の所要社を前
記合成樹脂に配合し、混練し、圧縮成型法、射出成型法
、カレンダー成型法、抽出成型法等の任意の成型加工法
により、フィルム、板、パイプなどの堅牢な赤味青色か
ら緑味青色までの色軸に着色された成型品を得ることが
できる。

また所望に応じて一般式ＣＩ＋で示される本発明の化合
物ｉこ加えて、有機顔料、無機顔料、滑剤、紫外線吸収
剤、酸化防止剤等の公知の着色剤および添加剤の一棟ま
たは二種以上を添加併用しても好ましい結果が得られる
。

以下、実施例により本発明のより詳細な説明を行うが、
実施例中、部とは特Ｉこことわりのないかぎり重量部を
表わし、また色調はポリエステル繊維上のものを表わす
。

実施例丸 下記式（［ａ） で示される化合物９３部、Ｎ−ｘチル−２。

２．４−トリメＶルー１，２．３．４−テトラヒドロキ
ノリン１１．２部、無水酢酸４０部、鑓硫酸２滴の混合
物を１２０℃で２時間、保温攪拌する。原料（ａりの消
失をクロマトグラフィーにより確認した後、冷却、濾過
、メタノール洗浄、水洗、乾燥する。下記構造式の化合
物（１１８，２部を得る。

実施例２ 実施例１に示した化合物（［Ｉａ）を９．３部、Ｎ−β
−フェノキシエチル−２，２，４−トリメチル−１，２
，８，４−テトラヒドロキノリン１６．３部、無水酢酸
４０部、濃硫酸２滴の混合物を１２０℃で２時間、保温
攪拌後、冷却、濾過、洗浄、乾燥する。

下記構造式の化合物（２）１１．２部を得る。

実施例８ 下記式（［ｂ） で示される化合物１０部、Ｎ−ｎ−ブチル−２，２，４
−）リメチルー７−アセチルアミノ−１，２’、８．４
−テトラヒドロキノリンｉ６．ｔｇ、ｏ−ジクロルベン
ゼン６０部、濃硫酸２滴の混合物を１３０℃で１時間攪
拌する。冷却後、ｒ過、洗浄する。下記式の化合物（ａ
）１２．ｏｉを得る。

実施例４ 下記式（口Ｃ） で示される化合物１０部、Ｎ−エチル−２−メチル−１
，２，８，４−テトラヒドロキノリン１５部、無水プロ
ピオン酸５０部、クロル酢酸０．１部の混合物を１８０
℃で１時間攪拌する。冷却後、沖過、洗浄、乾燥する。

下記式の化合物（４１９，５部を得る。

λｍａｘ　　５８２℃ｍ（ＤＭＦ）　　色調：赤味青色
実施例５ 実施例１で得た化合物（１）を用いて下記の操作により
染色を行った。

ａ）分散液の調整 化合物（１）　　　　　　　　２０部 アニオン系分散剤（注１）　　　２０部合計　１００部 （注１）ナフタリンスルホン酸ホルマリン縮合物上記混
合物をサンドミル中で４時間処理し、分散液を得た。

ｂ）染色 ａ）で得た分散液８部を水３０００部とともに染色用ポ
ットｉこ入れ酢酸を用いてｐＨ５に調整する。次いでこ
れにポリエステル織物１００部を投入し、１３０℃で６
０分間染色を行う。染色終了後常法により洗浄すすぎを
行う。諸堅牢度のすぐれた鮮明な緑味青色の染色物を得
る。

実施例６〜４７ 渓流側１憂こおいて（［Ｉａ）で示される化合物および
Ｎ−エチル−２，２，４−）リメチル−１、２、８、，
４−テトラヒドロキノリンのかわりに下記化合物（ロ）
および（町を原料として用い、同様に反応させて対応す
る化合物を得る。

実施例４８ 実施例２で得た化合物（２）を用い、丸、流側５のａ）
に従って分散液を調製する。この分散液を用い、下記の
組成の捺染糊を調製する。

（捺染糊組成） 上記分散液　　　　　　　　　８　部 ７、−７エ７．げヨア元糊（注２）　　　　６８　部酒
　　石　　酸　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，ａ部塩
素酸ナトリウム　　　　　　　　　　０．２部水　　　
　　　　　残部 合計　　１００部 （注２）　ハーフエマルジョン元惰組成灯　　　油　　
　　　　　　　　　　　　７０　部水　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２５　部？Ｘ：］７ＫＭ−Ｊ　
（注３）　　　　　５　部合計　１００部 （注３）　新中村化学■：乳化剤 上記を高速ミキサー中で混合したエマルジョン３０部と
メイプロかムＮＰ１２％ペースト（グリナラ社製品）７
０部とを混合してハーフエマルジョン元糊とする。

こうして得た糊染糊を用いてポリエステル布に手捺染を
行う。次いてこの布を乾燥し、１７５℃で７分間過熱蒸
気処理を行う。

以下常法（こより洗浄及び乾燥を行う。堅牢かつ鮮明な
緑味青色捺染布が得られる。

実施例４９ 実施例５の方法に従って作成した実施例３の化合物の分
散液を用い、実施例５のポリエステル布１００部にかえ
ポリエステル１００部及び綿布１００部を用いて染色を
行う。染色終了後染浴の温度を６０℃まで冷却し、炭酸
ナトリウム６部を染浴に投入し、６０℃で１時間保温す
る。次いで被染布を取り出し熱湯及び水で洗浄を行う。

ポリエステル布は鮮明かつ堅牢な緑味青色に染色されて
いるのに対し、綿布ｆこははとんど汚染の無い染色物が
得られる。

実施例５０ 細粉状の実施例１５で得ｔこ化合物０．２部と粉末ＡＢ
Ｓ樹脂１００部を１２０℃で加熱混合した後、押出機を
通してペレットを作成する。ついでこれを用いて射出成
形機で２３０℃で成型する。熱、光及び移行性に対し堅
牢な鮮明な青色の成型物が得られる。

−５（

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ＋１＋　　一般式（Ｉ） Ｒ。 〔式中、Ａはシアノ基、カルボ低級アルコキシ基、カル
   バモイル基、低級アルコキシ　３゜基（こより置換され
   ていてもよいＮ−低級アルキルカルバモイル基、低級ア
   ルキル基モしくは低級アルコキシ基により置換されてイ
   テモよいＮ−フェニルカルバモイル基、アセチル基、ベ
   ンゾイル基、４−ニトロフェニル基マたは４−シアノフ
   ェニル＆、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル
   基または低級アルコキシ基を表わす。ｎは１または２の
   数、Ｙは水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基
   、ハロゲン原子、基ＮＨ３０□部基−ＮＨＣＯ技、（こ
   こで穐はｃ。 〜Ｃ１□アルキル基、低級アルキル基もしくは低級アル
   コキシ基により置換されていてもよいフェニル基を表わ
   す。）、Ｒ１は置換されていてもよいアルキル基、シク
   ロアルキル基、アルケニル基、Ｋ２．艮＊　＊　’４　
   　はそれぞれ水素原子または低級アルキル基を表わす。 〕 で示される水不溶性染料。