JPS5828290B2 - 発泡性合成樹脂粒子 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、９２乃至６０重量％のスチレンと８乃至４０
重量％のアクリロニトリルとの共重合体の架橋生成物と
、それに含浸させた発泡剤とよりなる発泡性合成樹脂粒
子であって、未発泡粒子が２５℃でジメチルホルムアミ
ド中Ｅこ入れられると凝集ゲルを形成し、１０乃至５０
の膨潤比を示すことを特徴とする、発泡性合成樹脂粒子
（こ関する。

共重合体は、好ましくは、２０乃至３０重量％アクリロ
ニトリル及び８０乃至７０重量％スチレンから成る。

本発明の発泡性合成樹脂粒子は、自己反応性発熱性連通
気泡発泡体形戊組吠物と混合し、この混合物を所望の構
造にキャスト又はモールドｅＭすることにより、改良さ
れた複合発泡体構造物を提供することができる。

ポリウレタン発泡体マトリックスは、主に連通気泡、即
ち少なくとも５０％そして好ましくは８０％もしくはそ
れ以上の連通気泡を有し、そして０．８乃至５．０ポン
ド／立方フイート（１２，８乃至８０．０９／ｌ ）、
好ましくは０．８乃至３．０ポンド／立方フイート（１
２，８乃至４８ ｇ／ｌｊ ）の範囲の発泡体密匿の可
撓性ポリエーテルポリオールウレタン発泡体のいずれで
もよい。

斯かる発泡体は、ポリイソシアネート、例えばトリレン
ジイソシアネート又はポリメチレンポリフェニルイソシ
アネートと、例えばプロピレンオキシド、又はプロピレ
ンオキシド及び２０重量％までのエチレンオキシド又は
ブチレンオキシドと分子中に２乃至８のヒドロキシ基を
有する脂肪族ポリヒドリックアルコールとの５００乃至
２，０００のＯＨａ量を有する付加物の如きポリエーテ
ルポリオールとの反応によって調製される。

このポリウレタン発泡体は、一段法又は「プレポリマー
」法即ちポリエーテルポリオールとポリイソシアネート
の中間反応生成物によるいずれでも得られる。

複合気泡状材料の成分の相対容積比は、５０乃至９９容
量％の可撓性連通気泡ポリウレタン発泡体マトリックス
及び１乃至５０容量％の発泡性スチレン／アクリロニト
リル粒子の範囲で変えられる。

最も望ましい安楽用クッション用途、即ち発泡体が椅子
に於ける如く人間が座るところに置かれる用途では、８
５乃至９９容量％の可撓性ポリウレタン連通気泡発泡体
７トリツクス及び１乃至１５容量％の発泡スチレン／ア
クリロニトリル粒子を用いることが好ましい。

多くの用途で比較的硬い発泡体を使用することがしばし
ば望ましく、例えば主な支持構造物が全て発泡体構造で
あり、そして同様有利には弾性はあるがしかし身体に接
する直接クッションに使用されるものより遥かに硬い発
泡体である家具又は座席施設の製造に硬い発泡体がより
軟かい発泡体を支えるために用いられる。

斯かる例に於いては、可撓性連通気泡ポリウレタンマト
リックスを８５乃至５０容量％でそして１５乃至５０容
量％の発泡スチレン／アクリロニトリル粒子を用いるこ
とが好ましい。

このスチレン／アクリロニトリル粒子の容量□は、しば
しばこの複合材料を密閉気泡粒子を浸透する窒素又は他
の気体の雰囲気中で加熱することによって増加させるこ
とができる。

一般に空気中の加熱でこれを遠戚することができる。

しかし火事の危険がある。

この複合材料が、１１５℃乃至１５０８Ｃの範囲内の温
度で、２時間迄この低い温度範囲にそして５乃至２０分
間この高温範囲に維持されると、密閉気泡粒子の著しい
膨張が起る。

温度依存性と同様に露出時間が、最も内部の領域に置か
れる発泡性粒子の温度を急激に上昇させるために、加熱
気体を発泡体マトリックスに強制的に通さない限り、処
理される複合体製品の大きさに依って変る。

同様の後膨張が発泡体マトリックスなしの発泡粒子のみ
について用いられる。

この粒子のみでは、弾性詰め物を要求するクッション、
家具、玩具及び類似の用途についての充填剤の如き有益
な用途がある。

本発明に従った複合気泡状材料の製造の実際（こ於いて
は、ポリエーテルポリオール、水界面活性剤、触媒及び
／又は揮発性発泡剤、例えば所望によりペンタン、トリ
クロロフルオロメタン又は１゜１．２−トリクロロ−２
，２，１−１リフルオロエタンを含むポリウレタン発泡
体処方の成分の液体混合物が調製され、これに所望量の
熱発泡性の軽く架橋された共重合体粒子が加えられる。

その後、ポリイソシアネートが加えられそしてこの材料
と急速に混合される。

得られた混合物は、モールド例えば板紙箱モールド中に
、又はトラフモールド中の移動ベルト上に注ぎそして発
泡させ複合気泡状生成物を生成させる等の如き如何なる
適した方法によっても発泡させることができる。

加熱によってその初期体積の少なくとも２０倍に膨張さ
れ（ＶＦ ／ＶＳ ＝ ＞ ２０ ） そして安定に保
たれたとき、即ち空気中１０分間同様の組成物の非架橋
又は線状重合体のガラス転位温度より少なくとも４０℃
高い温度で加熱されたときに収縮又はつぶれない発泡性
粒子が、熱崩壊抵抗性粒子である。

斯かる発泡性粒子の製造に於いては、例えばハロゲン化
炭素、炭化水素類及びハロゲン化炭化水素類を含む広範
な種類の発泡剤が用いられる。

本発明に従った発泡性粒子は、発泡剤の含浸の前、後又
はその間に架橋される。

斯かる架橋は、予備形成重合体（こついてのよく知られ
た架橋法、即ち、線状重合体の塊又は体に架橋を導入す
ることができる方法又は手段によって引き起される。

種々の重合体系についての架橋剤及び反応は当業者間に
よく知られておりそして「Ｅｎｃｙｃｌ ｏｐｅｄ １
ａｏｆ’ Ｐｏｌｙｍｅｒ ５ｃｉｅｎｃｅ ＆
Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ １４巻、３３１−４１４頁、Ｊ
ｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ ５ｏｎｓ、 Ｉｎｃ、、１９
６６に議論されている。

例えば、スチレン／アクリロニトリル生成物を用いると
、適した多官能性架橋化合物はジプロピレングリコール
、例えばビスフェノールＡのポリグリシジルエーテルの
如きビス（クロロメチル）ビフェニルオキシドエポキン
樹脂であるが、架橋の活性点を与えるために適した共単
量体は例えばビニルベンジルクロライド及びグリシジル
メタアクリレートである。

本発明に於いて用いられるこの粒子は充分に架橋されて
おり、ジメチルホルムアミド中２５℃で測定される１０
乃至５０の膨潤比を示し、更に膨潤重合体が凝集ゲルを
形成する。

膨潤比は、重合体粒子の重量を測り、重合体粒子を平衡
膨潤に達するまで２５℃でジメチルホルムアミド中に浸
漬し、ジメチルホルムアミドから膨潤ゲルを分離し、膨
潤ゲルを秤量することによって測定される。

膨潤比（Ｗｇ／Ｗｓ）は、モして膨潤ゲルの重量（Ｗｇ
）対非膨潤粒子の重量（Ｗｓ）の比である。

この膨潤比が１０乃至５０であることが本発明の実施に
臨界的である。

膨潤比が１０より小さいと発泡が不充分に起り、５０よ
り大きいと不充分な熱崩壊抵抗性が得られる。

本発明の実施に用いられるこの粒子は如何なる形状のも
のでもよい。

しかし多くの用途には、概して球状粒子を用いることが
有利である。

か＼る粒子は０．０５ｍｍの最低寸法を有するべきであ
りそして普通５間より大きい粒子を用いることは望まし
くない。

殆んどの用途について、直径０．３乃至３間の粒子が最
も有利である。

発泡に際して、この発泡性粒子は一般に直径が普通０．
１ ｍｍ又はそれ以下の非常に小さな密閉気泡を形成す
る。

粒子の密度は有利ｌこは３ポンド／立方フイード（４８
ｇ／１３）未満でありそして好ましくは０．８乃至３．
０ポンド／立方フイート（１２，８乃至４８ ｇ／１１
）である。

以下の実施例は更に本発明を説明する。

実施例 １ スチレン及びアクリロニトリル（■ＣＮ）を少量のジビ
ニルベンゼン（ＤＶＢ）及び過酸化ベンゾイル（ＢＺ２
０２ ） と共に２山の内径を有するアンプル中８０
℃で６日間そして１２５℃で更に２日間共重合すること
（こよって多数の重合体試料を調製した。

得たロッドを２ｍｍ長さのペレット（こ切りモして膨潤
比を測定した。

ペレットの他の部分ｔこジクロロジフルオロメタン及び
トリクロロフルオロメタンの１：１（重量）混合物を密
閉アンプル中１２０℃で２４時間含浸させた。

得た発泡性粒子の試料を循還空気浴中１５０℃の温度で
１分及び１０分の間加熱した。

加熱後、試料を室温まで冷却し、体積を測定しそして発
泡体体積対初期又は非発泡固体体積の比（ＶＦ／ＶＳ）
を測定した。

この発泡試料は、続いて粒子を平滑表面上に置きそして
粒子をその最初の厚さの１０％に圧縮することによって
弾性１こついて評価した。

応力を解きそしてこの圧縮を１０回繰り返しそして初期
高さに対する％回復率を測定した。

この□回復率は粒子の弾性の指標である。

結果を以下の第■表に示す。

上記の表中に於いて、試料３−６及び８−１２は、前記
方法に従ってジメチルホルムアミド中膨潤（こついて評
価したとき凝集ゲルを示した。

試料３−６及び８−１２の発泡粒子の手による評価は屈
曲１こよる機械的劣化に対して特別に抵抗性を示す弾性
強靭な粒子を示した。

比較のため１こ、親指及び４本指の間で屈曲（起伏）さ
れたとき試料１及び２は急速にくずれた。

試料７の粒子はあまり急速でなくくずれ、一方残りの試
料の粒子は著しい抵抗性、弾性及び強靭性を示す。

かかる粒子はゆるく充填する弾性充填材料が例えばクッ
ション枕及び特に強靭な弾性荷敷が要求される例に望ま
れる場合に、非常（こ満足である。

実施例 ２ 上記の例と同様の方法で、７０重量％スチレン、３０重
量％アクリロニ！・リル、スチレンとアクリロニＩ−Ｉ
Ｊルの合計量を基準にして０．０２５重量％ジビニルベ
ンゼンの共重合体を、触媒として０．１重量％過酸化ベ
ンゾイル（スチレン／アクリロニトリルを基準にして）
を用いて製造した。

単量体は直径１間の密閉ガラスアンプル中８０℃で４８
時間そして１２０℃で更に４８時間重合した。

この重合は市販純度の３０重量％トリフルオロトリクロ
ロエタンの存在下（こ実施した。

重合後ロンドからアンプルをとり除きそしてロンドを長
さ１間に切り約１間の直径及び長さを有する粒子を得た
。

この粒子を１５０°Ｃの循環空気浴中に１０分間及び６
０分間装いた。

１０分後の発泡体体積対固体体積の比（ＶＦ／ＶＳ）は
３８でありそして６０分後では６９である。

弾性についての上記の試験を用いて粒子を１０分間発泡
、即ち１０分間空気浴に曝しそして８２％回復率を示し
たが、一方６０分間発泡したものは８７％回復率を示し
た。

発泡性ポリウレタン混合物を用いてこれらの粒子の一部
から複合発泡体を形成させた。

このポリウレタン混合物は以下の如くであるが、与える
値は重量部である。

ポリオール（約３０００分子量 のポリプロピレンオキシドトリ オール） 水 オクタン酸第−錫触媒 トリエチレンジアミン 界面活性剤（ダウコーニング ６５．６１２ ２．６２４ ０．１８０ ０．１９６ コーポレーション販売のＤＣ１９２” シリコーン） ０．５２４ト
ルエン ジイソシアネート ３０．８６４＊Ｄ
Ｃ１９２は、シリコン液体をアリルアルコールポリエー
テルとの反応によって得られた非−加水分解性生成物で
ありそして５ｉ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＯＲの如き
結合を含有する。

このポリウレタン成分を発泡性粒子と急速Ｅこ混合しそ
して５秒間の混合後１０重量％の発泡性ビーズを含有す
るウレタン発泡体混合物を１２Ｘ１２Ｘ１２インチ（３
０Ｘ３０Ｘ３０ＣｒＩｌ）の内部寸法を有する開放トッ
プモールド中に注ぎそして約正方形のキャストを与える
ように合せた。

熱電対をキュアするウレタン発泡体／発泡体粒子混合物
に埋め込みそして１２９℃のピークキュア温蜜を示した
。

得られた成型ウレタン発泡体複合物は、１．８５ボンド
／立方フイート（２９，６ｇ／ｌ ）の密度を有する。

複合発泡体の試験では、８９容量％連通気泡ポリウレタ
ン発泡体、１１％ビーズ又は密閉気泡スチレン／アクリ
ロニトリル発泡体であることを示した。

ウレタン複合体から分離されたビーズは、１．３４ポン
ド／立方フイーｈ（２１，４ｇ／ＩＪ ）の密度及び８
２％の弾性を示す。

８インチ（２０ｃｍ）の直径を有しそして３インチ（７
，６ＣＩ′ｒＬ）厚である複合物の試料を切った。

この試料を引張圧縮試験機で２インチ／分の速度で圧縮
が起るように最初の厚さの３０％迄圧縮した。

荷重を除きそして試料を１分間回復させそして続いて複
数回数初期厚さの３０％まで再圧縮した。

圧縮クロスヘッドによって与えられる力を以下の表（こ
示す。

＊ポンド／平方インチ（ｋｇ／ｃｒ？Ｌ）比較のために
、ポリウレタン発泡体の試料及び発泡架橋ポリスチレン
を含有するポリウレタン発泡体の試料を実験した。

各々劣った成績、即ち繰り返し圧縮時に物性の非常に大
きな損失を示した。

実施例 ３ ０．２重量部のジビニルベンゼン及び０．４重量部の過
酸化ベンゾイルを用い、懸濁安定剤として０、２ ＭＳ
ｃ％ヒドロキシプロピルメチルセルローズを含有する水
中の懸濁重合によって、約７０重量部のスチレン及び３
０重量部のアクリロニｈ ＩＪルの共重合体を調整した
。

油封水相比は１：１である。

重合は８２°Ｃで４８時間実施した。濾過及び洗滌によ
って重合体を反応器から回収しそして続いて重合体の重
量を基準（こして１９．８重量□発泡剤を用いて約１２
０℃の温度で２４時間含浸した。

発泡剤はジクロロジフルオロメタン及びトリクロロフル
オロメタンの１：１重量部合物である。

得た重合体粒子の一部を１５０℃で循還空気浴中時間を
変えて発泡しそして発泡体体積対初期体積比を測定しそ
して空気中加熱した粒子の弾性を実施例１の方法（こ従
って評価した。

結果を以下のｉｌｕ表に示す。

発泡性粒子の一部を用い約８重量％の発泡性ビーズを含
有する複合発泡体をつくった。

用いたこのポリウレタン組成は以下の如くであり、与え
られた値は重量部である。

ポリプロピレンオキシド トリオール（約３８００分子量） ６２．２５水
２．５０トリク
ロロフルオロメタン ５．００オクタン酸第
−錫 ０．１２トリエチレンジアミ
ン ０．０５シリコ一ン界面活性剤（Ｄ
Ｃ１９２） ０．０５トルエンジイソシアネート
２９．５８この発泡性ビーズをポリプロピレ
ンオキシドトリオ−１し成分に加えそしてこの材料をマ
ーチンースウイーツポリウレタン発泡機中で混合しそし
て約３Ｘ３Ｘ２フイート（９０Ｘ９０Ｘ６０ｃｒＩＬ）
のブロック（こキャストした。

キュアブロック内の熱電対は約１３４℃の最大温度に達
したことを示しそしてこのキュア複合発泡体は１．４ポ
ンド／立方フイート（２２，４ｇ／１２）の密度を有し
た。

この発泡ブロックを約１週量大気温度で熟成しそしてブ
ロックの一部の解体によって以下の試験データを得た。

即ち、ポリウレタン発泡体の％体積−９０，５；スチレ
ン／アクリロニトリルの％体積９．５：スチレン／アク
リロニトリル発泡体粒子密度−１，２ポンド／立方フイ
ート（１９，２ｇ／１２ ）；スチレン／アクリロニｌ
−ＩＪル発泡体粒子の弾性は８６％である。

実施例２の方法で複合発泡体の圧縮挙動を得たが、結果
を以下の第■表に示す。

＊ ポンド／平方インチ（ｋｙ／歴） 上記のテ゛−夕と、０．０５％ジビニルベンゼ゛ンを含
有するスチレン共重合体から得られた複合発泡体のそれ
との比較は、スチレン／アクリロニトリル重合体複合物
でのものより実質的に劣った弾性を示した。

実施例 ４ 約２６０，０００の分子量を有する２９重量％のアクリ
ロニトリルと７１重量％のスチレンの共重合体を、１０
０部当り０．４部のビスフェノールＡのジグリシジルエ
ーテルとブラベンダーミキサー中で溶融混合しそして長
さ１關に切られる１７ＩｔｒＩＬストランド（繊維）に
押出した。

粒状重合体の塊を加圧容器にいれ、そしてビスフェノー
ルＡのジグリシジルエーテルの架橋作用を促進するのに
充分な約２乃至３重量％の三弗化硼素（下記の置換メタ
ン類の合計重量を基準にして）の存在下に、樹脂を基準
にして１００部当り１９．７部のジフルオロジクロロメ
タン及びトリクロロフルオロメタンの１：１重量部合物
と接触させた。

この含浸は１２０°Ｃで２４時間行なった。

得た粒子はジメチルホルムアミド中２０．２の膨潤比を
有する。

１５０℃の加熱空気浴中にこの発泡剤−含浸粒子を曝露
すると、１，５，１０，２０及び３０分の時間後、各々
４０．６０．６８．６４及び６３の■Ｆ／■ｓを示す。

このサイクル弾性値は実施例１に示す如くして得られ、
そして結果は１，５，１０．２０及び３０分曝露につい
て各々８２，８５，８３゜８０及び７１であった。

以下のウレタン発泡体処方を用い前の実施例の方法で複
合ポリウレタン発泡体を調整したが、以下の値は重量部
である。

ポリプロピレンオキンド トリオール（約３，０００分子量） ５９．５０水
２．４０トリ
クロロフルオロメタン ７．１５オクタン酸
第−錫 ０．３０トリエチレンジア
ミン ０．０７シリコ一ン界面活性剤
（ＤＣ／１９２） ０．４０トルエンジイソシアネ
ート ３０．１８８８重量部のウレタン成分及
び１２重量部の発泡性粒子、１３０°Ｃの最大発熱温度
を用いて、１．４６ポンド／立方フイートの全発泡体密
度の複合発泡体を調製した。

発泡体を一週間室温で熟成しそして以下の情報を得た。

即ちポリウレタン発泡体の容量％−７９．５％；−７ク
、５ は０．９４ポンド／立方フイートでありそして１０圧縮
サイクルのビーズ発泡体弾性は８１である。

８インチ直径、３インチ厚さの発泡体試料を実施例２（
こ記載された一般的装置を用いて圧縮試験に処し、最初
ｔこ発泡体を初期厚さの３０％に圧縮し、次に初期厚の
１０％（こ１０分間圧縮し、１０分間回復させそしてこ
のサイクルを繰り返した。

結果を以下の第Ｖ表Ｅこ示す。

実施例 ５ 懸濁安定剤として０．２重量％のヒドロキシプロピルメ
チルセルローズを含有する水中の懸濁重合によって、約
０．０２５重量％ジビニルベンゼンを含有する２５重量
％アクリロニトリル及び７５重量％スチレンの共重合体
を調製した。

単量体の重量を基準にして２６重量％のトリクロロトリ
フルオロエタン、０．１５６重量部の過酸化ベンゾイル
、同様に０．１重量％ｔ−ブチルパーベンゾエートを存
在させた。

油対水重量比は１：１である。水相には１０ｐＩ）ｍ
の亜硝酸ナトリウム及び５０ｐ−のジクロム酸カリウ
ムが溶解しでいる。

重合は８０℃の温度で７時間１２０℃で１２時間行なっ
た。

重合中緩かな撹拌を維持する。

生成物をスクリーンで分けると、０．９５±０．１４ｍ
ｒｎの平均直径を有する粒子が保持された。

８６．９重量部の連通気泡ポリウレタン発泡体及び１３
．１重量部のスチレン／アクリロニｌ−ＩＪルビーズを
有する複合発泡体を調製した。

このポリウレタン組成物は、約３，８００の分子量を有
する１００重量部のポリ（プロピレンオキシド）トリオ
ール、３．３重量部の水、Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ
Ｃｏ、からＬ−５２０の商品名で市販されている１重
量部のシリコーン界面活性剤（シリコーンポリエーテル
エステル）、０．１重量部のビス（２−ジメチルアミノ
エチル）エーテル、０、２２５重量部オクタン酸第−錫
及び３７．８重量部のトルエンジイソシアネートを用い
た。

このウレタン成分を２２℃の温度に保ちそして約１６×
１６Ｘ２０インチ（４１Ｘ４１Ｘ５１ＣｒＩＬ）のモー
ルドに注ぎ発泡性スチレン／アクリロニトリル粒子と混
合した。

埋め込んだ熱電対で測定されるキュア中の本体内の最大
温度は１２７°Ｃであった。

キュア後、複合発抱体ブロックをモールドからとり除き
そして測定されたビーズの体積部分は１９容量％であっ
た。

この複合発泡体は２．２７ポンド／立方フィー１− （
３６ｇ／１３ ）の密度を有した。

このスチレン／アクリロニトリル発泡ビーズの密度は、
１．６６ポンド／立方フイート（２７ｊｉ／Ｉｆ）であ
った。

この発泡体の２５％厚さ減少を維持するのに必要な圧力
は１ポンド／平方インチ（０，０７ｋｇ／ＣＩ？Ｌ）、
５０％厚さ減少では４ポンド／平方インチ（０，２ｓｋ
ｇ／ｉ）、そして６５％厚さ減少では１０．４ポンド／
平方インチ（０，７３ｋｙ／ｆｆ１）の圧力であった。

発泡スチレン／アクリロニトリルビーズを発泡体の部分
から取り除きそして室温でそれらの初期の直径の２０％
Ｅこ圧縮し、応力を解きそして膨張させ、そして全部で
１０回に亘って初期厚さの２０％ｔこ再圧縮した。

１０サイクルの終了後、粒子はそれらの初期の非圧縮直
径の８４％に回復した。

この発泡体の一部を１３５℃の温度で６時間空気中で加
熱した。

大気温まで冷却後、この発泡スチレン／アクリロニトリ
ルビーズは発泡体の３３．４容量％を占めそして発泡粒
子の密度は０．８７ポンド／立方フイート（１４，９／
ｌ）であった。

１０回の８０％圧縮、即ち初期直径の２０％まで圧縮し
た後ビーズの弾性は８４％であった。

この複合発泡体は２５％厚さ減少を遠吠する（こは２．
１ポンド／平方インチ（ｏ、 １５ ｋｇ／ｃｒｉｔ
）を必要とし、５０％厚さ減少では８．８ポンド／平方
インチ（０，６２ｋｇ／ＣＩ？Ｌ）、そして６５％厚さ
減少を得るには１６．４ポンド／平方インチ（１，１５
ｋｊ／ｃＩ？ｔ）を必要とした。

実施例 ６ １９．９重量部の発泡性スチレン／アクリロニトリルビ
ーズと共ｌこｓｏ、ｉ部のウレタン組成物を用いたこと
を除いて、実施例５の一般的方法を繰り返した。

複合発泡体中の最大温度はキュア時１１４０Ｃであった
。

１７．３容量％の発泡スチレン／アクリロニトリル粒子
としてこの複合発泡体をモールドからとり除いたが、２
．６６ポンド／立方フイート（４３ｇ／ｌ）の全体の密
度を示した。

発泡スチレン／アクリロニトリル粒子の密度は３．０５
ポンド／立方フイート（４９ｇ／ｌ ）でありそしてウ
レタン発泡体の密度は２．５９ポンド／立方フイー ｔ
−（４１ｇ／ｌ ）であった。

この発泡体からとられた発泡スチレン／アクリロニトリ
ルビーズの評価は７４％の弾性を示し、一方この複合発
泡体は初期厚の７５％に圧縮するのＩこ１ポンド／平方
インチ（０，０７ｋｇ／ｃｒｔｔ ）、初期厚の５０％
Ｉこ圧縮するのに４．４ポンド／平方インチ（０，３１
ｋｇ／ｃｒｉ）そして初期厚の３５％に圧縮するの（こ
１．３２ポンド／平方インチ（０，９２ｋｇ／ｃｒｉｌ
）を必要とした。

発泡体の一部を１３５℃で３時間空気中で加熱し複合発
泡体を続いて大気温寒まで冷却した。

この発泡性スチレン／アクリロニトリルビーズ又は粒子
は発泡体の４８，５容量％を占めた。

この発泡体は２．３４ポンド／立方フイート（３７ｇ／
ｌ ）の全体の密度を有した。

このスチレン／アクリロニトリル粒子は０．９６ポンド
／立方フイート（１５ｇ＃）の密度を有しそしてウレタ
ン発泡体部分は３．５７ポンド／立方フイート（５７ｇ
／１３ ）の密度を有した。

加熱発泡体からのスチレン／アクリロニｌ−ＩＪル粒子
の評価は１０サイクル後８２％回復率を示した。

この発泡体はその初期厚の７５％（こ圧縮するのに３．
０５ポンド／平方インチ（０，２１ｋｇ／ｆｆｌ ）、
その初期厚の５０％に圧縮するのに１５ポンド／平方イ
ンチ（１，１ｋｇ／ｃＩＩＬ）、そしてその初期厚の３
５％に圧縮するのに２６．４ポンド／平方インチ（１，
９に！９／ａ）を必要とした。

本発明は下記の実施態様を包含する。

（１）重合体が８０乃至７０重量％スチレン及び２０乃
至３０重量％アクリロニトリルの重合体であることを特
徴とする特許請求の範囲第１項に記載の粒子。

（２） ０．０５乃至５ｍｍの直径を有する特許請求
の範囲第１項又は上記（１）に記載の粒子。

（３） ０．８乃至３．０ポンド／立方フイート（１
２，８乃至４８９／ｌ！ ）の密度を有することを特徴
とする特許請求の範囲第１項又は上記（１）〜（２）ｌ
こ記載の粒子。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １９２乃至６０重量％のスチレンと８乃至４０重量％の
   アクリロニトリルと少量の多官能性架橋化合物との共重
   合体の架橋生成物と、それに含浸させた発泡剤とよりな
   る発泡性合成樹脂粒子であって、未発泡粒子が２５℃で
   ジメチルホルムアミド中に入れられると凝集ゲルを形成
   し、１０乃至５０の膨潤比を示し、粒子は発泡体体積対
   未発泡固体体積の比が、同じ組成物の非架橋又は線状重
   合体のガラス転移温度より少なくとも４０℃上の温度で
   １０分間空気中で加熱した時、２０より大きいことを特
   徴とする、発泡性合成樹脂粒子。