JPS58210144A - 平版印刷版支持体用アルミニウム合金 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は平版印刷版用支持体、特に平版印刷版支持体用
アルミニウム合金に関するものである。

一般にアルミニウム板を印刷版用支持体として使用する
ときに、感光膜とアルミニウム板との密着を良好托しか
つ非画像部の保水性を改善するために、その表面を粗面
化することが通常行なわれているＯこの粗面住処Ｉ［ｆ
け、いわゆるグレイニングと和されボ゛−ルグレイン、
サンダブラスト、プ１ラシグレイン等のＷ！捕的グレイ
ニングと電解研磨とも評ばれる電シ化学的グレイニング
それにケミカルダレインと呼ばれる化学エツチングが知
られている。これら今までのグレイニング方法にはそれ
ぞ−れ長所もあれば短所もあった。一般に機械的ダレイ
ニング法においてはスリキズ、汚れ、Ｒ計則の残留等が
問題である。電気化学的グレイニング法は電気量によっ
て砂目の深さ形状をある程度変化させることができるが
、一般に平版印刷版用に適した砂目を作るＫＧｔ大電気
貴が必要で価格が高くなり、時間もかかるという欠点を
持っている。

これに対しケミカルダレイニングは酸又はアルカリのエ
ッチャントを用い化学的エツチング反応によってアルミ
ニウムおよびアルミニウム合金をグレイニングするので
プロセスが単純で連続的にストリップ状に処理を行なう
のに適しており、特に両面処理された版を作るうえで工
業的に有利である。しかしながら市販のアルミニウムあ
るいはその合金を用いて高品質の印刷版を製造すること
は、従来困難とされてきた。それは印刷版Ｋｉ求される
充分な耐刷力と耐汚れ性を満たすために必要とされる表
面粗さと均一なピットパターン（エツチングピットの径
が揃っており山と谷の深さが揄っている）を兼ね備えた
表面を調製することが従来の化学エツチング方法では離
しかったからである・不発間者等の実験によれは、市販
のアルミニウム及アルミニウム合金材であるＪＩＳ１０
５０．１１００それ［３００３材を用いて種々のエッチ
ャントによって化学的エツチングを実施した結果印刷版
として好ましい実甲的な表面粗さ０．３〜１．２μＲａ
　　（中心紳平均籾さ）をえることが難しく１．又相当
する粗さかえられても、反応速度が遅く処理に時間がか
かったり、あるいはエッチャントが人体に有害な成分を
含有し、作業上問題があったりあるいはエツチングコス
トが高価で実用に適さない等々種々の問題が経験された
。

本発明はこれらの欠点を並巻しうる平版印刷版支持体用
アルミニウム合金に関するＯ本発明のアルミニウム合金
［は化学的エツチング処理に対して優れた溶解速度な示
しかつ均一なピット形成を促進さセるような金属間化合
物を含み、一般に広く用いられる酸、アルカリによりエ
ツチング処理を行ない均一密集状に分布するピットを形
成委せることができる。

板子、本発明に基づく合金組成を説明する。

アルミ・ニウムの溶解速度を上げろため罠は、第１ＶＣ
局部カソード面積をできるだけ太き（シ、つぎに局部７
ノードをできるだけ卑にすることが望まれる。第１の目
的のためには不純物を多く混入するのがよく、Ｆｅを０
．２０〜１．０％、より好ましくは更にＧｕを０．１〜
２％添加すると効果的である。Ｆｅ、Ｇｕをこれ以上に
多くするとアノード面積が小さくなるため、エツチング
ピットパターンが不均一になる。また不純物上には、陽
極酸化皮膜が生成しにくいため皮膜欠陥が多くなり、そ
の結果印刷時に地汚れを発生する。Ｆｅ、Ｃｈ＋を添加
した合金は醗にもアルカリにも溶解速度が大きいので、
所望のエツチング量、ピットパターンにより適宜溶液を
選定することができる−８−Ｑ、Ｉｎ％ＧａおよびＺｎ
から選ばれた元素の添加は、マトリックスを電気化学的
に卑にするためエツチングによろ溶解速度な大きくする
ことができ、たとえば特公昭４９−９９３０号会報Ｋｉ
ｔ！示さ引、ている凸版印刷版のエツチングに用いられ
ている・凸版の場合には、数隨の深さのパターンが要求
されるが平版においては高々数ミクロンである。つまり
ピットパターンが微細でなければならない。

Ｆｅ、Ｏｕ金合金上記のようなＳｎ、　Ｉｎ、　Ｇａ、
、Ｚｎ系元素な微を添加するとおどろいたことに溶解速
度はあまり変化しないものの、ピットパターンが極めて
微細となることがわかった。ここで添加量は、０．００
５〜０．１％であり、０．１％より多いと、とくにＳｎ
、Ｉｎ、Ｇａでは固溶限をはるかに超えるため局部溶解
がはげしくなり均一なピットパターンが得られＫ＜くな
る。

本発明のアルミニウム合金による支持体を用いる印刷版
の製造方法は、次の通りであるｉ本発明のアルミ４９１
合金板を酸又はアルカリによる化学エツチングする場合
には蒙としては塩酸、硝−１引１リン胃うフッ酸などの
１種又は２〜３秤の混合溶液を用いることができる。ア
ルカリとしては水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、リ
ン酸三ナトリウム、ケイ酸ナトリウムなどが用いら九る
。

濃度、温度は時間とともに必要とする表面粗さに応じて
決定されるが通常１〜５０％濃度、常温〜９Ｏｒで１０
秒〜４分程度である。圧延油等の汚染がある場合は、化
学エツチングに先立って脱脂処理が行なわれる。エツチ
ングのあと表面に残留する汚れ（スマット）を除去する
ために酸洗いが行なわれる。用いら九るＩ！は、硝酸、
硫酸で反応を促進する完めＫは過酸化水素の添加が行な
われるＯ 以上のようにして処理畜れたアルミニウム合金板はその
まま平版印刷版用支持体として使用することができるが
更に陽１ｆＩｉ、＠化皮膜を設けてより高品質の平版印
刷版用支持体として使用することができる。

陽極酸化処理はこの分野で従来より行なわれている方法
を用いることができる。具体的には、硫、−Ｌ’：＋”
Ｑ″ 醪、リン酸、蓚酸あるいけと賓ら工科以上な組み合セた
水溶液中でアルミニウムに直流または電流の電流を流す
ことにより、アルミニウム支ｔ＝’ｄｔ［面に陽極酸化
処理を形成させることができる。

陽極酸化の処理条件は使用される電解液によって種々変
化するので一概には決定され得ないが、一般的には、！
解液の濃度が１〜８０重ｔ％、液温５〜７０Ｃ１電流密
度０．５〜６０アンはア／ｄｍ２電圧１〜１（ＩＯＶ、
電解時間１０〜１００秒の節。

囲が適当である。

これらの陽極酸化皮膜の内でも、特に英国特許第１，４
１２，７６８号明細書に記載されている発明で使用きれ
ている、硫酸中で高電流密度で陽極酸化する方法及び米
国特許第３，５１１，６６１号明細書罠記載されている
リン酸を電、解液として陽極酸化する方法が好ましい。

陽極酸化されたアルミニウム板は、更に米国特許第２．
７１４，０６６号及び第３，１８１，４６１号の各明細
書に記されている様にプルカリ金属シリゲート８、例え
ば珪酸チト１７ウムの水溶液に浸漬するなどの方法によ
り処理したり、米国特許第３Ｂ　６０゜４２６号明細書
に記載されているように、水溶性金属環（例えば酢酸亜
鉛など）を含む親水性七ル四−ス（例工ば、カルボキシ
メチルセルロースなど）の下塗り層を設けることもでき
る。

本発明による平版印刷版用支持体の上には、従来より知
られているｇ光層を設けて、ｇ元性平版団刷版を得るこ
とができ、これを製版処理して得た平版印刷版は、すぐ
れた性能を有している。

上記の感光層の組成物としては、次のようなものが含ま
れる。

■　ジアゾ樹脂とバインダーとからなる感光層米国特許
纂２，０６３，６３１号及び同第２，６６７゜４１５号
、特公昭４９−１８００１号公報、同４９−４５３２２
号公報、同４９−４５３２３号公報、英国特許第１，３
１２，９２５号、同第１，０２３゜−５８９号各明細書
に記載されているジアゾ樹脂が好ましく、バインダーは
、英国特許第１，３５０゜５２１号、同筺１，４６０，
９７８号の各明細書、米国特許第４．１２３，２７６号
、同第３．７５１，２５７号、同第３．６６０．（１９
７号訊＠明細書、及び特開昭５４−９８６１４号公報に
記載されているバインダーが好ましい。

■　０−キノンジアジド化合物からなる風光層特に好ま
しい。−キノンジアジド９化合糊ハ、０−ナフトキノン
ジ７ジド化合□であ勺ミ例えば米国特ｆｉ紀２，７６６
．１１８号、ｌ”ｌ　Ｆ　２，７６７，０９２号、同第
２．７７２，９７２号、同第２，８５９，１１２号、同
第２，９０７，６６５−へ同第３，０４６．１１０号、
同第３，０４６．１１１号、同第３．０４６．１１５号
、ｕ第３．ｏ　４６．１１８号、同第３，０４６．１１
９号。

同第３，０４６．１２０号、同第３．０４６．１２１号
、同第３．０４６．１２２号、同＄　３．（’１４６．
１２３号、同第３．０６１，４３０号、同第３，１０２
，８０９号、同第３．１０６．４６５号、同第３，６３
５，７０９号、同第３，６４７，４４３号の各明細書を
はじめ、多数の刊行物に記載されており、これらは好適
に使用することができる。

■　アジド１化合物とバインダー（高４子化合物）から
なる感光層 例えば、英国特許第１，２３５，２８１号、同第１．４
９５，８６１号の各ＦｉＡ細冑及び特開昭５１−３２３
３１号公報、同５１−３６１２８号公報などＫＶ、され
ているアジド化合物と水溶性まＬ−はアルカリ可溶性高
分子化合物からなる組成物の他、特開昭５’０−５１０
２号、１司５０−８４３０２号、同５０−８４３０３号
、同５３−１２９８４号の各公報などに記載されている
アジド基を含むポリマーとバインダーとしての高分子化
合物からなる組成物が含まれる。

■　その他の感光性樹脂層 例えば、特開昭５２−９６６９６号に開示されているポ
リエステル化合物、英［ｆｆｌ＋％許Ｗ１，１１２゜２
７７号、同第１，３１３，３９０号、藺第１，３４１゜
００４号、同第１，３７７．７４７号等の各明細書に記
載のポリビニルシンナメート系樹脂、米国特許＊、　４
，０７２．５２″７　号及ヒ同Ｗ４，０７２，５２８号
の各明細書などに記されている光重合型フォトポリマー
組成物が含まれる。

支持体上に設けられる感光層の量は、約０．１〜７１１
／Ｔｎ　　、好ましくは、０．５〜４９７ｍ　　の範囲
である。

平版印刷版は、画惨露光されたのち、常法により現像を
含む処理によって樹脂画像が形成される。

例えばジブゾ樹脂とノミインダーとからなる前記感光層
のを有する平版印刷版の場合には、画像露光後、未露光
部分の感光層カー現像により除去されて平版印刷版が得
られる。また、感光層■を有する平版印刷版の場合に％
Ｌ画像露光後、アルカリ水溶液で現像することにより露
光部分が除去されて１、平版印刷版が得られる。

以下１１本発明による平版印刷版支持体用合金を効果を
次の実施例に基づいて詳細に説明するＯ冥施例１ 下記８ｗＡのアルミニウム合金板を製造し、１０％Ｎａ
ＯＨ中６Ｏｒで１分間ケミカルダレイニング処理を行な
い、表面粗さおよび走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）　　Ｋ
よるピットパターンＷＩＲ，察を行なった０表１　合金
組成 表２から明らかなようＫ　Ｓｎ、Ｉｎ、　Ｇａ、　Ｚｎ
　　が添加されていない比較例１では、和犬ピットが門
生する。Ｆｅ　−ＩＬ−の少ない　　　　　比較例２は
４゜界面粗さが小さい。

実施例２ 実施例１におけるＡ１の材料と比較例１及び２の材料を
用いてまずはじめＫ１０％水酸化ナトリウム中、６０Ｃ
で１〜５分間ケミカルダレイニング処理を行なった後、
３００＋１１／＃硝酸と１５０１ｉｔ／ｉｔ硫酵の混合
水溶液中で、９０Ｃで３分間ケミカルダレイニング処理
を行ない１Ｍ観察と表面粗さ測定を行なった・ 試料１はｉｌＫ対して１・もブルカ１７　Ｋ対４しても
溶解量が大きい１：め表面ＪＩ／！ｉさの大きい面をう
ろことができる。また、、アルカリによる均一な２〜８
μのピットの中に、酸による均一な０．１〜０．３μの
ピットをもつｉルチピットパターンとなった◎実請例３ 実施９！１ＩＩＣおける／Ｉ６１の材料と比較例１．２
の材料及び実施例２における２段グレイニング処理した
試料１−Ｅを、２０％の（ｉＩ［の主成分とする電解液
中で、浴温３０ｔ？で３Ｆ／ｍ　　Ｆ）酸化皮膜を設け
た。次いでＪＩＳ　３号珪酸ソーダ２．５％水溶液中に
浸して６０Ｃ，１分の処理を行ない、充分水洗したのち
乾燥、した。

／１６１の材料、比較例１．２の材料、試料１−Ｅの材
料をこのよ５Ｋして得られた支持体に対応させてそれぞ
れサンプルＡ、Ｂ％Ｏ，Ｄとする。このように作製し文
各サンプルに下記の溶液中を乾燥後の塗布重量が２．０
１１１ｍ２となるように設けて平版印刷版を用意した。

かくして得られた感光性平版印刷版を３ＫＷのメタルハ
ライドランプで１１の距離から７０秒間露光し、次に示
す塑像液にて室温で１分…１浸漬仕、脱脂綿で表面ｌ軽
くこすり、未露光部を除去し、それぞれ印刷版（Ａ）％
ｔＢ）、［０１、■）を得た。

亜（ｉｉｆｆ酸ナトリウム　　　　　　　　３ｇベンジ
ルアルコール　　　　　３０ｇ トリエタノール了ミアミン　　−２０ｇモノエタノール
アミン　　　　　　５ｇ次いで常法の手ＪｌｉＫ従って
印刷を行なったところ第５表に示したような結果が得ら
れた。

第１頁の続き ０発　明　者　林美克 名古屋市港区千年三丁目１番１２ 号住友軽金属工業株式会社技術 研究所内 ＠出　願　人　住友軽金属工業株式会社東京都港区新橋
５丁目１１番３号

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １１＋　　Ｆｅを０．２０〜１．０％並びＩＣＳｎ、Ｉ
   ｎ、　ＧａおよびＺｎから選ばれた少なくとも１つの元
   素を００５〜０．１％含有することを＠、指とする平版
   印刷版支持体用アルミニウム合金。 ＋２１　　Ｆｅを０−２０〜１．０　％、Ｓｎ、　Ｉｎ
   、　ＧａおよびＺｎから選ばれた少なくとも１つの元素
   なＯＤ５〜０．１％、並びにＣｕを０．１〜２％含有す
   ることを特徴とする平版印刷版支持体用アルミニウム合
   金０