JPS58166343A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はハロゲン化銀写真感光材料Ｋｌｌするものであ
シ、＠にハロゲン化銀写真感光材料のバインダーとして
用いられる親木性コロイドの改良に関する。 一般にハロゲン化銀写真感光材料は、支持体上に１ない
しそれ以上の感光性乳嗣層を一般し、必要に応じて下引
き層、中間層、フィルタ一層、アンチハレーション層、
保膜層などの写真構成層を塗設してなる。これらの写真
構成層のバインダーとしてはゼラチン、コロイド状アル
ブミン、重大、アラビアゴム、アルギン酸、加水分鱗さ
れたセルローズアセテート、カルボキシメチルセルロー
ズ、ヒドロキシエチルセルローズ、メチルセルローズ等
のセルローズ誘導体；合成バインダー、例えにポリビニ
ルアルコール、部分ケン化されたポリビニルアセテート
、ポ１１アクリルアミド、ポリＮ、Ｎ−ジメチルアクリ
ルアミド、ポリＮ−ビニルピロ５．４２４号、同第３，
８６０．４２８号等に記載されているような水溶性ポリ
マー、米Ｓ特許第２．６１４．９２８号、同第２，５２
５．７５３号に記載されているようなフェニルカルバミ
ル化ゼラチン、フタル化ゼラチン、フタル化ゼラチン等
のゼラチン誘導体、米国特許第２，５４８．５２０号、
同第２，８３１．７６７号等に記載されて−るようなア
クリル酸（エステル）、メタクリル酸（エステル）、ア
クリロニトリル等の重合可能なエチレン基を持つ単量体
をゼラチンにグラフト共重合したもの等があげられる。 仁れらのバインダーは必！！に応じて、２つ以上の相溶
性混合物として使用することができる。 ハロゲン化銀写真感光材料のバインダーとして用いられ
る親水性コロイドは細菌、酵母、カビ等の微生物の影響
１＋け易いことは知られてｈる。 特に写真用親水性コロイドを支持体上に塗布する場合に
は、微生物の繁殖に適する１ｉｌＦ＃で行なわハ。 るため、微生物の影響は著しくなる。例えば親水性コロ
イドが微生物のために腐敗又は発震すると、塗布液の粘
度が低下し九〕、−布された襖の強度が低下したり、細
菌等が凝集して小さなかたまりを作るため、コメット状
の欠陥を生ぜしめ、均一なＩ！ＩＩＩが得られなかった
夛、微生物の代−置物が写真的悪影響をおよぼしたシす
る場合がある。 又、写真感光材料を高■多湿の条件下に放置すると、カ
ビ岬が繁殖し、写真感光材料の品賞を着しくそこなう場
合もある。 写真感光＠料に用りられる親水性コロイドの細菌、酵母
、カビなどによるこＯような欠陥を防止する九め、殺菌
削や防ば％／−ｈ嗣を写真感光材料中に添加することは
知られている。 一般にこのような目的のための防腐嗣、もしく社防ばい
削としては、たとえと１　フェノール、チモール、トリ
クロルフェノール、テトラクロルフェノール、ペン！り
■ルフェノール、クレゾール、ｐ−クロロ−ｍ−クレゾ
ール、Ｏ−２エニルーフエノール、ベンジルフェノール
、２−ベンジル−４−クロロフェノール、クロロ７エン
、ジクロロフェン、ブロモクロロ７エン、２．２Ｍヒド
ロキｖ−５，５’−）クロロジフェニルモノスルフィト
、２．４１４’　−）　１３　／ロローｉ−ヒドロキシ
ジフェニルエーテル、３，４．５−）リプロモサリテル
アニ１１ド、４−ｎ−へキシルレゾルシンのとト！芳香
ｔｅヒドロキシ化合物またはその塩、あるいはホルムア
ルデヒド、パラホルムアルデヒド、クロルアセトアルデ
ヒド、ゲルタールアルデヒド、クロルアセトアミド、メ
チロールクロルアセドア建ト°の如きカルボニル基を有
する化合物、あるｖｈＦｉ安息香酸、モツプロム酢酸エ
ステル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル、ソルビン酸
のごときカルボン酸また扛そのエステル、あるいはへキ
サメチレンテトラミン、アルキルグアニジン、ニトロメ
チルベンジルエチレンジアミンのごと自アミン類、テト
ラメテルテウラ＾ジスルフィドのごときジスルフィド拳
、２−メルカプトベンズチアゾール、　２−（４−テア
ゾリル）−ベンズイミダゾール、２−メトキシ−カルボ
ニルアミノベンズイミダゾールのごとき含窒素複素環化
合物、あるいはフェニル酢酸水銀、２工ニルプロビオン
１１水１１１％　ｙエニルオレイン酸水銀のごとき有機
水銀化合物、あるいはネオマイシン、カナマイ７ン、ポ
リマイシン、ストレプトマイシン、フラマインンなどの
抗生物質が知られており、これらＯうちのいくつかのも
のＬ写真用に用することも知られている。しかし、これ
らの４の蝶、親水性コロイドに対して大金に添加しなけ
ればその効果を発揮しなかつ九）、生体に対して有害で
あったシ、特定の細菌にしか有効でなかったり、写真的
に有害であったシ、あるいは他の写真添加剤との相互作
用によシ、殺１効果が不充分な場合が多い、、九とえｄ
、最もしばしば使用されるフェノールチモールのごトキ
フェノール＠は、親水性コロイドに対して２重量鳴以上
添加しな叶れば、十分な防腐効果を発揮しなｉ、しかも
、フェノールは、バクテリアに対しては防腐効果含有す
るが、カビ、酵ｆｌＫ対しては防腐・防げい効果が少な
く、かつ生体に対する毒性が強い。 また、ホルマリンのごときアルデヒド扛、細菌類に対し
ては有効であるが、カビに対しては効果が少なく、生体
九対して有害であり、ノ・ロゲン化鎖写真感光材料にカ
プリを与え馬い。またベンズチアゾールのごとき複素環
化合物は、写真的に有害な作用、たとえｄ減感作用を示
す場合もある。有機＊銀化合物社カビに対して扛有効で
あるが細菌類には効果が少なく、生体に対して有害であ
る。 ネオマイシン、カナマイシンのごとき抗生物質はパクテ
！１７に対しては有効であるがカビ、酵母に対しては有
効でな％Ａ６ 一方、写真感光材料を構成する層を均一に塗布するため
、塗布助剤として界面活性剤が単独又は混歳て使用され
て−るが、界面活性剤は時とし　　゛てその他の目的、
例えと乳化分数、増感、一点品質向上、帯電防止、処理
液等に対する浸透性の改良、消泡、接着防止等に用いら
れる。これらの素材トシてはサポニン、アルキレンオ中
サイド系、グリセ１Ｊン系、グリシダール系なとのノニ
オン系界面活性剤、カルボン酸、スルホン隋、１１ン酸
などの酸性基を含むアニオン系界面活性剤、アミノ酸類
、アミノスルホンＩＩ！ｌＩなとの両性界面活性鋼、高
級アルキルアミン拳、ピリジン、その他の複素ｍｅ、第
４級アンモニウム塩類等が知られている。 しかし、これら界面活性鋼のうち、アニオン系界面活性
剤およびノニオン系界面活性ＩＩ４を含有する塗布液に
フェノール−１例えはへキシルレゾルシンの様な殺ｌＩ
ｌ＠會加えた場合には、殺菌網と界面活性剤とが相互作
用を起こし、多量の殺菌網を加えねば充分な殺菌効果が
得られなりり。 −万、写真感光材料を構成する層を均一に、しかも高速
に塗布するため、−［［２層又蝶それ以上の層を同Ｗ＃
にある−は連続的に塗布することが行なわれるが、その
場合、各層０＠ｆｔ所望の値に調節するため、増粘ｌｌ
４ｔ−添加することが行なわれている。増粘剤として＃
ｉ陰イオン基たとえばカルホキフル基、スルホン基

【含
むポＩＩマー等ｔＩ＆１ｍ！用される。そして、たとえ
ば特公昭３５−３５８２号公報ＫＦｉ、下記一般式の化
合物をゼラチンを含む液に添加し、粘［を上昇させる方
法が記載されている。 〔式中、Ｒｏｔｊ脂肪族又は芳香族炭化水素残基を示し
、又幡その膨化水素残基がなく、８が直接にビニル重合
直鎖に結合することを示す。Ｓはスルフォン酸基、その
塩又はその誘導体、−８Ｏ５Ｒ１、Ｓｏ　５Ｘ　ｓ　　
５Ｏ２ＮＲＩＲ２ｔ−示す。但し、Ｒ１、Ｒ２ｒｉ水素
、アル中り基、アリル基、アラルキル基を示し、Ｘｔｉ
アンモニウム、カリウム、ナトリウムその他のアルカリ
金属を示す。〕 また、Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａ
ｎｄ　ｆｆｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ、１４巻１７８頁〜１
８３頁（１９７０年）に杜、増粘剤として、無水マレイ
ン酸とメチルビニルエーテルとの共重合体アンモニウム
塩、ポリスチレンスルフォン隊ナトリウム、ボ１１ビニ
ルフメル酸アンモニウム、デ中ストラン硫酸ナトリウム
などをゼラチン、およびゼラチン誘導体の増結剤として
用いる記載がある。また、特開昭４７−４５８３０号公
報Ｋに、アクリル酸、マレイン酸、またはスチレンスル
ホン酸のボ１ＪマーおよびコポリマーまたＦｉ酸基を含
むセルロース誘導体（九トえｄカルボキシ−メチルセル
ロース、セルローススルフェート）をゼラチン中間層に
含有セｔ。 める旨の記載がある。 これらアニオン性ポリマーを含む塗布液にフェノール類
の様な殺菌鋼を添加した場合、殺菌剤とアニオン性ポリ
マーとが相互作用し、多量に殺１剤を添加しないと充分
な殺菌効果が得られない。 このように、アニオン系界面活性剤又はノニオン系界面
活性剤を含有する糸又はこれにアニオン性ポリマーを含
む系では殺菌鋼との相互作用により、殺菌効果が低下し
、多量０Ｈ１１１銅１１う必要があった。しかし、殺菌
鋼を多量ＫＩＩＩＩ！用すると、塗布液物性に悪影響を
与え、たとえばバインダーの凝集をひき起し、ま九仕上
った写真感光材料の写真特性を劣化させる。従って、殺
菌鋼の添加量はできるだけ少ないことがｉＩましい。 上記のように、少量で細菌、酵母、カビ等に顕１な防菌
、防ばい効果を有する写真用親水性コロイド用の殺菌剤
の開発が強く望まれてい念。 本発明の第１の目的は、アニオン系界面活性剤およびノ
ニオン系界面活性ｌｌｉ！ｌヲ含有するノ１０ゲン化銀
写真感光材料であって、好ましい親水性コロイド・用殺
菌剤を含有する写真感光材料を提供することにある。 本発明の第２の目的は、アニオン性ポリマーを含有する
写真感光材料に用いて好適な親水性コロイド用殺菌ＩＮ
４を明らかにすることにある。 本発明の第３の目的は、写真性ＩＩ！（感度、カプリ、
粒状性、シャープネス等）になんら悪影響を与えること
のない親水性コロイド用殺菌剤を含有するハロゲン化銀
写真感光材料を提供することにある。 本発明の＠４０目的は、均一に塗布されることが容易で
あるノ・ロゲン化銀五真感光材料を提供することにある
。 本発明者らは種々の検討を重ねた結果、これらの目的を
満足する防菌、防げい剤として下ａビ一般式〔■〕で示
される化合物を見出した。 式中％Ｒ１は水素原子、直−なｉし分岐鎖のアルキル基
、環状アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリ
ール基　＊＊環畠、アルキルアミド基、アリールアミド
基、アルキルチオアミド基、アリールチオアミド基、ア
ルキルスルホアミド基、アリールスルホアミド基會表わ
し、Ｒ２，Ｒ５は各々水素原子、／１０ゲン原子、アル
キル基、ｌｌ状アルキル基、ア１１−ル基、シアノ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホキン
ド基、アルキルスルホニル基、ＩＩ素壊基を表わす。 ただし、上記アルキル基、環状アルキル基、アルケニル
基、；ａＳ環基、アラルキル基およびア１１−ル基は置
換基を有しても良い、 一般式〔１〕のｕｌｓｃお−て、アルキル基およびアル
ケニル基の炭素数は１〜３６、よシ好ましくＦｉ１〜１
　ｓｔ”アル。環状アルキル基の炭素数は３〜１２、よ
り好ましくは３〜６である。これら□アルキル基、アル
ケニル基、環状アルキル基、アラルキル基、アリール基
、複素環基は置換基を有していても良く、その置換基と
してはノ１０ゲン原子、ニトロ、シアノ、チオシアノ、
アリール、アルコキシ、アリールオキシ、カルボキン、
スルホキシ、アルキルカルボニル、アリールカルボニル
、アルキルカルボニル、了り−ルオキシカルボニル、ス
ルホ、アシルオキシ、スルファモイル、カルバモイル、
アシルアミノ、ジアンルアミノ、ウレイド、チオウレイ
ド、ウレタン、チオウレタン、スルホンアミド、複素環
基、アリールスルホニルオキシ、アルキルスルホニルオ
キシ、アリールスルホニル、アルキルスル示ニル、アリ
ールチオ、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アリ
ールスルフィニル、アル命ルア之ノ、ジアルキルアミノ
、アニリノ、Ｎ−アルキルアニリノ、Ｎ−アリールアニ
リノ、Ｎ−アシルアミノ、ヒトミキシおよびメルカプト
基などから選けれる。 一般式ＣＩ）のＲ２、Ｒ５において、アルキル基の炭素
数は１〜１８、よシ好ましくＦｉ１〜９である。又、環
状アルキル基の炭素数Ｆ１３〜１２、より好ましくＦｉ
３〜６である。これらアルキル基、環状アルキル基およ
びアリール基は置換基を有しても良く、その置換基とし
てはハロゲン原子、ニトロ基、スルホン基、アリール基
、ヒドロキ７基等が挙げられる。 上記一般、ｔ［Ｉ］で表わされる化合物（以下、本発明
の化合物という。）の代表的具体例を以下に示すが、本
発明の化合物はこれらに限定されるものでれない。 〔例示化合物〕 ２−（Ｎ−メチルカルバモイル）−３−イソチアゾロン
、５−メチル−２−（Ｎ−メチルカルバモイル）−３−
インチアゾロン、２−ＣＭ−メチルチオカルバモイル）
−３−イソチアゾロン、４−プロモー５−メチル−２−
（Ｎ−メチルカルバモイル）−３−イソチアゾロン、４
−シアノ−５−メチルチオ−２−（Ｎ−メチルカルバモ
イル）−３−イソチアゾロン、４−シアノ−５−−メチ
ルスルフイニル−２−（Ｎ−メチルカルノ（モイル）−
３−インテアゾロン、４−シアノ−５−メチルスルホニ
ル−２−（Ｎ−メチルカルバモイル）−３−インチアゾ
ロン、２−（Ｎ−ｎ−ブチルカルバモイル）−３−イン
チアゾロン、２−（Ｎ−ｔ−オクチルカルバモイル）−
３−インチアゾロン、５−メチル−２−（Ｎ−フェニル
カルバモイル）−３−インテアゾロン、４−シアノ−５
−メチルチオ−２−（Ｎ−フェニルカルバモイル）−３
−インチアゾロン、４−ブロモー５−メチル−２−（Ｎ
−３−クロロフェニルカルバモイル１−３−イソチアゾ
ロン、５−）゛ロモメチルー２−（Ｎ−３−クロロフェ
ニルカルバモイル）−３−４ソ’ｙ−アゾロン、５−メ
チル−２−（Ｎ−３−クロロフェニルカルバモイル）−
３−イソチアゾロン、４−シアノ−５−メチルチオ−２
−（Ｎ−３−クロロフェニルカルバモイル）−３−イソ
チアゾロン、２−（Ｎ−３−クロロフェニルカルバモイ
ル）−３−インテアゾロン、５−メチル−２−（Ｎ−２
−クロロフェニルカルバモイル）−３−インチ７ゾロン
、５−ブロモメチル−２−（Ｎ−２−クロロフェニルカ
ルバモイル）−３−イソチアゾロン、４−ブロモ−５−
メチル−２−（Ｎ−３，４−ジクロロフェニルカルバモ
イル）−３−インチアゾロン、５−メチル−２−（Ｎ−
３，４−ジクロロフェニルカルバモイル）−３−イソチ
アゾロン、４−シアノ−５−メチルチオ−２−ＣＮ−３
４−ジクロロフェニルカルバモイル）−３−イソチアゾ
ロン、５−メチル−２−（Ｎ−４−トシルカルバモイル
）−３−インテアゾロン、４−シアノ−５−メチルチオ
−２−（Ｎ−４−）ジルカルバモイル）−３−イソチア
ゾロン、４−ブロモー５−メチル−２−（Ｎ−４−）ジ
ルカルバモイル）−３−インチアゾロン、２−（Ｎ−ｎ
−プロピルカルバモイル）−３−インチアゾロン、２−
（Ｎ−エチルカルバモイル）−３−インチアゾロン、　
２−ＣＮ−１−プロピルカルバモイル）−３−インチア
ゾロン、４−ブロモー２−（Ｎ−エチルカルバモイル）
−３−インテアゾロン、２−（Ｎ−４−メトキシフェニ
ルカルバモイル）−３−イソチアゾロン、２−（Ｎ−２
−メトキシフェニルカルノ（モイル）−３−インチアゾ
ロン、２−（Ｎ−３−二トロフェニルカルバモイル）−
３−イソチアゾロン、２−（Ｎ−３，４−ジクロロフェ
ニルカルバモイル）−３−インチアゾロン、２−（Ｎ−
ｎ−ドデシルカルバモイル）−３−イソチアゾロン、２
−（Ｎ−２，５−ジクロロフェニルカルバモイル）−３
−イソチアゾロン、２−（Ｎ−カルボエトキシメチルカ
ルバモイル）−３−インテアゾロン、２−（Ｎ−４−二
トロフェニルカルバモイル）−３−イソチアゾロン、５
−メチル−２−（、Ｎ−エチルカルバモイル）−３−イ
ンテアゾロン、５−メチル−２−（Ｎ−メチルチオカル
バモイル）−３−インチアゾロン、５−クロロ−２−（
Ｎ−エチルカルバモイル）−３−インテアゾロン、２−
ｎ−プロピル−３−イソチアゾロン、２−ｔ−ブチル−
３−インチアゾロン、２−ｎ−ブチル−３−イソナアゾ
ロン、２−７クロヘキンルー３−インナアゾロン、２−
ｔ−オクチル−３−イソナアゾロン、２−ベンジルオキ
シ−３−イソチアゾロン、５−クロロ−２−メチル−３
−イソチアゾロン、５−１０ロー２−ベンジル−３−イ
ンチアゾロン、４．Ｓ−シクロロー２−メチル−３−イ
ンテアゾロン、２．４−ジメチル−３−インチアゾロン
−４−メチル−２−（３，４−ジクロロフェニル）−３
−イソチアゾロン、２−（３，４−ジクロロ７エ二ル）
−３−イソチアゾロン、４．５−ジクロロ−２−ベンジ
ル−３−インチアゾロン、４−プロモー−５−クロロ−
２−メチル−３−インチアゾロン、４−プロモー２−メ
チル−３−インチアゾロン、２−ヒドロキシメチル−３
−インチアゾロン、２−（β−ジエチルアミノエチル）
−３−イソチアゾロン、２−ｎ−７’ロビルー３−イン
テアゾロン塩酸塩、５−クロロ−２−メチル−３−イソ
チアゾロン塩酸塩、２−エチル−３−インチアゾロン塩
酸塩、２−メチル−３−イソチアゾロン塩酸塩、２−ベ
ンジル−３−インテアゾロン塩酸塩、２−ｎ−ドデシル
−３−イソチアゾロン、２−ｍ−テトラデシル−３−イ
ソチアゾロン、２−（４−クロロベンジル）−３−イソ
チアゾロン、２−（２−クロロベンジル）−３−イソチ
アゾロン、２−（２，４−ジクロロベンジル）−３−イ
ソチアゾロン、２−　（３，４−ジクロロベンジル）−
３−イソチアゾロン、２−　（４−メトキシベンジル）
−３−１ソテアゾロン、２−（４−メチルベンジル）−
３−インチアゾロン、２−（２−エトキシヘキンル）−
３−イソチアゾロン、２−（２−フェニルエチル）−３
−イソチアゾロン、２−（２−フェニルエチル）−４−
１０ロー３−　イソチアゾロン、２−（１−フェニルエ
チル）−３−’ｌンテアゾロン、２−ｎ−デシル−３−
イソチアゾロン、２−ｎ−オクチル−３−インテアゾロ
ン、２−ｔ−オクチル−４−クロロ−３−インチアゾロ
ン、２−ｔ−オクチル−４−プロモー３−イソチアゾロ
ン、２−ｎ−ノニル−３−１ツナアゾロン、２−ｎ−オ
クチル−５−クロロ−３−インチアゾロン、２−（４−
ニトロフェニル）−３−イソチアゾロン、２−（４−カ
ルボエトキシフェニル）−３−イソチアゾロン、５−ク
ロロ−２−メチル−３−インチ”７ゾロン・モノクロロ
酢酸塩、４．５−ジクロロ−２−メチル−３−インテア
ゾロン・モノクロロ酢酸塩、２−エチル−３−イソチア
ゾロン・モノクロロ酢酸塩％２−ｆｌ−：２０ピル−３
−インチアゾロン・モノクロロＩＩＩＨＩ、　２−ベン
ジル−３−イソチアゾロン・モノクロロ酢酸塩。 これらの例示化合物はフランス国特許第１，５５５．４
１６号明細書等に合成法及び他分野への適用例が記載さ
ｈているが、ハロゲン化銀写真感光材料用親水性コロイ
ドの防菌、防ばい嗣については全く触れておらず示唆さ
えもされていない。ハロゲン化銀写真感光材料用親水性
コロイドの防菌、防げい削として具備しなければならな
い条件は、〔１〕写真用添加剤と相互作用しないこと、
〔２〕少量で大きな防餉、防けい作用があること、〔３
〕減感、カブｊＪ　、粒状性、７ヤ一プネス等写真性能
に影響がないこと、〔４〕現俸性、脱銀性、復色性等処
理性Ｗ＠に影響がないこと、〔５〕環境生態系に対して
影響がないこと、〔６〕八体Ｋｔ４して悪影響がないこ
と等が望まれる。しかるに、本発明の化合物は仁れらの
要求を全て満足するものである。 本発明の化合物およびアニオン系界面活性剤、ノニオン
系界面活性剤、並びに必要に応じて添加される酸基を含
む陰イオンポ１１マーを含有する層は、ハロゲン化銀感
光材料を構成する層、例えば、感光性ハロゲン化銀乳剤
層、下引層、中間層、フィルタ一層、アンチハレー７１
７層、保護層などいずれの親木性コロイド層であっても
良い。 本発明の化合物は、親水性コロイド九対してＩＸ　１０
””〜１０重量鳴の範囲であるのが良く、特許５　Ｘ　
１０”〜３重量暢の範囲が好ましい。しかし、上記の範
８はハロゲン化銀写真感光材料の種類、添加する層、塗
布方法等によって大小変動させてもよいこと社勿論であ
る。 本発明の化合物は水又はメタノール、イソプロパツール
、アセトン等の有機溶媒のうち写真性能に悪影響ｔおよ
ぼさない溶媒に溶解し、溶液として親水性コロイド中に
添加して鳴良く、保護層のよＫ１１設、あるｉは殺菌Ｉ
ｊＭ溶液中に浸して含有せしめても良ｖｈ、、あるいＦ
！高沸点溶媒、低沸点溶媒もしくは両者の混合溶媒に溶
解したのち、界ｔｈ活性剤の存在下乳化分散した後、親
水性コロイドを含む液に添加もしくは保躾層の上＃Ｃ１
ｌ！に１設する等の方法によっても良い。 本発明におけるアニオン系界面活性剤とは、水中で陰イ
オンとして解離する界面活性剤のことでアシ、スルホン
酸、スル小ン酸エステル、カルボン酸、ＩＩン酸、Ｉｊ
７＃エステル等の酸基を有する化合物である。本発明に
好ましく用−られるアニオン系界面活性剤としては、例
えにポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルｉｉｎ
ナト！ｊウム、ｙｔ？ＩＩオ゛キシエナレンジア電ルフ
ェニルフェニルエーテル硫酸ナトリウムオキシエチレン
ラウ１１ルエーテル硫酸ナトリウム、ジー２−エチルへ
キシルスルホコハク酸ナト１１つ＾、ラウリルリン酸ナ
トリウム、ラウロイルサルコシンナトＱ　ｌ’）＾等が
あるが、本発明にこれら忙限定されるものてれない。 本幹８Ｉ４におけるノニオン系界面活性剤とは、水中で
イオン化しない界面活性剤のむとであシ、−〇Ｈ基又は
ボ１７．３−争シエチレン基あるＶｋは両者の組合せ等
の鋼水基を有する化合物である。本発明におｈて好まし
く用いられるノニオン系界面活性剤としては、例えけサ
ポニン等の天然界面活性剤、ポリオキシエチレン、ポリ
オ命ジエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエ
チレンシアミルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン
ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン−ポリグー１シ
ダールブロツク共重合体等があるが、本発明はこれら虻
限定される４のではなりｈｎ 本発明において好ましく用いられる酸基を含むアニオン
性ポリマーは、側鎖に少＜、！：４１１つのスルホン酸
基、カルボン酸基又はリン酸基を有する高分子化合物で
あって、スチレンスル示ン酸、２−アクリルアミド−２
−メチルプロパンスルホン酸、アクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸、マレイン酸のハーフェステル、ヒドロ
キンエチルアク１ｊレートのリン酸モノエステル、セル
ロースサルフェートのととく、側鎖に １ （Ｍは水素原子またＬカチオンを表わす）などの基を有
する単量体の重合体また社共重合体を表わす。これらの
高分子化合物の中て特に好ましく用いられる本のけ、ポ
リスチレンスルホン酸ナトリウム、ポリアクリル酸ナト
ＩＪウム、ナト１１ウムセルロースサル２ニートチアル
。 かかる高分子化合物の分子貴社、一般忙、ｓ　ｏ、ｏ　
ｏ　ｏ〜ｉ、ｏ　ｏ　ｏ、ｏ　ｏ　ｏのものが用いられ
るが、特Ｅ１００，０００ニー５００．００　ｏｏｌｉ
Ｎｏものが好ましり。 本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料にっｈて、以下
更に詳ＪｌｌＫ説明する。 本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に用いるハロゲ
ン化銀としては、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、
沃臭化銀、塩沃臭化銀等の通常のハロゲン化銀写真孔明
に＠用される任意の亀のが包含される。 これらのハロゲン化銀粒子は、粗粒のものでも、微粒の
もので−よく、粒径０分布社狭（て亀広くてもよい。ま
た、これらのハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶でも双
晶でもよ＜、［１００）面と（１１１３面の比率は任意
のものが使用でき、る。 更に、これらのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部か
ら外部まで均一なものであっても、内部と外部が異質の
層状構造をし友ものであってもよい。 ｔた、これらのハロゲン化＃は潜像を主として表ｆＩに
形成する型のものでも、粒子内部に形成する型のもので
４よい。これらのハロゲン化銀粒子は、当業界において
慣用１されて論る公知の方法によって調整する仁とがで
きる。 例えば、「ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィッ
ク・プロセス（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅＰ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｅ　Ｐｒｏｃｅ！Ｉｇ　）第３版
＠’／　　Ｌイー・ケー拳ミース（Ｃｍ　Ｌ　Ｋｍ　Ｍ
ｅｓｓ　）およびティー・エイチ・ジエイムズ（Ｔｏ　
Ｈ，Ｊａｍｅｓ　　）　、　−ｚクミラ：ｙ　（Ｍａｃ
ｍｌｌｌａｎ　）　　１９６６　＊第２章、３１〜４３
員」、特公昭４６−７７７２号、特公昭４６−１８３０
３号、特公昭５１−１４１７号、米国特許第２，５９２
，２５０号、英国特許第６３５，８４１号等に記載の方
法で調整したハロゲン化銀社いずれも本発明において有
利に使用することができる。 本発明において用いられるハロゲン化銀乳＠ｔ−１可溶
性塩ａｔ除去するのが好ましいが、未除去のものも使用
できる。また、別々に調整した２種以上のハロゲン化銀
孔ｌＩ４を混合して使用することもできる。 上記ハロゲン化銀写真乳嗣は、化学増感＠により増感す
ることができる。本実ＩＰＩにおいて有利に併用できる
化学増感鋼は、貴金属増感網、硫黄増感°剤、セレン増
感剤及び還元増感鋼の４種に大別される。 貴金属増感網［Ｆｉ、米国特許第２，３９９，０８３号
、同第２．５４０，０８５号、同第２，５９７，８５６
号、同第２．５９７．９１５号、同第２．６４２，３６
１号に記載の金化合物、及び米ａｉｍ許第２．４４８，
０６０号、同第２．５４０．０８６号、同第２，５６６
，２旨 ４５号、同第２，５６６，２６３号、同ＩＩ２，５９１
１．０７９号、同第３，２９７．４４６号に記載０ルテ
ニウム、ロジウム、パラジウム、イリジウム、白金な塩
化金酸、カリウムクロロオーライト、カリウムオーリチ
オシアネート、力１１ウムクロロオーレート、２−オー
ロスルホベンゾチアゾールメテルクロラ１ド、アンモニ
ウム、クロロパラテート、力１Ｊウムクロロプラテネー
ト、ナトリウムクロロパラダイト、及びナトリウムクロ
ロイリゾートを挙げることができる。なお、金化合物ｆ
ｉ−使用するときＫｔｉ史にアンモニウムチオシアネー
ト、ナト１１ウムテオシアネートを併用することができ
る。 硫黄増感剤には、活性ゼラチンのほか、米国特許第１．
５７４，９４４号、同第１，６２３，４９９号、同！２
，２７８，９４７号、同第２．４１０，６８９号、同第
３．１８９．４　ｓ　ｓ号、同第３，２９７，４４７号
に記載の硫黄化合物があル、特に好ましい化合物として
杜、ナ）　１７ウムチオサルフエート、アンモニウムチ
オシアネ−ト、チオ尿素、チオアセタミド、ア１Ｊルイ
リチオウレア、Ｎ−アリルロータ゛−二ンなどがある。 セレン増ＩＩ＆剤には、米国唱許第３．２９７．４４６
号、同第３．４４２．６５３号、同第３，２９７．．４
４７号記載の活性及び不活性セレン化合物があ九特処好
ましい化合物としては、コロイドセレン、セレノアセト
フェノン、セレノアセタミド、セレノ尿３１ｇ、Ｎ、Ｎ
−ジメチルセレノ尿素、トリ２エニルフオスフエンセレ
ニドなどがアル。 還元増感剤ｖｃ社、米ａ！特許纂２．４８７．８５０号
記載の１価スズ塩、米ＳＯ許１ｆＥ２．５１８．６９８
号、同第２．５２１．９２５号記載のボ１１アミン、同
＄１２゜５２１．９２６号記載のビスアルキルアミノス
ルライド、β１第２．６９４．６３７号記載の７ラン化
合物、ｆｉｌｌ！　２．９８３，６１０号記載のイミノ
アミノメタンスルフィン酸、同第３．２０１．２５４号
記載のヒドラジニウム塩、同第２．４１９．９７４号、
同第２．４１９．９７５号記載のヒドラジン銹導体があ
る。 １１１ｆｃＥ真乳削は必要に応じて、シアニン、メロシ
アニン、カルボシアニン等のシアニン色素類の単独もし
くは組合＜使用、ま九扛それらとスチリル染料等との組
合せ使用によって分光増感や強色増感をすることができ
る。これらの色増感技術は古くから知られているところ
であプ、米国特許第２．６８８．５４５号、同第２．９
１２．３２９号、同第３．３９　ｒ、ｏ　６０号、同第
３１６１　ｓ、ｓ　３５号、同第３．６２８，９６４号
、英国特許第１．１９５．３０２号、同第１．２４２．
５８８号、同第１．２９３．８６２号、西独特許（ＯＬ
８）第２．０３０，３２６号、同第２゜１２１．７８０
号、特公昭４３−４９３６号、同４４−１４０３０号等
にも記載されている。その選択は増感すべき波長域、感
度等、感光材料の目的、用途に応じて任意＃／′Ｃ定め
ることが可能である。 本発明［！＋−いて、ハロゲン化銀乳剤層ＶｃＦｉ安定
Ｊ１ｊｔ−含有せしめることができる。本発明において
有用な安定剤としては下記のものを挙げることができる
。 その一つは含窒素異部環化合物、その中でテトラザイン
デン化合物、例えば米５ｉ特許第２，４４４゜６０５号
、同第２．４４４．６０６号、同第２，４４４゜６０７
号、同第２，４４４，６０８号、同第２．４４４゜６０
９号、同第２．７１６．０６２号、同第２．８３５゜５
８１号、同２，２９３，１８９号、ベルギー特許第７７
３．４５９号、特公昭３８−１２１２４号、同４０−３
７６号、同４３−１３１１６号、同４４−２６５８０号
、特開昭４９−４６７３３号等に記載されている。 本発明のノ・ロゲン化銀感光材料をカラー用とするとき
は、以下に述べるようなカプラーを感光材料中に含有せ
しめることができる。 イエローカプラーとしては、従来より開鎖ケトメチレン
化合物が用りられておシ、一般に広く用いられているペ
ンゾイルアセトアニ１ｊド型イエローカプラー、ピバロ
イルアセトアニリド型イエローカプラーを用いることが
できる。更にカップリング位の炭素原子がカップリング
反応時に離税する仁とができる置換基と置換されている
２当量濡イエローカプラーも有利に用りられてｉる。こ
れらの例は米国特許第２，８７５，０５７号、同第３．
２６５．５０６号、同第３，６６４．８４１号、同第３
．４０　Ｌｌ　９４号、同第３，４４７，９２８号、同
第３．２７７．１５５号、同第３，４１５，６５２号、
特公昭４９−１３５７６号、特開昭４８−２９４３２号
、同４８−６６８３４号、同４９−１０７３６号、同４
９−１２２３３５号、同５０−２８８３４号、同５０−
１３２９２６号などに記載されている。 以下に本発明において特に有効なイエローカプラーの具
体＠を記載する。 α−（４−カルボキンフェノキシ）−α−ビＩくリルー
２−クロロ−５−（ｒ　−（２，４−ジ−ｔ−アミル２
エノキ７）ブチルアミド〕アセトアニ１１ド α−ピバリルー２−クロロー５−（ｒ−（２，４−ジ−
ｔ−アミルフェノキシ）ブナルアミド〕アセトアニリド α−ベンゾイル−２−クロロ−５−〔α−（ト。 デシルオキンカルボニル）エトギシカルボニル〕アセト
アニリド α−（４−カルボキンフェノキシ）−α−ピＩくリルー
２−クロロ−５−〔α−（３−ペンタデシルフェノキン
）ブチルアミド〕アセトアニリド本発明において用いる
ことのできるマゼンタカプラーとしては、ピラゾロン系
ピラゾロトリアゾール糸、ピラゾリノベンツイミダゾー
ル系、インダシロン系などの化合物が挙げられる。ピラ
ゾロン系マゼンタカプラーとしては、米国特許第２・６
００．７８８号、同＠３，０６２．６５３号、同第３．
１２７．２６９号、同第３．３１１．４７６号、同第３
．４１９．３９１号、同第３．５１９．４２９号、Ｐ１
１第３，５５８．３１８号、同第３，６８４，５１４号
、同第３．８８８．６８０号、特開昭４９−２９６３９
号、同４９−１１１６３１号、同４９−１２９５３８号
、同５０−１３０４１号に記載されてｈる化合物；ピラ
ゾロトリアゾール系マゼンタカプラーとしては英国特許
＠１．２４７．４９３号、ベルギー特許第７９２．５２
５号に記載されている化合物；ピラゾリノベンツイミダ
ゾール系マゼンタカプラーとしては米国＃Ｆ許第３．０
６１．４３２号、西独特許＠２．１５６．１１１号、特
公昭４６−６０４７９号に記載されている化合物；ｉｌ
！にインダシロン系マゼンタカ７ラーとしてはベルギー
特許＠７６９，１１６号に記載されている化合物は本発
明に゛有利に用ｉることができる。 以下に本発明においてとくに有用なマゼンタカプラーの
具体例を記載する。 １−　（２，４，６−トリクロロフェニル）−３−（３
−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノヤシアセトアミド）
ペンツアミド〕−５−ピラゾロン１−　（２，４，６−
）リクロロフェニル）−３−（３−ドデシルスククンイ
ミドベンツアミト°）−５−ピラゾロン ４．４′−メチレンビス（１−（２，４，６−）　１１
クロロフエニル）　＋　３−　（３−（２，４−シーｔ
−アミルフェノキシアセトアミド０）ベンツアミ）’）
−５−ビラゾロン１ ｌ−（２，４，６−）リクロロフェニル）−３−（２−
クロロ−５−オクタデシルスクシンイミド°アニリノ）
−５−ピラゾロン １−（２−クロロ−４，６−ジメナルフエエル）−３−
（３−［α−（３−ペンタデンルフエノキ７）ブチルア
ミド］ベンツアミド１−５−ピラゾロン １−　（２，４，６−トリクロロフェニル）−３−（２
−クロロ−５−オクタデシルカルハモ１ルアニリノ）−
５−ピラゾロン ３−エトキシ−１−（４−（α−（３−ベンタデフルフ
ェノキシ）ブチルアミド〕フェニル）−５−ピラゾロン １−　（２，４，６−ドリクロロフエニル）−３−（２
−クロロ−５−テトラデカンアミド°アニＩＪ））−５
ｑ−ピラゾロン 本発明において用層られるシアンカプラーとして蝶、一
般にフェノールまたはす７ト一ル鍔導体が用いられる。 その例はたとえｄ米Ｓ特許第２．４２３．７３０号、同
第２．４７４，２９３号、同第２，８０１．１７１号、
同第２．８９５，８２６号、同第λ４７６．５６３号、
同＠３，７３７，３１８号、同第３．７５８．３０８号
、同第３．８３９．０４４号、特開１８４７−３７４２
５号、同５Ｇ−１０１３５号、同５０−２５２２８号、
同５Ｇ−１１２０３１１号、岡５０−１１７４２２号、
同５０−１３０４４１号などに記載されている。 以下に本発明にシーて有用なシアン會プラーの１−ヒド
ロヤシ−Ｎ−［δ−（２，４−ジーを一アミルフェノ中
７）ブチル］−２−ナフトアミド２．４−ジクロロ−３
−メチル−６−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシア
セトアミド）フェノール ２．４−ジクロロ−３−メチル−６−〔α−（２゜４−
　：）−ｔ−アミルフェノキシ〕ブチルアミド〕フェノ
ール １−ヒドロキシ−４−（３−ニトロフェニルスルホンア
ミド）−Ｎ−Ｃａ−Ｃ２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）ブチルツー２−ナフトアミド１−ヒドロキシ−４−
（（β−メトキシエチル）カルバモイル〕メトキシ−Ｎ
−［Ｊ−（２，４−ジーｔ−アミルフェアヤシ）プナル
］−２−ナフトアミド ヒドロキシ−４−（インプロピルカルバモイル）メトキ
Ｖ−Ｎ−ド≠°ンルー２−ナフトアミド２−パーフルオ
ロブチルアミ）’−５−［α−（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキンへΦサンアミド〕フェノール １−ヒドロ＄７−４−（４−ニトロフェニルカルバモイ
ル）オキシーＮ−（Ｊ−（２，４−ジーを一アミルフェ
ノ！？ン）ブチルツー２−ナフトアミド 以上のカプラーのほかに、カラードマゼンタカプラーや
カラード°シアンカプラーも本発明において有利に用い
ることができる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、画ｇ１の鮮鋭度
、粒状性等を改良する目的で現僚抑制鋼放出型のカプラ
ー（いわゆるＤＩＲカプラー）ある−Ｆｉ現像主薬の酸
化体との反応で色素をＩＰ成しないところの現樗抑制南
放出層物璽を含有せしめることも可能である。これらは
単独で用りてもよいし２種以上併合して用−て賜よい。 代表的な現僚抑制剤放出型カプラーとしては英１１４１
１’ＦＩＩＩ９５３゜４５４号、米国特許＄Ｉ３，１４
８．０６２号、同第３゜２２７．５５４号、同第３，７
０１．７８３号、同第３゜７３３．２０１号、西独特許
１１！１，８００，４２０号に記載のものが挙けられる
。 ｔｆＩ：、現儂抑制剤放出型物電の代表的なものとして
は米国特許第３，６３２．３４５号、同第３．９２８゜
０４１号、特開昭４９−７７６３５号、同４９−１０４
６３０号、同５０−３６１２５号、同５０−１５２７３
号、同５１−６７２４号和記軟の４のが挙けられる。 階調調節、色ヤシ、カプリ防止のために米国特許第２，
９９８．３１４号、英国特許第１．２８４．６４９号、
西独特許１１１．１６８．７６９号に記載のいわゆるワ
イスカプラーも同様に用いることができる。 これらのカプラーならび［−ＤＩＲ物實をハロゲン化Ｓ
！写真感光材料中和含有せしめるには、従来よりカプラ
ーについて用いられている公知の種々の技術を適用する
ことができる。 九とえｄ米国特許第２．３２２．０２７号に記載されて
−る如く、高沸点溶媒に溶解して含有せしめる事もでき
、また米ｍｓ許ＩＩ！２．８０１．１７０−ｊｊに記載
されて−る如く、カプラーと高沸点溶媒管別々＃ｃｌ１
ｍ１に粒子和分教したのち混合して使用する事４でき、
またこれらの分散による方法に訃いては低沸点又は水溶
性の有機溶媒ｔｆｅ用する事もηイましい方法としてあ
げられる。その際、ＤＩＲ物質はカプラーと混合し分散
する事もあるＶｋはカプラーとは別々に分散して使用す
る事も可能であり、また低沸点又は水溶性の有機溶媒を
使用した場合は米国特許第２，８０１．Ｊ　７０号ある
ｖｈ＃ｉ英１ｉ１特許第１，３６７．６８６号に記載さ
れて−るような方法で分散液中よ〕低沸点又は水溶性の
有機溶媒ｆ：除去する事も可能である。 なお、別法として水溶性基を有するカプラーおよびＤＩ
Ｒ物質の場合はフィッンャ一層すなわちアルカリ液に溶
解して使用する事も可能であル、またカプラーおよびＤ
ＩＲ物質の一万を分散による方法で、他力をフィッシャ
ー型の方法で同一層中に添加する事も可能である。 適用できる高沸点溶媒としては、米ａｉ特許第３゜３２
２．０２７号に記載された高擲点の木と混和しない有機
溶媒をあげる事がてきる。 特に好ましい４のとして社、ジブチル７タレート、ジオ
クチルフタレート、ジインデフルフタレフタレー）、Ｎ
、Ｎ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ。 Ｎ−シブチルト°デカンアミド、ベンジルフタレート、
モノフェニル−ジ−ｐ−ｔ−ブチルフェニルホスフェー
ト、ジ−メトキクエチル−７タレート、さらに米国特許
第３，７７９．７６５号、Ｉｌ＃開昭４９−９０５２３
号、同５１−２７９２１号、同５１−２７９２２号に記
載の水と混和しない高沸点溶媒をあけることができる。 又、高沸点溶媒と共に、またはその代Ｊ）＃′Ｃ１ｔＦ
用できる低沸点または水溶性有機溶媒社米５Ｉ特許第２
．８０１．１７１号、同第２．９４９，３６０号等に記
載されたものをあげる事ができる。又、例えけ低沸点の
実實的に水に不溶の有機溶媒としてはエチルアセテート
、プロピルアセテート、ブチルアセテート、ブタノール
、クロロホルム、四塩化炭素、ニトロメタン、ニトロエ
タン、ベンゼン等があ夛、ま走水溶性有機溶媒として蝶
、アセトン、メチルインブチルケトン、β−エト−ＪＰ
Ｓ／エチルアセテート、メトキングリコールアセテート
、メタノール、エタノール、アセトニトリル、ジオキサ
ン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキサイド、
ヘキサメチルホスホルアミド、ジエチレング１ｊコール
モノフェニルエーテル、フェノ中ジェタノール等が例と
して挙げられる。またこれらの各溶媒はそれぞれ単独あ
るい蝶２種以上併用して用いることができる。 空気酸化等で生ずる現像主薬酸化体とカプラーとの不必
要なＦｇｔ応によシしばしば生ずるカブＩＪ　ｔ−防止
する几めに用いられるカブＩＪ防止剤としては一般にハ
イドロキノン系の化合物が用いられる。 例えば米国特許第２，３３６，３２７号、同第２．３６
０．２９０号、同ＩＫ２．４０３．７２１号、同第２．
６７５．３１４号、同第２，７０１．１９　’！号、同
第２，７０４．７１３号、同第２，７２８．６５９号、
同第２．７３２．３００号、同第３．７００．４５３号
、英−特許第８９１，１５８号特開昭５０−１５６４３
８号に記載のアルキル置換ハイドロキノン、米！１１４
ＩＩＰＶ−第２．７３５．７６５号紀歌のビスハイド°
口中７ン、−に米国特許第２．７１０．８１０号、同Ｉ
Ｋ２．８１１！、０２８号記載のポリマー系のものなど
が代表的である。これらは単独で感光材料中に添加して
もよいし、又２種以上組み合せて添加してもよい。 すべに摩擦を低減しフィルムのス１１キズを防止する目
的でフィルム裏面、乳剤層の最上層等ｊｃＪｌ渭ｗ４が
用いられる。有用な素材としては、高級アルキル硫酸シ
ーダ、高級脂肪酸、高級アルコールエステル、カーボワ
ックス、高級アルキルリン酸エステル、７リコン系化合
物などがある。 特に米国特許＠２．８８２・１５７号、同第３・１２１
．０６０号、同第３・８５０・６４０号などに記載の化
合物は単用又は２種以上併用することによシ極めて有効
である。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、その構成層中に
紫外線吸収剤、例えば、米国特許第３．００４．８９６
号、同第３，２５３．９２１号、同＠３，５３３．７９
４号、同＠３．６９２．５２５号、同第３．７０５．８
１５号、同第３．７３８，８３７号、同第３，７５４．
９１９号、英国特許第１．３２１．３５５号、特開昭５
０−２５３３７号等に記載のベンジトリアゾール類、ト
ＩＪアジン類、あるいはベンゾフェノン系化合物あるい
は米国特許３，０５２，６３６号、同第３，７０７，３
７５号等に記載のアクリロニトリル系化合物を含有せし
めてもよい、、＠にチバガイギー社製のチヌビンｐｓ、
同３２０、同３２６、同３２７、同３２８などを専用本
しくに併用することが好ましい。 本発明のハロゲン化膿写真感光材料は平面性が良好で且
つ製造工程中、あるいけ処理中に寸匿変化の少ない支持
体上に一般することによシ製造される。この場合の支持
体としてはグラスナックフィルム、プラスチックラミネ
ート紙、バライタ紙、合成紙、さらＩ／Ｃはガラス板、
金属、陶器等の硬質のものを用いることができる。具体
的にはセルロースアセテート、セルロースナイトレート
、ポリビニルアセタール、ポリプロピレン、ポリエチレ
ンテレフタレート、ボｅｌｆミド、ボ１１カーボネート
、ポリスチレン等のフィルムあるい社ボ１１エチレンラ
ミネート紙、ボＩＪプロピレン合成紙、バライタ紙等が
あシ、これらの支持体は、ハロゲン化銀写真感光材料の
使用目的に応じて適宜選択すればよい。 これらの支持体扛一般に写真乳剤層との接着を強化する
ために下引加工が楕される。下引加工に使用される代表
的な下引素材としては塩化ビニル又は塩化ビニリデンの
共重合物、ビニルアルコールのエステル類の共重合物、
不飽和カルボン酸を含む共重合物、ブタジェンなどのジ
エン類の共重合物、アセタール拳の共重合物、無水！レ
イン酸などの不飽和カルボン酸無水物の共重合物、とく
Ｋｅｌｌビニル等ノヒニルアルコールエステル、モしく
はスチレンとの共重合物またはその水、アルカリ、アル
コール類もしくけアミン類による開環体、さらＫＦＩニ
トロセルローズ、ジアセチルセルローズなどのセルロー
ズ霞導体、エポキシ基を含む化合物、ゼラチン又扛ゼラ
チン変性物、ポリオレフィン共重合物などかあシ、これ
らは特公昭４４−２５９７号、４７−１２４３３号、４
７−３５４５８号、４７−３５４５９号、４８−３５６
４号、４８−９９６５号、４８−１４１８５号、４８−
１４４３４号、特開昭４７−１４２７４号、４７−３７
９２１号、４ｇ−２４７２３号、４８−８９９７９号、
４８−９３６７２号、４９−３７９２号、４９−１１１
１８号、４９−１８９７７号、４９−３８６１６号、４
９−９９０２２号、５１−３６１９号、米国特許第２，
３３１．７１９号、同第２，７７９．６８４号、同第２
．９４３．９３７号、英国特許ＩＫ１，１３４．２１１
号、同第１．１３６．９０２号等に記載されている。 さらにゼラチンあるいはポリオール類、１価又は多価フ
ェノール及びそのハロゲン置換体、架橋剤（硬＠Ｉ！！
ＩＪ）、金属酸化物等をこれらの下引素材と併用して使
用し、下引加工ｔｍすこと本できる。 これらは特公昭４Ｂ−２４２７０号、４１１−４３１２
２号、特開昭４７−５９２号、４Ｂ−２３８６２号、４
ｇ−２６１２４号等に記載されている。 実際に支持体に下引加工管する場合、前記下引素材は単
独あるい社併合して用いる事ができる。 又これらの下引加工は、単層あるい４重層の下引層を構
成せしめてもよいし、もちろん上層、下層の下引素材を
併用する層を中間層を設けた重層構５Ｌにしてもよい。 例えｄ塩化ビニリデン共重合物層の上にゼラチン層を重
層働布する方法、あるいに塩化ビニリデン共重合物よ構
成る層、ゼラチンと塩化ビニリデン共重合物の混合層、
ゼラチン層の順に塗布する方法等である。これらは、目
的に応じて適宜選択して行なえばよい。 上記の下引素材による下引加工以外に支持体表面にコロ
ナ放電、グロー放電、その他の電子衝撃、大炎処理、紫
外線照射、酸化処理、ケン化処理、粗面化などの処理を
織して支持体と乳剤層等とを接着することができる。こ
れらの処理は単独あるいは併用して用いる事ができるが
、さら九前記した下引素材を用い九加工と併用すること
によ）十分な下引加工ｔ−楕すこともできる。これらは
特公昭４５−３８２８号、特開昭４７−１９８２４号、
４ｇ−２１７４４号、４８−８５１２６号、４８−８９
７３１号、４８−１３６７２号、４９−１１１６３０２
号、５０−４４８１８号、米国特許第３．０３５．９４
１号、同！Ｒ３，４１１，９０８号等に記載されている
。 ハロゲン化銀乳嗣層及びその他のハロゲン化膿写真感光
材料の構成層の塗布方法は、例えばディップコーチイン
ク、ダブルロールコーティング、エアーナイフコーティ
ング、エクストルージョンコーティング及びカーテンコ
ーティング等の中から選ぶ事ができる。父、龜布速［ｒ
ｔ任意［ＪＩぶ事ができるが３　（ｌ　ｍ　／　ｍｉｎ
以上の速度が好まし１゜又、例えば硬＠剤の如く、反応
性が早いためにあらかじめ塗布液中和添加すると働布す
る＃にゲル化４起すようなものにりｈては、スタテック
ミキサー等を用いて―高直＃に混合するのが好ましいＯ 本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は、一般黒白用
、Ｘ−レイ用、印刷用、マイクロ用、電子線記録用、赤
外線記轍用、カラー用等およそいずれのものであっても
よい。１．ｌ。 本発明のハロゲン化膿写真感光材料は露光後、一般黒白
用、レントゲン用、マイクロ用、リス用、印画紙用、カ
ラー用各感光材料で通常用りられるその用途に応じた現
僚法で画ｇＩを得ることができる。特にカラー感光材料
の処理について詳述するとネガ−ポジ法での基本処理工
程は、発色現像、Ｗ白、定着１程を含んでいる。また反
転法での基本処理工程は、黒白ネガ現像液で現像し、次
いで白色霧光を与えるかあるφにカブリ削を含有する浴
で処理し、しかる後発色現像、漂白、定着を行なう。こ
れらの各基本処理工程全独立に行なう場合もあるが、二
つ以上の処理工程を行なうかわシ、それらの機＃！を持
たせた処理液で一回の処理で行なう場合もある。たとえ
ば特公昭３５−１８８５のような発色現１象生薬と第２
鉄塩漂白成分及びチオ硫酸塩定着成分を含有する一浴カ
ラー処理方法、あるいはエチレンシアミンテトラ酢酸鉄
（Ｉ）＃基標白成分とチオ硫酸塩定ｗａ分を含有する一
浴漂白足着方法等である。 カラー感光材料の処理方法について扛特に制限になく、
あらゆる処理方法が適用できる。たとえは、その代表的
なものとしては、米国特許！！　３，５８２．３２２号
に記載されている如く発色現摩後、漂白定着処理を行な
い、必要ならさらに水洗、安定処理を行なう方法：米国
特許第９１０，００２号に記載されている如く発色現像
後、標目と定着を分離して行ない、必１ＰＫ応じさらに
水洗、安定処理を行なう方法：あるｉは米国特許第３．
５８２．３４７号に記載されている如くｓＩ硬嗅、中和
、発色現像、停止定着、水洗、漂白、定着、水洗、後硬
襖、水洗の順で行なう方法：４１１開昭５０−５４３３
０号に記載されている如く発色現像、水洗、補足発色現
像、停止、漂白、定着、水洗、安定の願で行なう方法；
米国特許９３６０７２６３号に記載されている如く前便
−１中和、水洗、第１現像、停止、水洗、発色現像、停
止、水洗、―白、定着、水洗の順で行なう方法：特開昭
５０−３６１２１８号に記載されている如（ｌｌｌｒｆ
＠、中和、第１現像、停止、水洗、発色現像、停止、水
洗、漂白、有機酸浴、定着、水洗の順で行なう方法：４
１１開昭５０−８１５３８号に記載されて−る如く第１
３ｊｉｌｌ、非定着性シルバーダイブリーチ、水洗、発
色現像、酸ゆすぎ、水洗、漂白、水洗、定着、水洗、安
定化、水洗の順で行なう方法：米国特許第２．６２３゜
８２２号、同第２．８１４．５６５号に記載されている
如く発色現ｇＩＩによって生じた現像銀ｔハロゲネ−７
ヨンプリーテをしたのチ、再＃：発色現壕をして生成色
素量を増加させる現像方法：あるいは米国特許第３．６
７４．９９０号、同＠３．７６１．２６５号、西独特許
（ＯＬ８）第２．０５６．３６０号、特開昭４７−６３
３ｇ号、同４７−１０５３８号、西独特許（ＯＬ８）第
２．２２６．７７０号、特開昭４８−９７２８号、同４
Ｂ−９７２９号等に記載されている如きパーオキサイド
やコバルト錯塩の如きアンプリファイヤンｌＩ４を用い
て低銀量感光材料を処理する方法等、いずれの方法を用
いて処理してもよい。またこれらの処理は迅速に行なう
ため３０℃以上の高部で行なわれる場合もあり、案−Ｉ
Ｉまたは特殊な場合ｔ！２０℃以下で行なわれる場合も
ある。一般には２０℃〜７０℃の範囲で行なうのが有利
である。閏、一連の処理各工程の設定ｉｉｇｒｔｈ同一
であっても異なっていてもよい。 発色現侭生薬としてはｐ−２ェニルジアミン系のものが
代表的であ夛、次のものが好ましい例として挙げられる
。 ４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−
４−アミノ−Ｎ、Ｎ　−ジエチルアニリン、４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニ１ｊン、
３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒト０
ロキシエテルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン
、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メト
キシエチルアニリン、３−β−メタンスルホンアミドエ
チル４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メト
キシ−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキクエ
チルアニ１７７．３−メトキシ−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン、３−アセトアミ
ド−４−７ミノーＮ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミ
ノ−Ｎメージメテルアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−〔
β−（β−メト命７エトキシ）エトキシ〕エデルー３−
メチル−４−アミノアユ２ノン、Ｎ−エチル−Ｎ−ＩＣ
Ｉ−メトキシエトキシ）エチル−３−メチル−４−アミ
ノアニリンや、これらの塩、例えば硫酸塩、塩酸塩、亜
硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩などである。 更に特開昭４８−６４９３２号、同５０−１３１５２６
号及びヘントらによるジャーナル・オブ・アメ＋７　＊
シーケミカル・ソサイアテー、第７３巻、３１００〜３
１２５（１９５１）などに記載の化合物も用いることが
できる。 また、発色現欅液には必要に応じて種々の添加剤を加え
ることができる。その主な例としては、アルカリ剤、ｐ
Ｈ勇節ある％Ａは緩Ｉｉ綱、現像促進剤、カブリ防止網
、スティンまたはスラッジ防止剤、重層効果促進剤、保
恒剤等を挙げることができる。 本幹明會カラー感光材料に適用したときは発色現像処理
後、言渋によプ漁白処理管行なう。この処理は定着と同
時に行なって４、また別個に行なってもよい。この処理
液は、必要に応じて定着鋼を加えることによル標白定＊
Ｓとする仁ともできる。 漂白剤としでに種々の化合物が用いらり、るカ；、その
中で本赤血塩、塩クロム酸塩、鉄ｌアミノホリカルボン
酸、脂肪族ポリカルーシー金属塩、過硫酸塩、鋼鑵−、
コバルト錯塩、沃素、サラシ粉とスルファミン酸、キノ
ン類、ｐ−スルホ７エ二ルキノン類やニトロソ化合物等
の単独または適当な組合せを一般的なものとして挙げる
ことができる。、Ｆ、に、漂白又は漂白定着液に−は、
漂白促進開音はじめ、糧々の添加剤を加えることもでき
る。 その他、本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、種々の
色素１ｉｉｉｉ儂形５１Ｅ方法に適用することができる
。 例えばカラー拡赦転写法である。その１つとしては、支
持体上に耐拡散性カプラーを含有すゐハロゲン化銀乳閘
層を持つ感光材料を芳香族第一級アミン系発色現ｌ主薬
を含むアルカリ性現像液で処理して水不溶性ないしは耐
拡散性色素を乳嗣層中に残す７３式である。他のｘ′）
ｔＤｍ態では、支持体上に耐拡散性カプラーと組合った
ハロゲン化銀孔＠Ｎｊを持つ感光材料を芳香族第一級”
−ミン系斃色現像主４Ｉを含むアルカリ性現像液で処理
して水性媒体に可溶にして拡散性の色素を生成せしめ、
他の親水性コロイドよりなる受儂層に転写せしめる。 即ち、拡散転写カラ一方式である。 又、本発明の写真感光材料は、西独特許（ＯＬＳ）第２
．１５７．９６４号等に記載のハロゲン化銀量の少ない
カラー感光材料であるとき、より有効である。上記特許
においては、通常のカラー感光材料における数分の−な
いし百分の−例えば単一層当免り約６５〜３７５岬／−
のハロゲン化銀より成る。 ハロゲン化銀量を少なくしたカラー写真感光材料に、例
えば米国特許第２．６２３．８２２号、同第２．８１４
．５６５号等に記載の発色現像によって生じた現像銀を
ハロゲネーシ冒ンプリーチしたのち、再度発色現像して
生成色素量を増加させる現嘗処理方法、例えば米Ｗ７Ａ
ＩＩ！＃許第３．６７４．４９０号、同第３，７６１．
２６５号、西独特許（ＯＩＩ）！！２，０５６．３６０
号、特開昭４７−６３３８号、同４７−１０５３８号等
に記載のパーオキサイドを用いて、あるいは例えｄ西独
特許（ＯＬＤ）第２．２２６．７７０号、特開昭４８−
９７２８号郷に記載のコバルト錯塩を用いるカラー補力
を利用した現像処理方法等を適用して良好な結果を得る
ことができる。 以下、実抱例により本発明ｔＷ！に詳細に説明する。し
かし、本発明の実總態様がこれらに限定される本のでは
ない。 実＃！！ｉｆ１１１ ７ｇのゼラチンを含むゼラチン水溶液１００−に下記界
面活性剤［Ａ］又はＣＢ）ｔそれでれ０．２ｇ添加し、
それ＃Ｃ殺曹綱としてフェノール２重量憾、又は下記本
発明の化合物［１）、（２）もしくは〔３〕を固形ゼラ
チンに対してそれでれ０．２重量幅添加して、下記表１
に示す試料（Ｍｌｌ〜１５）を作成した。それぞれの試
料ＫＡｅｉｎｅｉｏｂａｅｔｅｒ属の１ｓＩ株を接種後
、８時間、３７℃で撮とり培養し、各試料中の菌数を−
べた。その結果１表１に示す。 以下余白 化合物〔１〕 表１から明らかなように、界面活性剤が添加されるとフ
ェノールに殺菌効果が著しく低下するが、本発明の化合
物＃ｉ殺菌効果を持続し、しか−フェノールの１０倍以
上の殺菌効果を有することがわかる。 実鞄例２ 通常の方決により調製した高感［Ｘレイ沃臭化銀乳剤（
ゼラチン６ＩＩＧ含有）１００−に前記界面活性剤［Ａ
］又はＣＢ］ｔＯ，１ｇ添加して塗布液を作った。その
塗布液に殺菌嗣として公知の下記比較化合物［ｘｌおよ
び前記本発明の化合物〔１〕をそれぞれ５１１１Ｉ添加
し、一部社ポリエチレンテレフタレート支持体上に一般
し、センシトメトリー用試料ＣＮａ１６〜２０３とし、
残りの１１ｓ液はＰｓｅｕｄｏｍｏｎｍｓ属の１菌株１
ｍ種後、３７℃で８時間振とり培養後υ菌数【調べた。 比較化合物〔Ｘ〕　。 なお、セン７トメトリーはに８−１１１センシトメータ
ー〔小西六写真工業■製〕で露光後、下記現像液で現像
（４０℃、３０秒間）ｉ１％尼着、水洗処理をして行な
った。 〔現像液組成〕 菌数およびセンシトメトリーの結果を表２に示゛・１１ １・　　　　　　　　　　　　　以下余白表２から明ら
がなように１比軸化合物〔ｘ〕は減感するのに対して、
本発明の化合物＃ｉ算真性能に影響することなく、良好
な殺菌効果を示すことがわかる。またｐｓｕｔｕｃｉｏ
ｍｏｎａｓ属に対して、連破化付物〔ｘ〕よシも本発明
の化合物の７Ｆが、よシ強い殺菌効果を示すことがわか
る、 実總例３ 通常の方決により調製した１１ス型塩臭化鏝乳嗣（ゼラ
チン５鳴含有）１００−に前記本発明の化合物（］）ｔ
４１１Ｆ添加し、更にノニオン系活性剤としてサポニン
を添加し、一部は、下引きされ九ボリエナレンテレフタ
レート支持体上に常法により塗布乾燥してＩＪＸＩＩ乳
鋼管製造して試料（Ｎ１２・、２１）をつくり、センシ
トメトリーを行なった。 −万、残りの塗布液ＫＪＣｎｔｒ＠ｂａｅｔｅｒ　ａの
１菌株を接種後、３７℃、８時ＩＩ振とう培ｌ１１後の
菌数を調べた。なお、センシトメトリーはＫｇ−１ｍｌ
セン７トメーターで露光後、下記現像液で現ＩＩ（２７
℃、１分４０秒間）ＩＩ、定着、水洗処履をして行なっ
た。 〔現像液組成〕 菌数および感度、網点評価を表３に示す。なお、網点評
価は網点周辺のフリンジが小さく尖鋭なものを５級とし
、フリンジの非＠に大きいものを１級とし、その間ｔ−
４級、３級、２級に類別評価した。又、感Ｖは試料Ｎａ
２Ｏの感［ｔｌｏｏとする相対感度で表わした。 ｌｉｒ′３カ・ら明らかなように、本発明の化合物は感
度、網点等の写真性能に影響なく強い殺菌効果を示すこ
とがわかる。 賽ｍｆｌ１４ トリアセテートフィルム支持体上に次の層を順次簡設し
て高感度多層カラーネガ感光材料の試料（揄２２〜２７
）を製造した。 第１層：黒色コロイド嬢を含むハレーション防止層（乾
燥幌Ｎ１ｍ）。 第２層＝２５−ジター７ヤルオクテルハイドロ中ノンを
含むゼラチン中間層（乾燥＠Ｉ１１＃）。 第３層：赤感性乳削層 ハロゲン化銀１モル轟りシアンカプラーとして１−ヒド
ロキシ−Ｎ−１７−（２，４−ジーｔａｒｔ−アミルフ
ェノキシ）−ブチル１−２−ナフトアミド６、ｇ　Ｘ　
Ｈｌ　　　モル、カラードカプラーとしてｌ−ヒドロキ
シ−Ｎ−（Ｊ−（２，４−ジーｔ＠ｒｔ−アミルフエノ
キシ）−ブチル）−４−（２−エトキンカルボニルフェ
ニルアゾ）−２−ナフトアミド１．７Ｘ１０　　　モル
、現像抑制嗣放出履物實として２−（１−フェニル−５
−テトラゾリルチオ）　−４−（２，４−ジーｔｓｒｔ
−アミルフェノキシアセトアミド）−１−インダノン４
　Ｘ　１０”モルを含有する赤感性沃臭化銀乳剤層（臭
化１１８モル憾を含む沃臭化銀乳剤、乾燥嗅厚６β）。 第４層：中間層 第２層と同じ。 第５層：ハロゲン化銀１モル当シマゼンタヵプラーとし
て１−　（２，４，６−）リクロロ）フェニル−３−［
３−（２，４−ジーｔｅ　ｒｔ　−アミルフェノキシ）
アセトアミド］ベンツアミドー５−ピラゾロン５．８×
口）　　モル、カラードカプラーとして１−（２，４，
６−トリクロルフエニル）−３−［３−（オクタデセニ
ールサク７ンイミド）−２−クロロ〕アニリド−４−（
ｒ−す２チルアゾ）−５−ピラゾロン１．７　Ｘ　］０
０２２モル及び＊１１抑制剤放出型物賞として２−（１
−フェニル−５−テトラゾ１Ｊルチオ）−４−（２，４
−ジーｔｅｒｔ　−アミルフエノキシアセナアミド）−
１−インダノン７ｘｉｏ−５モルを含む緑感性低感度沃
臭化銀乳剤層（沃化銀８モル鳴を含む沃臭化銀乳剤、乾
燥幣厚３．５７１　）ａ 第６層：第５層のマゼンタカブラ−、カラードカプラー
及び現像抑制剤放出型物質と同一化合物？ハロゲン化銀
】モル当シそれぞれ１．Ｉ　Ｘ　１０″″２モル、５Ｘ
Ｈ１−’モル、２Ｘ１０−’モル１含む縁感性高感度沃
臭化銀乳綱層（沃化銀６モルＩ！Ｉｔ含む沃臭化銀乳剤
、乾燥積厚２．５β）。 第１層：中間層 １１２層と同じ。 第８層：黄色フィルタ一層 黄色コロイド銀及び２．５−ジーｔａｒｔ−オクチルハ
イド°ロキノンを含むゼラチン層（ｔ＊ＩＩＩＩＮＪｌ
）。 第９層：青感性乳剤層 ハロゲン化銀１モル当夛、イエローカプラーとシテα−
ピバロイル−α−（１−ベンジル−２，４−ジオキシイ
ミダゾｔｊジンー３−イル−２１−クロロ−５−（ｒ−
（２，４−ジーｔｅｒｔ−アきルフェノキン）ブチルア
ミド〕アセトアニＮ１ド２ＪＸ１０−”モル、現像抑制
剤放出型物質としてω−プロモーω−（１−フェニル−
５−テトラゾリルチオ）−４−ラウロイルアミドアセト
フェノン５ｘ１０モルを含有する青感性沃臭化銀乳剤層
（沃化銀７モル嘔を含む沃臭化銀乳剤層、乾燥襖厚７ｊ
ｔ）。 １！１０層：保護層 ゼラチン層（乾燥積厚Ｉｆｆ）ｌ。 ただし、上記第５層および第６層には、界面活性剤とし
て前記界面活性剤〔Ａ″ｌを、アニオン性ポリマーとし
てポリスプレンスルホン酸ナト１ｊウム又はセルロース
硫酸ナトリウムを、殺菌剤として前記本発明の化合物〔
１〕を乳１１１１１１００ｍＫ対して４ｑ添加した。 これらの試料（１１２２〜２７）ｔ−１縁フイルターを
通してウェッジ露光を行った後、下記の現像処理を行っ
た。−万、塗布後自然条件（２５℃。 相対湿［６０暢）で３ケ月保存した鬼のにりｈても、上
記と同様の露光を与え現像処理を行った。 〔机像処理工糧〕　３８℃　　　処理時間ｒ鞄色現像　
　　　　　　　　３分１５秒各処理工程において、使用
した処理１ｉａａは下記の如くであつ九。 〔発色現ｔｌＩ！液組成〕 〔漂白液組成〕 〔定理液組成〕 〔安定浴組成〕 現像処理し九各試料について緑光でセンシトメトリーを
行なった。 父、アニオン性ポリマーおよび殺１１削を添加した第５
層と第６層の塗布液に、　Ａｅｉｎｅｔｏｂａｅｔｅｒ
　　　＼１、＾の［１株を接種後、８時間、３７℃で振
とり培養し、菌数ｔ−調べた。 セン７トメトリーおよび菌数の結果を表４に示した。た
だし、感［は試料Ｎ１２２の感＃を１Ｏ（）とする相対
ｇ度で示した。 以下余白 表４から明らかなように１　フェノール、本発明の化合
物のいずれも写真性能には影響がないが、本発明の化合
物はフェノールに比べ強力な殺菌効果があることがわか
る、 実施例５ ポリエチレンテレフタレート支持体の両面に、各々次の
層′ｋＩＩ設してＸレイ用感光材料を製造し念。 ｔａ１層：ハロゲン化銀乳嗣層（沃臭化銀ゼラチン乳剤
） １Ｍ２層：保膜層 念だし、１１！１層の成分は以下の通シであった。 平均粒径１．３ｇで沃化銀２．３モル４の沃臭化銀、ゼ
９？ン、ノニオン系界面活性剤としてサポニン、及び増
粘削としてスチレン−マレイン１１’−７クリル酸コポ
リマーを含む。 ま九、ｗＪ２層の親水性コロイド成分社以）の通プであ
り几。 ５鳴ゼラチン、アニオン系界面活性剤として実施例１の
界面活性剤〔Ａ〕、マット鋼としてポリメチルメタアク
リレート、帯電防止剤として十ロオキシエチレンドデシ
ルエーテル、及び殺ｓｗ４として実施例１の化合物〔１
〕又は〔２〕ｔゼラチンに対して０．０８重量鳴含む。 前記ＷＪ２層用狽水性コロイド液にＡｅｉｎ＠ｔｏｂａ
ｅｔ＠ｒ属の１−株Ｙｒ蓚１ａ後、３７℃で１６時間振
とう培養し、１数及び粘ｆを測定した。その結果を表５
に示す。 次いで、第２層液ＫＷＩ−嗣としてホルマリンを加え、
第１層液と同時にエクストルージ冒シー毎管行った。そ
の塗布達Ｗｌｔｉｌ　００ｍ／ｗｉｎであった。 得られた各試料（醜２８〜３１）Ｋついて１０−当夛の
コメット状の欠陥を数えたところ、表５の通シの結果が
得られ九。 以１：余白 表５から明らかなように、本発明の化合物は、アニオン
系界面活性剤及びノニオン系界面活性剤の存在下におい
ても十分な殺菌効果を有し、ｍ鞘液の粘度低下がなく、
コメット状の欠陥を防止していることがわかる。 実柿例６ ボ１ｊエチレンでレジンコートシ九バライタ紙上に第１
層としてα−ピパロイル−α−（２，４−ジオ中ソ−１
−ベンジル−イミダゾリジン−３−イル）−２−クロル
−５”　（ｒ　−（２，４−ジーｔａｒｔ−アミルフェ
ノキシ）−ブチルアミド〕−アセトアニリド及びアンヒ
ドロ−５−メチルーダ−メトキシ−３，３１−ジスルホ
プロピルセレナシアニンハイドロキサイドを含む沃化銀
１モル暢、塩化銀１９モル鳴からなる青感性塩沃臭化銀
乳削層を設けた。 與２層としてゼラチン層を設は念。 第３層として１−　（２，４，６−ドリクロロ）フェニ
ル−３−（３−（）’ｆジルカルバモイル）−２−クロ
ロ〕−アニリノ−５−ピラゾロン及びアンヒドロ−５，
５′−ジ２エニル−３，３′−ジスル本グロビル−９−
エチルオキサカルボシアニンノー１ドロキサイドを含む
塩化銀２０モル鳴からなる緑感性塩臭化銀乳剤層を設け
た。 第４層として２．５−ジーｔａｒｔ　−オクチルノ飄イ
ドロキノンと紫外線吸収剤として２−（ベンシト１７７
ゾールー２−イル）−４，６−シーｔａｒｔ−ブチルフ
ェノールと２−（ベンゾトリアゾール−２−イル）　−
４−ｔｅｒｔ　−ブチルフェノールを含有する。ゼラチ
ン層を設けた。 第５層として４．６−ジクロロ−５−メチル−２−〔α
−（２，４−ジーｔａｒｔ−アミルフェノキシ）ブナル
アミド〕フェノール及び３−エチルチア−１′−エチル
−４′−カルボシアニンアイオダイドを含む塩化銀２０
モル鳴からなる赤感性塩臭化銀乳剤層を設けた。 第６層としてゼラチンよプなる保縛層を設けた。 なお上記第１．３及び５層に用いた各乳剤は、特公昭４
６−７７７２号に記載の方法でハ四ゲン化銀粒子を作成
し、チオ硫酸ソーダー５−水和物を用い王化学増感し、
安定剤として、４−とドロ年シー６−メチル−１，３，
３ｍ−７−チトラサ１ンデン、　硬膜剤トしてビス（ビ
ニルスルホニルメチル）エーテル及び界面活性鋼として
前記界面活性鋼［Ａ］を含有せしめた。 ただし、前記保＠＠［ｔｉミツエノールは本発明の化合
物〔１］ｔ−添加した。 これらの各試料上［Ａｉｐ＠ｒｇｉｌｌｕｓ　ｎｉｇ＊
ｒの胞子分散液を噴霧し、１１１１２８℃、ｆｉｌｊ９
５暢Ｒｕｔの条件下、１４日間放置し、カビの成育状況
を観察した。 父、これら各試料のセン７トメトリーは背、縁、赤の各
フィルターを通してウェッジ露光し、下記の現惚処理し
て行なった。 〔現儂処理工程〕（３１℃） 〔カラー現像液〕 ｒメタホウ飯ンーダ　　　　　　　　２５ｇ〔漂白定着
液〕 〔安定浴〕 カビの成育状況およびセンシトメトリーの結果を表６に
示した。冑、カビの成育状況の評価は、カビの菌糸およ
び胞子の成育の非常に良ｖｈ４０を１級とし、カビの菌
糸のみがわずかに見られるものを２級とし、カビの菌糸
が全く出ていないものｔ３級とし九。又、感［は試料ａ
３２の感寂を１００とする相対感１で示し友。 １．１ゝ白 表６から明らかなよう（、本発明の化合物は写真性能に
全く影響なく、シかもカビに対する防は一効果がフェノ
ールの１０００倍以上あることがわかる。 特許出願人　　小西六写真工業株式会社代理人　弁理士
　　坂　口　信　昭 （ほか１名） 手続補正書（自発） 昭和５７年１１月１　日 特許庁長官若杉和夫　殿 １　・１１件の表示 昭和５７ｆ１　特　　許　該第４８１３０号３、　補正
をする者 事件との関係　特許出願人 ４、代　理　人〒１０５ ６、　補正により増加する発明の数 補正の内容 １　特許請求の範囲を下記の通り補正する。 記 （１）　　アニオン系界面活性剤およびノニオン系界面
活性剤を含有するハロゲン化銀写真感光材料であって、
その親水性コロイド層のΦなくとも１層中に下記一般式
ＣＩ’Ｊで示される化合−を含有することを特徴とする
ハロゲン化銀写真感光材料。 一般式ＣＩ） Ｒ。 〔式中％　Ｒ１は水素原子醤直鎖ないし分岐鎖のアルキ
ル基、環状アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、
アリール基、病禦環基−アルキルアミド基、アリールア
ミド基、アルキルチオアミド基、アリールチオアミド基
、アルキルスルホアミド基またはアリールスルホアミド
基を表わし、Ｒ１φＲ３は各々水素原子、ハロゲン原子
、アルキル基、環状アルキル基、アリール基、複素環基
、シアノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキ
ルスルホオキシド基、アルキルスルホニル基を表わす、
ただし、上記アルキル基、環状アルキル基、アルケニル
基、アラルキル基、アリール基およびＩ［紫環基は置換
基を冑しても良い、〕（２）　　上記アニオン！ｌＫ界
面活性剤が、−３０７Ｍ基。 １ニ ーＯ−Ｐ−（０Ｍ３１基〔ただし、菫は水素原子。 アルカリ金属原子、アンモニウム基又はアミノ基を表わ
し、態は１又は２畳表わす、〕を冑する化合物であるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のハロゲン化
銀写真感光材料。 （３）　　上記ノニオン系界面活性剤が、ポリオキシエ
チレン基または−ＯＨ基を書する化合物であることを特
徴とする特許請求のＩｌｌ！３１１２ｊ記刺のハロゲン
化銀写真感光材料。 ５４）　　上記一般式ＣＩ）で示される化合物を４に有
する親水性コロイド層が、酸基を含むアニオン性ポリマ
ーを含をすることを待機セする特許請求の範囲１８１項
ｓ　Ｉｇ　２項または第３項記論のハロゲン化銀写真感
光材料。 ２　明細書第２２頁第２行〜ｇｇ行にｒ本発明の・・・
・・・界面活性剤、」とあるを「本発明の化合物の少な
くとも１１１＊びにアニオン系界面活性剤およびノニオ
ン系界面活性剤の少なくともｉｌｌ、Ｊと補正する。 以　　上 −ｒ・　　糸売　補　１に　−）（自発）昭和５８年３
月１４日 特許庁長官若杉和夫殿 ｌ　事件の表示 昭和５７軍特許願第４８１３０号 ２　発明の名称 ハロゲン化銀写真感光材料 ３　補正をする者 事件との関係　　　　出願人 名　　称　（１２７）小西六写真工業株式会社４　代理
人　〒１０５ ６　補正により増加する発明の数 ７　補正の対象 明細書（発明の詳細な説明の鉛 ８　補正の内容 補　正　の　内　容（特願昭５７−４８１３０）明細書
について次の通り補正する。 ｌ　第２２頁第１０−１１行に「対して・・・・Φが好
ましい。」とあるを「対してＩ　Ｘ　１０−”〜１重贋
％の範囲であるのが良く、特に５×１０〜３Ｘ１０　　
咀、１％の範囲が好ましい。」と補正する。 ２　回頁第１６行に「アセトン笠」とあるを「アセト／
、エチレングリコール等」と補正する。 ３　第２５頁第６行に「サルフェート」とあるを、「サ
ルフェート、ナトリウムデキストランサルフェート」と
補正する。 ４　第２８頁第５行に「アンモニウム、クロロパラテー
ト」とあるを「アンモニウムクロロパラテート」　と補
正する。 ５　第３６頁最下行に「アミルフェノキシヘキサンアミ
ド」とあるを「アミルフェノキシ）ヘキサンアミド」と
補正する。 ６　第４２頁最下行に「ベンジトリア」とあるを、「ベ
ンズトリア」と補正する。 ７　第４６頁第１８〜１９行にｒ４９−１１１６３０２
号」とあるをｒ４９−１１６３０２号」と補正する。 ８　第６４頁第１９行に、「フェノキノ７セー＋７−ド
」とあるを「フェノキシアセトアミド」と補正する。 以　　上 手続補正書（自剛 昭和５８年３月　１７日 特許庁長官若杉和夫　殿 １、事件の表示 昭和　５７年　特　　許１第４８１３０号、２．　　　
発明の名称 ハロゲン化銀写真感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 ４、　代　　理　　人　　〒１０５ ６、　補正により増加する発明の数 ７、補正の対象 補正の内容 １　特許請求の範囲を下記の通り補正する。 記 あって、その親水性コロイド層の少なくとも１層中に下
記一般式（１）で示される化合物を含有することを特徴
とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（１） 〔式中、ＲＩは水素原子、直鎖ないし分岐鎖のアルキル
基、環状アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、ア
リール基、複素環基、アルキルアミド基、アリールアミ
ド基、アルキルチオアミド基、アリールチオアミド基、
アルキルスルホアミド基またはアリールスルホアミド基
を表わし、Ｒａ、Ｒ１は各々水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、環状アルキル基、アリール基、複素環基、
シアノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキル
スルホオキシド基、アルキルスルホニル基を表わす。た
だし、上記アルキル基、環状アルキル基、アルケニル基
、アラルキル基、アリール基および畿素環基は置換基を
有しても良い。〕（２）　　上記アニオン系・界−活性
剤が、−５ＯＪＭ基。 −０５０１Ｍ基、　−ＣＯＯＮ基、　０卿 −Ｐ−（ＯＮ）ｎ基又は １ −　Ｏ−Ｐ＝　（ＯＭ）　ｎ基〔ただし、Ｍは水素原子
。 アルカリ金属原子、アンモニウム基又はアミノ基を表わ
し、ｎは１又は２を表わす。〕を有する化合物であるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のハロゲン化
銀写真感光材料。 （３）　　上記ノニオン系界面活性剤が、ポリオキシエ
チレン基または−ＯＨ基を有する化合物であることを特
徴とする特許請求の範囲第１項記載のハロゲン化銀写真
感光材料。 （・１）　　上記一般式（１）で示される化合物を含有
する親水性コロイド層が、酸基を自むアニオン性ポリマ
ーを含有するこンを特徴とする特許請求の範囲第１項、
第２項または第３項記載のハロゲン化銀写真感光材料。 以　　　上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｉｌｌ　　７ニオン系界面活性閘およびノニオン系界−
   活性剤の少なくとも１種を含有するノ％Ｏゲン化銀写真
   感光材料であって、その親木性コロイド層の少なくとも
   １層中に下記一般式（１）で示される化合物の１種を含
   有すること１＊徴とするハロゲン化！ｉｌＮ写真感光材
   料。 一般式〔１〕 〔式中％Ｒ１は水素原子、直鎖ないし分岐鎖のアルキル
   基、ｌｌ状７ｊ％／キル基、１ルケニル基、Ｔラルキル
   基、Ｔリール基、ＩＩ素１１に、ｙルキルＴミド基、ア
   リールアミド基、１ルキルテオアミド基、アリールチオ
   アミド０基、チル中ルスルホアミド基また＃ｉｙリール
   スルホアミド基を表わし、Ｒ２ｅ　Ｒ５は各々水素源子
   、ハロゲン原子、アルキル基、＊状Ｔルキル基、Ｔリー
   ル基、複素環基、シアノ基、Ｔルキルチオ基、Ｔリール
   チオ基、アルキルスルホオキシド基、アルキルスルホニ
   ル基會表わす。ただし、上記アルキル基、＊状アルキル
   基、アルケニル基、アラルキル基、アＩＪ−ル基および
   複素環基Ｆｉ雪換基を有しても良い。〕 （２）上記アニオン系界面活性剤が、　−８０５Ｍ基。 ルカリ金属原子、アンモニウム基又はアミノ基管表わし
   、ｎｔ！１又＃′１２を表わす。〕を有する化合物であ
   ることを特徴とする特許請求の範６第１項記載のハロゲ
   ン化銀写真感光材料。 （３）　　上記ノニオン系界面活性剤が、ポリオキシエ
   チレン基また扛−ＯＨ基を有する化合物であること１ｒ
   ％黴とする特許請求の範囲第１項記載の／％ロゲン化銀
   写真感光材料。 （４）上記一般式［１）で示される化合物を含有する親
   水性コロイド層が、酸基を含むアニオン性ポリマーを含
   有することを特徴とする特許請求の範囲第１項、第２項
   またＦｉｌ１１！３項記載の７１０ゲン化銀冗真感光材
   料。