JPH10324715A - 陰イオン交換樹脂の製造方法 - Google Patents
陰イオン交換樹脂の製造方法Info
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- JPH10324715A JPH10324715A JP9134590A JP13459097A JPH10324715A JP H10324715 A JPH10324715 A JP H10324715A JP 9134590 A JP9134590 A JP 9134590A JP 13459097 A JP13459097 A JP 13459097A JP H10324715 A JPH10324715 A JP H10324715A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/44—Preparation of metal salts or ammonium salts
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Abstract
(57)【要約】
【課題】第三級アミノ基を有する樹脂をハロゲン化アル
キルの希釈溶液に接触させて第三級アミノ基を第四級化
し陰イオン交換樹脂を製造するに際し、第四級化反応に
際し反応率を向上させること。 【解決手段】ピリジル基等の第三級アミノ基を有する樹
脂とハロゲン化アルキルとを反応させて第四級アンモニ
ウム塩基を有する陰イオン交換樹脂を製造するに際し、
ハロゲン化アルキル１００重量部に対し０．５〜１０．
０重量部のアルコールを存在させることを特徴とする陰
イオン交換樹脂の製造方法。
キルの希釈溶液に接触させて第三級アミノ基を第四級化
し陰イオン交換樹脂を製造するに際し、第四級化反応に
際し反応率を向上させること。 【解決手段】ピリジル基等の第三級アミノ基を有する樹
脂とハロゲン化アルキルとを反応させて第四級アンモニ
ウム塩基を有する陰イオン交換樹脂を製造するに際し、
ハロゲン化アルキル１００重量部に対し０．５〜１０．
０重量部のアルコールを存在させることを特徴とする陰
イオン交換樹脂の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、陰イオン交換樹脂
の製造方法に関する。詳しくは、第三級アミノ基を有す
る樹脂とハロゲン化アルキルとを反応させ、陰イオン交
換樹脂を製造する際に、アルコールの存在により高反応
率で第四級化し、陰イオン交換樹脂を製造する方法を提
供するものである。
の製造方法に関する。詳しくは、第三級アミノ基を有す
る樹脂とハロゲン化アルキルとを反応させ、陰イオン交
換樹脂を製造する際に、アルコールの存在により高反応
率で第四級化し、陰イオン交換樹脂を製造する方法を提
供するものである。
【０００２】
【従来の技術】第三級アミノ基を有する樹脂をハロゲン
化アルキルを用いて第四級化して第四級アンモニウム塩
基を有する陰イオン交換膜を製造する方法は既に知られ
ている。例えば、特開平８−３０２０３７号公報には、
ピリジン基を有する膜状樹脂をヨウ化メチル５０重量％
メチルアルコール溶液に接触させ、ピリジン基の窒素を
第四級化し陰イオン交換膜を製造する方法が記載されて
いる。また、特開平５−３１３７５号公報には、４−ビ
ニルピリジンとジビニルベンゼンの共重合体樹脂をヘキ
サン／ヨウ化メチル＝４／６（重量比）の溶液に浸漬し
てピリジン基の窒素を第四級化し陰イオン交換樹脂を得
る方法が記載されている。
化アルキルを用いて第四級化して第四級アンモニウム塩
基を有する陰イオン交換膜を製造する方法は既に知られ
ている。例えば、特開平８−３０２０３７号公報には、
ピリジン基を有する膜状樹脂をヨウ化メチル５０重量％
メチルアルコール溶液に接触させ、ピリジン基の窒素を
第四級化し陰イオン交換膜を製造する方法が記載されて
いる。また、特開平５−３１３７５号公報には、４−ビ
ニルピリジンとジビニルベンゼンの共重合体樹脂をヘキ
サン／ヨウ化メチル＝４／６（重量比）の溶液に浸漬し
てピリジン基の窒素を第四級化し陰イオン交換樹脂を得
る方法が記載されている。
【０００３】しかしながらこのように第三級アミノ基を
有する膜状樹脂をハロゲン化アルキルの希釈溶液に接触
させて第三級アミノ基を第四級化し陰イオン交換樹脂を
製造する方法は、第三級アミノ基の第四級化反応率が十
分でないため、陰イオン交換樹脂のイオン交換容量が低
く、膜状物の場合には電気抵抗が十分に低下しないなど
の欠点があった。
有する膜状樹脂をハロゲン化アルキルの希釈溶液に接触
させて第三級アミノ基を第四級化し陰イオン交換樹脂を
製造する方法は、第三級アミノ基の第四級化反応率が十
分でないため、陰イオン交換樹脂のイオン交換容量が低
く、膜状物の場合には電気抵抗が十分に低下しないなど
の欠点があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】上記従来技術の欠点を
補う新しい技術の開発が望まれてきた。即ち、第四級化
反応に際し反応率を上げて、イオン交換容量を高める技
術課題があった。
補う新しい技術の開発が望まれてきた。即ち、第四級化
反応に際し反応率を上げて、イオン交換容量を高める技
術課題があった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記技術
課題を解決すべく鋭意研究を行ってきた。その結果、ア
ルコールが第四級化反応の反応率を高めることを見いだ
し、更に研究を続け、本発明を完成し、ここに提案する
に至った。
課題を解決すべく鋭意研究を行ってきた。その結果、ア
ルコールが第四級化反応の反応率を高めることを見いだ
し、更に研究を続け、本発明を完成し、ここに提案する
に至った。
【０００６】即ち、本発明は、第三級アミノ基を有する
樹脂とハロゲン化アルキルとを反応させて第四級アンモ
ニウム塩基を有する陰イオン交換樹脂を製造するに際
し、ハロゲン化アルキル１００重量部に対し０．５〜１
０．０重量部のアルコールを存在させることを特徴とす
る陰イオン交換樹脂の製造方法である。
樹脂とハロゲン化アルキルとを反応させて第四級アンモ
ニウム塩基を有する陰イオン交換樹脂を製造するに際
し、ハロゲン化アルキル１００重量部に対し０．５〜１
０．０重量部のアルコールを存在させることを特徴とす
る陰イオン交換樹脂の製造方法である。
【０００７】本発明で用いる第三級アミノ基を有する樹
脂は、特に限定されず公知のものが使用できる。第三級
アミノ基としては、例えばジメチルアミノ基、ジエチル
アミノ基、ジプロピルアミノ基、ジフェニルアミノ基、
ピリジル基、ピリミジン基、イミダゾール基などが用い
られ、このうちピリジル基、ピリミジン基、イミダゾー
ル基等の複素環基であるものが好ましい。樹脂中の第三
級アミノ基の存在量は、０．１ｍｍｏｌ／ｇ〜５ｍｍｏ
ｌ／ｇが好ましい。
脂は、特に限定されず公知のものが使用できる。第三級
アミノ基としては、例えばジメチルアミノ基、ジエチル
アミノ基、ジプロピルアミノ基、ジフェニルアミノ基、
ピリジル基、ピリミジン基、イミダゾール基などが用い
られ、このうちピリジル基、ピリミジン基、イミダゾー
ル基等の複素環基であるものが好ましい。樹脂中の第三
級アミノ基の存在量は、０．１ｍｍｏｌ／ｇ〜５ｍｍｏ
ｌ／ｇが好ましい。
【０００８】本発明において、第三級アミノ基を有する
樹脂は、一般には、線状高分子体あるいは架橋高分子体
が用いられる。好適には、１個以上の第三級アミノ基お
よびビニル基を有する単量体とビニル基を１個以上有す
る単量体との共重合物が用いられる。１個以上の第三級
アミノ基およびビニル基を有する単量体は、例えばＮ，
Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
エチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルス
チレン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチルスチレン、４−
ビニルピリジン、２−ビニルピリジン、２−メチル−５
−ビニルピリジン、１−ビニルイミダゾール、２−ビニ
ルイミダゾール、４−ビニルピリミジンなどであり、１
種類または２種類以上混合して用いても良い。ビニル基
を１個以上有する単量体は、例えばスチレン、メチルス
チレン、ジビニルベンゼン、アクリル酸メチル、メタク
リル酸エチルなどであり、１種類または２種類以上混合
して用いても良い。
樹脂は、一般には、線状高分子体あるいは架橋高分子体
が用いられる。好適には、１個以上の第三級アミノ基お
よびビニル基を有する単量体とビニル基を１個以上有す
る単量体との共重合物が用いられる。１個以上の第三級
アミノ基およびビニル基を有する単量体は、例えばＮ，
Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
エチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルス
チレン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチルスチレン、４−
ビニルピリジン、２−ビニルピリジン、２−メチル−５
−ビニルピリジン、１−ビニルイミダゾール、２−ビニ
ルイミダゾール、４−ビニルピリミジンなどであり、１
種類または２種類以上混合して用いても良い。ビニル基
を１個以上有する単量体は、例えばスチレン、メチルス
チレン、ジビニルベンゼン、アクリル酸メチル、メタク
リル酸エチルなどであり、１種類または２種類以上混合
して用いても良い。
【０００９】これらの単量体は、通常、重合開始剤の存
在下で重合される。重合方法は特に制限されず公知の方
法が用いられる。一般には上記の単量体と重合開始剤か
らなる混合物を加熱して重合する方法が採用される。こ
こで、重合により得られる樹脂の柔軟性を改良するため
に単量体と重合開始剤からなる混合物にポリ塩化ビニ
ル、ポリエチレン、ポリプロピレンの微粉体やニトリル
ブチルゴム、スチレンブタジエンゴム、クロロスルホン
化ポリエチレンなどを適宜添加しても良い。
在下で重合される。重合方法は特に制限されず公知の方
法が用いられる。一般には上記の単量体と重合開始剤か
らなる混合物を加熱して重合する方法が採用される。こ
こで、重合により得られる樹脂の柔軟性を改良するため
に単量体と重合開始剤からなる混合物にポリ塩化ビニ
ル、ポリエチレン、ポリプロピレンの微粉体やニトリル
ブチルゴム、スチレンブタジエンゴム、クロロスルホン
化ポリエチレンなどを適宜添加しても良い。
【００１０】重合開始剤は、特に制限されず公知のもの
が使用できる。具体的には、ベンゾイルパーオキシド、
ｔ−ブチルパーオキシ２エチルヘキサノエート、ラウロ
イルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレー
ト、２，４ジクロロベンゾイルパーオキシド、オクタノ
イルパーオキシド、ステアロイルパーオキシド、ジーｔ
−ブチルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシアセテー
ト、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルラ
ウレート、ｔ−ブチルクミルパーオキシドなどが用いら
れる。
が使用できる。具体的には、ベンゾイルパーオキシド、
ｔ−ブチルパーオキシ２エチルヘキサノエート、ラウロ
イルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレー
ト、２，４ジクロロベンゾイルパーオキシド、オクタノ
イルパーオキシド、ステアロイルパーオキシド、ジーｔ
−ブチルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシアセテー
ト、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルラ
ウレート、ｔ−ブチルクミルパーオキシドなどが用いら
れる。
【００１１】得られる樹脂の形状が膜状物の場合は、補
強材として織布、ネット、不織布などが特に制限されず
使用できる。このような織布の単糸はモノフィラメン
ト、マルチフィラメントのどちらでも良い。また、縦糸
および横糸の目付量は小さい方が得られる膜状陰イオン
交換樹脂の電気抵抗を小さくできるが、糸ずれにより織
布の保持が困難となるため、一般に１平方インチあたり
の目数が１０〜５００の範囲が好ましい。これらの織布
の厚さは、特に制限されるものではないが０．０１〜
０．５ｍｍの範囲が好適である。膜状樹脂を得る方法
は、特に制限されず公知の方法が用いられる。一般には
織布に上記の単量体と重合開始剤からなる混合物を塗布
または含浸させ、ポリエステルフィルムまたはテフロン
フィルムなどに挟み加熱して重合する方法が採用され
る。
強材として織布、ネット、不織布などが特に制限されず
使用できる。このような織布の単糸はモノフィラメン
ト、マルチフィラメントのどちらでも良い。また、縦糸
および横糸の目付量は小さい方が得られる膜状陰イオン
交換樹脂の電気抵抗を小さくできるが、糸ずれにより織
布の保持が困難となるため、一般に１平方インチあたり
の目数が１０〜５００の範囲が好ましい。これらの織布
の厚さは、特に制限されるものではないが０．０１〜
０．５ｍｍの範囲が好適である。膜状樹脂を得る方法
は、特に制限されず公知の方法が用いられる。一般には
織布に上記の単量体と重合開始剤からなる混合物を塗布
または含浸させ、ポリエステルフィルムまたはテフロン
フィルムなどに挟み加熱して重合する方法が採用され
る。
【００１２】本発明において上記第三級アミノ基を有す
る樹脂は、ハロゲン化アルキルと反応させて該第三級ア
ミノ基を第四級化し、第四級アンモニウム塩基を有する
陰イオン交換樹脂とされる。その反応に際し、本発明で
は、ハロゲン化アルキルの１００重量部に対し０．５〜
１０．０重量部のアルコールを存在させる。そうするこ
とにより、上記第四級化反応は、反応率が大きく向上
し、得られる陰イオン交換樹脂はイオン交換容量の大き
いものになる。
る樹脂は、ハロゲン化アルキルと反応させて該第三級ア
ミノ基を第四級化し、第四級アンモニウム塩基を有する
陰イオン交換樹脂とされる。その反応に際し、本発明で
は、ハロゲン化アルキルの１００重量部に対し０．５〜
１０．０重量部のアルコールを存在させる。そうするこ
とにより、上記第四級化反応は、反応率が大きく向上
し、得られる陰イオン交換樹脂はイオン交換容量の大き
いものになる。
【００１３】ここで、第三級アミノ基を有する樹脂の上
記第四級化反応は、該樹脂を、ハロゲン化アルキルとア
ルコールとを主成分とする第四級化反応液中に浸漬する
ことにより行われる。その際、第三級アミノ基を有する
樹脂の浸漬時間は、特に限定されないが通常１〜５００
時間であり、好ましくは５〜１００時間である。また、
第三級アミノ基を有する樹脂の浸漬温度は特に限定され
ないが通常５〜１００℃であり、好ましくは２０〜５０
℃である。
記第四級化反応は、該樹脂を、ハロゲン化アルキルとア
ルコールとを主成分とする第四級化反応液中に浸漬する
ことにより行われる。その際、第三級アミノ基を有する
樹脂の浸漬時間は、特に限定されないが通常１〜５００
時間であり、好ましくは５〜１００時間である。また、
第三級アミノ基を有する樹脂の浸漬温度は特に限定され
ないが通常５〜１００℃であり、好ましくは２０〜５０
℃である。
【００１４】第四級化に用いられるハロゲン化アルキル
は、特に制限されず公知のものが使用できる。アルキル
基は、炭素数１〜７のものが好ましい。具体的には、ヨ
ウ化メチル、ヨウ化エチル、ヨウ化ブチル、ヨウ化エチ
ル、臭化エチル、臭化ブチル、臭化イソブチル、臭化イ
ソプロピル、臭化ヘキシル、塩化ベンジル、１，２−ジ
ブロモエタン、１，３−ジブロモブタン、１，４−ジブ
ロモブタン、１，５−ジブロモペンタン、１，６−ジブ
ロモヘキサンなどが使用できる。このうちヨウ化メチ
ル、ヨウ化エチル、臭化エチル、臭化ブチルが好まし
い。
は、特に制限されず公知のものが使用できる。アルキル
基は、炭素数１〜７のものが好ましい。具体的には、ヨ
ウ化メチル、ヨウ化エチル、ヨウ化ブチル、ヨウ化エチ
ル、臭化エチル、臭化ブチル、臭化イソブチル、臭化イ
ソプロピル、臭化ヘキシル、塩化ベンジル、１，２−ジ
ブロモエタン、１，３−ジブロモブタン、１，４−ジブ
ロモブタン、１，５−ジブロモペンタン、１，６−ジブ
ロモヘキサンなどが使用できる。このうちヨウ化メチ
ル、ヨウ化エチル、臭化エチル、臭化ブチルが好まし
い。
【００１５】本発明におけるアルコールは、特に制限さ
れず公知のものが使用できる。具体的には、メタノー
ル、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノー
ル、１−ブタノール、２−ブタノール、ｔ−ブタノー
ル、１−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタ
ノール、１−ヘキサノール、２−ヘキサノール、シクロ
ヘキサノール、ベンジルアルコールなどの炭素数１〜７
のものが好ましい。このうちメタノール、エタノール、
１−プロパノール、２−プロパノールが好適に用いられ
る。
れず公知のものが使用できる。具体的には、メタノー
ル、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノー
ル、１−ブタノール、２−ブタノール、ｔ−ブタノー
ル、１−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタ
ノール、１−ヘキサノール、２−ヘキサノール、シクロ
ヘキサノール、ベンジルアルコールなどの炭素数１〜７
のものが好ましい。このうちメタノール、エタノール、
１−プロパノール、２−プロパノールが好適に用いられ
る。
【００１６】ハロゲン化アルキルとアルコールから成る
第四級化反応液は、適当な溶媒と混合して用いても良
い。例えば、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ｎ−ヘプ
タン、ｎ−オクタン、ジメチルエーテル、ジエチルエー
テル、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトンなどが適宜使用できる。こうした場合、第四級
化反応液中のハロゲン化アルキルの含有量は８０重量％
以上が好ましく、９０重量％以上が特に好ましい。即
ち、第四級化反応液のハロゲン化アルキルの含有量が上
記値にある場合において特に、得られる陰イオン交換樹
脂のイオン交換容量が高くなり、樹脂の形状が膜状物の
場合には電気抵抗が十分に低いものになる。
第四級化反応液は、適当な溶媒と混合して用いても良
い。例えば、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ｎ−ヘプ
タン、ｎ−オクタン、ジメチルエーテル、ジエチルエー
テル、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトンなどが適宜使用できる。こうした場合、第四級
化反応液中のハロゲン化アルキルの含有量は８０重量％
以上が好ましく、９０重量％以上が特に好ましい。即
ち、第四級化反応液のハロゲン化アルキルの含有量が上
記値にある場合において特に、得られる陰イオン交換樹
脂のイオン交換容量が高くなり、樹脂の形状が膜状物の
場合には電気抵抗が十分に低いものになる。
【００１７】本発明において、ハロゲン化アルキルに対
するアルコールの存在量は、ハロゲン化アルキルの１０
０重量部に対して０．５〜１０重量部であることが必要
である。特に、好ましくは０．８〜７重量部である。少
量のアルコールの存在が第三級アミノ基の第四級化反応
を促進させる機構は明確ではないが、第四級化反応によ
って得られた第４級アンモニウム基にアルコールが吸着
され樹脂が膨潤し、ハロゲン化アルキルが樹脂中に侵入
し易くなるために反応率が高まるのではないかと推定さ
れる。
するアルコールの存在量は、ハロゲン化アルキルの１０
０重量部に対して０．５〜１０重量部であることが必要
である。特に、好ましくは０．８〜７重量部である。少
量のアルコールの存在が第三級アミノ基の第四級化反応
を促進させる機構は明確ではないが、第四級化反応によ
って得られた第４級アンモニウム基にアルコールが吸着
され樹脂が膨潤し、ハロゲン化アルキルが樹脂中に侵入
し易くなるために反応率が高まるのではないかと推定さ
れる。
【００１８】ここで、アルコールの割合が０．５重量部
より少ない場合には第四級化反応の反応率が上がらず、
得られる陰イオン交換樹脂のイオン交換容量が低くな
り、膜状物の場合には電気抵抗が十分に低下しないので
好ましくない。また、アルコールの割合が１０重量部よ
り多い場合にも第四級化反応の反応率が低く、得られる
陰イオン交換樹脂のイオン交換容量が低くなり、膜状物
の場合には電気抵抗が十分に低下しないので好ましくな
い。
より少ない場合には第四級化反応の反応率が上がらず、
得られる陰イオン交換樹脂のイオン交換容量が低くな
り、膜状物の場合には電気抵抗が十分に低下しないので
好ましくない。また、アルコールの割合が１０重量部よ
り多い場合にも第四級化反応の反応率が低く、得られる
陰イオン交換樹脂のイオン交換容量が低くなり、膜状物
の場合には電気抵抗が十分に低下しないので好ましくな
い。
【００１９】本発明において、製造する第四級アンモニ
ウム塩基を有する陰イオン交換樹脂の形状は、特に制限
されるものではなく粒状、粉状等であっても良いが、膜
状物であるのが特に好ましい。即ち、第三級アミノ基を
有する樹脂が膜状物であったときに特に、前記第四級化
反応を高い反応率で実施することができ、得られる陰イ
オン交換樹脂イオン交換容量が高いものになる。
ウム塩基を有する陰イオン交換樹脂の形状は、特に制限
されるものではなく粒状、粉状等であっても良いが、膜
状物であるのが特に好ましい。即ち、第三級アミノ基を
有する樹脂が膜状物であったときに特に、前記第四級化
反応を高い反応率で実施することができ、得られる陰イ
オン交換樹脂イオン交換容量が高いものになる。
【００２０】
【発明の効果】本発明は、従来の陰イオン交換樹脂の製
造方法において、第三級アミノ基を有する樹脂をアルコ
ール存在下でハロゲン化アルキルを用いて第四級化する
ことにより、第四級化反応の反応率を高めて、交換容量
の高い陰イオン交換樹脂を得ることができる。そして、
本発明で得られる陰イオン交換樹脂は、純水の製造、地
下水の脱塩、灌水の脱塩、酸の脱酸、などにおいて有効
に使用できる。
造方法において、第三級アミノ基を有する樹脂をアルコ
ール存在下でハロゲン化アルキルを用いて第四級化する
ことにより、第四級化反応の反応率を高めて、交換容量
の高い陰イオン交換樹脂を得ることができる。そして、
本発明で得られる陰イオン交換樹脂は、純水の製造、地
下水の脱塩、灌水の脱塩、酸の脱酸、などにおいて有効
に使用できる。
【００２１】
【実施例】以下、本発明をさらに具体的に説明するため
実施例を示すが、本発明はこれらの実施例に限定される
ものではない。
実施例を示すが、本発明はこれらの実施例に限定される
ものではない。
【００２２】なお、実施例比較例において陰イオン交換
樹脂の特性評価に用いた交換容量、反応率および電気抵
抗の測定方法を以下に説明しておく。
樹脂の特性評価に用いた交換容量、反応率および電気抵
抗の測定方法を以下に説明しておく。
【００２３】１）イオン交換容量 陰イオン交換樹脂を０．０５ｍｏｌ／Ｌ−ＮａＯＨに１
０時間以上浸漬し、次いで１ｍｏｌ／Ｌ−ＮａＣｌに５
時間浸漬させ塩素イオン型とした後、硝酸イオン型に置
換させ遊離した塩素イオンを電位差滴定装置で定量した
（Ａｍｏｌ）。
０時間以上浸漬し、次いで１ｍｏｌ／Ｌ−ＮａＣｌに５
時間浸漬させ塩素イオン型とした後、硝酸イオン型に置
換させ遊離した塩素イオンを電位差滴定装置で定量した
（Ａｍｏｌ）。
【００２４】次に、同じ陰イオン交換樹脂を６０℃で５
時間減圧乾燥させその重量を測定した（Ｗｇ）。
時間減圧乾燥させその重量を測定した（Ｗｇ）。
【００２５】イオン交換容量は次式により求めた。
【００２６】 イオン交換容量＝Ａ×１０００／Ｗ ［ｍｍｏｌ／ｇ］ ２）第四級化率 陰イオン交換樹脂を０．０５ｍｏｌ／Ｌ−ＮａＯＨに１
０時間以上浸漬し、次いで１ｍｏｌ／Ｌ−ＮａＣｌに５
時間浸漬させ塩素イオン型とした後、硝酸イオン型に置
換させ遊離した塩素イオンを電位差滴定装置で定量した
（Ａｍｏｌ）。
０時間以上浸漬し、次いで１ｍｏｌ／Ｌ−ＮａＣｌに５
時間浸漬させ塩素イオン型とした後、硝酸イオン型に置
換させ遊離した塩素イオンを電位差滴定装置で定量した
（Ａｍｏｌ）。
【００２７】次に、同じ陰イオン交換樹脂を１ｍｏｌ／
Ｌ−ＨＣｌに１０時間以上浸漬し、次いで１ｍｏｌ／Ｌ
−ＮａＣｌに５時間浸漬させ塩素イオン型とした後、硝
酸イオン型に置換させ遊離した塩素イオンを電位差滴定
装置で定量した（Ｂｍｏｌ）。
Ｌ−ＨＣｌに１０時間以上浸漬し、次いで１ｍｏｌ／Ｌ
−ＮａＣｌに５時間浸漬させ塩素イオン型とした後、硝
酸イオン型に置換させ遊離した塩素イオンを電位差滴定
装置で定量した（Ｂｍｏｌ）。
【００２８】第四級化率は次式により求めた。
【００２９】第四級化率＝Ａ／Ｂ ３）電気抵抗（単位：Ω・ｃｍ2） ＬＣＲメータにより、２５℃における０．５ｍｏｌ／Ｌ
−ＮａＣｌ中の１０００Ｈｚの交流を流し抵抗を測定し
た。
−ＮａＣｌ中の１０００Ｈｚの交流を流し抵抗を測定し
た。
【００３０】実施例１ ４−ビニルピリジン７０重量部、スチレン１５重量部、
ジビニルベンゼン１５重量部、ポリ塩化ビニルの微粉体
３０重量部、ベンゾイルパーオキサイド５重量部からな
る混合溶液を塩化ビニル製の織布に含浸させ、ポリエス
テルフィルムを剥離材として被覆した後、８０℃で７時
間重合させて、膜状樹脂を得た。
ジビニルベンゼン１５重量部、ポリ塩化ビニルの微粉体
３０重量部、ベンゾイルパーオキサイド５重量部からな
る混合溶液を塩化ビニル製の織布に含浸させ、ポリエス
テルフィルムを剥離材として被覆した後、８０℃で７時
間重合させて、膜状樹脂を得た。
【００３１】次いで、得られた膜状樹脂をヨウ化メチル
１００重量部，メタノール１重量部の混合溶液に３０℃
で１０時間浸漬し、第四級化反応を行い陰イオン交換膜
を得た。
１００重量部，メタノール１重量部の混合溶液に３０℃
で１０時間浸漬し、第四級化反応を行い陰イオン交換膜
を得た。
【００３２】得られた陰イオン交換膜のイオン交換容量
は２．７ｍｍｏｌ／ｇ、第四級化率は０．９８あった。
また、電気抵抗は１．８Ω・ｃｍ2であった。
は２．７ｍｍｏｌ／ｇ、第四級化率は０．９８あった。
また、電気抵抗は１．８Ω・ｃｍ2であった。
【００３３】比較例１ 実施例１で得られた膜状樹脂をヨウ化メチルに３０℃で
１０時間浸漬し、第四級化反応を行い陰イオン交換膜を
得た。
１０時間浸漬し、第四級化反応を行い陰イオン交換膜を
得た。
【００３４】得られた陰イオン交換膜のイオン交換容量
は２．０ｍｍｏｌ／ｇ、第四級化率は０．６７であっ
た。また、電気抵抗は２．６Ω・ｃｍ2であった。
は２．０ｍｍｏｌ／ｇ、第四級化率は０．６７であっ
た。また、電気抵抗は２．６Ω・ｃｍ2であった。
【００３５】実施例２ ２−ビニルイミダゾール８０重量部、メタクリル酸ブチ
ル１０重量部、ジビニルベンゼン１５重量部、スチレン
ブタジエンゴム５重量部、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイ
ド２重量部からなる混合溶液をポリプロピレン製の厚さ
０．１ｍｍの織布に塗布し、ポリエステルフィルムを剥
離材として被覆した後、９０℃で３時間、さらに１１０
℃で５時間重合させて膜状樹脂を得た。
ル１０重量部、ジビニルベンゼン１５重量部、スチレン
ブタジエンゴム５重量部、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイ
ド２重量部からなる混合溶液をポリプロピレン製の厚さ
０．１ｍｍの織布に塗布し、ポリエステルフィルムを剥
離材として被覆した後、９０℃で３時間、さらに１１０
℃で５時間重合させて膜状樹脂を得た。
【００３６】次いで、得られた膜状樹脂を臭化ブチル１
００重量部，２−プロパノール５重量部の混合溶液に４
０℃で２０時間浸漬し、第四級化反応を行い陰イオン交
換膜を得た。
００重量部，２−プロパノール５重量部の混合溶液に４
０℃で２０時間浸漬し、第四級化反応を行い陰イオン交
換膜を得た。
【００３７】得られた陰イオン交換膜のイオン交換容量
は２．２ｍｍｏｌ／ｇ、第四級化率は０．９１であっ
た。また、電気抵抗は２．７Ω・ｃｍ2であった。
は２．２ｍｍｏｌ／ｇ、第四級化率は０．９１であっ
た。また、電気抵抗は２．７Ω・ｃｍ2であった。
【００３８】比較例２ 実施例１で得られた膜状樹脂を臭化ブチル１００重量
部，２−プロパノール２０重量部の混合溶液に４０℃で
２０時間浸漬し、第四級化反応を行い陰イオン交換膜を
得た。
部，２−プロパノール２０重量部の混合溶液に４０℃で
２０時間浸漬し、第四級化反応を行い陰イオン交換膜を
得た。
【００３９】得られた陰イオン交換膜のイオン交換容量
は１．６ｍｍｏｌ／ｇ、第四級化率は０．７７であっ
た。また、電気抵抗は３．８Ω・ｃｍ2であった。
は１．６ｍｍｏｌ／ｇ、第四級化率は０．７７であっ
た。また、電気抵抗は３．８Ω・ｃｍ2であった。
【００４０】実施例３ ２−ビニルピリジン５０重量部、４−ビニルピリミジン
２０重量部、スチレン５重量部、ジビニルベンゼン１０
重量部、ポリ塩化ビニルの微粉体４０重量部、ｔ−ブチ
ルパーオキシ２エチルヘキサノエート７重量部からなる
混合溶液を塩化ビニル製の織布に含浸させ、ポリエステ
ルフィルムを剥離材として被覆した後、７０℃で１０時
間重合させて、膜状樹脂を得た。
２０重量部、スチレン５重量部、ジビニルベンゼン１０
重量部、ポリ塩化ビニルの微粉体４０重量部、ｔ−ブチ
ルパーオキシ２エチルヘキサノエート７重量部からなる
混合溶液を塩化ビニル製の織布に含浸させ、ポリエステ
ルフィルムを剥離材として被覆した後、７０℃で１０時
間重合させて、膜状樹脂を得た。
【００４１】次いで、得られた膜状樹脂を表１に示した
第四級化反応液に３０℃で８時間浸漬し、第四級化反応
を行い陰イオン交換膜を得た。得られた陰イオン交換膜
の第四級化率と電気抵抗を表１に示す。
第四級化反応液に３０℃で８時間浸漬し、第四級化反応
を行い陰イオン交換膜を得た。得られた陰イオン交換膜
の第四級化率と電気抵抗を表１に示す。
【００４２】
【表１】
【００４３】比較例３ 実施例１で得られた膜状樹脂を表２に示した第四級化反
応液に３０℃で８時間浸漬し、第四級化反応を行い陰イ
オン交換膜を得た。得られた陰イオン交換膜の第四級化
率と電気抵抗を表２に示す。
応液に３０℃で８時間浸漬し、第四級化反応を行い陰イ
オン交換膜を得た。得られた陰イオン交換膜の第四級化
率と電気抵抗を表２に示す。
【００４４】
【表２】
Claims (2)
- 【請求項１】第三級アミノ基を有する樹脂とハロゲン化
アルキルとを反応させて第四級アンモニウム塩基を有す
る陰イオン交換樹脂を製造するに際し、ハロゲン化アル
キル１００重量部に対し０．５〜１０．０重量部のアル
コールを存在させることを特徴とする陰イオン交換樹脂
の製造方法。 - 【請求項２】第三級アミノ基を有する樹脂の形状が膜状
物である請求項１記載の陰イオン交換樹脂の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13459097A JP3700992B2 (ja) | 1997-05-26 | 1997-05-26 | 陰イオン交換樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13459097A JP3700992B2 (ja) | 1997-05-26 | 1997-05-26 | 陰イオン交換樹脂の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10324715A true JPH10324715A (ja) | 1998-12-08 |
| JP3700992B2 JP3700992B2 (ja) | 2005-09-28 |
Family
ID=15131947
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13459097A Expired - Fee Related JP3700992B2 (ja) | 1997-05-26 | 1997-05-26 | 陰イオン交換樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3700992B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111065658A (zh) * | 2017-07-06 | 2020-04-24 | 株式会社村田制作所 | 包含咪唑衍生物的聚合物及其在电化学电池中的用途 |
-
1997
- 1997-05-26 JP JP13459097A patent/JP3700992B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111065658A (zh) * | 2017-07-06 | 2020-04-24 | 株式会社村田制作所 | 包含咪唑衍生物的聚合物及其在电化学电池中的用途 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3700992B2 (ja) | 2005-09-28 |
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