JPH10284252A

JPH10284252A - 有機ｅｌ素子

Info

Publication number: JPH10284252A
Application number: JP9101078A
Authority: JP
Inventors: Tetsuji Inoue; 鉄司井上; Yasuhiko Shirota; 靖彦城田; Junji Aotani; 淳司青谷
Original assignee: TDK Corp
Current assignee: TDK Corp
Priority date: 1997-04-03
Filing date: 1997-04-03
Publication date: 1998-10-23
Anticipated expiration: 2017-04-03
Also published as: JP3871396B2

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】多層膜を用いた有機ＥＬ素子において陽電極
や組み合わせる有機材料に最適な仕事関数をもたせ、し
かも耐熱性の高い有機ＥＬ素子を提供する。【解決手段】１層以上の有機化合物層を有し、その１
層以上が一般式Ｉの化合物を含有する有機ＥＬ素子。（Ｒ₁，Ｒ₃、Ｒ₅は水素、アルキル基、アルコキシ
基、３−フェニル基、フェノキシ基またはジアリールア
ミノ基、Ｒ₂，Ｒ₄、Ｒ₆は水素、アルキル基、３−フ
ェニル基、アリールアミノ基またはジアリールアミノ基
を表す。但しＲ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，Ｒ₄，Ｒ₅、Ｒ₆の１
つ以上は３−フェニル基、アリールアミノ基またはジア
リールアミノ基である。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、有機ＥＬ（電界発
光）素子に関し、詳しくは、有機化合物からなる積層構
造薄膜に電界を印加して光を放出する素子に関する。さ
らに詳しくは、正孔注入層に特定なトリアリールアミン
多量体を用いることで、低駆動電圧、安定な駆動、安定
な発光、高表示品位、高耐熱性を持つ有機電界発光素子
に関する。

【０００２】

【従来の技術】有機ＥＬ素子は、蛍光性有機化合物を含
む薄膜を、陰極と陽極とで挟んだ構成を有し、前記薄膜
に電子および正孔を注入して再結合させることにより励
起子（エキシトン）を生成させ、このエキシトンが失活
する際の光の放出（蛍光・燐光）を利用して発光する素
子である。

【０００３】有機ＥＬ素子の特徴は、１０Ｖ以下の低電
圧で１００〜１００，０００cd/m²程度の高輝度の面発
光が可能であり、また蛍光物質の種類を選択することに
より青色から赤色までの発光が可能なことである。

【０００４】一方、有機ＥＬの問題点は、発光寿命が短
く、保存耐久性、信頼性が低いことであり、この原因と
しては、

【０００５】（１）有機化合物の物理的変化（結晶ドメインの成長などにより界面の不均一化が生
じ、素子の電荷注入能の劣化・短絡・絶縁破壊の原因と
なる。特に分子量５００以下の低分子化合物を用いると
結晶粒の出現・成長が起こり、膜性が著しく低下する。
また、ＩＴＯ等の界面が荒れていても、顕著な結晶粒の
出現・成長が起こり、発光効率の低下や、電流のリーク
を起こし、発光しなくなる。また、部分的非発光部であ
るダークスポットの原因にもなる。）

【０００６】（２）陰極の酸化・剥離（電子の注入を容易にするために仕事関数の小さな金属
としてＮａ・Ｋ・Ｌｉ・Ｍｇ・Ｃａ・Ａｌ等を用いて来
たが、これらの金属は大気中の水分や酸素と反応した
り、有機層と陰極の剥離が起こり、電荷注入出来なくな
る。特に高分子化合物などを用い、スピンコートなどで
成膜した場合、成膜時の残留溶媒・水分や分解物が電極
の酸化反応を促進し、電極の剥離が起こり部分的な非発
光部を生じさせる。）

【０００７】（３）発光効率が低く、発熱量が多い事。（有機化合物中に電流を流すので、高い電界強度下に有
機化合物を置かねばならず、発熱からは逃れられない。
その熱のため、有機化合物の溶融・結晶化・熱分解など
により素子の劣化・破壊が起こる。）

【０００８】（４）有機化合物層の光化学的変化・電気
化学的変化（有機物に電流を流すことで有機物が劣化し、電流トラ
ップ・励起子トラップ等の欠陥を生じ、駆動電圧の上
昇、輝度の低下等の素子劣化が起こる。）などが挙げら
れる。

【０００９】また、実用の発光デバイスでは色々な環境
下で用いられるが、特に高温の環境では、有機化合物の
物理的変化である結晶化・有機物の移動・拡散等の有機
分子の再配列を起こし、表示品位の低下や、素子の破壊
を引き起こす。

【００１０】また、有機材料と無機材料の界面である陽
極や陰極界面、特に陽極界面は成膜時の有機物層の膜性
に大きな影響を及ぼし、状態によっては陽極上に有機物
層が不均一に成膜されたり、良好な界面が形成できない
等の不具合を生じる。

【００１１】このため従来、有機ＥＬ発光素子の陽極界
面に、フタロシアニン、ポリフェニレンビニレン、ポリ
チオフェン蒸着膜、アミン多量体等の材料を用いること
が報告されている。しかしながら、フタロシアニン（米
国特許第４７２０４３２号明細書あるいは特開昭６３-
２９５６９５号公報）を用いるとフタロシアニン自身が
微結晶性で、上に載せる材料の結晶化を促進するため、
初期状態では良好でも長期的にはダークスポットや、発
光ムラ等の原因となり好ましくない。また、ポリフェニ
レンビニレンはスピンコート等のウエットプロセスを用
いるため、水分等空気中の不純物を巻き込んだり、前駆
体から変換する際の脱離基等のイオン性不純物が混入す
るため、電極の酸化が速く、著しい輝度劣化や駆動電圧
の上昇の原因となる。

【００１２】また、ポリチオフェン蒸着膜はポリチオフ
ェンの重合度や蒸着時ののばらつきが大きく、良好な素
子作製の再現性が低い事や、ポリチオフェン自身が可視
光領域に光吸収を持っているため膜厚を厚くすることが
困難であり、ＩＴＯの表面状態を十分に改質出来ない等
の不具合が生じる。また、アミン系多量体としては、デ
ンドリマー材料（特開平４-３０８６８８号公報）やテ
トラアミン材料（米国特許第４３９６２７号明細書）・
トリアミン材料（特開平８-１９３１９１号公報）等が
報告されているが、十分な耐熱性、特に高温保存状態に
おいて陽極上での膜の均一性・安定性は得られていな
い。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、特に
物理的変化や光化学的変化、電気化学的変化の少ない光
・電子機能材料を用い、信頼性および発光効率の高い種
々の発光色を持った、有機ＥＬ素子を提供することであ
る。

【００１４】また、アモルファス性が高く、陽極との相
性が高い化合物を蒸着法で形成した有機薄膜を用い、素
子の駆動時の駆動電圧上昇や輝度の低下、電流のリー
ク、部分的な非発光部の出現・成長を抑え、輝度の低下
が小さく、高耐熱性等の信頼性が高く、かつ高輝度な有
機ＥＬ素子を提供することである。

【００１５】また、多層膜を用いた有機ＥＬ素子におい
て、陽電極や組み合わせる有機材料に最適な仕事関数を
もたせ、かつ耐熱性の高い有機ＥＬ素子を提供すること
である。

【００１６】

【課題を解決するための手段】このような目的は、下記
（１）〜（４）の本発明により達成される。（１）少なくとも１層以上の有機化合物層を有し、こ
の有機物層の少なくとも１層が下記式（Ｉ）で表される
化合物を含有する有機ＥＬ素子。

【００１７】

【化２】

【００１８】（式（Ｉ）中、Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，Ｒ₄，Ｒ₅
およびＲ₆は、それぞれ水素原子、アルキル基、アルコ
キシ基、3-フェニル基、フェノキシ基、アリールアミノ
基またはジアリールアミノ基を表す。但し、Ｒ₁，Ｒ₂，
Ｒ₃，Ｒ₄，Ｒ₅およびＲ₆の少なくとも１つは3-フェニル
基、アリールアミノ基またはジアリールアミノ基であ
る。）（２）前記有機化合物層として、少なくとも正孔注入
輸送層と、発光層とを有し、前記正孔注入輸送層が上記
（１）の化合物を含有する有機ＥＬ素子。（３）前記有機化合物層として、正孔注入層と、発光
層とを有し、前記正孔注入層が上記（１）の化合物を含
有する有機ＥＬ素子。（４）発光層が、正孔注入輸送性化合物と、電子注入
輸送性化合物とを含有する上記（１）〜（３）のいずれ
かの有機ＥＬ素子。

【００１９】

【作用】本発明の有機ＥＬ素子は上記式（Ｉ）で表され
る化合物を正孔（ホール）注入層もしくはホール注入輸
送層に用いるため、薄膜性が良好となりムラが無く均一
な発光が可能である。また、大気下で一年以上安定であ
り結晶化を起こさない。また、ホール注入効率を最適化
するため、分子構造に特定なトリアリールアミン多量体
を有することを特徴とする。また、高温駆動にも耐えら
れ、低駆動電圧・低駆動電流で効率よく発光する。さら
に、本発明の有機ＥＬ素子は、連続駆動時に駆動電圧の
上昇が小さい。なお、本発明のＥＬ素子の発光極大波長
は、４００〜７００nm程度である。

【００２０】

【発明の実施の形態】本発明の有機ＥＬ素子は、有機化
合物層を有し、少なくとも１層の有機化合物層が上記式
（Ｉ）で表される骨格を有する化合物を含有する。

【００２１】上記式（Ｉ）について説明すると、Ｒ₁，
Ｒ₂，Ｒ₃，Ｒ₄，Ｒ₅およびＲ₆，は、水素原子、ア
ルキル基、アルコキシ基、３−フェニル基、フェノキシ
基、アリールアミノ基またはジアリールアミノ基を表
す。Ｒ₁とＲ₃とＲ₅、そしてＲ₂とＲ₄およびＲ
₆は、通常、それぞれ同一であるが異なっていてもよ
い。アルキル基としては、通常、炭素数１〜６の直鎖ま
たは分岐を有するアルキル基が挙げられる。アルコキシ
基としては、アルキル部分の炭素数１〜６のものが好ま
しく、具体的には、メトキシ基、エトキシ基、ｔ−ブト
キシ基等が挙げられる。フェニル基は、置換基を有して
いてもよく、このような置換基としては、メチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数１〜６のアル
キル基、メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１〜６のア
ルコキシ基、フェノキシ基等が挙げられる。これらの置
換基は、母骨格の３−位に置換基を有することが好まし
い。アリールアミノ基またはジアリールアミノ基として
は、

【００２２】

【化３】

【００２３】が挙げられる。上記Ａｒ₁およびＡｒ
₂は、それぞれフェニル基、（ｏ，ｍ，ｐ）ビフェニル
基またはα，β−ナフチル基、アントリル基、フェナン
トリル基、ピレニル基またはペリレニル基を表し、これ
らは、炭素数１〜３のアルキル基、アリール基、アルコ
キシ基、アミノ基またはベンゾイル基で置換されていて
もよい。Ｒ₇は炭素数１〜５のアルキル基である。

【００２４】なお、Ａｒ₁，Ａｒ₂を置換する炭素数１
〜３のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロ
ピル基等が挙げられ、またＡｒ₁，Ａｒ₂を置換するア
リール基としては、単環または多環のものであってよ
く、総炭素数６〜２０のものが好ましい。具体的には、
フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリ
ル基およびピレニル基等が挙げられ、特にフェニル基が
好ましい。これらアリール基はさらに置換されていても
よく、このような置換基として、アルキル基、アリール
基、アルコキシ基、アリーロキシル基等が挙げられる。
Ａｒ₁，Ａｒ₂を置換するアルコキシ基としては、アル
キル部分の炭素数１〜６のものが好ましく、具体的に
は、メトキシ基、エトキシ基、ｔ−ブトキシ基等が挙げ
られる。これらはさらに置換されていてもよい。Ａ
ｒ₁，Ａｒ₂を置換するアミノ基としては、非置換でも
置換基を有していてもよいが、置換基を有するものとし
ては、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニ
ルアミノ基、フェニルビフェニルアミノ基、ビス（ビフ
ェニル）アミノ基等の上記のＡｒ₁，Ａｒ₂、Ｒ₇等を
持つジアリールアミノ基、アルキルアリールアミノ基、
ジアリールアミノ基等が挙げられる。ベンゾイル基は置
換基を有していてもよく、このような置換基としては、
アリール基で挙げたものと同様のものが挙げられる。

【００２５】これらの、Ｒ₁〜Ｒ₆のうち、少なくとも
１つ、特に２〜６、さらには３〜６は、３フェニル基お
よび／またはアリールアミノ基および／またはジアリー
ルアミノ基である必要がある。

【００２６】また、上記式（Ｉ）の好ましい具体例を下
記に示す。

【００２７】

【表１】

【００２８】

【表２】

【００２９】

【表３】

【００３０】

【表４】

【００３１】

【表５】

【００３２】

【表６】

【００３３】また、本発明の化合物は、ハロゲン化芳香
族と１級もしくは２級の芳香族アミンとを、ウルマン反
応により縮合する事で提供できる。特にヨウ化アリール
化合物と、アリールアミノまたはジアリールアミノ化合
物とをウルマン反応により縮合することで、好ましく合
成することができる。

【００３４】本発明の化合物は、質量分析、赤外吸収ス
ペクトル（ＩＲ）、 ¹Ｈ核磁気共鳴スペクトル（ＮＭ
Ｒ）等によって同定することができる。

【００３５】これらの本発明の化合物は、６４０〜２０
００程度の分子量をもち、１９０〜３００℃以上の高融
点を有し、８０〜２００℃の高ガラス転移温度を示し、
通常の真空蒸着等により透明で室温以上でも安定なアモ
ルファス状態を形成し、平滑で良好な膜として得られ、
しかもそれが長期間に渡って維持される。なお、本発明
の化合物のなかには融点を示さず、高温においてもアモ
ルファス状態を呈するものもある。従ってバインダー樹
脂を用いることなく、それ自体で薄膜化することができ
る。

【００３６】本発明のＥＬ素子は、少なくとも１層の有
機化合物層を有し、少なくとも１層の有機化合物層が本
発明の化合物を含有する。本発明の有機ＥＬ素子の構成
例を図１に示す。同図に示される有機ＥＬ素子は、陽極
３、正孔注入・輸送層４、発光層５、電子注入輸送層
６、陰極７を順次有し、さらにガラス基板２上に、カラ
ーフィルター８、蛍光変換フィルター９、前記有機ＥＬ
素子、封止層１０、カバー１１を順次積層、形成するこ
とにより有機ＥＬカラーディスプレイとなる。

【００３７】発光層は、正孔（ホール）および電子の注
入機能、それらの輸送機能、正孔と電子の再結合により
励起子を生成させる機能を有する。正孔注入輸送層は、
陽極からの正孔の注入を容易にする機能、正孔を安定に
輸送する機能および電子の輸送を妨げる機能を有し、電
子注入輸送層は、陰極からの電子の注入を容易にする機
能、電子を安定に輸送する機能および正孔の輸送を妨げ
る機能を有するものであり、これらの層は、発光層へ注
入される正孔や電子を増大・閉じ込めるさせ、再結合領
域を最適化させ、発光効率を改善する。電子注入輸送層
および正孔注入輸送層は、発光層に用いる化合物の電子
注入、電子輸送、正孔注入、正孔輸送の各機能の高さを
考慮し、必要に応じて設けられる。例えば、発光層に用
いる化合物の正孔注入輸送機能または電子注入輸送機能
が高い場合には、正孔注入輸送層または電子注入輸送層
を設けずに、発光層が正孔注入輸送層または電子注入輸
送層を兼ねる構成とすることができる。また、場合によ
っては正孔注入輸送層および電子注入輸送層のいずれも
設けなくてよい。また、正孔注入輸送層および電子注入
輸送層は、それぞれにおいて、注入機能を持つ層と輸送
機能を持つ層とに別個に設けてもよい。

【００３８】また、組み合わせる発光層や、電子注入輸
送層や、正孔注入輸送層などのキャリア移動度やキャリ
ア密度（イオン化ポテンシャル・電子親和力により決ま
る）を考慮しながら、膜厚をコントロールすることで、
再結合領域・発光領域を自由に設定することが可能であ
り、発光色の設計や、両電極の干渉効果による発光輝度
・発光スペクトルの制御や、発光の空間分布の制御を可
能にできる。

【００３９】本発明の化合物を正孔注入輸送層に用いる
場合について説明する。正孔注入輸送層は、本発明の化
合物を蒸着するか、あるいは樹脂バインダー中に分散さ
せてコーティングして形成すればよい。特に蒸着を行え
ば良好なアモルファス膜が得られる。

【００４０】本発明の化合物を正孔注入輸送層に用いる
場合、発光層に用いる蛍光性物質は、より長波長の蛍光
をもつものから選択すればよく、例えば、上記した発光
層において本発明の化合物と併用される蛍光性物質の１
種以上から適宜選択すればよい。なお、このような場合
発光層にも本発明の化合物を用いることができる。

【００４１】また正孔注入輸送層には、一種以上の正孔
注入輸送材料を組み合わせてもよい。特に好ましいの
は、組み合わせる正孔注入輸送材料をイオン化ポテンシ
ャルの小さい順にＩＴＯ上に、例えば、正孔注入層、正
孔輸送層と積層することが好ましく、ＩＴＯ表面には、
薄膜性が良好で、親水性にバラツキのあるＩＴＯ表面上
でも均一な薄膜を形成することのできる正孔注入材料を
用いることが好ましい。素子化する場合、蒸着を用いる
事ができるので、１〜１０nm程度の薄い膜も、均一かつ
ピンホールフリーとする事が出来る。また、膜厚、屈折
率などを調整することで、発光色や発光輝度、発光の空
間分布等の干渉光効果を利用して効率の低下を防ぐこと
が出来る。

【００４２】また、発光層に面する正孔輸送層には特開
昭６３−２９５６９５号、特開平５−２３４６８１号、
特開平８−４８６５６号等に開示されている化合物を用
いる事が好ましい。

【００４３】本発明の化合物を用いることもできるが、
本発明の化合物はフェニレンジアミン骨格を持っており
ドナー性が非常に強く、発光材料とエキサイプレックス
等の蛍光強度の低下するような相互作用をしやすい。そ
のため、発光効率の低下や、発光スペクトルのブロード
化による色純度低下等の弊害があり、好ましくない。し
かしながら、相互作用の無い発光材料を用いたときに
は、ホール（正孔）輸送材料として用いることが出来
る。

【００４４】本発明の化合物は、正孔注入層、正孔輸送
層、発光層あるいは正孔注入輸送層のいずれにも適用可
能であるが、正孔注入性が良好であるので、正孔注入層
あるいは正孔注入輸送層に用いることが好ましい。本発
明の化合物を正孔注入層に用い、ＴＰＤ等の相互作用の
少ない正孔輸送層を設けることで、発光効率を高く維持
することができる。

【００４５】本発明では、発光層に蛍光物質を含有させ
てもよい。このような蛍光性物質としては、例えば、特
開昭６３−２６４６９２号公報に開示されているような
化合物、例えばキナクリドン、ルブレン、スチリル系色
素等の化合物から選択される少なくとも１種が挙げられ
る。また、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム等
の８−キノリノールないしその誘導体を配位子とする金
属錯体色素などのキノリン誘導体、テトラフェニルブタ
ジエン、アントラセン、ペリレン、コロネン、１２−フ
タロペリノン誘導体等が挙げられる。さらには、特願平
６−１１０５６９号のフェニルアントラセン誘導体、特
願平６−１１４４５６号のテトラアリールエテン誘導体
等も挙げられる。

【００４６】また、それ自体で発光が可能なホスト物質
と組み合わせて使用することが好ましく、ドーパントと
しての使用が好ましい。

【００４７】ホスト物質としては、キノリノラト錯体が
好ましく、さらには８−キノリノールないしその誘導体
を配位子とするアルミニウム錯体が好ましい。このよう
なアルミニウム錯体としては、特開昭６３−２６４６９
２号、特開平３−２５５１９０号、特開平５−７０７３
３号、特開平５−２５８８５９号、特開平６−２１５８
７４号等に開示されているものを挙げることができる。

【００４８】具体的には、まず、トリス（８−キノリノ
ラト）アルミニウム、ビス（８−キノリノラト）マグネ
シウム、ビス（ベンゾ｛ｆ｝−８−キノリノラト）亜
鉛、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）アルミニウ
ムオキシド、トリス（８−キノリノラト）インジウム、
トリス（５−メチル−８−キノリノラト）アルミニウ
ム、８−キノリノラトリチウム、トリス（５−クロロ−
８−キノリノラト）ガリウム、ビス（５−クロロ−８−
キノリノラト）カルシウム、５，７−ジクロル−８−キ
ノリノラトアルミニウム、トリス（５，７−ジブロモ−
８−ヒドロキシキノリノラト）アルミニウム、ポリ［亜
鉛（II）−ビス（８−ヒドロキシ−５−キノリニル）メ
タン］、等がある。

【００４９】また、８−キノリノールないしその誘導体
のほかに他の配位子を有するアルミニウム錯体であって
もよく、このようなものとしては、ビス（２−メチル−
８−キノリノラト）（フェノラト）アルミニウム(III)
、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（オルト−
クレゾラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−
８−キノリノラト）（メタークレゾラト）アルミニウム
(III) 、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（パラ
−クレゾラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル
−８−キノリノラト）（オルト−フェニルフェノラト）
アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−８−キノリノ
ラト）（メタ−フェニルフェノラト）アルミニウム(II
I) 、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（パラ−
フェニルフェノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−
メチル−８−キノリノラト）（２，３−ジメチルフェノ
ラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−８−キ
ノリノラト）（２，６−ジメチルフェノラト）アルミニ
ウム(III) 、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）
（３，４−ジメチルフェノラト）アルミニウム(III) 、
ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（３，５−ジメ
チルフェノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチ
ル−８−キノリノラト）（３，５−ジ−tert−ブチルフ
ェノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−８
−キノリノラト）（２，６−ジフェニルフェノラト）ア
ルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−８−キノリノラ
ト）（２，４，６−トリフェニルフェノラト）アルミニ
ウム(III) 、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）
（２，３，６−トリメチルフェノラト）アルミニウム(I
II) 、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（２，
３，５，６−テトラメチルフェノラト）アルミニウム(I
II) 、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（１−ナ
フトラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−８
−キノリノラト）（２−ナフトラト）アルミニウム(II
I) 、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラト）
（オルト−フェニルフェノラト）アルミニウム(III) 、
ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラト）（パラ−
フェニルフェノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２，
４−ジメチル−８−キノリノラト）（メタ−フェニルフ
ェノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２，４−ジメチ
ル−８−キノリノラト）（３，５−ジメチルフェノラ
ト）アルミニウム(III) 、ビス（２，４−ジメチル−８
−キノリノラト）（３，５−ジ−tert−ブチルフェノラ
ト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−４−エチ
ル−８−キノリノラト）（パラ−クレゾラト）アルミニ
ウム(III) 、ビス（２−メチル−４−メトキシ−８−キ
ノリノラト）（パラ−フェニルフェノラト）アルミニウ
ム(III) 、ビス（２−メチル−５−シアノ−８−キノリ
ノラト）（オルト−クレゾラト）アルミニウム(III) 、
ビス（２−メチル−６−トリフルオロメチル−８−キノ
リノラト）（２−ナフトラト）アルミニウム(III) 等が
ある。

【００５０】このほか、ビス（２−メチル−８−キノリ
ノラト）アルミニウム(III) −μ−オキソ−ビス（２−
メチル−８−キノリノラト）アルミニウム(III) 、ビス
（２，４−ジメチル−８−キノリノラト）アルミニウム
(III) −μ−オキソ−ビス（２，４−ジメチル−８−キ
ノリノラト）アルミニウム(III) 、ビス（４−エチル−
２−メチル−８−キノリノラト）アルミニウム(III) −
μ−オキソ−ビス（４−エチル−２−メチル−８−キノ
リノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−４
−メトキシキノリノラト）アルミニウム(III) −μ−オ
キソ−ビス（２−メチル−４−メトキシキノリノラト）
アルミニウム(III) 、ビス（５−シアノ−２−メチル−
８−キノリノラト）アルミニウム(III) −μ−オキソ−
ビス（５−シアノ−２−メチル−８−キノリノラト）ア
ルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−５−トリフルオ
ロメチル−８−キノリノラト）アルミニウム(III) −μ
−オキソ−ビス（２−メチル−５−トリフルオロメチル
−８−キノリノラト）アルミニウム(III) 等であっても
よい。

【００５１】このほかのホスト物質としては、特願平６
−１１０５６９号に記載のフェニルアントラセン誘導体
や特願平６−１１４４５６号に記載のテトラアリールエ
テン誘導体なども好ましい。

【００５２】発光層としては、上記のホスト物質と組み
合わせるものとする他、少なくとも一種以上の正孔注入
輸送性化合物と少なくとも１種以上の電子注入輸送性化
合物との混合層とすることも好ましく、この混合層中に
ドーパントを含有させることが好ましい。このような混
合層における化合物の含有量は、０．０１〜２０wt%、
さらには０．１〜１５wt% とすることが好ましい。ま
た、化合物の含有量が多く（１wt％以上）、キャリア輸
送に影響する場合、前記ドーパントを混合層材料として
もよい。ホスト物質と組み合わせて使用することによっ
て、ホスト物質の発光波長特性を変化させることがで
き、長波長に移行した発光が可能になるとともに、素子
の発光効率や安定性が向上する。

【００５３】混合層では、キャリアのホッピング伝導パ
スができるため、各キャリアは極性的に優勢な物質中を
移動し、逆の極性のキャリア注入は起こりにくくなるの
で、有機化合物がダメージを受けにくくなり、素子寿命
がのびるという利点があるが、前述のドーパントをこの
ような混合層に含有させることにより、混合層自体のも
つ発光波長特性を変化させることができ、発光波長を長
波長に移行させることができるとともに、発光強度を高
め、かつ素子の安定性が向上する。

【００５４】混合層に用いられる正孔注入輸送性化合物
および電子注入輸送性化合物は、各々、後記の正孔注入
輸送層用の化合物および電子注入輸送層用の化合物の中
から選択すればよい。なかでも、電子注入輸送性化合物
としては、キノリン誘導体、さらには８−キノリノール
ないしその誘導体を配位子とする金属錯体、特にトリス
（８−キノリノラト）アルミニウム（ＡｌＱ３）を用い
ることが好ましい。また、上記のフェニルアントラセン
誘導体、テトラアリールアミン誘導体を用いるのも好ま
しい。

【００５５】正孔注入輸送層用の化合物としては、強い
蛍光を持ったアミン誘導体、例えば上記の正孔輸送材料
であるテトラフェニルジアミン誘導体、さらにはスチリ
ルアミン誘導体、芳香族縮合環を持つアミン誘導体を用
いるのが好ましい。

【００５６】混合比は、それぞれのキャリア移動度とキ
ャリア濃度を考慮する事で決定するが、一般的には、正
孔注入輸送性化合物の化合物／電子注入輸送機能を有す
る化合物の重量比が、１／９９〜９９／１、さらには１
０／９０〜９０／１０、特には２０／８０〜８０／２０
程度）となるようにすることが好ましい。

【００５７】また、混合層の厚さは、分子層一層に相当
する厚みから、有機化合物層の膜厚未満とすることが好
ましく、具体的には１〜８５nmとすることが好ましく、
さらには５〜６０nm、特には５〜５０nmとすることが好
ましい。

【００５８】また、混合層の形成方法としては、異なる
蒸着源より蒸発させる共蒸着が好ましいが、蒸気圧（蒸
発温度）が同程度あるいは非常に近い場合には、予め同
じ蒸着ボード内で混合させておき、蒸着することもでき
る。混合層は化合物同士が均一に混合している方が好ま
しいが、場合によっては、化合物が島状に存在するもの
であってもよい。発光層は、一般的には、有機蛍光物質
を蒸着するか、あるいは樹脂バインダー中に分散させて
コーティングすることにより、発光層を所定の厚さに形
成する。

【００５９】本発明では、電子注入輸送層を設けてもよ
い。電子注入輸送層には、トリス（８−キノリノラト）
アルミニウム（ＡｌＱ３）等の８−キノリノールなしい
その誘導体を配位子とする有機金属錯体などのキノリン
誘導体、オキサジアゾール誘導体、ペリレン誘導体、ピ
リジン誘導体、ピリミジン誘導体、キノキサリン誘導
体、ジフェニルキノン誘導体、ニトロ置換フルオレン誘
導体等を用いることができる。電子注入輸送層は発光層
を兼ねたものであってもよく、このような場合はトリス
（８−キノリノラト）アルミニウム等を使用することが
好ましい。電子注入輸送層の形成は発光層と同様に蒸着
等によればよい。

【００６０】本発明の化合物を発光層に用いる場合、正
孔注入輸送層および電子注入輸送層には、通常の有機Ｅ
Ｌ素子に用いられている各種有機化合物、例えば、特開
昭６３−２９５６９５号公報、特開平２−１９１６９４
号公報、特開平３−７９２号公報等に記載されている各
種有機化合物を用いることができる。例えば、正孔注入
輸送層には、芳香族三級アミン、ヒドラゾン誘導体、カ
ルバゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール
誘導体、インドール誘導体等を用いることができ、ま
た、電子注入輸送層には、アルミキノリノールなどの有
機金属錯体誘導体・オキサジアゾール誘導体・ピリジン
誘導体・ピリミジン誘導体・キノリン誘導体・キノキサ
リン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、ペリレン誘導
体、フルオレン誘導体等を用いることができる。

【００６１】発光層の厚さ、正孔注入輸送層の厚さおよ
び電子注入輸送層の厚さは特に限定されず、再結合領域
・発光領域の設計や形成方法によっても異なるが、通
常、５〜５００nm程度、特に１０〜２００nmとすること
が好ましい。

【００６２】正孔注入輸送層の厚さおよび電子注入輸送
層の厚さは、再結合・発光領域の設計によるが、発光層
の厚さと同程度もしくは１／１０〜１０倍程度とすれば
よい。

【００６３】電子もしくは正孔の、注入層と輸送層とを
分ける場合は、注入層は１nm以上、輸送層は２０nm以上
とするのが好ましい。

【００６４】このときの注入層、輸送層の厚さの上限
は、通常、注入層で１００nm程度、輸送層で５００nm程
度である。このような膜厚については注入輸送層を２層
設けるときも同じである。

【００６５】また、組み合わせる発光層や電子注入輸送
層や正孔注入輸送層のキャリア移動度やキャリア密度
（イオン化ポテンシャル・電子親和力により決まる）を
考慮しながら、膜厚をコントロールすることで、再結合
領域・発光領域を自由に設設する事が可能であり、発光
色の設計や、両電極の干渉効果による発光輝度・発光ス
ペクトルの制御や、発光の空間分布の制御を可能に出来
る。

【００６６】陰極には、仕事関数の小さい材料、例え
ば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ａｌ、Ａｇ、Ｉｎあるいは
これらの１種以上を含む合金を用いることが好ましい。
また、陰極は結晶粒が細かいことが好ましく、特に、ア
モルファス状態であることが好ましい。陰極の厚さは１
０〜１０００nm程度とすることが好ましい。

【００６７】また、電極形成の最後にＡｌや、フッ素系
化合物を蒸着・スパッタする事で封止効化が向上する。

【００６８】ＥＬ素子を面発光させるためには、少なく
とも一方の電極が透明ないし半透明である必要があり、
上記したように陰極の材料には制限があるので、好まし
くは発光光の透過率が８０％以上となるように陽極の材
料および厚さを決定することが好ましい。具体的には、
例えば、ＩＴＯ（錫ドープ酸化インジウム）、ＩＺＯ
（亜鉛ドープ酸化インジウム）、ＳｎＯ₂ 、Ｎｉ、Ａ
ｕ、Ｐｔ、Ｐｄ、ポリピロールなどを陽極に用いること
が好ましい。また、陽極の厚さは１０〜５００nm程度と
することが好ましい。また、素子の信頼性を向上するた
めに駆動電圧が低い事が必要であるが、好ましいものと
して１０〜３０Ω／□（厚み８０〜３００ｎｍ）のＩＴ
Ｏが挙げられる。実際には、ＩＴＯ界面での反射による
干渉効果が、高い光取り出し効率・高い色純度を満足で
きるようにＩＴＯの膜厚・光学定数を設計してやればよ
い。

【００６９】また、ディスプレイの様な大きいデバイス
においては、ＩＴＯの抵抗が大きくなるのでＡｌ等の配
線をしても良い。

【００７０】基板材料に特に制限はないが、図示例では
基板側から発光光を取り出すため、ガラスや樹脂等の透
明ないし半透明材料を用いる。また、基板にカラーフィ
ルター膜や、蛍光変換フィルター膜、誘電体反射膜を用
いたり、基板自身に着色したりして発光色をコントロー
ルしても良い

【００７１】なお、基板に不透明な材料を用いる場合に
は、図１に示される積層順序を逆にしてもよい。

【００７２】カラーフィルター膜には、液晶ディスプレ
イ等で用いられているカラーフィルターを用いてもれば
良いが、有機ＥＬの発光する光に合わせてカラーフィル
ターの特性を調整し、取り出し効率・色純度を最適化す
ればよい。

【００７３】また、ＥＬ素子材料や蛍光変換層が光吸収
するような短波長の外光をカットできるカラーフィルタ
ーを用いれば、素子の耐光性・表示のコントラストも向
上する。

【００７４】また、誘電体多層膜のような光学薄膜を用
いてカラーフィルターの代わりにしても良い。

【００７５】次に、本発明のＥＬ素子の製造方法を説明
する。

【００７６】陰極および陽極は、蒸着法やスパッタ法等
の気相成長法により形成することが好ましい。

【００７７】正孔注入輸送層、発光層および電子注入輸
送層の形成には、均質な薄膜が形成できることから真空
蒸着法を用いることが好ましい。真空蒸着法を用いた場
合、アモルファス状態または結晶粒径が０．１μm 以下
の均質な薄膜が得られる。結晶粒径が０．１μm を超え
ていると、不均一な発光となり、素子の駆動電圧を高く
しなければならなくなり、電荷の注入効率も著しく低下
する。

【００７８】真空蒸着の条件は特に限定されないが、１
０^-5Torr以下の真空度とし、蒸着速度は０．０１〜１nm
／sec 程度とすることが好ましい。また、真空中で連続
して各層を形成することが好ましい。真空中で連続して
形成すれば、各層の界面に不純物が吸着することを防げ
るため、高特性が得られる。また、素子の駆動電圧を低
くしたり、ダークスポットの成長・発生を抑えたりする
ことができる。

【００７９】これら各層の形成に真空蒸着法を用いる場
合において、１層に複数の化合物を含有させる場合、化
合物を入れた各ボートを個別に温度制御して共蒸着する
ことが好ましい。

【００８０】本発明のＥＬ素子は、通常、直流駆動型の
ＥＬ素子として用いられるが、交流駆動またはパルス駆
動することもできる。印加電圧は、通常、２〜２０V 程
度とされる。

【００８１】

【実施例】以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明
をさらに詳細に説明する。

【００８２】＜合成例１＞4,4',4''- トリス〔-N- （3-
ビフェニル）-N- フェニルアミノ〕トリフェニルアミン
（ＨＩＭ２１：例示化合物No. １）の合成

【００８３】２００mlの反応容器に4,4',4''- トリヨー
ドトリフェニルアミン２８. ５ｇとN-（ｍ- ビフェニ
ル）- アニリン５７ｇと活性銅粉を４. ３ｇと炭酸カリ
ウム４３ｇとデカリン５０mlを加え、Ａｒ雰囲気中、オ
イルバスの温度２２０℃で２４時間加熱した。反応終了
後、トルエンを２００ml加え、濾過して不溶物を取り除
き、濾液を水で洗浄し硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥
後この濾液より溶媒を留去し、残査を４回シリカゲルカ
ラム精製（展開溶媒ｎ- ヘキサン／トルエン混合溶
媒）し、ヘキサン／トルエン混合溶媒、酢酸エチルより
再結晶を繰り返し、真空乾燥後、4,4',4''- トリス〔-N
- （3-ビフェニル）-N- フェニルアミノ〕トリフェニル
アミン１５ｇを得た。

【００８４】このうち２ｇを昇華精製し透明なガラス状
の固形物１.８ｇを得た。

【００８５】質量分析：ｍ／ｅ９７４（Ｍ⁺），９７５（Ｍ＋１⁺）赤外吸収スペクトル：図２に示す。 ¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル：図３に示す。示差走査熱量測定（ＤＳＣ）：融点２１８℃ ガラス転移温度（ＤＳＣ）８９℃

【００８６】＜合成例２＞4,4',4''- トリス〔-N,N- ビ
ス（3-ビフェニル）アミノ〕トリフェニルアミン（ＨＩ
Ｍ２２：例示化合物No. １９）の合成２００mlの反応容器に4,4',4''- トリヨードトリフェニ
ルアミン１８. ５ｇとビス（m-ビフェニル）アミン４７
ｇと活性銅粉を２. ３ｇと炭酸カリウム２７ｇとデカリ
ン５０mlを加え、Ａｒ雰囲気中、オイルバスの温度２２
０℃で４８時間加熱した。反応終了後、トルエンを２０
０ml加え、濾過して不溶物を取り除き、濾液を水で洗浄
し硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥後この濾液より溶媒
を留去し、ＴＨＦとメタノールで再沈して、濾取した固
形物をを４回シリカゲルカラム精製（展開溶媒ｎ- ヘ
キサン／トルエン混合溶媒）し、再度ＴＨＦとメタノー
ルで再沈して、濾取した固形物を真空乾燥し、4,4',4''
- トリス〔-N,N- ビス（3-ビフェニル）アミノ〕トリフ
ェニルアミン１８ｇを得た。

【００８７】このうち２ｇを昇華精製し透明なガラス状
の固形物１.８ｇを得た。

【００８８】質量分析：ｍ／ｅ１２０２（Ｍ⁺），１２０３（Ｍ＋１⁺）赤外吸収スペクトル：図４に示す。 ¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル：図５に示す。示差走査熱量測定（ＤＳＣ）：融点観測できずガラス転移温度（ＤＳＣ）１０６℃

【００８９】＜合成例３＞4,4',4''- トリス｛-N- 〔N-
フェニル-N-3- トリル- （アミノフェニル）〕-Nフェニ
ルアミノ｝トリフェニルアミン（ＨＩＭ２３：例示化合
物No. ３０）の合成２００mlの反応容器にN,N`- ジフェニル-1,4- フェニレ
ンジアミン１７. ５ｇと 3-ヨードトルエン１３ｇと活
性銅粉を０. ３ｇと炭酸カリウム５０ｇとデカリン５０
mlを仕込み、Ａｒ雰囲気中、オイルバスの温度２００℃
で２４時間加熱した。反応終了後、トルエンを１００ml
加え、濾過して不溶物を取り除き、濾液を水で洗浄し硫
酸ナトリウムで乾燥した。乾燥後この濾液より溶媒を留
去し、残査をアセトンで洗浄後、この残査を二回シリカ
ゲルカラム精製（展開溶媒ｎ-ヘキサン／トルエン混
合溶媒）し、N,N`- ジフェニル-N-3- トリル-1,4- フェ
ニレンジアミン２０ｇを得た。

【００９０】次いで、２００mlの反応容器に4,4',4''-
トリヨードトリフェニルアミン１８. ５ｇとN,N`- ジフ
ェニル-N-3- トリル-1,4- フェニレンジアミン１３. ８
ｇと活性銅粉を０. ３ｇと炭酸カリウム２６ｇとデカリ
ン５０mlを仕込み、Ａｒ雰囲気中、オイルバスの温度２
００℃で４８時間加熱した。反応終了後、トルエンを１
００ml加え、濾過して不溶物を取り除き、濾液を水で洗
浄し硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥後この濾液より溶
媒を留去し、残査を二回、シリカゲルカラム精製（展開
溶媒ｎ- ヘキサン／トルエン混合溶媒）し、4,4',4''
- トリス｛-N-〔N-フェニル-N-3- トリル- （アミノフ
ェニル）〕-Nフェニルアミノ｝トリフェニルアミン４.
０ｇを得た。

【００９１】このうち２ｇを昇華精製し透明なガラス状
の固形物１.８ｇを得た。

【００９２】質量分析：ｍ／ｅ１２８９（Ｍ⁺），１２９０（Ｍ＋１⁺）赤外吸収スペクトル：図６に示す。 ¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル：図７に示す。 ¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトル：図８に示す。示差走査熱量測定（ＤＳＣ）：融点観測できずガラス転移点１１１℃

【００９３】＜合成例４＞4,4',4''- トリス｛-N- 〔N-
フェニル-N-4- トリル- （アミノフェニル）〕-Nフェニ
ルアミノ｝トリフェニルアミン（ＨＩＭ２４：例示化合
物No. ２９）の合成合成例１と同様に合成した。ただし、3-ヨードトルエン
の代わりに、4-ヨードトルエンを用いた。

【００９４】質量分析：ｍ／ｅ１２８９（Ｍ⁺）,１２９０（Ｍ＋１⁺）赤外吸収スペクトル：図９に示す。 ¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル：図１０に示す。 ¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトル：図１１に示す。示差走査熱量測定（ＤＳＣ）：融点観測できずガラス転移点１１８℃

【００９５】＜実施例１＞厚さ１００nmのＩＴＯ透明電
極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、アセト
ン、エタノールを用いて超音波洗浄し、煮沸エタノール
中から引き上げて乾燥し、UVオゾン洗浄後、蒸着装置の
基板ホルダーに固定して、１×１０^-6Torrまで減圧し
た。

【００９６】次いで、本発明の化合物4,4',4''-トリス
(-N-(3-ビフェニル)-N-フェニルアミノ)トリフェニルア
ミン（ＨＩＭ２１：例示化合物No. １）を蒸着速度２nm
／secで５０nmの厚さに蒸着し、正孔注入層とした。

【００９７】下記に示す構造の、N,N,N`,N`-テトラキス
（-m- ビフェニル）ベンジジン（ＴＰＤ−１０５）を、
蒸着速度２nm／secで2０nmの厚さに蒸着し、正孔輸送層
とした。

【００９８】

【化４】

【００９９】次いで、減圧状態を保ったまま、電子注入
輸送層・発光層として、下記に示す構造のトリス（８-
キノリノラト）アルミニウム（ＡｌＱ３）を蒸着速度
０．２nm／sec で５０nmの厚さに蒸着した。

【０１００】

【化５】

【０１０１】さらに、減圧状態を保ったまま、ＭｇＡｇ
（重量比１０：１）を蒸着速度０．２nm／sec で２００
nmの厚さに蒸着して陰極とし、保護層としてＡｌを１０
０nm蒸着しＥＬ素子を得た。

【０１０２】このＥＬ素子に電圧を印加して電流を流し
たところ、１４V ・８００mA／cm²で２３８００cd／m²
の緑色（発光極大波長λmax ＝５２０nm・色度座標ｘ＝
０．３１ｙ＝０．５７）の発光が確認され、この発光は
乾燥アルゴン雰囲気中で１００００時間以上安定してい
た。部分的非発光部の出現および成長は全くなかったい
た。輝度の半減期は１０mA／cm²の定電流駆動駆動で５
００ｈｒ（初期輝度３８０cd/m²駆動電圧上昇２. ５
Ｖ）であった。

【０１０３】さらに、同様にして作製した素子を８５℃
の高温糟に放置したところ、５００時間後も発光面にむ
らを生なかった。また、０．１mm以上のダークスポット
の発生・成長はなかった。

【０１０４】＜実施例２＞合成例１と同様に素子を作製
した。ただし、ＨＩＭ２１（例示化合物No. １）の代わ
りに、ＨＩＭ２２（例示化合物No. １９）を用いた。

【０１０５】このＥＬ素子に電圧を印加して電流を流し
たところ、１４V ・７５３mA／cm²で２０４８０cd／m²
の緑色（発光極大波長λmax ＝５２０nm・色度座標ｘ＝
０．３１ｙ＝０．５６）の発光が確認され、この発光は
乾燥窒素雰囲気中で１００００時間以上安定していた。
部分的非発光部の出現および成長は全くなかった。輝度
の半減期は１０mA／cm²の定電流駆動駆動で５００ｈｒ
（３９３cd／m²駆動電圧上昇２. ０Ｖ）、初であっ
た。

【０１０６】さらに、同様にして作製した素子を８５℃
の高温糟に放置したところ、５００時間後も発光面にむ
らを生なかった。また、０. １mm以上のダークスポット
の発生・成長はなかった。

【０１０７】＜実施例３＞合成例１と同様に素子を作製
した。ただし、ＨＩＭ２１（例示化合物No. １）の代わ
りにＨＩＭ２３（例示化合物No. ３０）を用いた。

【０１０８】このＥＬ素子に電圧を印加して電流を流し
たところ、１３V ・５５３mA／cm²で１９５００cd/m²
の緑色（発光極大波長λmax ＝５１５nm・色度座標ｘ＝
０．３ｙ＝０．５７）の発光が確認され、この発光は
乾燥窒素雰囲気中で１００００時間以上安定していた。
部分的非発光部の出現および成長は全くなかった。輝度
の半減期は１０mA／cm²の定電流駆動駆動で５００ｈｒ
（３４０cd/m²駆動電圧上昇２．０Ｖ）、

【０１０９】さらに、同様にして作製した素子を８５℃
の高温糟に放置したところ、５００時間後も発光面にむ
らを生なかった。また、０. １mm以上のダークスポット
の発生・成長はなかった。

【０１１０】＜実施例４＞合成例１と同様に素子を作製
した。ただし、ＨＩＭ２１（例示化合物No. １）の代わ
りにＨＩＭ２４（例示化合物No. ２９）を用いた。

【０１１１】このＥＬ素子に電圧を印加して電流を流し
たところ、１４V ・７５３mA／cm²で２１７００cd/m²
の緑色（発光極大波長λmax ＝５３５nm・色度座標ｘ＝
０．３２ｙ＝０．５６）の発光が確認され、この発光は
乾燥窒素雰囲気中で１００００時間以上安定していた。
部分的非発光部の出現および成長は全くなかった。輝度
の半減期は１０mA／cm²の定電流駆動駆動で５００ｈｒ
（３８８cd/m²駆動電圧上昇２．０Ｖ）、

【０１１２】さらに、同様にして作製した素子を８５℃
の高温糟に放置したところ、５００時間後も発光面にむ
らを生なかった。また、０. １mm以上のダークスポット
の発生・成長はなかった。

【０１１３】＜実施例５＞実施例１と同様に素子を作製
した。ただし、上記正孔輸送層（ＴＰＤ１０５）と電子
注入輸送・発光層（ＡｌＱ３）の界面を共蒸着で２０nm
混合した（混合比１：１）。

【０１１４】このＥＬ素子に電圧を印加して電流を流し
たところ、１６V ・９８０mA／cm²で２１４００cd/m²
の緑色（発光極大波長λmax ＝５２５nm・色度座標ｘ＝
０．３ｙ＝０．５６）の発光が確認され、この発光は
乾燥窒素雰囲気中で１０，０００時間以上安定してい
た。部分的非発光部の出現および成長は全くなかった。
輝度の半減期は１０mA／cm²の定電流駆動駆動で３０，
００ｈｒ（３３０cd/m²駆動電圧上昇１．５Ｖ）であっ
た。

【０１１５】さらに、同様にして作成した素子を８５℃
の高温槽に放置したところ、５００時間後も発光面にム
ラを生じなかった。また、０．１mm以上のダークスポッ
トの発生・成長はなかった。

【０１１６】＜比較例１＞合成例１と同様に素子を作製
した。ただし、ＨＩＭ２１の代わりに、4,4',4''- トリ
ス（-N- （3-メチルフェニル）-N- フェニルアミノ）ト
リフェニルアミン（ＭＴＤＡＴＡ）を用いた。

【０１１７】このＥＬ素子に電圧を印加して電流を流し
たところ、１３V ・５１８mA／cm²で２１７００cd/m²
の緑色（発光極大波長λmax ＝５２０nm・色度座標ｘ＝
０．３２ｙ＝０．５６）の発光が確認された。輝度の半
減期は１０mA／cm²の定電流駆動駆動で５００ｈｒ（初
期輝度３８１cd／m²、駆動電圧上昇２. ５Ｖ）、であっ
た。

【０１１８】さらに、同様にして作製した素子を８５℃
の高温糟に放置したところ、１０時間で発光面にむらを
生じた。また、ダークスポットの発生・成長も著しかっ
た。

【０１１９】＜比較例２＞実施例１と同様に素子を作製
した。ただし、ＨＩＭ２１の代わりに、銅フタロシアニ
ンニルを１０ｎｍの厚さで用いた。このＥＬ素子に電
圧を印加して電流を流したところ、１４V ・５３２mA／
cm² で２１０００cd/m² の緑色（発光極大波長λmax ＝
５２８nm・色度座標ｘ＝０．３２ｙ＝０．５７）の発光
が確認された。輝度の半減期は１０mA／cm²の定電流駆
動駆動（初期輝度３８１cd／m²、駆動電圧上昇３. ０
Ｖ）したところ、２００時間まで確認したがダークスポ
ットの成長が激しく正確な輝度の測定は出来なっかった
であった。

【０１２０】さらに、同様にして作製した素子を８５℃
の高温糟に放置したところ、１００時間で発光面にむら
を生じた。また、ダークスポットの発生・成長も著しか
った。

【０１２１】

【発明の効果】以上より本発明の化合物を用いた有機Ｅ
Ｌ素子は、素子の駆動時の駆動電圧上昇や輝度の低下、
電流のリーク、部分的な非発光部の出現・成長を抑え、
輝度の低下が小さく、高輝度で、高耐熱性等の信頼性が
高く、陽電極や組み合わせる有機材料に最適な仕事関数
を提供可能となり、連続発光信頼性の高い素子が得られ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の有機ＥＬ素子の構成例を示した概略構
成図である。

【図２】合成例１の赤外吸収スペクトル図である。

【図３】合成例１の¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル図である。

【図４】合成例２の赤外吸収スペクトル図である。

【図５】合成例２の¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル図である。

【図６】合成例３の赤外吸収スペクトル図である。

【図７】合成例３の¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル図である。

【図８】合成例３の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトル図である。

【図９】合成例４の赤外吸収スペクトル図である。

【図１０】合成例４の¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル図であ
る。

【図１１】合成例４の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトル図であ
る。

【符号の説明】

２基板３陽極４正孔注入・輸送層５発光層６電子注入・輸送層７陰極８カラーフィルター９蛍光変換フィルター１０封止層１１カバー

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者青谷淳司東京都中央区日本橋一丁目13番１号ティーディーケイ株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも１層以上の有機化合物層を有
し、この有機物層の少なくとも１層が下記式（Ｉ）で表され
る化合物を含有する有機ＥＬ素子。【化１】（式（Ｉ）中、Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，Ｒ₄，Ｒ₅およびＲ₆は、
それぞれ水素原子、アルキル基、アルコキシ基、３−フ
ェニル基、フェノキシ基、アリールアミノ基またはジア
リールアミノ基を表す。但し、Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，
Ｒ₄，Ｒ₅およびＲ₆の少なくとも１つは３−フェニル
基、アリールアミノ基またはジアリールアミノ基であ
る。）
【請求項２】前記有機化合物層として、少なくとも正
孔注入輸送層と、発光層とを有し、前記正孔注入輸送層が請求項１の化合物を含有する有機
ＥＬ素子。
【請求項３】前記有機化合物層として、正孔注入層
と、発光層とを有し、前記正孔注入層が請求項１の化合物を含有する有機ＥＬ
素子。
【請求項４】発光層が、正孔注入輸送性化合物と、電
子注入輸送性化合物とを含有する請求項１〜３のいずれ
かの有機ＥＬ素子。