JPH09241102A - 水懸濁状農薬製剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】低粘度でかつ長期にわたって安定な性状を保持
し、希釈水の硬度の影響が少ない水懸濁状農薬製剤を提
供する。 【解決手段】１種又は２種以上の水難溶性の農薬原体、
ヘテロポリサッカライドガム及び表面を疎水化処理した
酸化ケイ素を含有することを特徴とする水懸濁状農薬製
剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水に難溶性の農薬
原体を有効成分とし、低粘度でかつ長期にわたって安定
な性状を保持する水懸濁状農薬製剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、水難溶性の農薬原体は、液剤化又
は乳剤化が困難であることから、粉剤、水和剤等の製剤
形態で使用されてきたが、粉剤は散布に際して周囲への
飛散が多く、水和剤は水に希釈する際に粉立つという、
使用者に対する安全衛生面で好ましくない面を有してい
た。そのため、近年微粒子化された農薬原体を水等に分
散懸濁化した水懸濁状農薬製剤、即ちゾル剤又はフロア
ブル剤と呼ばれる液状の製剤品（以下これらをゾル剤と
称する）が多く用いられるようになってきた。ゾル剤
は、水和剤と同様に水に希釈して、又は原液の状態で散
布されるため、水希釈時の粉立ちがないこと、計量が水
和剤に比べて容易であることなど優れた製剤形態であ
り、種々の組成が検討されてきた。

【０００３】例えば、（ａ）水難溶性の農薬活性成分に
水、溶剤、界面活性剤及びカルボキシメチルセルロース
等の水溶性高分子を加えて水中に懸濁化した製剤（特公
昭５８−２４４０１号）、（ｂ）ヘテロポリサッカライ
ドガムを加えて水中に懸濁化した製剤（特開昭４９−１
３３５３１）、（ｃ）ノニオン界面活性剤とヘテロ多糖
類ガムを加えて水中に懸濁化した製剤（特開昭５２−１
２８２２６）、（ｄ）界面活性剤及びコロイド状含水ケ
イ酸アルミニウムを加えて水中に懸濁化した製剤（特公
昭５４−１１３６８号）、（ｅ）ヘテロポリサッカライ
ドガムと酸化アルミニウム加えて水中に懸濁化した製剤
（特開平１−２６８６０４）、（ｆ）ベントナイト鉱物
質とヘテロポリサッカライドガムを加えて水中に懸濁し
た製剤（特許公平７−８６０８１）、（ｇ）ベントナイ
ト鉱物質とコロイド性酸化ケイ素を加えて水中に懸濁化
した製剤（特許公平７−１１６００１）等が知られてい
る。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、（ａ）
〜（ｅ）のゾル剤は、ゾル剤に要求される物理性状の諸
条件を満たすことは困難であり、製剤品の保存安定性を
良好にし、懸濁均一性を長期にわたって保時させるため
には、高い粘性が必要であり、そのため保存容器への充
填が容易ではなく、容器から製剤品を取りだした際の容
器内残量が多くなり、また容器内残量の確認が容易でな
いとともに、計量が不正確となり、空中散布時等におけ
る原液散布に支障が生じる。一方、実用上問題がなくな
るまで粘性を低下させると、保存安定性が悪くなり、沈
降した粒子はやがて再分散不可能なハードケーキング層
を形成するなどの問題点がある。また（ｆ）及び（ｇ）
のゾル剤では、ベントナイト鉱物質の経時的増粘性等を
改善するため、ヘテロポリサッカライドガム又はコロイ
ド性酸化ケイ素を併用し、保存安定性を改善しているも
のの、ベントナイト鉱物質はイオン交換能を有すること
から、薬剤使用場面において希釈水の硬度が高い場合に
水分散性が悪く、マグネシウム、カルシウムイオン等の
金属イオンとの併用では著しく保存安定性を失い、カチ
オン性物質と併用した場合には凝集等を引き起こすとい
う問題点がある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、これら従
来技術の問題点を解決するため種々研究した結果、ゾル
剤に要求される物理性状を満足し、保存安定性に優れ、
かつ実用上問題のない粘性に調整可能であり、薬剤使用
場面において希釈水の硬度が高い場合でも水分散性のよ
い水懸濁状農薬製剤を提供し得ることを見い出し本発明
を完成するに至った。

【０００６】即ち本発明は、（１）１種又は２種以上の
水難溶性農薬原体、ヘテロポリサッカライドガム及び表
面を疎水化処理した酸化ケイ素を含有することを特徴と
する水懸濁状農薬製剤、（２）表面を疎水化処理した酸
化ケイ素が、酸化ケイ素表面のシラノール基をアルキル
化したものである上記（１）記載の水懸濁状農薬製剤、
（３）表面を疎水化処理した酸化ケイ素の平均粒子径
が、０．５〜１００ｎｍである上記（１）又は（２）記
載の水懸濁状農薬製剤、（４）ノニオン界面活性剤及び
アニオン界面活性剤を含有することを特徴とする上記
（１）、（２）又は（３）記載の水懸濁状農薬製剤、
（５）ノニオン界面活性剤が、ポリオキシエチレンアリ
ールフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルア
リールエーテル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロ
ピレンブロックポリマー及びその誘導体からなる群から
選択される少なくとも１種である上記（４）記載の水懸
濁状農薬製剤、（６）アニオン界面活性剤が、ポリオキ
シエチレンアリールフェニルエーテル、ポリオキシエチ
レンアルキルアリールエーテル及びポリオキシエチレン
・ポリオキシプロピレンブロックポリマーのリン酸エス
テル化塩又は硫酸エステル化塩からなる群から選択され
る少なくとも１種である上記（４）又は（５）記載の水
懸濁状農薬製剤、（７）水懸濁状農薬製剤の粘度が５０
〜３００ｍＰa.ｓであることを特徴とする上記（１）〜
（６）のいずれか１項記載の水懸濁状農薬製剤、を提供
するものである。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明に適用可能な農薬原体は水
に難溶性であれば特に制限はなく、その配合量は、本水
懸濁状農薬製剤中、通常１〜６０重量％が好ましい。こ
のような農薬原体としては、例えば、Ｏ−３−ｔｅｒｔ
−ブチルフェニル＝６−メトキシ−２−ピリジル（メチ
ル）チオカルバマート（ピリブチカルブ）、５−（２，
４−ジクロロフェノキシ）−２−ニトロメチルベンゾア
ート（ビフェノックス）、２−ブロモ−Ｎ−（α，α−
ジメチルベンジル）−３，３−ジメチルブタナミド（ブ
ロモブチド）、［２−クロロ−Ｎ−（３−メトキシ−２
−テニル）−２’，６’−ジメチルアセトアニリド］
（テニルクロール）、［メチル＝α−（４，６−ジメト
キシピリミジン−２−イル）カルバモイルスルファモイ
ル］−Ｏ−トルアート（ベンスルフロンメチル）、１−
（２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イ
ルスルホニル）−３−（４，６−ジメトキシピリジン−
２−イル）尿素（イマゾスルフロン）、１−（α，α−
ジメチルベンジル）−３−（パラトリル）尿素（ダイム
ロン）、１−｛［Ｏ−（シクロプロピルカルボニル）フ
ェニル］スルファモイル｝−３（４，６−ジメトキシ−
２−ピリミジニル）−尿素（ＡＣ ３２２，１４０）等
の除草剤；

【０００８】２−メチル−３’−イソプロポキシベンズ
アニリド（メプロニル）、４，５，６，７−テトラクロ
ロイソフタロニトリル（ＴＰＮ）、マンガニーズエチレ
ンビス（ジチオカルバマート）（マンネブ）、ジメチル
−４，４’−Ｏ−フェニレンビス（３−チオアロファナ
ート）（チオファネートメチル）、８−オキシキノリン
銅、水酸化第二銅、硫黄等の殺菌剤；ジメチル−２−ク
ロロ−１−（２，４−ジクロロフェニル）ビニルホスフ
ァート（ジメチルビンホス）、１−ナフチルカルバマー
ト（ＮＡＣ）、ｍ−トリルメチルカルバマート（ＭＴＭ
Ｃ）、３，４−キシリルメチルカルバマート（ＭＰＭ
Ｃ）、０，Ｓ−ジメチル＝Ｎ−アセチルホスホロアミド
チオアート（アセフェート）、２−ｓｅｃ−ブチル−
４，６−ジニトロフェニル−３−メチルクロトナート
（ビナパクリル）、トリシクロヘキシルチンヒドロオキ
シド（プリクトラン）、Ｓ−４−フェノキシブチル＝
Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバマート（フェノチオカル
ブ）、２−ｓｅｃ−ブチルフェニル−Ｎ−メチルカルバ
マート（ＢＰＭＣ）、２−（４−エトキシフェニル）−
２−メチルプロピル−３−フェノキシベンジルエーテル
（エトフェンプロックス）等の殺虫剤又は殺ダニ剤等が
挙げられる。本発明の水懸濁状農薬製剤には、これらの
農薬原体を１種以上用いることができ、除草剤、殺菌
剤、殺虫剤等を複数種混合することも可能である。

【０００９】本発明で使用されるヘテロポリサッカライ
ドガムとは、２種以上の単糖より構成される多糖類を表
わし、例えばキサンタンガム、ウエランガム、グアーガ
ム、ローカストビーンガム、ラムザンガム等が挙げられ
る。例えばキサンタンガムとは、微生物の発酵作用によ
り生産される直鎖状高分子量の多糖類で、分子量は約２
００万、構成単糖類はグルコース、マンノース、グルク
ロン酸からなる。

【００１０】本発明で使用する表面を疎水化処理した酸
化ケイ素（以下疎水性酸化ケイ素と称す）とは、酸化ケ
イ素表面の親水性のシラノール基（Ｓｉ−ＯＨ）を、化
学修飾等により疎水化処理したものである。本発明にお
いて、疎水化処理は酸化ケイ素の少なくとも表面に施さ
れていれば良く、酸化ケイ素内部のシラノール基全てが
疎水化処理されていても良い。好ましくは、表面のみが
疎水化処理されているものが良い。

【００１１】疎水化処理としては、どのような方法を用
いても良いが、例えば、シリコーンオイルにより疎水化
する方法や、シラノール基をアルキル化する方法が挙げ
られる。より好ましくは炭素数１〜３０のアルキルクロ
ロシラン等でアルキル化することによって疎水化すれば
良い。表面疎水基としては、例えば(CH₃)₃Si-、(CH₃) ₂S
i-、（-Si(CH₃)₂-O-）n、C₈H₁₇Si-等が挙げられる。ま
た本発明で使用する疎水性酸化ケイ素は、１次粒子の平
均粒子径が０．５〜１００ｎｍと極めて微小な無定形の
粒子である。このような疎水性酸化ケイ素を使用するこ
とにより、水懸濁状農薬製剤の水に対する撥水性を向上
させ、水に対する分散性を高めることができる。

【００１２】本発明で使用されるヘテロポリサッカライ
ドガム及び疎水性酸化ケイ素の配合量は、本水懸濁状農
薬製剤中、通常それぞれ０．０１〜５重量％程度であ
り、製剤品の粘度が５０〜３００ｍＰａ．ｓとなるよう
にそれぞれの配合量を調整すれば良い。更に、ヘテロポ
リサッカライドガム及び疎水性酸化ケイ素の配合比は、
重量比で、疎水性酸化ケイ素１に対し、ヘテロポリサッ
カライドガム０．０１〜２の範囲において使用するのが
好ましく、特に好ましいのは０．０５〜１である。

【００１３】本発明の水懸濁状農薬製剤は、上記農薬原
体、ヘテロポリサッカライドガム及び疎水性酸化ケイ素
を水性溶媒に懸濁又は一部溶解させたものである。水性
溶媒としては、水又は水に他の溶媒を加えたものが使用
される。水性溶媒の配合量は、本水懸濁状農薬製剤中、
３０〜９５重量％である。

【００１４】本発明の水懸濁状農薬製剤には、界面活性
剤を更に添加することが好ましい。添加する界面活性剤
としては、ノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤の
少なくとも一方を用いることが望ましい。特に、ノニオ
ン界面活性剤が水難溶性農薬原体及び疎水性酸化ケイ素
にヌレを与えると同時に、アニオン界面活性剤が系中に
分散力を与え製剤安定性を更に向上させることができる
ため、ノニオン界面活性剤及びアニオン界面活性剤を併
用することがより好ましい。併用する場合のノニオン界
面活性剤とアニオン界面活性剤の配合比率としては、重
量比でノニオン界面活性剤１に対して、アニオン界面活
性剤０．５〜１の範囲が好ましい。

【００１５】本発明で用いることのできるノニオン界面
活性剤は、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテ
ル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポ
リオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリ
マー及びポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブ
ロックポリマー誘導体からなる群から選ばれるものが好
ましい。

【００１６】当該ポリオキシエチレンアリールフェニル
エーテルとしては、フェニル基、ナフチル基、スチリル
基等のアリール基を有するものが好ましく、またポリオ
キシエチレンの付加モル数が５〜４０のものが好まし
く、例えばポリオキシエチレン（１６モル）トリスチリ
ルフェニルエーテル等が好適なものとして挙げられる。

【００１７】ポリオキシエチレンアルキルアリールエー
テルとしては、炭素数５〜２０、より好ましくは８〜１
５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有するものが好まし
く、またポリオキシエチレンの付加モル数１〜３０のも
のが好ましく、更にフェニル基、ナフチル基、スチリル
基等のアリール基を有するものが好ましく、例えばポリ
オキシエチレン（７モル）ノニルフェニルエーテル等が
好適なものとして挙げられる。

【００１８】ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレ
ンブロックポリマーとしては、好ましくは分子量が５０
０〜２００００、より好ましくは１０００〜１００００
のもの等が挙げられる。また、当該ブロックポリマー中
のポリオキシエチレンの比率は５〜７０％が好ましく、
より好ましくは２０〜６５％であり、例えば分子量が約
５０００で、ポリオキシエチレンの比率が約５０％のポ
リオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリ
マー等が好適なものとして挙げられる。

【００１９】ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレ
ンブロックポリマー誘導体としては、好ましくは上述の
ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポ
リマーの末端の水酸基が、不飽和又は飽和脂肪酸でエス
テル化されたものや、高級アルコール、アルキルフェノ
ール又はアリールフェノールでエーテル化されたものが
挙げられる。ここでいう不飽和又は飽和脂肪酸として
は、炭素数５〜２０、より好ましくは１０〜１８の脂肪
酸が挙げられ、高級アルコールとしては、炭素数５〜２
０、より好ましくは１０〜１８の脂肪族アルコールが挙
げられる。また、アルキルフェノールのアルキル基とし
ては炭素数５〜２０、より好ましくは８〜１５の直鎖又
分岐鎖のもので、ノニル基、ラウリル基、オクチル基、
ドデシル基等が挙げられ、アリールフェノールのアリー
ル基としてはフェニル基、ナフチル基、スチリル基等が
挙げられる。当該ブロックポリマー誘導体の具体例とし
ては、分子量が約３０００で、ポリオキシエチレンの比
率が約３５％のポリオキシエチレン・ポリオキシプロピ
レンブロックポリマーモノオレアート、分子量が約１０
００で、ポリオキシエチレンの比率が約４０％のポリオ
キシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマー
モノラウリルエーテル、ポリオキシエチレン・ポリオキ
シプロピレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチ
レン・ポリオキシプロピレントリスチリルフェニルエー
テル等が好適に挙げられる。これらのノニオン界面活性
剤は、１種又は複数組み合わせて用いることができる。

【００２０】本発明で用いられるアニオン界面活性剤
は、上述のノニオン界面活性剤、即ち、ポリオキシエチ
レンアリールフェニルエーテル、ポリオキシエチレンア
ルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレン・ポリオ
キシプロピレンブロックポリマー及びポリオキシエチレ
ン・ポリオキシプロピレンブロックポリマー誘導体の、
リン酸エステル化塩又は硫酸エステル化塩からなる群か
ら選ばれるものが好ましい。

【００２１】リン酸エステル化塩としては、ポリオキシ
エチレン（１０モル）トリスチリルフェニルエーテルリ
ン酸エステル化塩、ポリオキシエチレン（５モル）ノニ
ルフェニルエーテルリン酸エステル化塩、ポリオキシエ
チレン・ポリオキシプロピレンリン酸エステル化塩等が
好適に挙げられ、また硫酸エステル化塩としては、ポリ
オキシエチレン（１２モル）トリスチリルフェニルエー
テル硫酸エステル化塩、ポリオキシエチレン（４モル）
ラウリルフェニルエーテル硫酸エステル化塩、ポリオキ
シエチレン・ポリオキシプロピレン硫酸エステル化塩等
が好適に挙げられる。尚、ここでいう塩としては、例え
ばナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、
アンモニウム、エタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン等が挙げられる。これらは、
１種又は複数組み合わせて用いることができる。

【００２２】本発明においては、初期の目的を阻害しな
い範囲で上記界面活性剤以外の界面活性剤を添加し得
る。当該界面活性剤としては、ポリオキシエチレンキャ
スターオイルエーテル類、ポリオキシエチレンソルビタ
ンエステル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、ソル
ビタン脂肪酸エステル類等のノニオン界面活性剤が挙げ
られる。また、必要に応じて本発明の効果を損なわない
範囲で、本農薬製剤に通常使用されるアニオン界面活性
剤を添加することもできる。本水懸濁状農薬製剤中、界
面活性剤は０．１〜５重量％添加されていることが望ま
しい。

【００２３】本発明においては、初期の目的を阻害しな
い範囲で上記ヘテロポリサッカライド及び疎水性酸化ケ
イ素以外に通常使用される増粘剤を添加し得る。当該増
粘剤としては、合成水溶性高分子、酸化ケイ素、酸化ア
ルミニウム、ベントナイト鉱物質等が挙げられ、合成水
溶性高分子としては、例えばポリオール誘導体、カルボ
キシメチルセルロース、メチルセルロース等の通常水懸
濁状農薬製剤の増粘剤として使用されるものが挙げられ
る。

【００２４】本発明の水懸濁状農薬製剤は、上記成分以
外に、必要に応じて消泡剤、凍結防止剤等の添加剤を含
んでもよい。消泡剤としては、例えばシリコン系のもの
が、また凍結防止剤としては、例えばエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール等のジオール類や、グリコー
ルエーテル類、尿素等が好適に使用される。

【００２５】本発明の水懸濁状農薬製剤は、取り扱い及
び使用を容易にするために、粘度は２０℃において５０
〜３００ｍＰａ．ｓとするのが良い。この範囲の粘度で
あれば、製剤品を取り出した際の容器内残量が少なくて
無駄なく使用することができ、正確な計量が可能とな
り、また水中での分散性に優れると共に、空中散布時等
における原液散布の際ノズル部分の通過性が良くて、一
定量の薬剤散布が可能となるような低粘度な製剤にする
ことができる。尚、粘度は、Ｂ型回転粘度計（ＢＭ型、
東京計器（株）製）を用いて測定した値であり、測定条
件はロータＮｏ．３、ローター回転数６０ｒｐｍ、製剤
品温度２０±０．４℃で粘度を測定した。

【００２６】ゾル剤において表面を疎水化処理した酸化
ケイ素を単独で使用した場合には、粘性が著しく低く、
かつ保存安定性の良好な製剤は得られず、またヘテロポ
リサッカライドガムを単独で又はコロイド性酸化ケイ素
との併用で使用した場合でも、取扱い上望ましい粘度範
囲である５０〜３００ｍＰａ．ｓ程度の粘度では、保存
安定性の良好な製剤品は得られない。本発明では表面を
疎水化処理した酸化ケイ素とヘテロポリサッカライドガ
ムとを併用することにより、保存安定性に優れ、粘性が
低く、かつ使用場面において希釈水質に影響されないと
いう良好な物理性状が得られる。

【００２７】次に、本発明の水懸濁状農薬製剤の製造法
の概略を示す。まず、ヘテロポリサッカライドガムを所
定量の水性溶媒に加え、撹拌機にて分散させた後、界面
活性剤、農薬原体及び疎水性酸化ケイ素を加える。更に
必要に応じて更に凍結防止剤、消泡剤等を加え、撹拌機
により混合分散させる。次にこの混合物を湿式粉砕機、
例えばダイノミルＫＤＬ型（ＷＡＢ社製）、システムゼ
ータＬＭＺ型（アシザワ（株）製）、パールミルＴＥＸ
型（アシザワ（株）製）等を用いて農薬原体の大部分が
１０μｍ以下、好ましくは０．１〜７μｍの範囲の平均
粒子径となるように湿式粉砕を行い、目的の製剤品（ゾ
ル剤）を得る。農薬原体及び界面活性剤等の副原料を加
える順序は、泡立ち等の工程上の都合により適宣変更し
ても良いが、ヘテロポリサッカライドガムは予め水性溶
媒に十分分散又は溶解しておくことが好ましく、原体及
び疎水性酸化ケイ素については界面活性剤を分散又は溶
解後に加えるのが好ましい。

【００２８】

【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳しく説明
するが、本発明は当該実施例のみに限定されるものでは
ない。なお、以下の「部」は「重量部」を表わす。

【００２９】[実施例１]キサンタンガム０．１５部を水
７８．６５部に混合分散させ、これにポリオキシエチレ
ンアリールフェニルエーテル（ニューカルゲンＦＳ−
１：竹本油脂（株）登録商標）０．６部及びポリオキシ
エチレンアリールフェニルエーテル硫酸エステル化塩
（ＳＯＲＰＯＬ ７２９０Ｐ：東邦化学工業（株）登録
商標）１．０部を加えて混合溶解させた後、次にピリブ
チカルブ原体１２部、疎水性酸化ケイ素１．５部、変性
シリコーンエマルジョン０．１部及びエチレングリコー
ル６部を加え、湿式粉砕機にて粉砕し均質なゾル剤を得
た。

【００３０】[実施例２]ウエランガム０．１２部を水７
５．９８部に混合分散させ、これにショ糖脂肪酸エステ
ル（ニューカルゲンＦＳ−１００：竹本油脂（株）登録
商標）０．８部、ポリオキシエチレンアリールフェニル
エーテルリン酸エステル化塩（ＳＯＲＰＯＬ ７６７
８：東邦化学工業（株）登録商標）１．０部及びポリカ
ルボン酸塩１部を加えて混合溶解させた後、ピリブチカ
ルブ原体１２部、疎水性酸化ケイ素３部、変性シリコー
ンエマルジョン０．１部及びエチレングリコール６部を
加え、湿式粉砕機にて粉砕し均質なゾル剤を得た。

【００３１】［実施例３］ラムザンガム０．１部及びベ
ントナイト鉱物質（高純度モンモリロナイト）０．５部
を水７８部に混合分散させ、これにポリオキシエチレン
・ポリオキシプロピレントリスチリルフェニルエーテル
（ＳＰＲＯＰＨＯＲ ７９６／Ｐ：ローヌプーラン
（株）登録商標）０．８部、ポリオキシエチレンノニル
フェニルエーテルリン酸エステル化塩（ＲＹ−３２１：
松本油脂（株）登録商標）１．０部を加えて混合溶解さ
せた後、ピリブチカルブ原体１２部、疎水性酸化ケイ素
１．５部、変性シリコーンエマルジョン０．１部及びエ
チレングリコール６部を加え、湿式粉砕機にて粉砕し均
質なゾル剤を得た。

【００３２】［実施例４］キサンタンガム０．１２部及
び酸化ケイ素０．５部を水７８．１８部に混合分散さ
せ、これにポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン
ブロックポリマー（ニューカルゲン５０５０ＰＢ：竹本
油脂（株）登録商標）０．６部、ポリオキシエチレンア
リールフェニルエーテルリン酸エステル化塩（ＳＯＲＰ
ＯＬ ７６７８：同上）１．０部を加えて混合溶解させ
た後、ピリブチカルブ原体１２部、疎水性酸化ケイ素
１．５部、変性シリコーンエマルジョン０．１部及びエ
チレングリコール６部を加え、湿式粉砕機にて粉砕し均
質なゾル剤を得た。

【００３３】［実施例５］キサンタンガム０．１２部、
酸化アルミニウム０．５部、酸化ケイ素０．５部及びベ
ントナイト鉱物質０．５部を水７７．１８部に混合分散
させ、これにポリオキシエチレンノニルフェニルエーテ
ル（ペネロールＮＰ−７：松本油脂（株）登録商標）
０．６部、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン
ブロックポリマーリン酸エステル化塩（ニューカルゲン
ＦＳ−２００：竹本油脂（株）登録商標）１．０部を加
えて混合溶解させた後、ピリブチカルブ原体１２部、疎
水性酸化ケイ素１．５部、変性シリコーンエマルジョン
０．１部及びエチレングリコール６部を加え、湿式粉砕
機にて粉砕し均質なゾル剤を得た。

【００３４】［実施例６］キサンタンガム０．１部及び
メチルセルロース０．１部を水７８．６部に混合分散さ
せ、これにポリオキシエチレンアリールフェニルエーテ
ル（ＳＰＲＯＰＨＯＲ ＢＳＵ：ローヌプーラン（株）
登録商標）０．６部、ポリオキシエチレンアリールフェ
ニルエーテルリン酸エステル化塩（ＳＯＲＰＯＬ ７６
７８：同上）１．０部を加えて混合溶解させた後、ピリ
ブチカルブ原体１２部、疎水性酸化ケイ素１．５部、変
性シリコーンエマルジョン０．１部及びエチレングリコ
ール６部を加え、湿式粉砕機にて粉砕し均質なゾル剤を
得た。

【００３５】［実施例７］キサンタンガム０．１部及び
ポリオール誘導体１部を水７７．７部に混合分散させ、
これにポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロ
ックポリマーモノオレアート（ブリアン Ｐ−３０３５
−ＯＬ：松本油脂（株）登録商標）０．６部、ポリオキ
シエチレンアリールフェニルエーテルリン酸エステル化
塩（ＳＯＲＰＯＬ ７６７８：同上）１．０部を加えて
混合溶解させた後、ピリブチカルブ原体１２部、疎水性
酸化ケイ素１．５部、変性シリコーンエマルジョン０．
１部及びエチレングリコール６部を加え、湿式粉砕機に
て粉砕し均質なゾル剤を得た。

【００３６】[実施例８]キサンタンガム０．１５部を水
７４．２５部に混合分散させ、これにポリオキシエチレ
ンアリールフェニルエーテル（ニューカルゲンＦＳ−
１：竹本油脂（株）登録商標）０．６部、ポリオキシエ
チレンアリールフェニルエーテル硫酸エステル化塩（Ｓ
ＯＲＰＯＬ ７２９０Ｐ：同上）１．０部及びアルキル
アリールスルホン酸ナトリウム共重合物１部を加えて混
合溶解させた後、ピリブチカルブ原体１０部、テニルク
ロール原体４部、ベンスルフロンメチル１．４部、疎水
性酸化ケイ素１．５部、変性シリコーンエマルジョン
０．１部及びエチレングリコール６部を加え、湿式粉砕
機にて粉砕し均質なゾル剤を得た。

【００３７】[実施例９]キサンタンガム０．１２部を水
６７．６８部に混合分散させ、これにポリオキシエチレ
ンアリールフェニルエーテル（ニューカルゲンＦＳ−
１：同上）０．６部及びポリオキシエチレンアリールフ
ェニルエーテル硫酸エステル化塩（ＳＯＲＰＯＬ ７２
９０Ｐ：同上）１．０部を加えて混合溶解させた後、ピ
リブチカルブ原体１０部、ビフェノックス１部、ブロモ
ブチド１２部、疎水性酸化ケイ素１．５部、変性シリコ
ーンエマルジョン０．１部及びエチレングリコール６部
を加え、湿式粉砕機にて粉砕し均質なゾル剤を得た。

【００３８】［比較例１］実施例１のキサンタンガム
０．１５部及び疎水性酸化ケイ素１．５部をヘテロポリ
サッカライドガム０．２部に置き換えるとともに、水７
８．６５部を８０．１部としてピリブチカルブの均質な
ゾル剤を得た。

【００３９】［比較例２］実施例１のキサンタンガム
０．１５部及び疎水性酸化ケイ素１．５部を疎水性酸化
ケイ素３部に置き換えるとともに、水７８．６５部を７
７．３部としてピリブチカルブの均質なゾル剤を得た。

【００４０】［比較例３］実施例１のキサンタンガム
０．１５部及び疎水性酸化ケイ素１．５部を酸化ケイ素
３部に置き換えるとともに、水７８．６５部を７７．３
部としてピリブチカルブの均質なゾル剤を得た。

【００４１】［比較例４］実施例１のキサンタンガム
０．１５部及び疎水性酸化ケイ素１．５部をコロイド状
ケイ酸アルミニウム３部に置き換えるとともに、水７
８．６５部を７７．３部としてピリブチカルブの均質な
ゾル剤を得た。

【００４２】［比較例５］実施例１のキサンタンガム
０．１５部及び疎水性酸化ケイ素１．５部をカルボキシ
メチルセルロース０．５部に置き換えるとともに、水７
８．６５部を７９．８部としてピリブチカルブの均質な
ゾル剤を得た。

【００４３】［比較例６］実施例１の疎水性酸化ケイ素
１．５部をコロイド性酸化ケイ素１．５部に置き換えて
ピリブチカルブの均質なゾル剤を得た。

【００４４】［比較例７］実施例１の疎水性酸化ケイ素
１．５部をコロイド性酸化アルミニウム１．５部に置き
換えてピリブチカルブの均質なゾル剤を得た。

【００４５】［比較例８］実施例１の疎水性酸化ケイ素
１．５部をベントナイト鉱物質０．９部に置き換えると
ともに、水７８．６５部を７９．２５部としてピリブチ
カルブの均質なゾル剤を得た。

【００４６】［比較例９］実施例１のキサンタンガム
０．１５部及び疎水性酸化ケイ素１．５部をベントナイ
ト鉱物質３部及びコロイド性酸化ケイ素２部に置き換え
るとともに、水７８．６５部を７５．３部としてピリブ
チカルブの均質なゾル剤を得た。

【００４７】次に、前記実施例１〜９及び比較例１〜７
で調製したゾル剤について行った試験例１〜４を以下に
示す。また各試験結果を表１、２に示す。

【００４８】試験例１ 保存安定性の測定 ゾル剤を５００ｍｌのガラス瓶に入れ、４０℃の恒温器
に３カ月間静置保存し、ゾル剤の分離沈降性を測定し
た。測定は、液全体の高さに対する上澄液部の高さの割
合（％）で算出した。また測定終了後ガラス棒を静かに
入れ、ハードケーキング層の形成の有無を確認した。保
存安定性は上澄液部の割合が小さいほど良好であり、ま
たハードケーキング層の形成はゾル剤として不適であ
る。

【００４９】試験例２ 粘度測定 試験例１で用いたゾル剤の倒立を１０回繰り返し行った
後、粘度を測定した。この場合ハードケーキング層を形
成しているものについても同様の操作、つまりハードケ
ーキング層をガラス棒で破壊、分散して測定した。測定
にはＢ型粘度計（ＢＭ型、東京計器（株）製）を用い、
測定条件はローターＮｏ．３、ローター回転数６０ｒｐ
ｍ、製剤温度２０±０．４℃とした。

【００５０】試験例３ 水中における分散性 ２５０ｍｌメスシリンダーに水２５０ｍｌを入れ、ピペ
ットにてゾル剤を滴下して分散状態を観察し、次の４段
階の評価を行った。 ◎・・・・・分散状態が極めて良好。薬剤は水の中で拡
散するように分散する。 ○・・・・・分散状態が良好。薬剤は水の中で一部拡散
しながら液滴の形で水中を落ちていくが、底に着くまで
には分散してしまう。 △・・・・・分散状態がやや悪い。薬剤の大部分が液滴
の形で底まで落ちるが、メスシリンダーを振れば分散す
る。 ×・・・・・分散状態が悪い。薬剤は液滴の形で底まで
落ち、メスシリンダーを振っても容易に分散しない。 分散状態は良好なものほど好ましい。

【００５１】試験例４ 容器残量の測定 ゾル剤１００ｇを一般的な液状農薬保存用の１００ｍｌ
ポリエチレン容器に入れ、容器残量の割合（％）を測定
した。その方法はポリエチレン容器の倒立を１０回繰り
返し行った後、容器を１０秒間倒立してゾル剤を取り出
し、ポリエチレン容器の自重を引いた容器残量からその
割合を算出した。容器残量は少ないほど好ましい。

【００５２】

【表１】

【００５３】

【表２】 ＊ ハードケーキングの発生を示す

【００５４】表１、２に示す結果より、実施例のゾル剤
は比較例のものより優れた保存安定性及び分散性を示
し、粘度が低くて取扱性が良いことがわかる。

【００５５】次に、前記実施例１及び比較例８、９で調
製したゾル剤について行った試験例５、６を以下に示
す。また各試験結果を表３に示す。

【００５６】試験例５ ３０度硬水中における分散性 ２５０ｍｌメスシリンダーに３０度硬水２５０ｍｌを入
れ、ピペットにてゾル剤を滴下して分散状態を観察し、
試験例３と同様の評価を行った。

【００５７】試験例６ カチオン性物質との併用 ゾル剤１００ｇを１００ｍｌのポリエチレン製のカップ
に入れ、カチオン性物質としてポリオキシエチレン（１
５モル）ヤシアルキルアンモニウムクロリド１０ｇを加
えてゾル剤の物性に影響がないか調べた。

【００５８】

【表３】

【００５９】表３に示す結果より、実施例のゾル剤はベ
ントナイト鉱物質を併用した比較例８及び９に比べ硬水
中での分散性及びカチオン性物質との併用に優れている
ことがわかる。

【００６０】

【発明の効果】 長期間保存しても沈降分離をほとんど生じることがな
く、また分散不可能なハードケーキング層を形成するこ
とがない。 粘性が低い。そのため、製造現場において、 ａ．湿式粉砕効率が向上することにより生産性が向上す
る。 ｂ．保存容器への充填包装が容易である。 使用現場において、 ｃ．正確な計量により安定した防除効果が得られる。 ｄ．容器中の薬液残量の確認が容易である。 ｅ．水中での分散性がよく、散布液調製が容易である。 ｆ．空中又は直播き散布における原液散布において、散
布装置内の目づまり等がなく、安定した薬剤散布が可能
である。 ｇ．使用後、容器中の薬液残量が少ない。 長期にわたって安定した粘性特性を有する。 希釈水の硬度が高い場合でも水分散性が良い。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ａ０１Ｎ 47/22 Ａ０１Ｎ 47/22 Ｂ

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】１種又は２種以上の水難溶性農薬原体、ヘ
   テロポリサッカライドガム及び表面を疎水化処理した酸
   化ケイ素を含有することを特徴とする水懸濁状農薬製
   剤。
2. 【請求項２】表面を疎水化処理した酸化ケイ素が、酸化
   ケイ素表面のシラノール基をアルキル化したものである
   請求項１記載の水懸濁状農薬製剤。
3. 【請求項３】表面を疎水化処理した酸化ケイ素の平均粒
   子径が、０．５〜１００ｎｍである請求項１又は２記載
   の水懸濁状農薬製剤。
4. 【請求項４】ノニオン界面活性剤及びアニオン界面活性
   剤を含有することを特徴とする請求項１、２又は３記載
   の水懸濁状農薬製剤。
5. 【請求項５】ノニオン界面活性剤が、ポリオキシエチレ
   ンアリールフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアル
   キルアリールエーテル、ポリオキシエチレン・ポリオキ
   シプロピレンブロックポリマー及びその誘導体からなる
   群から選択される少なくとも１種である請求項４記載の
   水懸濁状農薬製剤。
6. 【請求項６】アニオン界面活性剤が、ポリオキシエチレ
   ンアリールフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアル
   キルアリールエーテル及びポリオキシエチレン・ポリオ
   キシプロピレンブロックポリマーのリン酸エステル化塩
   又は硫酸エステル化塩からなる群から選択される少なく
   とも１種である請求項４又は５記載の水懸濁状農薬製
   剤。
7. 【請求項７】水懸濁状農薬製剤の粘度が５０〜３００ｍ
   Ｐa.ｓであることを特徴とする請求項１〜６のいずれか
   １項記載の水懸濁状農薬製剤。