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JPH09183871A - Polyolefin resin composition and film / sheet comprising the same - Google Patents

Polyolefin resin composition and film / sheet comprising the same

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Publication number
JPH09183871A
JPH09183871A JP34359395A JP34359395A JPH09183871A JP H09183871 A JPH09183871 A JP H09183871A JP 34359395 A JP34359395 A JP 34359395A JP 34359395 A JP34359395 A JP 34359395A JP H09183871 A JPH09183871 A JP H09183871A
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JP
Japan
Prior art keywords
resin composition
melt
parts
ethylene
weight
Prior art date
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Granted
Application number
JP34359395A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP3615607B2 (en
Inventor
Shigehiko Abe
成彦 阿部
Hiroshi Furuta
啓 古田
Takashi Ogasawara
隆 小笠原
Takeshi Watanabe
武志 渡辺
Hiroshi Motonishi
紘史 本西
Shuichi Moriizumi
修一 森泉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lonseal Corp
Tosoh Corp
Original Assignee
Lonseal Corp
Tosoh Corp
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Publication date
Application filed by Lonseal Corp, Tosoh Corp filed Critical Lonseal Corp
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Publication of JPH09183871A publication Critical patent/JPH09183871A/en
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  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 難白化性に優れ、カレンダー成形可能な加工
性に優れたポリオレフィン系樹脂組成物およびそのフィ
ルム・シートを提供する。 【解決手段】 ポリプロピレン100重量部、ポリエチ
レン10〜800重量部からなる樹脂組成物であり、ポ
リプロピレンのMFRが1〜10g/10分であり、ポ
リエチレンが、(Mw/Mn)が3以下、密度が0.8
70g/cm3以上、MFRが1.0〜5g/10分で
ある樹脂をラジカル発生剤と溶融反応押出し、その反応
後の樹脂に酸化防止剤を添加して溶融押出し、反応前の
(MFRa)と反応後の(MFRb)の比が、1<MF
Ra/MFRb≦3となるように改質したものであるポ
リオレフィン系樹脂組成物。
(57) [Summary] [PROBLEMS] To provide a polyolefin resin composition having excellent whitening resistance and calender moldability and excellent processability, and a film / sheet thereof. SOLUTION: The resin composition comprises 100 parts by weight of polypropylene and 10 to 800 parts by weight of polyethylene, the MFR of polypropylene is 1 to 10 g / 10 minutes, the polyethylene has (Mw / Mn) of 3 or less, and the density is 0.8
A resin having a MFR of 70 g / cm 3 or more and an MFR of 1.0 to 5 g / 10 minutes is melt-reactively extruded with a radical generator, and an antioxidant is added to the resin after the reaction and melt-extruded to obtain (MFRa) before the reaction. And the (MFRb) ratio after reaction is 1 <MF
A polyolefin-based resin composition that is modified so that Ra / MFRb ≦ 3.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、難白化性に優れ、
カレンダー成形に使用可能な加工性の優れたポリオレフ
ィン系樹脂組成物およびそれより得られるフィルム・シ
ートに関する。
TECHNICAL FIELD The present invention has excellent whitening resistance,
The present invention relates to a polyolefin resin composition having excellent processability that can be used for calendar molding, and a film / sheet obtained therefrom.

【0002】[0002]

【従来の技術】厚み精度に優れ、高速生産が可能なカレ
ンダー加工は、加工性、製品物性の面で優れており、ポ
リ塩化ビニル(PVC)が多く使用されている。しかし
ながら、PVCは燃焼時に塩化水素が発生するために、
環境問題の面から代替材料が望まれている。
2. Description of the Related Art Calendering, which is excellent in thickness accuracy and enables high-speed production, is excellent in workability and product properties, and polyvinyl chloride (PVC) is often used. However, since PVC produces hydrogen chloride during combustion,
From the viewpoint of environmental problems, alternative materials are desired.

【0003】このため従来より、各種のポリオレフィン
樹脂をカレンダー成形に使用することは行われている
が、成形時にカレンダーロールに粘着し、加工が著しく
困難であることが知られている。また、ロールへの粘着
は樹脂中に含まれる低分子成分が原因であると考えられ
ている。この問題を解決するために、特開平7−260
77号公報に示されるようにオレフィン系樹脂に金属石
鹸を添加してロールへの粘着を防止する方法が提案され
ている。しかしながら、これら金属石鹸を樹脂に添加す
ることは、多少なりともロール汚染の原因となるばかり
でなく、衛生上好ましいとはいえない。
For this reason, various kinds of polyolefin resins have been conventionally used for calender molding, but it is known that they are extremely difficult to process because they stick to calender rolls during molding. Further, it is considered that the adhesion to the roll is caused by the low molecular weight component contained in the resin. In order to solve this problem, JP-A-7-260
As disclosed in Japanese Patent Publication No. 77, a method has been proposed in which a metal soap is added to an olefin resin to prevent sticking to a roll. However, the addition of these metallic soaps to the resin not only causes roll contamination at all but also is not hygienic.

【0004】一方、特公平6−820号公報に示されて
いるような、メタロセン触媒を使用して得られる分子量
分布の狭い低結晶性エチレン系ランダム共重合体を熱可
塑性樹脂用配合剤として使用することが提案されてい
る。しかしながら、分子量分布の狭いエチレン系ランダ
ム共重合体は、ロールへの粘着はないものの、溶融時の
張力が低く、カレンダーロールから溶融樹脂を引き取る
ことができず、カレンダー加工が困難である。
On the other hand, a low crystalline ethylene random copolymer having a narrow molecular weight distribution obtained by using a metallocene catalyst as disclosed in Japanese Patent Publication No. 6-820 is used as a compounding agent for thermoplastic resins. It is suggested to do so. However, although an ethylene random copolymer having a narrow molecular weight distribution does not adhere to the roll, it has a low tension at the time of melting, cannot take the molten resin from the calender roll, and is difficult to calender.

【0005】また特開平7−145249号公報では、
低密度ポリエチレン樹脂にスチレン−エチレン/ブタジ
エン−スチレン樹脂を添加して、カレンダー加工時にカ
レンダーロール表面からの剥離性を改良することが提案
されている。しかしながら、加工性改良のために添加し
ているスチレン−エチレン/ブタジエン−スチレン樹脂
は耐候性に問題があり、加工性改良効果も十分ではなか
った。また一方で、特開平7−12646号公報には、
ポリプロピレン樹脂に水素添加されたスチレン系樹脂と
ポリブテンを添加する方法が提案されている。この方法
により得られる樹脂組成物はカレンダー加工は可能であ
るが、樹脂コストが高価であり、また、得られるフィル
ムが折り曲げ時に白化してしまうために意匠性の要求さ
れる分野への利用は制限されているのが現状である。
Further, in JP-A-7-145249,
It has been proposed to add a styrene-ethylene / butadiene-styrene resin to a low density polyethylene resin to improve the releasability from the calender roll surface during calendering. However, the styrene-ethylene / butadiene-styrene resin added for improving the processability has a problem in weather resistance, and the effect of improving the processability was not sufficient. On the other hand, in Japanese Patent Laid-Open No. 7-12646,
A method of adding a hydrogenated styrene resin and polybutene to a polypropylene resin has been proposed. The resin composition obtained by this method can be calendered, but the resin cost is high, and the obtained film is whitened at the time of bending, so that its use in fields requiring design is restricted. This is the current situation.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
課題の解決、すなわち粘着を防止するために金属石鹸等
の添加剤および/または高価なスチレン系樹脂を大量に
添加することなく、折り曲げ加工時の白化のないカレン
ダー成形可能なポリオレフィン系樹脂組成物およびそれ
よりなるフィルム・シートを提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention solves such a problem, that is, bending without adding a large amount of an additive such as metal soap and / or an expensive styrene resin in order to prevent adhesion. It is an object of the present invention to provide a polyolefin resin composition that can be calendered without whitening during processing, and a film / sheet comprising the same.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
した結果、ポリプロピレンとメタロセン触媒を用いて重
合された、特定の分子量分布と分岐度分布を有するポリ
エチレンを、ゲルが生成しない特定の範囲でラジカル発
生剤と反応させ、その後、酸化防止剤を添加して溶融押
出し、ペレット化したポリエチレンを含むポリオレフィ
ン系樹脂組成物をカレンダー加工することにより上記の
課題を解決できることを見い出し、本発明に到達した。
Means for Solving the Problems As a result of earnest studies, the present inventors have found that a gel which does not produce polyethylene having a specific molecular weight distribution and branching degree distribution polymerized using polypropylene and a metallocene catalyst. Reacted with a radical generator in the range, then, melt-extruded by adding an antioxidant, it was found that the above problems can be solved by calendering a polyolefin resin composition containing pelletized polyethylene, the present invention Arrived

【0008】即ち、本発明は、JIS K7210条件
14による230℃,2160gの荷重下で測定される
メルトフローレートが1〜10g/分であるポリプロピ
レン100重量部と、メタロセン触媒を使用して、エチ
レンと炭素数3以上のα−オレフィンを共重合させて得
られる、密度が0.870g/cm3以上で、GPCに
より求められる分子量分布(Mw/Mn)が3以下で、
JIS K7210条件4による190℃,2160g
の荷重下で測定されるメルトフローレートが1.0〜5
g/10分である直鎖状エチレン・α−オレフィン共重
合体を、ラジカル発生剤と反応させた後、酸化防止剤を
添加して溶融押出し、反応前の直鎖状エチレン・α−オ
レフィン共重合体のメルトフローレート(MFRa)と
反応後のメルトフローレート(MFRb)の比が、1<
MFRa/MFRb≦3となるように改質したポリエチ
レン10〜800重量部からなる樹脂組成物、および特
にそれをカレンダー加工することにより得られるフィル
ム・シートに関する。
That is, the present invention uses 100 parts by weight of polypropylene having a melt flow rate of 1 to 10 g / min measured under a load of 2160 g at 230 ° C. according to JIS K7210 condition 14, and ethylene using a metallocene catalyst. And a molecular weight distribution (Mw / Mn) determined by GPC of 3 or less, which is obtained by copolymerizing α-olefin having 3 or more carbon atoms with a density of 0.870 g / cm 3 or more,
JIS K7210 Condition 4 190 ° C, 2160g
Melt flow rate measured under a load of 1.0 to 5
After reacting a linear ethylene / α-olefin copolymer of g / 10 minutes with a radical generator, an antioxidant is added and melt-extruded to obtain a linear ethylene / α-olefin copolymer before reaction. The ratio of the melt flow rate (MFRa) of the polymer to the melt flow rate (MFRb) after the reaction is 1 <
The present invention relates to a resin composition comprising 10 to 800 parts by weight of polyethylene modified so that MFRa / MFRb ≦ 3, and particularly a film / sheet obtained by calendering it.

【0009】以下、本発明を詳細に説明する。Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0010】本発明に使用されるポリプロピレンは、使
用される用途により任意に選定されるが、難白化の観点
からプロピレン−エチレンランダム共重合体(以下、ラ
ンダムPPと略す)が好適に使用されるが、JIS K
7210条件14に従って,230℃,2160gの荷
重下で測定されるメルトフロレートが1〜10g/10
分であるものである。メルトフローレートが1g/10
分未満であると、得られるフィルム・シートの表面状態
が悪く、またメルトフローレートが10g/10分を越
えるものは、加工性が低下し、物性上も好ましくない。
The polypropylene used in the present invention is arbitrarily selected depending on the intended use, but a propylene-ethylene random copolymer (hereinafter abbreviated as random PP) is preferably used from the viewpoint of whitening. But JIS K
7210, condition 14, melt flow rate measured at 230 ° C. under a load of 2160 g is 1 to 10 g / 10.
Is what is the minute. Melt flow rate is 1g / 10
If it is less than 10 minutes, the surface condition of the obtained film or sheet will be poor, and if the melt flow rate exceeds 10 g / 10 minutes, the processability will be deteriorated and the physical properties will be unfavorable.

【0011】また、本発明に使用される直鎖状エチレン
・α−オレフィン共重合体とは、メタロセン触媒を用い
て重合される、エチレンと炭素数3以上のα−オレフィ
ンとの共重合体であって、密度が0.870g/cm3
以上で、GPCより求められる重量平均分子量(Mw)
と数平均分子量(Mn)の比(Mw/Mn)が3以下
で、JIS K7210条件4に従って、190℃,2
160gの荷重下で測定されるメルトフローレート(M
FR)が1.0〜5g/10分のものである。
The linear ethylene / α-olefin copolymer used in the present invention is a copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 or more carbon atoms, which is polymerized by using a metallocene catalyst. There is a density of 0.870 g / cm 3
As described above, the weight average molecular weight (Mw) determined by GPC
And the number average molecular weight (Mn) ratio (Mw / Mn) is 3 or less, according to JIS K7210 Condition 4, 190 ° C, 2
Melt flow rate (M
FR) is 1.0 to 5 g / 10 minutes.

【0012】密度が0.870g/cm3未満である
と、直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体の融点が
60℃以下となり、室温で粘着性があるためにハンドリ
ング性に劣るばかりでなく、製品の耐熱性も不足するた
めに好ましくない。
When the density is less than 0.870 g / cm 3 , the linear ethylene / α-olefin copolymer has a melting point of 60 ° C. or less, and it has adhesiveness at room temperature, which is not only inferior in handleability. However, the heat resistance of the product is insufficient, which is not preferable.

【0013】また、(Mw/Mn)が3より大きいと、
低分子量成分が増えるため、粘着しやすくなり好ましく
ない。
If (Mw / Mn) is larger than 3,
Since the low molecular weight component increases, it is not preferable because it easily sticks.

【0014】メルトフローレートが1.0g/10分未
満であると、得られるフィルム・シートの表面状態が悪
く、またメルトフローレートが5g/10分を越えるも
のは、加工性が低下し、物性上も好ましくない。
When the melt flow rate is less than 1.0 g / 10 minutes, the surface condition of the obtained film or sheet is poor, and when the melt flow rate exceeds 5 g / 10 minutes, the processability is deteriorated and the physical properties are deteriorated. The top is also unfavorable.

【0015】このような直鎖状エチレン・α−オレフィ
ン共重合体は、例えば、以下に例示するような公報に開
示されている方法によって製造することができる。
Such a linear ethylene / α-olefin copolymer can be produced, for example, by the method disclosed in the following publications.

【0016】特開昭60−35006号公報、特開昭6
0−35007号公報、特開昭60−35008号公
報、特開平3−163088号公報、特開昭61−29
6008号公報、特開昭63−22804号公報、特開
昭58−19309号公報、特開昭63−61010号
公報、特開昭63−152608号公報、特開昭63−
264606号公報、特開昭63−280703号公
報、特開昭64−6003号公報、特開平1−9511
0号公報、特開平3−62806号公報、特開平1−2
59004号公報、特開昭64−45406号公報、特
開昭60−106808号公報、特開昭60−1379
11号公報、特開昭61−296008号公報、特表昭
63−501369号公報、特開昭61−221207
号公報、特開平2−22307号公報、特開平2−17
3110号公報、特開平2−302410号公報、特開
平1−129003号公報、特開平1−210404号
公報、特開平3−66710号公報、特開平3−707
10号公報、特開平1−207248号公報、特開昭6
3−222177号公報、特開昭63−222178号
公報、特開昭63−222179号公報、特開平1−1
2407号公報、特開平1−301704号公報、特開
平1−319489号公報、特開平3−74412号公
報、特開昭61−264010号公報、特開平1−27
5609号公報、特開昭63−251405号公報、特
開昭64−74202号公報、特開平2−41303号
公報、特開平2−131488号公報、特開平3−56
508号公報、特開平3−70708号公報、特開平3
−70709号公報などが挙げられる。
JP-A-60-35006, JP-A-6-36
No. 0-35007, JP-A-60-35008, JP-A-3-163088, and JP-A-61-29.
6008, JP 63-22804, JP 58-19309, JP 63-61010, JP 63-152608, JP 63-
No. 264606, No. 63-280703, No. 64-6003, and No. 1-9511.
No. 0, JP-A-3-62806, JP-A 1-2
59004, JP 64-45406 A, JP 60-106808 A, JP 60-1379 A.
11, JP-A-61-296008, JP-A-63-501369, JP-A-61-221207.
JP, JP-A-2-22307, JP, 2-17
3110, JP-A-2-302410, JP-A-1-129003, JP-A-1-210404, JP-A-3-66710, JP-A-3-707.
No. 10, JP-A-1-207248, JP-A-6
3-222177, JP-A-63-222178, JP-A-63-222179, JP-A 1-1
No. 2407, No. 1-301704, No. 1-319489, No. 3-74412, No. 61-264010, No. 1-27.
5609, JP-A-63-251405, JP-A-64-74202, JP-A-2-41303, JP-A-2-131488, and JP-A-3-56.
508, JP-A-3-70708, and JP-A-3
-70709 publication etc. are mentioned.

【0017】以下、それらの内容によって、本発明に使
用することができる直鎖状エチレン・α−オレフィン共
重合体の製造方法を説明する。この直鎖状エチレン・α
−オレフィン共重合体は、例えば、シクロペンタジエニ
ル誘導体を含有する有機遷移金属化合物(I)と、これ
と反応してイオン性の錯体を形成する化合物(II)お
よび/または有機金属化合物(III)からなる触媒の
存在下で、エチレンと炭素数3以上のα−オレフィンを
共重合することにより、好適に製造することができる。
The method for producing the linear ethylene / α-olefin copolymer which can be used in the present invention will be described below based on their contents. This linear ethylene / α
The olefin copolymer is, for example, an organic transition metal compound (I) containing a cyclopentadienyl derivative, and a compound (II) and / or an organic metal compound (III) which reacts with the organic transition metal compound (I) to form an ionic complex. It can be suitably produced by copolymerizing ethylene with an α-olefin having 3 or more carbon atoms in the presence of a catalyst consisting of

【0018】炭素数3以上のα−オレフィンとしては、
プロピレン、1−ブテン、4−メチル−1−ペンテン、
3−メチル−1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセ
ン、1−ヘプテン、1−オクテン、1−ノネン、1−デ
セン、1−ウンデセン、1−ドデセンなどを挙げること
ができる。
As the α-olefin having 3 or more carbon atoms,
Propylene, 1-butene, 4-methyl-1-pentene,
Examples thereof include 3-methyl-1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 1-undecene and 1-dodecene.

【0019】溶液重合法の重合条件としては、重合温度
は共重合体が溶液状態であることおよび生産性を上げる
ことを考慮して120℃以上であることが好ましい。重
合温度の上限は特に限定されないが、分子量低下の原因
となる連鎖移動反応を抑え、かつ触媒効率を低下させな
いために300℃以下が好ましい。また、重合時の圧力
は特に限定されないが、生産性を上げるために大気圧以
上が好ましい。
As for the polymerization conditions of the solution polymerization method, the polymerization temperature is preferably 120 ° C. or higher in consideration of the fact that the copolymer is in a solution state and improving the productivity. Although the upper limit of the polymerization temperature is not particularly limited, it is preferably 300 ° C. or lower in order to suppress the chain transfer reaction that causes a decrease in the molecular weight and not decrease the catalyst efficiency. The pressure during the polymerization is not particularly limited, but is preferably at least atmospheric pressure in order to increase the productivity.

【0020】高圧重合法の重合条件としては、重合温度
は共重合体が溶液状態であることおよび生産性を上げる
ことを考慮して120℃以上であることが好ましい。重
合温度の上限は特に限定されないが、分子量低下の原因
となる連鎖移動反応を抑え、かつ触媒効率を低下させな
いために300℃以下が好ましい。また、重合時の圧力
は特に限定されないが、高圧法プロセスにおいて安定な
重合状態が得られる500kgf/cm2以上が好まし
い。
As the polymerization conditions for the high-pressure polymerization method, the polymerization temperature is preferably 120 ° C. or higher in consideration of the fact that the copolymer is in a solution state and improving the productivity. Although the upper limit of the polymerization temperature is not particularly limited, it is preferably 300 ° C. or lower in order to suppress the chain transfer reaction that causes a decrease in the molecular weight and not decrease the catalyst efficiency. The pressure during the polymerization is not particularly limited, but is preferably 500 kgf / cm 2 or more so that a stable polymerization state can be obtained in the high pressure process.

【0021】また気相重合法としては、共重合体が粉体
状態であることから高温は好ましくなく、100℃以下
であることが必要である。重合温度の下限は特に限定さ
れないが、生産性を上げるために50℃以上が好まし
い。
In the gas phase polymerization method, the high temperature is not preferable because the copolymer is in a powder state, and it is necessary that the temperature is 100 ° C. or lower. The lower limit of the polymerization temperature is not particularly limited, but is preferably 50 ° C. or higher in order to increase productivity.

【0022】本発明では、上記の方法で製造された直鎖
状エチレン・α−オレフィン共重合体に、ラジカル発生
剤を添加して、ラジカル発生剤を分解し反応させる。
In the present invention, a radical generator is added to the linear ethylene / α-olefin copolymer produced by the above method to decompose and react the radical generator.

【0023】本発明で用いるラジカル発生剤としては、
有機過酸化物、例えばハイドロパーオキサイド類、ジア
ルキルパーオキサイド類、パーオキシエステル類などが
好ましく、中でも1分半減期を与える分解温度が150
℃を越えるものが取扱いの点から好適である。
The radical generator used in the present invention is
Organic peroxides such as hydroperoxides, dialkyl peroxides and peroxyesters are preferable, and among them, the decomposition temperature giving a half-life of 1 minute is 150.
Those exceeding ℃ are preferable from the viewpoint of handling.

【0024】反応させる方法は、如何様な手段を採用し
てもよいが、具体的な例を示すと以下のような方法が挙
げられる。
Any method may be used as the reaction method, but the following methods are mentioned as specific examples.

【0025】1)重合終了後、上記共重合体をペレット
化する時点で、ラジカル発生剤を同時にフィードして溶
融押出反応させる。
1) After the completion of polymerization, at the time of pelletizing the above-mentioned copolymer, a radical generator is simultaneously fed to carry out a melt extrusion reaction.

【0026】2)ラジカル発生剤を大量に含んだマスタ
ーバッチをあらかじめ作っておき、そのマスターバッチ
と上記共重合体ペレットをブレンドして押出し、反応さ
せる。
2) A master batch containing a large amount of radical generator is prepared in advance, and the master batch and the above-mentioned copolymer pellets are blended, extruded and reacted.

【0027】このような方法で得られた直鎖状エチレン
・α−オレフィン共重合体に酸化防止剤を添加して、さ
らに溶融混練させる。
An antioxidant is added to the linear ethylene / α-olefin copolymer obtained by such a method, and the mixture is further melt-kneaded.

【0028】溶融混練する方法としては、いかなる手段
を採用してもよいが、具体的な例を示すと以下のような
方法が挙げられる。
As the method of melt kneading, any means may be adopted, but specific examples include the following methods.

【0029】1)押出機、バンバリーミキサー、ロール
ミル等の混練機を使用して、上記共重合体に酸化防止剤
を添加する。
1) Using a kneader such as an extruder, a Banbury mixer or a roll mill, an antioxidant is added to the above copolymer.

【0030】2)酸化防止剤を大量に含んだマスターバ
ッチをあらかじめ作っておき、そのマスターバッチと上
記共重合体ペレットを溶融混練する。
2) A master batch containing a large amount of antioxidant is prepared in advance, and the master batch and the above-mentioned copolymer pellets are melt-kneaded.

【0031】使用される酸化防止剤としては、フェノー
ル系酸化防止剤および燐系酸化防止剤が使用される。フ
ェノール系酸化防止剤としては、モノフェノール系、チ
オビスフェノール系、トリスフェノール系等の酸化防止
剤が挙げられ、さらに具体的に例示すると、2,4−ビ
ス(n−オクチルチオ)−6−(4−ヒドロキシ−3,
5−ジ−t−ブチルアニリノ)−1,3,5−トリアジ
ン(例えば、日本チバガイギー(株)より商品名イルガ
ノックス565として市販されている)、オクタデシル
−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロピオネート(例えば、日本チバガイギー
(株)より商品名イルガノックス1076として市販さ
れている)、1,3,5−トリメチル−2,4,6−ト
リス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジ
ル)−イソシアヌレート(例えば、日本チバガイギー
(株)より商品名イルガノックス3114として市販さ
れている)などが挙げられ、これらは単独または2種以
上の混合物として用いられる。また、燐系酸化防止剤を
具体的に例示すると、トリス(2,4−ジ−t−ブチル
フェニル)フォスファイト(例えば、日本チバガイギー
(株)より商品名イルガフォス168として市販されて
いる)、テトラキス(2,4−ジ−t−ブチルフェニ
ル)−4,4’−ビフェニレンフォスフォナイト(例え
ば、日本チバガイギー(株)より商品名イルガフォス
P−EPQ FFとして市販されている)、トリス(ノ
ニルフェニル)フォスファイト(例えば、旭電化(株)
より商品名MARK 1178として市販されている)
などが挙げられ、単独または2種以上の混合物として用
いられる。また、フェノール系酸化防止剤と燐系酸化防
止剤は、各々組合せて用いてもよい。
As the antioxidant to be used, a phenolic antioxidant and a phosphorus antioxidant are used. Examples of the phenol-based antioxidant include antioxidants such as monophenol-based, thiobisphenol-based, and trisphenol-based antioxidants. More specifically, 2,4-bis (n-octylthio) -6- (4 -Hydroxy-3,
5-di-t-butylanilino) -1,3,5-triazine (for example, commercially available from Nippon Ciba Geigy Co., Ltd. under the trade name Irganox 565), octadecyl-3- (3,5-di-t- Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate (for example, commercially available from Nippon Ciba Geigy Co., Ltd. under the trade name Irganox 1076), 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di) -T-butyl-4-hydroxybenzyl) -isocyanurate (commercially available from Nippon Ciba Geigy Co., Ltd. under the trade name Irganox 3114) and the like, and these are used alone or as a mixture of two or more kinds. . Specific examples of phosphorus antioxidants include tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite (commercially available from Nippon Ciba-Geigy Co., Ltd. under the trade name Irgafos 168) and tetrakis. (2,4-di-t-butylphenyl) -4,4′-biphenylene phosphonite (for example, trade name Irgafos from Nippon Ciba Geigy Ltd.)
Commercially available as P-EPQFF), tris (nonylphenyl) phosphite (for example, Asahi Denka Co., Ltd.)
Marketed under the trade name MARK 1178)
And the like, and they are used alone or as a mixture of two or more kinds. Further, the phenolic antioxidant and the phosphorus antioxidant may be used in combination.

【0032】反応前の直鎖状エチレン・α−オレフィン
共重合体のメルトフローレート(MFRa)と反応後の
メルトフローレート(MFRb)の比は、1<MFRa
/MFRb≦3の範囲が好ましく、この比が3を超える
と樹脂の溶融状態、いわゆるバンク回りが悪化し、好ま
しくない。
The ratio of the melt flow rate (MFRa) of the linear ethylene / α-olefin copolymer before the reaction to the melt flow rate (MFRb) after the reaction is 1 <MFRa.
The range of / MFRb ≦ 3 is preferable, and if this ratio exceeds 3, the molten state of the resin, so-called bank rotation, deteriorates, which is not preferable.

【0033】なお、本発明の樹脂組成物には、本発明の
効果を著しく損なわない範囲で他の任意成分を添加する
ことができる。他の任意成分としては、エチレン・プロ
ピレン共重合体ゴム、エチレン・プロピレン・ジエン共
重合体ゴム、エチレン・ブテン共重合体ゴム等のエチレ
ン系共重合体ゴム、スチレン・ブタジエンゴム、スチレ
ン・ブタジエンブロック共重合体またはその水素添加
物、ポリエチレン等のポリオレフィン樹脂、タルク、炭
酸カルシウム、クレー、マイカ、硫酸バリウム、水酸化
マグネシウム等の充填剤、各種の顔料、難燃剤などを配
合することができる。
Other optional components may be added to the resin composition of the present invention within a range that does not significantly impair the effects of the present invention. Other optional components include ethylene / propylene copolymer rubber, ethylene / propylene / diene copolymer rubber, ethylene / butene copolymer rubber and other ethylene copolymer rubber, styrene / butadiene rubber, styrene / butadiene block. Copolymers or hydrogenated products thereof, polyolefin resins such as polyethylene, talc, calcium carbonate, clay, mica, fillers such as barium sulfate and magnesium hydroxide, various pigments, flame retardants and the like can be added.

【0034】この様にして得られるカレンダー成形用樹
脂組成物は、通常のカレンダー成形機で成形可能であ
り、得られるシート、フィルムは、PVCと比較して軽
量であり、燃焼時の塩化水素ガスの発生が無く、折り曲
げ加工時の白化が無いため床材、壁紙、防水シート、各
種の化粧合板の表皮材、マスキングフィルム等に使用で
きる。
The calender molding resin composition thus obtained can be molded by an ordinary calender molding machine, and the obtained sheet and film are lighter in weight than PVC, and hydrogen chloride gas during combustion is used. Since it does not occur and does not whiten during bending, it can be used for flooring materials, wallpaper, waterproof sheets, skin materials for various decorative plywood, masking films, etc.

【0035】[0035]

【実施例】以下、本発明について実施例により説明する
が、これら実施例に限定されるものではない。
EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but is not limited to these examples.

【0036】なお、直鎖状エチレン・α−オレフィン共
重合体の密度は、JIS K6760に準拠して、10
0℃の熱水に1時間浸し、その後室温まで放冷した試料
について、23℃に保った密度勾配管を用いて測定し
た。
The density of the linear ethylene / α-olefin copolymer is 10 in accordance with JIS K6760.
A sample that had been immersed in hot water at 0 ° C. for 1 hour and then allowed to cool to room temperature was measured using a density gradient tube kept at 23 ° C.

【0037】また、示差走査型熱量計を用い、装置内で
試料を200℃で5分溶融させた後に、10℃/分の冷
却速度で30℃まで冷却したものについて、再度10℃
/分の昇温速度で昇温させたときに得られる吸熱曲線の
最大ピークの位置の温度を融点とした。
Further, using a differential scanning calorimeter, the sample was melted in the apparatus at 200 ° C. for 5 minutes and then cooled to 30 ° C. at a cooling rate of 10 ° C./minute.
The temperature at the position of the maximum peak of the endothermic curve obtained when the temperature was raised at a heating rate of / min was taken as the melting point.

【0038】さらに、(Mw/Mn)は、ウオーターズ
社製 150C ALC/GPC(カラム:東ソー製
GMHHR−H(S)、溶媒:1,2,4−トリクロロ
ベンゼン)を使用して、GPC法により、MwおよびM
nを測定し、(Mw/Mn)を算出した。なお、東ソー
製 標準ポリスチレンを用いて、ユニバーサルキャリブ
レーション法によりカラム溶出体積は校正した。
Further, (Mw / Mn) is 150C ALC / GPC manufactured by Waters Co. (column: manufactured by Tosoh Corporation).
GMHHR-H (S), solvent: 1,2,4-trichlorobenzene) by the GPC method using Mw and M
n was measured and (Mw / Mn) was calculated. The column elution volume was calibrated by the universal calibration method using standard polystyrene manufactured by Tosoh Corporation.

【0039】実施例1 メタロセン型触媒を用いて重合された、密度が0.90
0g/cm3、MFRが2g/10分、GPCによる分
子量分布(Mw/Mn)=1.8、融点=95℃である
エチレン・1−ヘキセン共重合体ペレットに、ラジカル
発生剤としてパーブチル−P(1分半減期を与える分解
温度176℃)を25ppm添加し、240℃で溶融混
練し、ペレット化した。
Example 1 Polymerized with a metallocene-type catalyst and having a density of 0.90
0 g / cm 3 , MFR 2 g / 10 min, molecular weight distribution by GPC (Mw / Mn) = 1.8, melting point = 95 ° C. Ethylene / 1-hexene copolymer pellets, perbutyl-P as a radical generator 25 ppm of (decomposition temperature of 176 ° C. that gives a one-minute half-life) was added, and the mixture was melt-kneaded at 240 ° C. and pelletized.

【0040】このペレットに、酸化防止剤としてイルガ
ノックス1076を2000ppm、PEP−Qを50
0ppm添加し、240℃で溶融混練してペレット化し
た。このペレットの物性を表1に示した。
2000 ppm of Irganox 1076 and 50 parts of PEP-Q as antioxidants were added to the pellets.
0 ppm was added, and the mixture was melt-kneaded at 240 ° C. and pelletized. Table 1 shows the physical properties of the pellets.

【0041】ポリプロピレン(東ソーポリプロ E60
21A、MFR=2.0、ランダムPP)100重量部
と上記の共重合体400重量部をバンバリーミキサーで
混練後、逆L型6本カレンダーにて成形し、100μの
シートを作成した。
Polypropylene (Tosoh Polypro E60
21 A, 100 parts by weight of MFR = 2.0, random PP) and 400 parts by weight of the above copolymer were kneaded with a Banbury mixer, and then molded with an inverted L-type 6-calender to prepare a 100 μ sheet.

【0042】カレンダーの各ロール温度は150〜18
0℃に設定したが、連続的にシートを生産することが可
能であった。加工時のロール剥離性、表面状態、引き取
り性の評価を行った。その結果を表1に示した。
The roll temperature of the calender is 150 to 18
Although it was set to 0 ° C, it was possible to continuously produce sheets. The roll releasability during processing, the surface condition, and the retrievability were evaluated. The results are shown in Table 1.

【0043】得られたシートは良好な表面肌を有してお
り、ゲルなどの発生も見られなかった。また、25℃と
5℃の各温度での180度折り曲げ試験でも白化は見ら
れなかった。
The obtained sheet had a good surface texture and no generation of gel or the like was observed. No whitening was observed in the 180-degree bending test at each temperature of 25 ° C and 5 ° C.

【0044】実施例2 メタロセン型触媒を用いて重合された、密度が0.90
0g/cm3、MFRが2g/10分、GPCによる分
子量分布(Mw/Mn)=1.8、融点=95℃である
エチレン・1−ヘキセン共重合体ペレットに、ラジカル
発生剤としてパーブチル−P(1分半減期を与える分解
温度176℃)を50ppm添加し、240℃で溶融混
練し、ペレット化した。
Example 2 Polymerized with a metallocene-type catalyst and having a density of 0.90
0 g / cm 3 , MFR 2 g / 10 min, molecular weight distribution by GPC (Mw / Mn) = 1.8, melting point = 95 ° C. Ethylene / 1-hexene copolymer pellets, perbutyl-P as a radical generator 50 ppm of (decomposition temperature of 176 ° C. that gives a one-minute half-life) was added, and the mixture was melt-kneaded at 240 ° C. and pelletized.

【0045】このペレットに、酸化防止剤としてイルガ
ノックス1076を2000ppm、PEP−Qを50
0ppm添加し、240℃で溶融混練してペレット化し
た。このペレットの物性を表1に示した。
2000 ppm of Irganox 1076 and 50 parts of PEP-Q were added as antioxidants to the pellets.
0 ppm was added, and the mixture was melt-kneaded at 240 ° C. and pelletized. Table 1 shows the physical properties of the pellets.

【0046】ポリプロピレン(東ソーポリプロ E60
21A、MFR=2.0、ランダムPP)100重量部
と上記の共重合体400重量部をバンバリーミキサーで
混練後、逆L型6本カレンダーにて成形し、100μの
シートを作成した。
Polypropylene (Tosoh Polypro E60
21 A, 100 parts by weight of MFR = 2.0, random PP) and 400 parts by weight of the above copolymer were kneaded with a Banbury mixer, and then molded with an inverted L-type 6-calender to prepare a 100 μ sheet.

【0047】また、加工性の評価は、実施例1と同様に
行った。
The workability was evaluated in the same manner as in Example 1.

【0048】得られたシートは良好な表面肌を有してお
り、ゲルなどの発生も見られなかった。また、実施例1
と同様の折り曲げ試験でも白化は見られなかった。
The obtained sheet had a good surface texture and no generation of gel or the like was observed. In addition, Example 1
No whitening was observed in the same bending test as in.

【0049】比較例1 メタロセン型触媒を用いて重合された、密度が0.90
0g/cm3、MFRが2g/10分、GPCによる分
子量分布(Mw/Mn)=1.8、融点=95℃である
エチレン・1−ヘキセン共重合体ペレットに、ラジカル
発生剤としてパーブチル−P(1分半減期を与える分解
温度176℃)を150ppm添加し、240℃で溶融
混練し、ペレット化した。
Comparative Example 1 Polymerized using a metallocene type catalyst, having a density of 0.90.
0 g / cm 3 , MFR 2 g / 10 min, molecular weight distribution by GPC (Mw / Mn) = 1.8, melting point = 95 ° C. Ethylene / 1-hexene copolymer pellets, perbutyl-P as a radical generator 150 ppm of (decomposition temperature of 176 ° C. which gives a half-life of 1 minute) was added, and the mixture was melt-kneaded at 240 ° C. and pelletized.

【0050】このペレットに、酸化防止剤としてイルガ
ノックス1076を2000ppm、PEP−Qを50
0ppm添加し、240℃で溶融混練してペレット化し
た。このペレットの物性を表1に示した。
Irganox 1076 as an antioxidant and 2000 ppm of PEP-Q were added to the pellets.
0 ppm was added, and the mixture was melt-kneaded at 240 ° C. and pelletized. Table 1 shows the physical properties of the pellets.

【0051】ポリプロピレン(東ソーポリプロ E60
21A、MFR=2.0、ランダムPP)100重量部
と上記の共重合体400重量部をバンバリーミキサーで
混練後、逆L型6本カレンダーにて成形し、100μの
シートを作成した。
Polypropylene (Tosoh Polypro E60
21 A, 100 parts by weight of MFR = 2.0, random PP) and 400 parts by weight of the above copolymer were kneaded with a Banbury mixer, and then molded with an inverted L-type 6-calender to prepare a 100 μ sheet.

【0052】また、加工性の評価は、実施例1と同様に
行った。
The workability was evaluated in the same manner as in Example 1.

【0053】得られたシートは表面状態が悪く、使用に
耐えないものであった。
The obtained sheet had a poor surface condition and could not be used.

【0054】比較例2 メタロセン型触媒を用いて重合された、密度が0.90
0g/cm3、MFRが15g/10分、GPCによる
分子量分布(Mw/Mn)=1.8、融点=95℃であ
るエチレン・1−ヘキセン共重合体ペレットに、ラジカ
ル発生剤としてパーブチル−P(1分半減期を与える分
解温度176℃)を50ppm添加し、240℃で溶融
混練し、ペレット化した。
Comparative Example 2 Polymerized using a metallocene type catalyst, having a density of 0.90.
0 g / cm 3 , MFR 15 g / 10 min, molecular weight distribution by GPC (Mw / Mn) = 1.8, melting point = 95 ° C. Ethylene / 1-hexene copolymer pellets were added to the radical generator as perbutyl-P. 50 ppm of (decomposition temperature of 176 ° C. that gives a one-minute half-life) was added, and the mixture was melt-kneaded at 240 ° C. and pelletized.

【0055】このペレットに、酸化防止剤としてイルガ
ノックス1076を2000ppm、PEP−Qを50
0ppm添加し、240℃で溶融混練してペレット化し
た。このペレットの物性を表1に示した。
2000 ppm of Irganox 1076 and 50 parts of PEP-Q as antioxidants were added to the pellets.
0 ppm was added, and the mixture was melt-kneaded at 240 ° C. and pelletized. Table 1 shows the physical properties of the pellets.

【0056】ポリプロピレン(東ソーポリプロ E60
21A、MFR=2.0、ランダムPP)100重量部
と上記の共重合体400重量部をバンバリーミキサーで
混練後、逆L型6本カレンダーにて成形を試みたが、引
き取り性が悪く、加工が困難であった。
Polypropylene (Tosoh Polypro E60
21A, MFR = 2.0, 100 parts by weight of random PP) and 400 parts by weight of the above copolymer were kneaded with a Banbury mixer, and then an attempt was made to form an inverted L-shaped 6-calender, but the take-back property was poor and Was difficult.

【0057】比較例3 メタロセン型触媒を用いて重合された、密度が0.90
0g/cm3、MFRが1g/10分、GPCによる分
子量分布(Mw/Mn)=1.8、融点=95℃である
エチレン・1−ヘキセン共重合体ペレットの物性を表1
に示した。
Comparative Example 3 Polymerized using a metallocene type catalyst, having a density of 0.90.
The physical properties of the ethylene / 1-hexene copolymer pellets having 0 g / cm 3 , MFR of 1 g / 10 min, GPC molecular weight distribution (Mw / Mn) = 1.8, and melting point = 95 ° C. are shown in Table 1.
It was shown to.

【0058】このペレットに、酸化防止剤としてイルガ
ノックス1076を2000ppm、PEP−Qを50
0ppm添加し、240℃で溶融混練してペレット化し
た。このペレットの物性を表1に示した。
2000 ppm of Irganox 1076 and 50 parts of PEP-Q were added as antioxidants to the pellets.
0 ppm was added, and the mixture was melt-kneaded at 240 ° C. and pelletized. Table 1 shows the physical properties of the pellets.

【0059】ポリプロピレン(東ソーポリプロ E60
21A、MFR=2.0、ランダムPP)100重量部
と上記の共重合体400重量部をバンバリーミキサーで
混練後、逆L型6本カレンダーにて成形し、100μの
シートを作成した。
Polypropylene (Tosoh Polypro E60
21 A, 100 parts by weight of MFR = 2.0, random PP) and 400 parts by weight of the above copolymer were kneaded with a Banbury mixer, and then molded with an inverted L-type 6-calender to prepare a 100 μ sheet.

【0060】また、加工性の評価は、実施例1と同様に
行った。
The workability was evaluated in the same manner as in Example 1.

【0061】得られたシートは良好な表面肌を有してお
り、ゲルなどの発生も見られなかったが、引き取り性が
悪く、加工が困難であった。
The obtained sheet had a good surface texture and no generation of gel or the like was observed, but the take-off property was poor and processing was difficult.

【0062】比較例4 チーグラー型触媒を用いて重合された、密度が0.90
0g/cm3、MFRが2g/10分、GPCによる分
子量分布(Mw/Mn)=5、融点=110℃であるエ
チレン・1−ヘキセン共重合体ペレットに、実施例1と
同様にしてラジカル発生剤を反応させた。
Comparative Example 4 Polymerized using a Ziegler type catalyst, having a density of 0.90.
Radical generation was carried out in the same manner as in Example 1 on an ethylene / 1-hexene copolymer pellet having 0 g / cm 3 , MFR of 2 g / 10 minutes, GPC molecular weight distribution (Mw / Mn) = 5, and melting point = 110 ° C. The agent was made to react.

【0063】このペレットに、酸化防止剤としてイルガ
ノックス1076を2000ppm、PEP−Qを50
0ppm添加し、240℃で溶融混練してペレット化し
た。このペレットの物性を表1に示した。
Irganox 1076 as an antioxidant and 2000 ppm of PEP-Q were added to the pellets.
0 ppm was added, and the mixture was melt-kneaded at 240 ° C. and pelletized. Table 1 shows the physical properties of the pellets.

【0064】ポリプロピレン(東ソーポリプロ E60
21A、MFR=2.0、ランダムPP)100重量部
と上記の共重合体400重量部をバンバリーミキサーで
混練後、逆L型6本カレンダーにて成形し、100μの
シートを作成した。
Polypropylene (Tosoh Polypro E60
21 A, 100 parts by weight of MFR = 2.0, random PP) and 400 parts by weight of the above copolymer were kneaded with a Banbury mixer, and then molded with an inverted L-type 6-calender to prepare a 100 μ sheet.

【0065】また、加工性の評価は、実施例1と同様に
行った。
The workability was evaluated in the same manner as in Example 1.

【0066】その結果、シート中にゲルが多発し、表面
肌が悪く、引き取り性も悪いものであった。
As a result, gel frequently occurred in the sheet, the surface texture was poor, and the take-up property was also poor.

【0067】比較例5 チーグラー型触媒を用いて重合された、密度が0.90
0g/cm3、MFRが2g/10分、GPCによる分
子量分布(Mw/Mn)=5、融点=110℃であるエ
チレン・1−ヘキセン共重合体ペレットに、実施例2と
同様にしてラジカル発生剤を反応させた。
Comparative Example 5 Polymerized using a Ziegler type catalyst and having a density of 0.90.
Radical generation in the same manner as in Example 2 on ethylene / 1-hexene copolymer pellets having 0 g / cm 3 , MFR of 2 g / 10 min, GPC molecular weight distribution (Mw / Mn) = 5, and melting point = 110 ° C. The agent was made to react.

【0068】このペレットに、酸化防止剤としてイルガ
ノックス1076を2000ppm、PEP−Qを50
0ppm添加し、240℃で溶融混練してペレット化し
た。このペレットの物性を表1に示した。
2000 ppm of Irganox 1076 and 50 parts of PEP-Q were added as antioxidants to the pellets.
0 ppm was added, and the mixture was melt-kneaded at 240 ° C. and pelletized. Table 1 shows the physical properties of the pellets.

【0069】ポリプロピレン(東ソーポリプロ E60
21A、MFR=2.0、ランダムPP)100重量部
と上記の共重合体400重量部をバンバリーミキサーで
混練後、逆L型6本カレンダーにて成形し、100μの
シートを作成した。
Polypropylene (Tosoh Polypro E60
21 A, 100 parts by weight of MFR = 2.0, random PP) and 400 parts by weight of the above copolymer were kneaded with a Banbury mixer, and then molded with an inverted L-type 6-calender to prepare a 100 μ sheet.

【0070】また、加工性の評価は、実施例1と同様に
行った。
The workability was evaluated in the same manner as in Example 1.

【0071】その結果、シート中にゲルが多発し、表面
肌が悪く、引き取り性も悪いものであった。
As a result, gel was frequently generated in the sheet, the surface texture was poor, and the take-up property was also poor.

【0072】比較例6 メタロセン型触媒を用いて重合された、密度が0.90
0g/cm3、MFRが2g/10分、GPCによる分
子量分布(Mw/Mn)=1.8、融点=110℃であ
るエチレン・1−ヘキセン共重合体ペレットに、ラジカ
ル発生剤としてパーブチル−P(1分半減期を与える分
解温度176℃)を50ppm添加し、240℃で溶融
混練し、ペレット化した。
Comparative Example 6 Polymerized using a metallocene type catalyst, having a density of 0.90.
0 g / cm 3 , MFR 2 g / 10 minutes, molecular weight distribution by GPC (Mw / Mn) = 1.8, melting point = 110 ° C. Ethylene / 1-hexene copolymer pellets, perbutyl-P as a radical generator 50 ppm of (decomposition temperature of 176 ° C. that gives a one-minute half-life) was added, and the mixture was melt-kneaded at 240 ° C. and pelletized.

【0073】ポリプロピレン(東ソーポリプロ E60
21A、MFR=2.0、ランダムPP)100重量部
と上記の共重合体400重量部をバンバリーミキサーで
混練後、逆L型6本カレンダーにて成形したが、ロール
に粘着し、成形が不可能であった。
Polypropylene (Tosoh Polypro E60
21A, MFR = 2.0, 100 parts by weight of random PP) and 400 parts by weight of the above copolymer were kneaded with a Banbury mixer and then molded with an inverted L-type 6-calender. It was possible.

【0074】[0074]

【表1】 [Table 1]

【0075】[0075]

【発明の効果】以上の如く、本発明によれば、従来のポ
リオレフィンでは困難であったカレンダー加工が可能と
なり、しかも折り曲げ加工時の白化がないフィルム・シ
ートを生産することができる。
As described above, according to the present invention, it is possible to carry out calendering, which has been difficult with conventional polyolefins, and it is possible to produce a film or sheet which is free from whitening during bending.

フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B29L 7:00 (72)発明者 渡辺 武志 茨城県土浦市板谷7−605 (72)発明者 本西 紘史 埼玉県南埼玉郡宮代町学園台3−12−6 (72)発明者 森泉 修一 埼玉県大宮市吉敷町4−173Continuation of front page (51) Int.Cl. 6 Identification number In-house reference number FI Technical display location B29L 7:00 (72) Inventor Takeshi Watanabe 7-605 Itaya, Tsuchiura-shi, Ibaraki (72) Inventor Hiroshi Konishi Saitama 3-12-6 Gakuendai, Miyashiro-cho, Minami-Saitama-gun, Japan (72) Inventor Shuichi Morisui 4-173 Yoshishiki-cho, Omiya-shi, Saitama Prefecture

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】ポリプロピレン100重量部、ポリエチレ
ン10〜800重量部からなるポリオレフィン系樹脂組
成物であって、ポリプロピレンのメルトフローレート
(MFR)が1〜10g/10分であり、ポリエチレン
が、エチレンと炭素数3以上のα−オレフィンをメタロ
セン触媒を用いて共重合させて得られる、 (a)GPC(ゲルパーミエーション・クロマトグラフ
ィー)により求められる重量平均分子量(Mw)と数平
均分子量(Mn)の比(Mw/Mn)が3以下であり、 (b)密度が0.870g/cm3以上であり、 (c)190℃,2160gの荷重で測定されるメルト
フローレートが1.0〜5g/10分である直鎖状エチ
レン・α−オレフィン共重合体をラジカル発生剤と溶融
反応押出し、その反応後の樹脂に酸化防止剤を添加して
溶融押出し、反応前の直鎖状エチレン・α−オレフィン
共重合体のメルトフローレート(MFRa)と反応後の
直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体のメルトフロ
ーレート(MFRb)の比が、1<MFRa/MFRb
≦3となるように改質したものであることを特徴とする
ポリオレフィン系樹脂組成物。
1. A polyolefin resin composition comprising 100 parts by weight of polypropylene and 10 to 800 parts by weight of polyethylene, wherein the polypropylene has a melt flow rate (MFR) of 1 to 10 g / 10 minutes and polyethylene is ethylene. (A) Weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn) obtained by GPC (gel permeation chromatography) obtained by copolymerizing an α-olefin having 3 or more carbon atoms using a metallocene catalyst. The ratio (Mw / Mn) is 3 or less, (b) the density is 0.870 g / cm 3 or more, and (c) the melt flow rate measured at 190 ° C. and a load of 2160 g is 1.0 to 5 g /. A 10-minute linear ethylene / α-olefin copolymer is melt-reactively extruded with a radical generator, and the resin after the reaction is protected against oxidation. A melt flow rate of the linear ethylene / α-olefin copolymer before the reaction (MFRa) and a melt flow rate of the linear ethylene / α-olefin copolymer after the reaction (MFRb) ) Ratio is 1 <MFRa / MFRb
A polyolefin-based resin composition, which is modified so that ≦ 3.
【請求項2】請求項1に記載のポリオレフィン系樹脂組
成物よりなるフィルム・シート。
2. A film sheet comprising the polyolefin resin composition according to claim 1.
【請求項3】請求項1に記載のポリオレフィン系樹脂組
成物をカレンダー加工することにより得られるフィルム
・シート。
3. A film sheet obtained by calendering the polyolefin resin composition according to claim 1.
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