JPH08503996A - 接着剤混合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （Ａ）０．００１〜３０重量％の少なくとも１つの重合可能なエチレン性不飽和カルボン酸またはこれの誘導体によりグラフトされたポリオレフィン背骨を有するグラフトコポリマーの１〜３０重量部、（Ｂ）７０〜９９重量部のポリオレフィンであって、（Ｂ）の少なくとも５重量部が（Ｃ）９３０ｋｇｍ^-3未満の密度を有するポリエチレンであることを条件としてなり、グラフトコポリマー（Ａ）は、これの少なくとも１つが第１アミノ基である少なくとも２つの第１または第２アミノ基を有する化合物（Ｄ）と反応し、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計が１００重量部であるポリオレフィン含有接着剤混合物。ポリオレフィン層、ポリケトン層および接着剤混合物の中間層を含む多層構造物もまた開示される。

Description

【発明の詳細な説明】 接着剤混合物 本発明は、ポリオレフィン含有接着剤混合物および接着剤混合物を含む多層構 造物、特に少なくとも１層のポリケトン組成物を含む多層構造物に関する。 本発明の目的に関して、ポリケトンは、（ａ）一酸化炭素から誘導された単位 および（ｂ）１以上のオレフィン性不飽和化合物から誘導された単位の交互構造 を有する線状ポリマーとして定義される。本発明の目的に関して、ポリケトンが この理想化された構造に相当するとはいえ、概してこの構造に相当するが、しか しオレフィン性不飽和化合物から誘導された相当するホモポリマーまたはコポリ マーの小さなレジメ（即ち、１０重量％まで）を含有する材料もまた、この定義 内に属することが認識される。 このようなポリケトンは式： （式中、Ｒ基は独立して水素またはヒドロカルビル基であり、そしてｍは大きな 整数である）を有している。これらは幾つかの特許、例えば米国特許第３６９４ ４１２号公報に開示されている。ポリケトンの製造方法は、米国特許第３６９４ ４１２号公報、そして欧州特許第１８１０１４号公報と欧州特許第１２１９６５ 号公報にも開示されている。 多層構造物における接着剤層としての使用に好適なポリオレフィン含有混合物 は公知である。これらの接着剤混合物は、一般に結合層として言及される。例え ば、米国特許第２０８１７２３号公報は、（Ａ）少なくとも１つの重合可能なエ チレン性不飽和カルボン酸または無水カルボン酸によりグラフトされたポリエチ レン背骨のグラフトコポリマーおよび（Ｂ）線状低密度ポリエチレンおよびポリ プロピレンを含む混合樹脂混合物を包含する変性したポリオレフィン接着剤混合 物を開示している。この特許は、接着剤混合物がポリプロピレンを多数の極性材 料に加えるために、または２種の極性材料を一緒に加えるために用いることがで きる。本発明は、ポリオレフィン含有接着剤混合物を提供し、そして特にそれは 、ポリオレフィン、特にポリエチレンまたはポリプロピレンをポリケトンに結合 するために好適な接着剤混合物を提供するもので、その混合物はポリオレフィン に対して良好な接着性を有する一方で、ポリケトンに対して良好な接着性を保持 している。 かくして、本発明によれば、 （Ａ）０．００１〜３０重量％の少なくとも１つの重合可能なエチレン性不飽和 カルボン酸またはこれの誘導体によりグラフトされたポリオレフィン背骨を有す るグラフトコポリマー１〜３０重量部、 （Ｂ）７０〜９９重量部のポリオレフィンであって、（Ｂ）の少なくとも５重量 部が、 （Ｃ）９３０ｋｇｍ^-3未満の密度を有するポリエチレンからなり、グラフトコポ リマー（Ａ）は、少なくとも１つが第１アミノ基である少なくとも２つの第１ま たは第２アミノ基を有する化合物（Ｄ）と反応し、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ） の合計が１００重量部であるポリオレフィン含有接着剤混合物が提供される。 グラフトコポリマーの背骨として用いるポリオレフィンは、オレフィン、例え ばエチレンまたはプロピレンのホモポリマー、特に高密度ポリエチレン（ＨＤＰ Ｅ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ ）または非常に低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、好ましくはＬＬＤＰＥまた はオレフィン、例えばプロピレンと、エチレン、ブテンまたは他の不飽和脂肪族 炭化水素とのコポリマーであることができる。このようなホモポリマーおよびコ ポリマーは公知であり且ついずれのこのようなポリマーも使用することができる 。２種以上のポリオレフィンの混合物を用いることができる。（Ａ）の背骨はポ リプロピレンまたはポリエチレンであることが好ましく、ポリオレフィン背骨が コポリマーである場合、それは少なくとも８０％の重合したエチレンまたは８０ ％の重合したプロピレン単位を含むことが好ましい。本発明の接着剤混合物がポ リオレフィンをポリケトンに結合するために使用される場合、（Ａ）の背骨に用 いるポリオレフィンが結合されるべきポリオレフィンと同じであることが好まし い。例えば、ポリプロピレンが本発明の接着剤混合物の手段によりポリケトンに 結合 されるべき場合、成分（Ａ）はポリプロピレンのグラフトコポリマーである。 重合可能なエチレン性不飽和カルボン酸およびこれの誘導体は、例えばアクリ ル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、無 水マレイン酸、無水４−メチルシクロヘキセ−４−エン−１，２−ジカルボン酸 、無水ビシクロ（２．２．２）オクト−５−エン−２，３−ジカルボン酸、無水 １，２，３，４，５，８，９，１０−オクタヒドロナフタレン−２，３−ジカル ボン酸、２−オクサ−１，３−ジケトスピロ（４．４）ノン−７−エン、無水ビ シクロ（２．２．１）ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボン酸、マレオピマル 酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水ｘ−メチル−ビシクロ（２．２．１）ヘプ トー５−エン−２，３−ジカルボン酸、無水ｘ−メチル−ノルボルン−５−エン −２，３−ジカルボン酸、無水ノルボルン−５−エン−２，３−ジカルボン酸を 包含する。好ましくは、無水マレイン酸を使用する。無水マレイン酸を重合可能 な無水エチレン性不飽和カルボン酸として使用する場合、ポリプロピレン背骨に よりグラフト共重合される量は、代表的にはグラフトコポリマーの０．００１〜 ３０％、好ましくは０．１〜１０％、一層好ましくは０．１５〜５重量％である 。 例えば、米国特許第３８８２１９４号公報に記載されたもののような共グラフ トモノマーもまた、本発明のグラフトコポリマーを調製するのに使用できる。 グラフトコポリマーを調製するための方法は周知されており、そしていかなる 好適な方法でも、ポリオレフィン、例えばポリプロピレンおよび重合可能なエチ レン性不飽和カルボン酸またはこれの誘導体を調製するために使用することがで きる。一つのこのような好適な方法は、有機過酸化物または過酸化水素のような 遊離基開始剤の存在において、ポリオレフィンの融点を越え且つ遊離基開始剤の 好適な半減期を与える温度において、ポリオレフィンと重合可能なエチレン性不 飽和カルボン酸またはこれの誘導体とを一緒に混合することからなる。好適な遊 離基開始剤は周知されている。このグラフト方法は、例えばブラベンダーミキサ ー、バンバリーミキサーまたはロールミルのような公知の混合装置を用いて実施 することができる。好ましくはグラフト方法は、密閉された容器中で実施する。 グラフトコポリマーを調製する便利な方法は、それ故に単一または複数のスクリ ュー押出機により、ポリマー背骨、重合可能なエチレン性不飽和カルボン酸また はこれの誘導体および有機過酸化物または過酸化水素を形成するポリオレフィン を押出すことである。 グラフトコポリマーは、さらにそれの少なくとも１つが第１アミノ基である少 なくとも２種の第１または第２アミノ基を有する化合物（Ｄ）と反応する。化合 物（Ｄ）が、２種の第１アミノ基および１６個までを含む炭素原子および第１ア ミノ基間の少なくとも２個の炭素原子を有するジアミンであることが好ましい。 このジアミンは、好適には説明したように、フェニレンジアミン、４，４′−ジ アミノビフェニルおよびジ（４−アミノフェニル）エーテルによりアミノ基を連 結する芳香族分を含有するか、またはこのジアミンは、ジ（４−アミノシクロヘ キシル）メタンまたは１，４−ジアミノシクロオクタンの場合におけるような環 状脂肪族連結分を含有する。好ましいジアミンは、しかしながら、式： Ｈ₂Ｎ（ＣＨ₂）_nＮＨ₂ （ＩＩ） （式中、ｎは２〜１６を含む整数である）の非環状末端第１ジアミンである。こ のようなポリメチレンジアミンは、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジア ミン、ヘキサメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミ ンおよびヘキサデカメチレンジアミンを包含する。これらのジアミンの内、ドデ カメチレンジアミンが好ましい。 化合物（Ｄ）もまた、好適には式： Ｈ₂Ｎ（Ｒ−ＮＨ）_nＨ （ＩＩＩ） （式中、Ｒは２〜４個の炭素原子を有する２価の脂肪族炭化水素基であり、そし てｎは１〜１０の範囲の整数である）を有するポリアルキレンポリアミンまたは これの混合物で有り得る。一層好ましくは、アミンは式（ＩＩＩ）（式中、Ｒは 基−ＣＨ₂ＣＨ₂−であり、そしてｎは２〜６の値、即ちポリエチレンポリアミン を有する）のポリアルキレンポリアミンである。好適なポリエチレンポリアミン の例は、トリエチレンテトラミンおよびテトラエチレンペンタミンを包含する。 ヒドロキシアルキルアミン、例えばエタノールアミン、ジエタノールアミン、２ −ヒドロキシプロピルアミンおよびＮ−ヒドロキシ−エチルエチレンジアミン等 もまた化合物（Ｄ）として使用できる。 さらに、化合物（Ｄ）は、式（ＩＶ） Ｈ₂Ｎ（ＣＨＲ¹ＣＨＲ²Ｏ）_nＣＨＲ³ＣＨＲ⁴ＮＨ₂ （ＩＶ） （式中、Ｒ¹およびＲ²の一つは水素であり、そして他は水素または低級アルキル 、好ましくはＣ₂〜Ｃ₆アルキル、一層好ましくはメチルであり、そしてｎは、１ 〜４０、好ましくは１〜１０、一層好ましくは１〜７、例えば２〜７の整数であ り、Ｒ³およびＲ⁴の一つは水素であり、そしてその他は水素または低級アルキル 、好ましくはＣ₂〜Ｃ₆アルキル、一層好ましくはメチルである）の化合物であり 得る。 特に、化合物（Ｄ）は式（ＩＶ）からのものであり、式 ＮＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂［ＯＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）］_xＮＨ₂ （式中、ｘ＝３３．１、５．６および２．６）の化合物を使用することが好まし い。これらの化合物は、商業的に入手可能であり且つそれぞれジェファミンＤ２ ０００、Ｄ４００およびＤ２３０の商品名で販売されている。 化合物（Ｄ）は、幾つかの方法でグラフトコポリマーと反応することができる 。好ましい方法は、しかしながら、公知の混合装置、例えばブラベンダーミキサ ー、バンバリーミキサーまたはロールミルまたはツインスクリュー押出機中でそ れらを溶融混合することにより溶融物中でそれらを反応させることである。ジア ミンを、グラフト処理それ自体で、好ましくは２工程でグラフトコポリマーと溶 融混合することができる。化合物（Ｄ）とグラフトコポリマーの反応は、（Ｂ） と混合する前または同時に、（Ｃ）により、または（Ｃ）なしに実施することが できる。しかしながら、グラフトコポリマーが最初に化合物（Ｄ）と反応し、そ して次いで（Ｃ）を包含する（Ｂ）と混合することが好ましい。（Ｂ）が（Ｃ） およびもう１つの成分を含む場合、その他の成分および（Ｃ）は別々にまたは同 時に、好ましくは同時に添加することができる。 （Ａ）変性したグラフトポリオレフィンと（Ｂ）（Ｃ）の一部をを含むポリオ レフィンとの混合物は、バッチ式または連続式の混合用の公知の技術および装置 を用いて調製することができる。 本発明に基づく接着剤混合物は、例えば酸化防止剤のようなこのような組成物 に慣用的に使用される添加剤もまた含有する。 本発明に基づくポリオレフィン含有接着剤混合物は、特にポリオレフィンをポ リケトンに結合するために好適である。ポリオレフィンを極性基質に結合するた めに接着剤組成物を使用する方法は公知であり、そしてラミネーション、共押出 し、押出しラミネーションおよび共押出し塗布を包含している。 本発明は、ポリオレフィン組成物を含む第１層とポリケトン組成物を含む第２ 層からなり、第１および第２層は本発明に基づくポリオレフィン含有接着剤混合 物の中間層と一緒に結合されている。特に本発明は、共押出し、例えば共押出し により製造された多層フィルムにより調製された場合のような多層構造物に関す る。ポリオレフィン層は、オレフィンホモポリマーまたはコポリマーの主要部分 を含むいずれかの層である。好ましくはポリオレフィン層は、ポリエチレンまた はポリプロピレン、例えば少なくとも７０重量％の重合したプロピレン単位を包 含している。第２層は、前記したようなポリケトン組成物を包含している。本発 明の目的として前記したように、ポリケトンは、（ａ）一酸化炭素から誘導され た単位および（ｂ）１以上のオレフィン性不飽和化合物から誘導された単位の選 択的な構造を有する線状ポリマーとして定義される。好適なオレフィン性の単位 は、Ｃ₂〜Ｃ₁₂アルファ−オレフィンから誘導されたもの、またはこれの置換さ れた誘導体またはスチレンまたはスチレンのアルキル置換された誘導体である。 このようなオレフィンは、Ｃ₂−Ｃ₆ノルマルアルファ−オレフィンから選択され ることが好ましく、そしてオレフィン単位がエチレンから、または最も好ましく はエチレンと１以上のＣ₃〜Ｃ₆ノルマルアルファ−オレフィン、特にプロピレン との混合物から誘導されることが特に好ましい。これらの最も好ましい材料にお いて、エチレン単位のＣ₃〜Ｃ₆ノルマルアルファ−オレフィン単位のモル比が、 １よりも大かまたは等しく、好ましくは２と３０との間であることがさらに好ま しい。 成分（Ｂ）は、これら７０〜９９重量部の少なくとも５重量部が（Ｃ）９３０ ｋｇｍ^-3未満の密度を有するポリエチレンであることを条件として７０〜９９重 量部のポリオレフィンである。成分（Ｂ）が全く（Ｃ）９３０ｋｇｍ^-3未満の密 度を有するポリエチレンからなることが可能である一方、成分（Ｂ）は少なくと も２成分、成分（Ｃ）および９３０ｋｇｍ^-3未満の密度を有するポリエチレンで ない第２成分を含むことが好ましい。このような第２成分は、いずれかの好適な ポリオレフィン、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、１以上のコモノマー、 例えばブテンと、エチレンのコポリマーまたはプロピレンのコポリマーであり得 る。（Ｂ）のこの第２成分は、好ましくは（Ａ）を調製するのに用いるポリオレ フィンと同じであり、即ち（Ａ）がポリプロピレンの変性したグラフトコポリマ ーである場合、（Ｂ）の第２成分は、好ましくはポリプロピレンである。さらに その上、本発明の接着剤混合物がポリオレフィン組成物をポリケトン組成物に結 合するために使用される場合、（Ｂ）の第２成分は結合されるべきポリオレフィ ン組成物に見出されるものと同一または類似のポリオレフィンである。 （Ｃ）は、９３０ｋｇｍ^-3未満の密度を有するポリエチレン、例えば非常に低 密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、（極低密度ポリエチレンとしても知られる） 線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）またはエチレンプロピレンゴムである。 （Ｃ）は、９２５未満、一層好ましくは９１５ｋｇｍ^-3未満の密度を有すること が好ましく、成分（Ｃ）はＶＬＤＰＥであることが好ましい。このようなポリマ ーは公知であり、そしてエチレンと１以上のアルファーオレフィン、好ましくは 少なくとも２つのアルファーオレフィンのコボリマーである。好適なアルファー オレフィンは、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン− １およびオクテン−１のような３〜１０個の炭素原子を有するものを包含する。 ＶＬＤＰＥは、少なくとも１つの４〜１０個の炭素のアルファオレフィン、例え ばブテンまたはオクテンを、任意にはプロピレンと共に含有することが好ましい 。ＶＬＤＰＥは、一層高い総コモノマー含量および線状低密度ポリエチレン（Ｌ ＬＤＰＥ）と比較して一層低密度を有しているが、しかし短鎖分枝を有する実質 的に線状の構造を有している。代表的には、ＶＬＤＰＥの全コモノマー含量は、 ５〜２５重量％、好ましくは１２〜２０重量％である。好ましくはＶＬＤＰＥは 、４〜１５重量％のブロピレンおよび４〜１５重量％のブテンのような少なくと も４個の炭素の高級オレフィンから構成されるが、しかし例えばオクテン−１の ような６〜１０個の炭素の１つのコモノマーを有するＶＬＤＰＥを、特に１０〜 ２５重量％の量で使用することができる。ＶＬＤＰＥの密度は、好適には８６０ 〜９１５、好ましくは８８０〜９０５、一層好ましくは８８５〜９００ｋｇ／ｍ³ である。９３０ｋｇｍ^-3未満の密度を有する２以上のポリオレフィンの混合物 を、 本発明に基づく接着剤組成物に使用することができる。 本発明の好ましい具体例によれば、ポリオレフィン含有接着剤混合物は、（Ａ ）０．００１〜３０重量％の少なくとも１つの重合可能なエチレン性不飽和カル ボン酸またはこれの誘導体によりグラフトされたポリエチレンまたはポリプロピ レン背骨のグラフトコポリマー５〜３０重量部、 （Ｂ）５〜５０重量部の非常に低密度ポリエチレンおよび （Ｃ）２０〜９０重量部のポリエチレンまたはポリプロピレンからなり、（Ａ） のグラフトコポリマーは、前記に定義したように化合物（Ｄ）と反応し、そして （Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計が１００重量部であることからなる。 本発明に基づく多層構造物は、本願明細書で前に定義した３層に加えてさらに 層を包含することができる。例えば、５層構造は、ポリオレフィン組成物の第１ 層、本発明に基づく接着剤組成物の第２層、ポリケトン組成物の第３層、本発明 に基づく接着剤組成物の第４層およびポリオレフィン組成物の第５層を含むこと ができる。 本発明のポリオレフィン含有接着剤混合物の多層フィルム製造のための使用は 、フィルムが続いて熱形成される場合、即ちフィルム、が、熱形成後、例えばコ ンテナ中に脱ラミネートする傾向を有していない場合、飽和結合を提供する。本 発明は、ポリオレフィン組成物を含む第１層およびポリケトン組成物を含む第２ 層を含み、この第１層および第２層が本発明に基づくポリオレフィン含有接着剤 混合物の中間層と一緒に結合される多層フィルムまたはシートを熱形成すること により製造される商品を包含している。 本発明を次の実施例により説明する。 実施例１ ドデカメチレンジアミン（１．２６ｇ）をブラベンダープラスチコーダー中で 無水マレイン酸グラフトポリプロピレン（〜１．５重量％ＭＡＨ）（４２ｇ）と 、６０ｒｐｍのローター速度で窒素下、２００℃にて１０分間混合溶融した。生 成物を、次いでポリプロピレンおよびＶＬＤＰＥと、それぞれ１０：６０：３０ グラフトＰＰ：ＰＰ：ＶＬＤＰＥの重量比で溶融混合した。この材料を１０トン の荷重下、２６０℃において２枚のＥＰＣＯの１２５ミクロン層間で圧縮成型し た。 その後の層材料は分離することができなかった。１００ｍｍ／分のクロスヘッド 速度および１〜５０ｋｇ荷重セルによるインストロン１２２を使用する剥取りテ ストにおいて、変性したグラフトＰＰ／ＶＬＤＰＥ／ＰＰ（結合層）を含む層の 粘着不首尾が生じた。結合層／ＥＰＣＯインターフェイスにおける結合はそっく りそのまま残った。 用いた材料の詳細は次の通りである： 実施例２ １５重量％ドデカメチレンジアミンを無水マレイン酸グラフトポリプロピレン （〜１．５重量％ＭＡＨ）と予備混合し、次いでＡＰＶ１５ｍｍ共回転ツインス クリュー押出機で溶融処理した。押出機をバレルおよびダイの両者で２２０℃の セット温度で且つ１５０ｒｐｍのスクリュー速度で操作した。生成物を、次いで グラフトＰＰ：ＰＰ：ＶＬＤＰＥ、それぞれ１０：６０：３０の重量割合でポリ プロピレンおよびＶＬＤＰＥと溶融混合した。この溶融混合を、１００ｒｐｍの スクリュー速度および次の温度プロフイル：ゾーン１、１８０℃；ゾーン２、２ ００℃；ゾーン３、２００℃；ゾーン４、２００℃およびゾーン５、２００℃を 用い、ワーナー＆フライデラーＺＳＫ３０共回転ツインスクリュー押出機を用い て実施した。材料を押出機バレル中で減圧口を通して揮発分を除去した。この結 合層材料を次のように：ＰＰ／ＴＬ／ＥＰＣＯ／ＴＬ／ＰＰに作り上げて５層シ ート中に共押出しした。共押出しシステムは、３個の押出機、フィードロック、 コートハンガーダイおよびハウルオフ／クーリング単位から構成されていた。ハ ーティグ１．５″シングルスクリュー押出機をＰＰ層のために使用した；キリオ ン１″シングルスクリュー押出機を、結合層を供給するために使用した；そして キリオン１″シングルスクリュー押出機を、ＥＰＣＯ層を供給するために使用し た 製造したシート中の個々の層は分離できなかった；結合層／ＰＰおよび結合層 ／ＥＰＣＯインターフェイスにおける結合はそっくりそのまま残った。 製造したシートを、次の条件下センコープシステムズ熱形成単位を用いて熱形 成した。 変 数 セット条件 予熱圧板温度（゜Ｆ） ６００（３１５℃） プラグ補助温度（゜Ｆ） ２００（９３℃） 型枠温度 冷却水（おおよそ２０℃） 予熱時間（秒） １０４ 適用した真空度（Ｈｇのｍｍ） ６８０ 形成時間（秒） ６（適用した真空度により僅か４） その後のコンテナは脱ラミネートの兆しを示さず、そしてむしろ結合層／ＰＰ および結合層／ＥＰＣＯインターフェイスにおける結合を試験した時、再度そっ くりそのまま残った。ＰＰ、ＶＬＤＰＥ、ＭＡＨ−ｇ−ＰＰおよびＥＰＣＯの詳 細は実施例１に示された通りである。 実施例３ これはグラフトＰＰを３重量％ドデカメチレンジアミンを用いて調製した以外 は実施例２と同じである。 実施例４ これはグラフトＰＰを１．５重量％ジェファミンＤ２３０を用いて調製した以 外は実施例２と同じである。 実施例５ ０．７５重量％ドデカメチレンジアミンを無水マレイン酸グラフトしたＨＤＰ Ｅ（〜１重量％ＭＡＨ）と予備混合し、次いでＡＰＶ１５ｍｍ共回転ツインスク リュー押出機で溶融処理し、バレルおよびダイの両者で２２０℃のセット温度お よび１５０ｒｐｍのスクリュー速度で操作した。 生成物を、次いでグラフトＨＤＰＥ：ＬＤＰＥ：ＶＬＤＰＥ、それぞれ１２： ５８：３０の重量割合で低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）およびＶＬＤＰＥと溶 融混合した。この溶融混合を、１００ｒｐｍのスクリュー速度および次の温度プ ロフイル：ゾーン１、１８０℃；ゾーン２、２００℃；ゾーン３、２００℃：ゾ ーン４、２００℃およびゾーン５、２００℃を用い、ワーナー＆フライデラーＺ ＳＫ３０共回転ツインスクリュー押出機を用いて実施した。この材料の１２５ミ クロン層を、１０トンの荷重下、２６０℃にてＥＰＣＯの２枚の１２５ミクロン 層間で圧縮成型した。その後の層材料は分離できなかった；結合層／ＥＰＣＯイ ンターフェイスにおける結合はそっくりそのまま残り、そして結合層の粘着不首 尾のみが生じた。 用いた材料の詳細は次の通りである 実施例６ これは、グラフトＨＤＰＥを１重量％ドデカメチレンジアミンを用いて調製し た以外は実施例５と同じである。 実施例７ これは、異なるＶＬＤＰＥ等級を結合層処方：クリアフレックスＭＱＦＯ（Ｍ ＦＲ−２．１６ｋｇ荷重＠１９０℃で１３ｇ／１０分）で使用した以外は実施例 ５と同じである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ホッジスン，フィリップ ケネス ゴード ン イギリス国、ケイティー12 １イーエル、 サリー、ウォルトン―オン―テムズ、シル バーデイル アベニュー 82、ファーリー コテージ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．（Ａ）０．００１〜３０重量％の少なくとも１つの重合可能なエチレン性不 飽和カルボン酸またはこれの誘導体によりグラフトされたポリオレフィン背骨を 有するグラフトコポリマー１〜３０重量部、 （Ｂ）７０〜９９重量部のポリオレフィンであって、（Ｂ）の少なくとも５重 量部が、 （Ｃ）９３０ｋｇｍ^-3未満の密度を有するポリエチレンであることを条件とし てなり、グラフトコポリマー（Ａ）は、これの少なくとも１つが第１アミノ基で ある少なくとも２つの第１または第２アミノ基を有する化合物（Ｄ）と反応し、 （Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計が１００重量部であるポリオレフィン含有接 着剤混合物。 ２．グラフトコポリマーのポリオレフィン背骨が、ポリエチレンから誘導される 請求の範囲１に記載のポリオレフィン含有接着剤混合物。 ３．グラフトコポリマーのポリオレフィン背骨が、ポリプロピレンから誘導され る請求の範囲１に記載のポリオレフィン含有接着剤混合物。 ４．重合可能なエチレン性不飽和カルボン酸誘導体が、無水マレイン酸である前 記請求の範囲のいずれか１に記載のポリオレフィン含有接着剤混合物。 ５．（Ｃ）が、ＶＬＤＰＥである前記請求の範囲のいずれか１に記載のポリオレ フィン含有接着剤混合物。 ６．ＶＬＤＰＥが、８６０〜９１５ｋｇｍ^-3の範囲の密度を有する請求の範囲５ に記載のポリオレフィン含有接着剤混合物 ７．（Ｂ）が、（Ａ）中のポリオレフィン背骨が誘導されるポリオレフフィンと 同じであるポリオレフィンを含む前記請求の範囲のいずれか１に記載のポリオレ フィン含有接着剤混合物。 ８．化合物（Ｄ）が、式 Ｈ₂Ｎ（ＣＨ₂）_nＮＨ₂ （式中、ｎは２〜１６の整数である）の化合物である前記請求の範囲のいずれ か１に記載のポリオレフィン含有接着剤混合物。 ９．化合物（Ｄ）が、式 ＮＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂［ＯＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）］_xＮＨ₂ （式中、ｘは１〜４０の範囲にある）の化合物である請求の範囲１〜７のいず れか１に記載のポリオレフィン含有接着剤混合物。 １０．ポリオレフィン組成物を含む第１層およびポリケトン組成物を含む第２層 を含み、第１および第２層は、請求の範囲１〜９のいずれか１−に記載のポリオ レフィン含有接着剤混合物の中間層と共に結合されている多層構造物。