JPH08306361A

JPH08306361A - 固体電解質燃料電池用燃料極材料およびその製造方法

Info

Publication number: JPH08306361A
Application number: JP7127375A
Authority: JP
Inventors: Toshio Abe; 俊夫阿部; Masashi Mori; 昌史森; Hibiki Ito; 響伊藤; Toru Yamamoto; 融山本
Original assignee: Central Research Institute of Electric Power Industry
Current assignee: Central Research Institute of Electric Power Industry
Priority date: 1995-04-28
Filing date: 1995-04-28
Publication date: 1996-11-22

Abstract

(57)【要約】【目的】固体電解質燃料電池の燃料極に用いた場合に
おいて、従来の材料と同等以上の性能を、長持間安定し
て維持することのできる燃料極材料を提供する。【構成】粒径が２０〜７５μｍの８ＹＳＺ粗粒子３１
の群と、粒径が０．１〜１μｍ程度の８ＹＳＺ微粒子３
３の群と、粒径が５〜２０μｍ程度のＮｉＯ（電池作動
時には金属Ｎｉとなる）粒子３２の群との混合物からな
る固体電解質燃料電池用燃料極材料である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は固体電解質燃料電池用燃
料極材料およびその製造方法に関するものである。詳し
く述べると本発明は、固体電解質燃料電池の長寿命化を
図ることのできる燃料極の微細構造の改良に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】固体電解質燃料電池は、大きく分類して
円筒型と平板型との２つの形式がある。例えば、円筒型
固体電解質燃料電池の一例として、縦縞円筒型を図１２
に示す。この縦縞円筒型電解質燃料電池は、円筒型の支
持体２０の周りに空気極２１と固体電解質２２と燃料極
２３とを同心状に形成し、固体電解質２２と燃料極２３
を分断するように空気極２１上に形成されたインターコ
ネクタ２４によって空気極２１側の電流が取出されるよ
うになっている。インターコネクタ２４と燃料極２３と
の間には、燃料極２３とインターコネクタ２４の電気的
絶縁のため溝２５が設けられている。この縦縞円筒型固
体電解質燃料電池においては、空気が支持体２０の内側
と通って空気極２１に供給される。また、燃料ガスは支
持体２０の外側を通って燃料極２３に供給される。この
縦縞円筒型固体電解質燃料電池は比較的機械的強度も強
いため、平板型のものより開発が先行しており、現在既
に５ｋＷ級のものの発電に成功しており、２５ｋＷ級の
ものの製作に入っている段階である。

【０００３】また、平板型固体電解質燃料電池として
は、例えば図１３に分解斜視図で一例を示したように、
平板の単電池１とセパレータ４をスペーサ２，３を介し
て交互に積み重ね、単電池１とセパレータ４によって形
成される空気供給用空間５と燃料ガス供給用空間６とに
燃料ガスと空気が燃料電池ガス供給パイプ７と空気供給
パイプ８を介して夫々供給される、さらに、単電池１は
固体電解質９の表面側に空気極１０と燃料極１１を形成
して成る。この平板型は現在１ｋＷ級の発電に成功して
いる。

【０００４】ところで、これら固体電解質燃料電池の燃
料極材料としては、酸化ニッケル（ＮｉＯ、但し燃料電
池作動時には金属ニッケルＮｉ）とジルコニア（ＺｒＯ
₂）の微粒子を混合して得たニッケル−ジルコニアサー
メットが、高い触媒活性（水素の還元能力）を有し、か
つ室温から１０００℃までの高温でも導電率（電気抵抗
の逆数）が高いことから適していると考えられていた。
しかしながら、燃料極中のニッケルの含有量が多いと、
熱膨脹係数の違いから熱応力が発生し、セル破壊につな
がる可能性があり、ニッケルの含有量をあまりふやすこ
とができず、反面、ニッケルの量が少ないと、電極特性
はあまり良くなく、電流を取り出すことが困難になり、
更に、焼結性が高く緻密化しやすいなどの問題があっ
た。そこで、従来、ジルコニアとして８モル％のイット
リアで結晶構造を安定化させたジルコニア（以下８ＹＳ
Ｚと記する。）を用いたものが採用されるようになって
きている。

【０００５】このように従来の固体電解質燃料電池用燃
料極材料は、細かい粉末のＮｉＯと８ＹＳＺを混合して
得たものであった。しかしながら、この燃料極は初期特
性が優れているものの、発電開始後数十時間で劣化し、
発電が不可能な状態になる。この原因を解明したとこ
ろ、電池動作条件下において、燃料極の緻密化と体積収
縮ならびにＮｉ粒子の凝集が原因であることがわかった
（電力中央研究所報告Ｗ９３０１９平成６年５月）。

【０００６】なお、Ｎｉの凝集や緻密化については他の
報告もある（電気化学協会第６０回大会講演要旨集、第
２６９頁、平成５年４月１〜３日）。

【０００７】さらに、Ｎｉ（Ｍｇ）Ｏ−８ＹＳＺを用い
ることによって、Ｎｉ粒子の高分散化と燃料極の長寿命
化を図ろうとする報告がある（第３３回電池検討会講演
要旨集、第３５〜３６頁、平成４年９月１６〜１８日；
電気化学協会第５９回大会講演要旨集、第１９７頁、平
成４年４月２〜４日；電気化学協会第６０回大会講演要
旨集、第２７０頁、平成５年４月１〜３日）。

【０００８】また粒径の大きいＮｉに粒径の小さいＹＳ
Ｚを被覆させて、性能の向上を図ろうとした報告もある
（電気化学協会第５９回大会講演要旨集、第１９８頁、
平成４年４月２〜４日）。

【０００９】さらに金属ルテニウムにＹＳＺを電気化学
蒸着した材料（第１８回固体イオニクス討論会講演要旨
集、第５〜８頁、１９９２年１０月１２〜１３日）や、
金属Ｎｉに気相法にてＹＳＺを付着させた材料（電気化
学協会第５９回大会講演要旨集、第１９９頁、平成４年
４月２〜４日）についても検討されている。

【００１０】しかしながら、上記したような各種の報告
は主に発電性能の向上を図ろうとするものであり、長持
間の作動データに乏しいものであった。さらにＹＳＺを
化学蒸着するあるいは気相法にて付着させる製法は、コ
スト的に高くなると考えられている（電力中央研究所報
告Ｗ９２０２８平成５年３月）。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】このように上記従来技
術は、特に燃料極の性能の向上を目的とするものであ
り、長持間作動時の劣化についての検討が不十分である
とともに、製造コストに直接影響する製造工程に関する
配慮がなされておらず、製造工程の複雑さから製造コス
トが高価なものになるものであった。

【００１２】従って本発明は、最適なミクロ構造を有す
る固体電解質燃料用電池用燃料極材料を、簡便な製造技
術を用いて、低コストに大量生産できる製造方法を開発
し、さらに固体電解質燃料電池の燃料極に用いた場合に
おいて、従来の材料と同等以上の性能を、長持間安定し
て維持することのできる燃料極材料を提供することを目
的とする。

【００１３】

【課題を解決するための手段】かかる目的を達成するた
め、本発明は、ニッケル−ジルコニア系固体電解質燃料
電池用燃料極材料において、比較的大きな粒径を有する
ジルコニア粗粒子群と、比較的小さな粒径を有するジル
コニア微粒子群と、酸化ニッケルないしニッケル粒子群
との混合物からなり、前記各粒子群の粒径がジルコニア
粗粒子＞ニッケルないし酸化ニッケル粒子＞ジルコニア
微粒子の関係を満たすようにしている。

【００１４】前記ジルコニアとしては、安定化ジルコニ
ア、特に８モル％のイットリアで安定化させたジルコニ
ア（８ＹＳＺ）が好ましい。

【００１５】また前記各粒子の具体的な粒径としては、
ジルコニア粗粒子の粒径が２０〜７５μｍ、ジルコニア
微粒子の粒径が０．１〜１μｍ、ニッケルないし酸化ニ
ッケル粒子の粒径が５〜２０μｍであることが望まし
い。

【００１６】また、上記目的を達成するために、本発明
は、前記固体電解質燃料電池用燃料極材料の製造におい
て、ジルコニア粗粒子とニッケルないし酸化ニッケル粒
子とジルコニア微粒子との各粒子をジルコニア粗粒子＞
ニッケル粒子ないし酸化ニッケル粒子＞ジルコニア微粒
子の関係に予め粒径制御する工程と、ボールミルを用
い、乾式条件にて、まず比較的大きな粒径を有するジル
コニア粗粒子群と酸化ニッケル粒子群とを混合し、次い
でこの混合物に比較的小さな粒径を有するジルコニア微
粒子群を添加してさらに混合する工程とを有するように
している。

【００１７】

【作用】このように本発明においては、固体電解質燃料
電池用燃料極材料に用いられる各原料の粒径を変更し、
その微細構造を改良したものである。

【００１８】従来のニッケル−ジルコニアサーメット系
固体電解質燃料電池用燃料極材料は、細かいＮｉＯと８
ＹＳＺとの混合粉体であったが、本発明においては、比
較的大きな粒径を有するジルコニア粗粒子群と、比較的
小さな粒径を有するジルコニア微粒子群と、酸化ニッケ
ル粒子群との混合物としたものである。

【００１９】この燃料極材料を構成する各粒子は、それ
ぞれ次に述べるような粒径に応じた機能を有するものと
考えられる。（１）ジルコニア粗粒子・燃料極材料の骨格を形成し、電解質との熱膨脹差をな
くす。・粒子同志の隙間（粒間細隙）において気孔を形成し、
かつこれを維持する。・電極作動時のニッケル粒子の凝集を防ぎ、電子伝導経
路（以下、電流パスと称する。）の維持を図る。（２）酸化ニッケル粒子（電極作動時にはニッケル粒
子）・ジルコニア粗粒子表面を被覆し、かつニッケルの凝集
にも対応できるように、ジルコニア粗粒子間の隙間にも
分散させる。・電流パスを形成する。・ジルコニア粒子との界面を多くし、電極反応場を増大
させる。（３）ジルコニア微粒子・ジルコニア粗粒子同志ならびにジルコニア電解質板と
の接着を良くする。・ニッケル粒子の固定化を図り、電流パスの遮断を防
ぐ。

【００２０】したがって、これらの粒径の異なる原料が
複合化してなる本発明に係る燃料極材料は、従来の材料
に比べて、高温・還元雰囲気（電池作動条件に近い雰囲
気）下において、気孔率の変化、体積の収縮ともに極め
て小さくなり、あわせて電流パスの遮断が生じない。こ
れによって、長持間発電においても、燃料極の劣化は起
こりにくく、燃料電池の性能を低下させることがなくな
る。また電極反応場の増加効果によって、燃料極の性能
自体も向上させることができる。

【００２１】一方、このような燃料極材料の製造方法と
しての第２の発明は、ボールミルにより乾式混合撹拌を
行ない、上記したような各原料の所望粒径を維持し、上
記したような所望の性能を有する燃料極材料を作製する
ものであり、ボールミルという一般的でかつ簡便な装置
を使用するため、生産性および製造コストの面で優れた
ものとなる。

【００２２】以下、本発明を実施態様に基づきより詳細
に説明する。

【００２３】本発明の燃料極材料は、比較的大きな粒径
を有するジルコニア粗粒子群と、比較的小さな粒径を有
するジルコニア微粒子群と、酸化ニッケルないしニッケ
ル粒子群との混合物からなる。図１は、本発明に係る燃
料極材料を用いて、燃料極を形成した場合におけるその
微細構造を示す概念図であり、図中符号３１はジルコニ
ア粗粒子、符号３２は酸化ニッケル粒子、符号３３はジ
ルコニア微粒子を示す。

【００２４】図１に示すように、ジルコニア粗粒子３１
は、燃料極中において骨格をなし、かつ粒子間にできる
隙間（粒間細隙）によって気孔３４を形成する。これら
によって電解質（安定化ジルコニア製）との熱的整合性
を図るとともに、焼結の進行による燃料極の収縮ならび
に気孔の閉塞を防止する。またジルコニア微粒子３３
は、粒径の大きいジルコニア粗粒子３１同志をより強固
に接着したり、電解質と燃料極の密着性をより良好にし
たりする。そして大小のジルコニア粒子３１，３３によ
て電極全体の焼結性が制御され、ニッケルの凝集防止と
電極反応場の増加が図られる。また、酸化ニッケル粒子
３２は、粒径の大きなジルコニア粗粒子の周囲に分散さ
れ、電池作動時にニッケルに変化する。これによって、
燃料極の電流パスを形成し、かつジルコニア粒子３１，
３３と気孔との界面において、電極反応を生じる。

【００２５】このような機能性を付与するために、本発
明においては、前記各粒子群の粒径がジルコニア粗粒子
＞ニッケルないし酸化ニッケル粒子＞ジルコニア微粒子
の関係となるようにした。より具体的には、例えば、ジ
ルコニア粗粒子の粒径が２０〜７５μｍ、より好ましく
は４５〜７５μｍ、ジルコニア微粒子の粒径が０．１〜
１μｍ、より好ましくは０．１〜０．５μｍ、ニッケル
ないし酸化ニッケル粒子の粒径が５〜２０μｍ、より好
ましくはジルコニア粗粒子の粒径の１０分の１以下とし
てこれらを組合せるものである。

【００２６】なおジルコニアとしては、安定化ジルコニ
ア、特に８ＹＳＺが好ましい。この理由としては、前記
したように燃料極中のニッケルの含有量が多いと、熱膨
脹係数の違いから熱応力が発生し、セル破壊につながる
可能性があり、ニッケルの含有量をあまりふやすことが
できず、反面、ニッケルの量が少ないと、電極特性はあ
まり良くなく、焼結性も高いため、安定化ジルコニアな
いし８ＹＳＺを用いることで至適なニッケル含有量とす
ることができるためである。

【００２７】本発明の燃料極材料は、前述した図１２お
よび１３に例示したような各種の形態の固体電解質燃料
電池の燃料極の作製に好適に用いることができ、燃料電
池、あるいは燃料極の形状等に何ら限定されることな
く、いずれの場合であっても、後述するような優れた性
能を発揮し得るものとなるのである。

【００２８】本発明の燃料極材料の製造方法としては、
特に限定されるものではないが、上記したような各粒子
の所定の粒径、殊にジルコニア粗粒子の粒径を維持し
て、安定に混合することができるように、ボールミルを
用い、乾式条件にて撹拌混合することが望ましい。なお
ボールミルとしては、ポリ軟こう瓶とナイロン製ボール
の組合せといった、比較的軟質の表面を有する装置とす
ることが望まれる。

【００２９】撹拌混合は、最初に８ＹＳＺ粗粒子とＮｉ
Ｏ粒子とを例えば、４８〜６０時間程度混合し、次いで
この混合物に８ＹＳＺ微粒子群を添加してさらに４８時
間程度混合することにより行なわれる。

【００３０】

【実施例】以下、本発明を実施例に基づきより具体的に
説明する。

【００３１】（１）実験に用いた燃料極材料は、表１に
示すような混合比の粉末で、以降各粉末は表１中の試料
番号にて表記する。材料の作製は、図５に示す流れに基
づき作製された。すなわち、まず第１段階として、用い
る粉末の粒径調整を行う。８ＹＳＺの粗粒子は、予め１
４００℃で２０時間焼成した後、ふるいによって分級す
ることによって得た。一方、８ＹＳＺ微粒子およびＮｉ
Ｏ粒子は、特殊ナイロン樹脂製容器と部分安定化ジルコ
ニアボールとからなる湿式ボールミルにて適当な条件で
粉砕することにより得た。次に第２段階としてポリ軟こ
う瓶とナイロン製ボールとからなるボールミルによって
各粉末を乾式混合する。なお、最初に８ＹＳＺ粗粒子と
ＮｉＯ粒子とを混合し、次いでこの混合物に８ＹＳＺ微
粒子群を添加してさらに混合した。なお、従来の材料
は、還元後のＮｉが４０容量％となるように粒径が数μ
ｍのＮｉＯと８ＹＳＺとを混合して得たものである。

【００３２】（２）このようにして得た燃料極材料の発
電前および発電後の微細構造を電子顕微鏡（ＥＰＭＡ）
により観察した。従来の材料（ＦＥＭ０００）は細かい
粒径のＮｉと８ＹＳＺとで構成されている（図３）が、
本発明に係るＦＥＭ４６１は図４に示すように前記概念
図のようなミクロ構造になっていることが観察された。

【００３３】（３）実験に用いるために各材料粉末を空
気中にて１４００℃で１０時間焼成した後の収縮率を調
べた。その結果を表２に示す。この結果から、従来の材
料に比して、本発明に係る材料は収縮が小さいことが分
かる。

【００３４】（４）上記（３）で得た各材料の焼結体を
図６に示すような還元試験用電気炉装置を用いて、１０
００℃、水素雰囲気にて保持した後の体積収縮の変化、
気孔率の変化を調べた。得られた体積収縮の変化結果を
図７に、また気孔率の変化結果を図８にそれぞれ示す。
図７に示す結果から明らかなように、ＮｉＯ（試料ＦＥ
Ｍ０１０）の収縮は極めて大きく、従来の材料（試料Ｆ
ＥＭ０００）も３００時間後には１７％収縮している。
これに対して本発明に係る燃料極材料は収縮が小さい。
また図８に示されるように気孔率の変化についても同様
に本発明に係る燃料極材料では変化が小さいものであっ
た。さらに本発明に係る燃料極材料において、８ＹＳＺ
粗粒子に対する８ＹＳＺ微粒子の混合量が増えるにつれ
て、空気中で焼成した時の収縮が大きくなる傾向があ
り、また水素中、１０００℃で保持したときの体積収縮
と気孔率の変化が小さくなる傾向があることから、大小
の８ＹＳＺが材料の緻密化を制御していることが分か
る。つまり８ＹＳＺ微粒子は、材料中の骨格構造をより
強固にする作用があり、空気中で焼成して焼結体を得る
際には緻密化が起って、材料の体積を若干収縮させる。
しかし、この時点で材料の骨格ができあがるために、水
素中においては８ＹＳＺの緻密化が進行しないので、材
料の体積はほとんど変化せず、また気孔率も変化しなく
なる。

【００３５】（５）上記の材料のうち、変化の最も小さ
かったＦＥＭ４６１を用いて固体電解質燃料電池を作製
し、発電試験ならびに燃料極の性能評価を行った。評価
には図９に示すような構成の測定装置を用いてカレント
・インタープラション法を用いた。また、評価用単電池
は、電解質板に燃料極材料をスラリー化したものを塗布
した後、１４００℃、１０時間で焼き付け、空気極には
ストロンチウムを添加したランタンマンガナイトをスラ
リー化したものを塗布した後、１１５０℃、４時間で焼
付け、更に参照極として白金ペーストを焼付けた。

【００３６】（６）ＦＥＭ４６１についての発電試験に
おいて得られた図１０に示す結果からして、３０００時
間の発電が可能となった。なお、図１０における２５０
０時間後のセル電圧の低下は、実験中に発生した地震に
よって空気極の剥離やセル破壊が起ったためであり、燃
料極の性能低下は起きていない。これに対し従来の燃料
極材料を用いた単セルの寿命は高々十数時間（電力中央
研究所報告Ｗ９３０１９、平成６年５月を参照のこ
と。）であり、著しい性能の安定化が示された。

【００３７】（７）カレント・インタープラション法で
燃料極の性能評価を行なった結果を図１１（ａ）に示
す。初期の性能に対して５００時間後の過電圧が顕著に
大きくなっているが、これは過電流を流したためであ
り、５００時間以降には大きな劣化は起っていない。再
現性を得るために、電流を変化させずに２５００時間の
連続発電を行ったときには、過電圧に大きな変化が見ら
れなかった（図１１（ｂ））。

【００３８】

【表１】

【００３９】

【表２】

【００４０】

【発明の効果】以上述べたように、本発明の燃料極材料
は、空気中ならびに電池動作雰囲気中においても体積収
縮や気孔率の減少といった緻密化が生じにくく、また、
従来の材料を用いて作製した燃料極に比して、本発明の
材料を用いて作製した燃料極は、発電性能も優れてお
り、長持間安定した発電が可能となった。これゆえ、本
発明の燃料極材料を用いれば、固体電解質燃料電池の高
性能化と長寿命化が可能になる。また本発明の製造方法
は、上記したような優れた特性を発揮する燃料極材料を
従来からある簡便な装置を用いて作製することができ、
生産性及び製造コストの面からも有利である。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の燃料極材料を固体電解質燃料電池の燃
料極に用いた際における燃料極の微細構造を示す概念図
である。

【図２】本発明の実施例において使用した各粒子の粒径
分布の測定結果を示す図であり、（ａ）は８ＹＳＺ粗粒
子、（ｂ）はＮｉＯ粒子、（ｃ）は８ＹＳＺ微粒子に関
するものである。

【図３】従来の燃料極の発電前と発電後の微細構造を示
す電子顕微鏡写真であり、（ａ）は発電前の二次電子
像、（ｂ）は発電前のＮｉ分布像、（ｃ）は発電後の二
次電子像、（ｄ）は発電後のＮｉ分布像である。

【図４】本発明の一実施例に係る燃料極の発電後の微細
構造を示す電子顕微鏡写真であり、（ａ）は二次電子
像、（ｂ）はＮｉ分布像、（ｃ）はＺｒの分布像、
（ｄ）はＺｒの分布像（（ａ）におけるＡ部拡大）であ
る。

【図５】本発明に係る製造方法における製造工程を示す
図である。

【図６】本発明の実施例において水素還元雰囲気中に保
持する際用いた装置の概念図である。

【図７】本発明の実施例において作製した各材料の還元
雰囲気中での体積収縮の経時的変化を示すグラフであ
る。

【図８】本発明の実施例において作製した各材料の還元
雰囲気中での気孔率の経時的変化を示すグラフである。

【図９】本発明の実施例において発電・電極評価に用い
た装置の概念図であり、（ａ）は測定装置構成を、
（ｂ）は測定回路をそれぞれ示す。

【図１０】本発明の一実施例の燃料極材料を用いた単電
池の発電状況を示すグラフである。

【図１１】本発明の一実施例の燃料極材料の性能の経時
変化を示すグラフであり、（ａ）は過電流を流した場
合、（ｂ）は一定電流を流した場合をそれぞれ示す。

【図１２】縦縞円筒型固体電解質燃料電池の一例の構造
を示す斜視図である。

【図１３】平板難固体電解質燃料電池の分解斜視図であ
る。

【符号の説明】

１単電池１１，２３燃料極３１ジルコニア粗粒子３２酸化ニッケル粒子３３ジルコニア微粒子

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｈ０１Ｍ 8/02 Ｈ０１Ｍ 8/12 8/12 Ｃ０４Ｂ 35/48 Ｂ (72)発明者山本融神奈川県横須賀市長坂２−６−１財団法人電力中央研究所横須賀研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ニッケル−ジルコニア系固体電解質燃料
電池用燃料極材料であって、比較的大きな粒径を有する
ジルコニア粗粒子群と、比較的小さな粒径を有するジル
コニア微粒子群と、ニッケルないし酸化ニッケル粒子群
との混合物からなり、前記各粒子群の粒径がジルコニア
粗粒子＞ニッケルないし酸化ニッケル粒子＞ジルコニア
微粒子の関係を満たすことを特徴とする固体電解質燃料
電池用燃料極材料。
【請求項２】ジルコニアが安定化ジルコニアである請
求項１に記載の燃料極材料。
【請求項３】ジルコニアが８モル％のイットリアで安
定化させたジルコニアである請求項１に記載の燃料極材
料。
【請求項４】ジルコニア粗粒子の粒径が２０〜７５μ
ｍ、ジルコニア微粒子の粒径が０．１〜１μｍ、ニッケ
ルないし酸化ニッケル粒子の粒径が５〜２０μｍである
請求項１〜３のいずれかに記載の燃料極材料。
【請求項５】請求項１〜５のいずれかに記載の燃料極
材料の製造方法であって、ジルコニア粗粒子とニッケル
ないし酸化ニッケル粒子とジルコニア微粒子との各粒子
をジルコニア粗粒子＞ニッケル粒子ないし酸化ニッケル
粒子＞ジルコニア微粒子の関係に予め粒径制御する工程
と、ボールミルを用い、乾式条件にて、まず比較的大き
な粒径を有するジルコニア粗粒子群とニッケルないし酸
化ニッケル粒子群とを混合し、次いでこの混合物に比較
的小さな粒径を有するジルコニア微粒子群を添加してさ
らに混合する工程とを有することを特徴とする固体電解
質燃料電池用燃料極材料の製造方法。