JPH08134405A

JPH08134405A - 缶外面用塗料組成物

Info

Publication number: JPH08134405A
Application number: JP30307494A
Authority: JP
Inventors: Makoto Niwa; 真丹羽; Hiroyuki Ota; 博之太田
Original assignee: Toagosei Co Ltd
Current assignee: Toagosei Co Ltd
Priority date: 1994-11-11
Filing date: 1994-11-11
Publication date: 1996-05-28
Anticipated expiration: 2020-01-12
Also published as: JP3609128B2

Abstract

(57)【要約】【目的】毒性等がなく、硬化速度が速く、重合時に収縮
することがなく、さらにその塗膜が耐食性、耐水性、密
着性等及び加工性に優れる缶外面用塗料組成物の提供。【構成】１〜４個のオキセタン環を有する化合物及び光
カチオン重合開始剤からなる缶外面用塗料組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、オキセタン環を有する
化合物からなる、優れた膜物性及び加工性を有する缶外
面用塗料組成物に関するものである。尚、本明細書にお
いては、アクリロイル基又はメタクリロイル基を（メ
タ）アクリロイル基と表す。

【０００２】

【従来の技術】清涼飲料水等を収容する飲料缶及び食品
を包装する食缶等の外面は、缶材の腐食を防止し、美的
商品価値を高めるため、缶外面用塗料組成物の硬化膜に
より被覆されている。飲料缶及び食缶等においては、熱
処理により殺菌処理が行われるため、缶外面用塗料組成
物の塗膜の性能として、該熱処理工程に耐えうることが
要求されている。従来これらの塗料組成物は、エポキシ
／アミノ系樹脂、アクリル／アミノ系樹脂、ポリエステ
ル／アミノ系樹脂等の有機溶剤溶液をロールコーターに
て鋼板上に塗装し、ガスオーブンにて焼き付け硬化する
方法がとられている。しかしこの方法は、焼き付け時
に多量の溶剤揮散を引き起こすために環境汚染の問題が
ある、オーブン設置に大きなスペースを必要とする、
塗料組成物の硬化に多大な熱を要する等のエネルギー
効率が悪い等の問題を有するものである。近年、これら
の問題点を解決する塗料組成物として、活性エネルギー
線硬化性塗料組成物が用いられるようになってきてい
る。活性エネルギー線硬化性塗料組成物は、本質的に無
溶剤であるため環境汚染の恐れがなく、又活性エネルギ
ー線照射装置は、ガスオーブンに対して、エネルギー消
費、必要スペース共に大幅に抑えることができる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】従来の活性エネルギー
線硬化性塗料組成物の大部分は、活性エネルギー線開始
ラジカル重合により硬化する、多官能性アクリレート及
び不飽和ポリエステル等に集中しており、今日でも、こ
れらの化合物は依然として大量に使用されている。しか
しながら、これらの化合物を缶外面用塗料組成物として
使用した場合、この用途における膜厚は一般に数μｍ前
後とする必要があるため、硬化時に酸素による重合阻害
の影響が大きく、組成物の硬化性、又は塗膜の耐擦傷
性、表面平滑性等を損ねてしまう傾向にあった。又、活
性エネルギー線開始ラジカル重合以外の活性エネルギー
線硬化技術としては、活性エネルギー線開始カチオン重
合技術が実用化されている。特に活性エネルギー線開始
カチオン重合は、酸素によって重合が阻害されることが
ないので、特に不活性雰囲気下で実施しなければならな
いという制限はなく、空気中で速やか且つ完全な重合を
行うことができるという利点を有する。今日まで、活性
エネルギー線開始カチオン重合技術の開発は、エポキシ
樹脂及びビニルエーテルという２種類のモノマーに集中
していた。特に光硬化性エポキシ樹脂は、接着性に優
れ、又その塗膜は耐熱性及び耐薬品性が良好である。し
かしながら、従来の光硬化性エポキシ樹脂においては、
光重合速度が比較的遅いという欠陥をもつため、速やか
な光硬化が求められる用途においては使用することがで
きなかった。又、低分子量の光硬化性エポキシ樹脂は、
変異原性をはじめとする毒性が指摘され、その危険性が
問題視されている。一方、光硬化性ビニルエーテルは、
揮発性があったり、臭気の強いものが多く、光硬化性エ
ポキシと比較して硬化時の収縮が認められるものが多
い。特に、基材への吸込み現象や基材とのグラフト反応
による密着性の向上が期待できない、缶用塗料用組成物
の製造においては、硬化時の収縮により密着性が損なわ
れる場合がある。又、従来の活性エネルギー線硬化性塗
料組成物は、缶用塗料用組成物として使用した場合、そ
の塗膜の耐食性、耐水性及び加工性等の性能が充分なも
のはなかった。

【０００４】本発明者らは、上記事情に鑑み、毒性等が
なく、硬化速度が速く、重合時に収縮することがなく、
その塗膜が耐食性、耐水性、密着性等及び加工性に優れ
る缶外面用塗料組成物を見出すため鋭意検討したのであ
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、種々の検
討により、特定の構造を有する環状エーテルからなる組
成物が、缶外面用塗料組成物として上記の課題を解決す
ることができることを見出し本発明を完成した。すなわ
ち、本発明の第１発明は、１〜４個のオキセタン環を有
する化合物及び光カチオン重合開始剤からなる缶外面用
塗料組成物、第２発明はエポキシ基を有する化合物をさ
らに含有する第１発明の缶外面用塗料組成物、第３発明
はビニルエーテル基を有する化合物をさらに含有する第
１発明の缶外面用塗料組成物、第４発明は（メタ）アク
リロイル基を有する化合物及び光ラジカル重合開始剤を
さらに含有する第１発明の缶外面用塗料組成物である。
以下、本発明を詳細に説明する。

【０００６】○１〜４個のオキセタン環を有する化合物本発明で使用するオキセタン環を有する化合物は、オキ
セタン環を１〜４個有するものである。オキセタン環を
５個以上有する化合物を使用すると、組成物の塗膜に柔
軟性が失われ、該組成物の塗膜を有する鋼板を缶に加工
する際にヒビ割れを起こすことがある。本発明で使用す
るオキセタン環を有する化合物は、オキセタン環を１〜
４個有する化合物であれば、種々のものが使用できる。
１個のオキセタン環を有する化合物としては、具体的に
は下記一般式（１）で示される化合物等が挙げられる。

【０００７】

【化１】

【０００８】式（１）において、Ｒ¹は、水素原子、メ
チル基、エチル基、プロピル基或いはブチル基等の炭素
数１〜６個のアルキル基、炭素数１〜６個のフルオロア
ルキル基、アリル基、アリール基、フリル基又はチエニ
ル基である。Ｒ²は、メチル基、エチル基、プロピル基
或いはブチル基等の炭素数１〜６個のアルキル基、１−
プロペニル基、２−プロペニル基、２−メチル−１−プ
ロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−ブテ
ニル基、２−ブテニル基或いは３−ブテニル基等の炭素
数２〜６個のアルケニル基、フェニル基、ベンジル基、
フルオロベンジル基、メトキシベンジル基或いはフェノ
キシエチル基等の芳香環を有する基、エチルカルボニル
基、プロピルカルボニル基或いはブチルカルボニル基等
の炭素数２〜６個のアルキルカルボニル基、エトキシカ
ルボニル基、プロポキシカルボニル基或いはブトキシカ
ルボニル基等の炭素数２〜６個のアルコキシカルボニル
基、又はエチルカルバモイル基、プロピルカルバモイル
基、ブチルカルバモイル基或いはペンチルカルバモイル
基等の炭素数２〜６個のＮ−アルキルカルバモイル基等
である。

【０００９】つぎに、２個のオキセタン環を有する化合
物としては、下記一般式（２）で示される化合物等が挙
げられる。

【００１０】

【化２】

【００１１】式（２）において、Ｒ¹は、前記一般式
（１）におけるものと同様の基である。Ｒ³は、例え
ば、エチレン基、プロピレン基或いはブチレン基等の線
状或いは分枝状アルキレン基、ポリ（エチレンオキシ）
基或いはポリ（プロピレンオキシ）基等の線状或いは分
枝状ポリ（アルキレンオキシ）基、プロペニレン基、メ
チルプロペニレン基或いはブテニレン基等の線状或いは
分枝状不飽和炭化水素基、カルボニル基、カルボニル基
を含むアルキレン基、カルボキシル基を含むアルキレン
基、又はカルバモイル基を含むアルキレン基等である。
又、Ｒ³は、下記式（３）、（４）及び（５）で示され
る基から選択される多価基でもある。

【００１２】

【化３】

【００１３】式（３）において、Ｒ⁴は、水素原子、メ
チル基、エチル基、プロピル基或いはブチル基等の炭素
数１〜４個のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プ
ロポキシ基或いはブトキシ基等の炭素数１〜４個のアル
コキシ基、塩素原子或いは臭素原子等のハロゲン原子、
ニトロ基、シアノ基、メルカプト基、低級アルキルカル
ボキシル基、カルボキシル基、又はカルバモイル基であ
る。

【００１４】

【化４】

【００１５】式（４）において、Ｒ⁵は、酸素原子、硫
黄原子、メチレン基、ＮＨ、ＳＯ、ＳＯ₂、Ｃ（Ｃ
Ｆ₃）₂ 又はＣ（ＣＨ₃）₂である。

【００１６】

【化５】

【００１７】式（５）において、Ｒ⁶は、メチル基、エ
チル基、プロピル基或いはブチル基等の炭素数１〜４個
のアルキル基、又はアリール基である。ｎは、０〜２０
００の整数であり、組成物の塗膜が高い表面硬度を要求
される場合には、ｎが０〜６であることが好ましく、組
成物の塗膜が高い引張強さを要求される場合には、ｎが
１００〜２００であることが好ましい。Ｒ⁷はメチル
基、エチル基、プロピル基或いはブチル基等の炭素数１
〜４個のアルキル基、又はアリール基である。Ｒ⁷は、
下記式（６）で示される基から選択される多価基でもあ
る。

【００１８】

【化６】

【００１９】式（６）において、Ｒ⁸は、メチル基、エ
チル基、プロピル基及びブチル基等の炭素数１〜４個の
アルキル基、又はアリール基である。ｍは、０〜１００
の整数である。２個のオキセタン環を有する化合物の具
体例としては、下記式（７）及び（８）で示される化合
物等が挙げられる。

【００２０】

【化７】

【００２１】式（７）で示される化合物は、式（２）に
おいて、Ｒ¹がエチル基、Ｒ³がカルボキシル基である
化合物である。

【００２２】

【化８】

【００２３】式（８）で示される化合物は、一般式
（２）において、Ｒ¹がエチル基、Ｒ³が式（５）でＲ
⁶及びＲ⁷がメチル基、ｎが１である化合物である。

【００２４】２個のオキセタン環を有する化合物におい
て、上記した化合物以外の好ましい例としては、下記一
般式（９）で示される化合物がある。

【００２５】

【化９】

【００２６】３〜４個のオキセタン環を有する化合物と
しては、下記一般式（１０）で示される化合物等が挙げ
られる。

【００２７】

【化１０】

【００２８】式（１０）において、Ｒ¹は、前記一般式
（１）におけるものと同様の基である。Ｒ⁹は、例えば
下記式（１１）〜（１３）で示される基等の炭素数１〜
１２の分枝状アルキレン基、下記式（１４）で示される
基等の分枝状ポリ（アルキレンオキシ）基又は下記式
（１５）で示される基等の分枝状ポリシロキシ基等が挙
げらる。ｊは、３又は４である。

【００２９】

【化１１】

【００３０】〔式（１１）において、Ｒ¹⁰はメチル基、
エチル基又はプロピル基等の低級アルキル基である。〕

【００３１】

【化１２】

【００３２】

【化１３】

【００３３】

【化１４】

【００３４】〔式（１４）において、ｌは１〜１０の整
数である。〕

【００３５】

【化１５】

【００３６】３〜４個のオキセタン環を有する化合物の
具体例としては、下記式（１６）で示される化合物等が
挙げられる。

【００３７】

【化１６】

【００３８】さらに、上記した以外の１〜４個のオキセ
タン環を有する化合物の例としては、下記式（１７）で
示される化合物がある。

【００３９】

【化１７】

【００４０】式（１７）において、Ｒ⁸は式（６）にお
けるものと同様の基である。Ｒ¹¹はメチル基、エチル
基、プロピル基又はブチル基等の炭素数１〜４のアルキ
ル基又はトリアルキルシリル基であり、ｒは１〜４であ
る。

【００４１】本発明で使用するオキセタン化合物のより
好ましい例としては、以下に示す化合物がある。

【００４２】

【化１８】

【００４３】

【化１９】

【００４４】

【化２０】

【００４５】

【化２１】

【００４６】又、これら以外にも、分子量１０００〜５
０００程度の高分子量を有する、１〜４個のオキセタン
環を有する化合物も挙げられる。これらの例として、例
えば以下の化合物が挙げられる。

【００４７】

【化２２】ここで、ｐは２０〜２００である。

【００４８】

【化２３】ここで、ｑは１５〜１００である。

【００４９】

【化２４】ここで、ｓは２０〜２００である。

【００５０】○光カチオン重合開始剤本発明の組成物で使用する光カチオン重合開始剤として
は、種々のものを用いることができる。これらの開始剤
として好ましいものとしては、ジアリールヨードニウム
塩、トリアリールスルホニウム塩が挙げられる。典型的
な光カチオン重合開始剤を下に示す。

【００５１】

【化２５】

【００５２】

【化２６】

【００５３】

【化２７】

【００５４】

【化２８】

【００５５】式中、Ｒ¹²は、水素原子、炭素数１〜１８
のアルキル基、又は炭素数１〜１８のアルコキシ基であ
り、Ｒ¹³は、水素原子、ヒドロキシアルキル基、ヒドロ
キシアルコキシ基であり、好ましくはヒドロキシエトキ
シ基である。Ｍは、金属好ましくはアンチモンであり、
Ｘは、ハロゲン好ましくはフッ素であり、ｋは、金属の
価数であり、例えばアンチモンの場合は５である。光カ
チオン重合開始剤は、オキセタン環を有する化合物に対
して０．１〜２０重量％の割合で含有することが好まし
く、より好ましくは０．１〜１０重量％である。後記す
る、第１発明の組成物にさらにエポキシ基を有する化合
物及び／又はビニルエーテル基を有する化合物を含有さ
せる場合は、オキセタン環を有する化合物、エポキシ基
を有する化合物及び／又はビニルエーテル基を有する化
合物の合計量に対して、０．１〜２０重量％の割合で含
有することが好ましく、より好ましくは０．１〜１０重
量％である。０．１重量％に満たない場合は、硬化性が
十分なものでなくなり、他方、２０重量％を越える場合
は、光透過性が不良となり、均一な硬化ができなかった
り、塗膜表面の平滑性が失われることがある。

【００５６】○その他の配合物本発明の組成物には、上記した必須成分の他、必要に応
じてその他の成分を配合することができる。本発明の第
２発明は、第１発明の組成物に、さらにエポキシ基を有
する化合物を含有する缶外面用塗料組成物である。この
場合、エポキシ化合物を組成物中に含有させることによ
り、組成物の硬化速度をさらに改善することができる。
エポキシ基を有する化合物としては、種々のものが使用
できる。例えば、エポキシ基を１個有するエポキシ化合
物としては、フェニルグリシジルエーテル及びブチルグ
リシジルエーテル等があり、エポキシ基を２個以上有す
るエポキシ化合物としては、ヘキサンジオールジグリシ
ジルエーテル、テトラエチレングリコールジグリシジル
エーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエー
テル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル及びノボ
ラック型エポキシ化合物等が挙げられる。特に本発明で
は脂環式エポキシ化合物を使用することが好ましく、例
えば、以下に示す化合物等が挙げられる。

【００５７】

【化２９】

【００５８】

【化３０】

【００５９】

【化３１】

【００６０】この場合、エポキシ基を有する化合物の配
合割合としては、上記１〜４個のオキセタン環を有する
化合物とエポキシ基を有する化合物の合計量１００重量
部に対して、５〜９５重量部が好ましい。

【００６１】本発明の第３発明は、第１発明の組成物
に、さらにビニルエーテル基を有する化合物を含有する
缶外面用塗料組成物である。この場合、ビニルエーテル
基を有する化合物を組成物中に含有させることにより、
組成物の硬化速度をさらに改善することができる。ビニ
ルエーテル基を有する化合物としては、種々のものが使
用できる。例えば、ビニルエーテル基を１個有する化合
物としては、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロ
キシブチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、
プロペニルエーテルプロピレンカーボネート及びシクロ
ヘキシルビニルエーテル等が挙げられる。ビニルエーテ
ル基を２個以上有する化合物としては、シクロヘキサン
ジメタノールジビニルエーテル、トリエチレングリコー
ルジビニルエーテル及びノボラック型ジビニルエーテル
等が挙げられる。この場合、ビニルエーテル基を有する
化合物の配合割合としては、上記１〜４個のオキセタン
環を有する化合物とビニルエーテル基を有する化合物の
合計量１００重量部に対して、５〜９５重量部が好まし
い。

【００６２】本発明の第４発明は、第１発明の組成物
に、さらに（メタ）アクリロイル基を有する化合物及び
光ラジカル重合開始剤を含有する缶外面用塗料組成物で
ある。この場合、（メタ）アクリロイル基を有する化合
物を組成物中に含有させることにより、組成物粘度の調
整、組成物の塗膜硬度の改質を行うことができる。（メ
タ）アクリロイル基を有する化合物としては、種々のも
のが使用できる。例えば、（メタ）アクリロイル基を１
個有する化合物としては、フェノール、ノニルフェノー
ル及び２−エチルヘキサノールの（メタ）アクリレー
ト、並びにこれらのアルコールのアルキレンオキシド付
加物の（メタ）アクリレート等が挙げられる。（メタ）
アクリロイル基を２個有する化合物としては、ビスフェ
ノールＡ、イソシアヌル酸、エチレングリコール及びプ
ロピレングリコールのジ（メタ）アクリレート、並びに
これらのアルコールのアルキレンオキシド付加物のジ
（メタ）アクリレート等が挙げられる。（メタ）アクリ
ロイル基を３個有する化合物としては、ペンタエリスリ
トール、トリメチロールプロパン及びイソシアヌル酸の
トリ（メタ）アクリレート、並びにこれらのアルコール
のアルキレンオキシド付加物のトリ（メタ）アクリレー
ト等があり、（メタ）アクリロイル基を４個以上有する
化合物としては、ペンタエリスリトール、ジペンタエリ
スリトールのポリ（メタ）アクリレート等が挙げられ
る。又、ウレタン結合を主鎖とするウレタンアクリレー
ト、エステル結合を主鎖とするポリエステルアクリレー
ト、エポキシ化合物にアクリル酸を付加したエポキシ
（メタ）アクリレート等の従来公知のアクリル系モノマ
ー・オリゴマーなども挙げられる。この場合、（メタ）
アクリロイル基を有する化合物の配合割合としては、上
記１〜４個のオキセタン環を有する化合物と（メタ）ア
クリロイル基を有する化合物の合計量１００重量部に対
して、５〜９５重量部が好ましい。本発明の第４発明に
おいては、組成物に光ラジカル重合開始剤を配合する。
光ラジカル重合開始剤としては、種々のものを用いるこ
とができ、好ましいものとしては、ベンゾフェノン及び
その誘導体、ベンゾインアルキルエーテル、２−メチル
［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−
１−プロパノン、ベンジルジメチルケタール、１−ヒド
ロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ
−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、アリ
キルフェニルグリオキシレート、ジエトキシアセトフェ
ノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−
モルフォリノフェニル）−１−ブタンノン並びにアシル
ホスフィンオキシド等が挙げられる。これらの光ラジカ
ル重合開始剤の含有量は、（メタ）アクリロイル基を有
する化合物に対して０．０１〜２０重量％であることが
好ましい。

【００６３】又、本発明においては、第１発明の組成物
に、前記したエポキシ基を有する化合物、ビニルエーテ
ル基を有する化合物並びに〔（メタ）アクリロイル基を
有する化合物及び光ラジカル重合開始剤〕から選ばれる
２種以上を配合することもできる。この場合、これらの
配合割合としては、上記１〜４個のオキセタン環を有す
る化合物、エポキシ基を有する化合物、ビニルエーテル
基を有する化合物及び（メタ）アクリロイル基を有する
化合物の合計量１００重量部に対して、エポキシ基を有
する化合物、ビニルエーテル基を有する化合物及び（メ
タ）アクリロイル基を有する化合物の合計量が５〜９５
重量部であることが好ましい。

【００６４】本発明の組成物には、上記成分の他、１０
０重量部の硬化性成分当たり１００重量部までの量で無
機充填剤、染料、顔料、粘度調節剤、処理剤、有機溶剤
及び紫外線遮断剤のような不活性成分を配合することが
できる。

【００６５】本発明の組成物には、光カチオン重合開始
剤又は／及び光ラジカル重合開始剤の他に、光増感剤を
加えて、ＵＶ領域の波長を調整することもできる。本発
明において用いることができる典型的な増感剤として
は、クリベロ〔J. V. Crivello, Adv. in Polymer Sc
i., 62, 1(1984) 〕が開示しているものが挙げられ、具
体的には、ピレン、ペリレン、アクリジンオレンジ、チ
オキサントン、2-クロロチオキサントン及びベンゾフラ
ビン等がある。

【００６６】○使用方法本発明の塗料組成物が使用できる基材の鋼板としては、
種々のものに適用できる。例えば、電気陽メッキ鋼板、
チンフリースチール、アルミニウム等があり、又これら
の表面に酸化処理されたものや、静電的に綿実油、ジオ
クチルセバケート又はアセチルトリブチルシトレート等
の油層が形成されたもの等も挙げられる。本発明の塗料
組成物の使用方法としては、缶の構造によって適宜選択
すればよい。例えば、塗料組成物を基材に塗装した後に
成形する３ピース缶を製造する場合は、シート状基材に
ロールコート、スプレーコート或いはオフセット印刷に
より塗装或いは印刷し、この後に活性エネルギー線を照
射する方法等が挙げられ、又、塗装前に成形を行う２ピ
ース缶を製造する場合は、成形された基材にスプレーコ
ート或いはローラー等により曲面塗装或いは印刷を行っ
た後、活性エネルギー線を照射する方法等が挙げられ
る。組成物として溶剤を配合したものを使用する場合
は、前記活性エネルギー線の照射前に、加熱炉、遠赤外
線又は超遠赤外線により加熱し、溶剤を蒸発させる。活
性エネルギー線としては、紫外線、Ｘ線及び電子線等が
挙げられる。紫外線により硬化させる場合に使用できる
光源としては、様々なものを使用することができ、例え
ば水銀アークランプ、キセノンアークランプ、蛍光ラン
プ、炭素アークランプ及びタングステン−ハロゲン複写
ランプ等が挙げられる。電子線により硬化させる場合に
は、通常３００ｅＶ以下のエネルギーの電子線で硬化さ
せるが、１Ｍｒａｄ〜５Ｍｒａｄの照射量で瞬時に硬化
させることも可能である。本発明では、安価な装置を使
用できることから、組成物の硬化に紫外線を使用するこ
とが好ましい。

【００６７】本願発明の缶外面用塗料組成物の塗膜上に
は、さらに他の塗料等を塗布することもできる。

【００６８】

【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げ、本発明をよ
り具体的に説明する。尚、以下の各例における部は重量
基準である。

【００６９】実施例１ ●組成物の製造オキセタン環を有する化合物として、下記オキセタン環
を２個有する下記化合物（３２）（以下成分Ａという）
１００部、及び光カチオン重合開始剤として下記化合物
（３３）（以下成分Ｇという）４部を攪拌混合し、缶外
面用塗料組成物を製造した。

【００７０】

【化３２】

【００７１】

【化３３】

【００７２】●評価得られた組成物について、以下の評価を行った。その結
果を下記表２に示す。〇硬化性基材板として０．２ｍｍ厚の電気メッキブリキを使用
し、これに組成物をバーコーターを用いて塗膜厚が１０
μｍになるように塗工し、これを８０Ｗ／ｃｍ、集光型
の高圧水銀ランプの下から１０ｃｍ位置で、コンベアス
ピ−ド１０ｍ／ｍｉｎの条件で、水銀ランプの下を繰り
返し通過させ、表面から粘着性がなくなるまでのパス回
数（通過回数）で評価した。

【００７３】〇密着性得られた塗膜に、１ｍｍ間隔で碁盤目に切り込みを入
れ、ＪＩＳＫ５４００に従い、密着性を評価した。
尚、表２における○、△及び×は、以下の意味を示す。 ○：ほとんど剥がれなし △：５０％以上残る ×：５０％を超えて剥がれる

【００７４】〇耐食性塗工された基材板を活性炭処理した水中に浸漬し、３℃
で６ヶ月保持した。試験後の塗膜下の基材について腐食
状態を評価した。 ○：腐食なし △：わずかに腐食が見られる ×：腐食が著しい

【００７５】〇耐熱水性塗工された基材板を水中に浸漬し、１００℃３０分の熱
処理を行った後、塗膜の白化状態を評価した。 ○：白化なし △：わずかに白化が見られる ×：全面に白化が見られる

【００７６】〇エリクセン加工性塗工された基材板に対して、エリクセン成形加工試験記
１４２−２０型を用いて、円筒頭部直径２．６ｃｍ（絞
り比２．４）、しわ押さえ圧力３００ｋｇ、絞り速度
３．０ｃｍ／ｓｅｃの条件で深絞り加工試験を行った。
この時円筒頭部塗装面に生じた塗膜の亀裂について目視
で評価した。尚、表２における○、△及び×は、以下の
意味を示す。 ○：亀裂なし △：わずかに亀裂が生じる ×：剥離が生じる

【００７７】実施例２〜７表１で示す組成の成分を使用した以外は、実施例１と同
様にして、組成物を製造した。得られた組成物につい
て、実施例１と同様に評価を行った。それらの結果を表
２に示す。

【００７８】比較例１〜３表１で示す組成の成分を使用した以外は、実施例１と同
様にして、組成物を製造した。得られた組成物につい
て、実施例１と同様に評価を行った。それらの結果を表
２に示す。

【００７９】

【表１】

【００８０】表１において、各数字は部を示す。又、表
１において、成分Ｂ〜Ｈは、以下の化合物を示す。

【００８１】・成分Ｂ（３個のオキセタン環を有する化
合物）

【００８２】

【化３４】

【００８３】・成分Ｃ（１個のオキセタン環を有する化
合物）

【００８４】

【化３５】

【００８５】・成分Ｄ（２個のエポキシ基を有する化合
物）

【００８６】

【化３６】

【００８７】・成分Ｅ（２個のビニルエーテル基を有す
る化合物）

【００８８】

【化３７】

【００８９】・成分Ｆ（２個のアクリロイル基を有する
化合物）

【００９０】

【化３８】

【００９１】・成分Ｈ（光ラジカル重合開始剤）

【００９２】

【化３９】

【００９３】

【表２】

【００９４】

【発明の効果】本発明の缶外面用塗料組成物は、硬化速
度が速く、重合時に収縮することがなく、その塗膜が耐
食性、耐水性、密着性等及び加工性に優れる優れた性質
を有するものである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】１〜４個のオキセタン環を有する化合物及
び光カチオン重合開始剤からなる缶外面用塗料組成物。
【請求項２】エポキシ基を有する化合物をさらに含有す
る請求項１の缶外面用塗料組成物。
【請求項３】ビニルエーテル基を有する化合物をさらに
含有する請求項１の缶外面用塗料組成物。
【請求項４】（メタ）アクリロイル基を有する化合物及
び光ラジカル重合開始剤をさらに含有する請求項１の缶
外面用塗料組成物。