JPH07252462A - ホットメルト接着剤組成物 - Google Patents
ホットメルト接着剤組成物Info
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- JPH07252462A JPH07252462A JP6309969A JP30996994A JPH07252462A JP H07252462 A JPH07252462 A JP H07252462A JP 6309969 A JP6309969 A JP 6309969A JP 30996994 A JP30996994 A JP 30996994A JP H07252462 A JPH07252462 A JP H07252462A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J153/00—Adhesives based on block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J153/02—Vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/28—Non-macromolecular organic substances
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- Organic Chemistry (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 通常要求される特性の良好な均衡を有するが
低いタック値（ピーリング、クイックスティック）を維
持した感圧性ホットメルト接着剤組成物を提供する。 【構成】 スチレン−ブタジエンラジアルブロック共重
合体、スチレン−イソプレン線状及び／又はラジアルブ
ロック共重合体及び可塑剤オイルを主剤とする。
低いタック値（ピーリング、クイックスティック）を維
持した感圧性ホットメルト接着剤組成物を提供する。 【構成】 スチレン−ブタジエンラジアルブロック共重
合体、スチレン−イソプレン線状及び／又はラジアルブ
ロック共重合体及び可塑剤オイルを主剤とする。
Description
【０００１】本発明は、基本的に、ａ）ブタジエンとス
チレンとのラジアルブロック共重合体、ｂ）イソプレン
とスチレンとの線状又はラジアルブロック共重合体、
ｃ）少なくとも１つの可塑剤オイル及び酸化防止剤と共
に、少なくとも１つの接着促進樹脂を基材とする自己接
着（self−adhesive）組成物に係る。
チレンとのラジアルブロック共重合体、ｂ）イソプレン
とスチレンとの線状又はラジアルブロック共重合体、
ｃ）少なくとも１つの可塑剤オイル及び酸化防止剤と共
に、少なくとも１つの接着促進樹脂を基材とする自己接
着（self−adhesive）組成物に係る。
【０００２】かかる組成物は、部分的に架橋した天然ゴ
ムを接着促進樹脂と混合することによって得られる混合
物のものと同様の優れた自己接着特性を有する。この組
成物は接着テープ、ラベル、衛生用自己接着用品（たと
えばナプキン）の製造に使用される。当該組成物は、技
術的特性（たとえば結合性（cohesion)）は低いが、結
合性及び接着性の良好な均衡を要求する用途に適する天
然ゴムを主剤とする混合物に匹敵するものである。これ
らの特性は下記のテストに従って評価される。 −ローリングボールタック（ASTM D3121） −プローブタック（prove tack)(ASTM D2979／71） −180°引きはがし接着力テスト；PSTC １ −クイックスティック（quick stick）；PSTC ５ −せん断接着力（保持力）；変形 PSTC ７ −老化安定性（aging stability） ABA線状ブロック共重合体を主剤とする接着剤組成物を
開示する公知の特許文献としては、PCT WO 91／02039号
及び米国特許第3,239,478号、同第3,784,587号、同第3,
427,269号が挙げられる。（AB)nBAタイプのラジアルブ
ロック共重合体を主剤とする接着剤組成物を開示する公
知の特許文献としては、米国特許第4,096,203号及びイ
タリー国特許出願第93／A 00879号が挙げられる。
ムを接着促進樹脂と混合することによって得られる混合
物のものと同様の優れた自己接着特性を有する。この組
成物は接着テープ、ラベル、衛生用自己接着用品（たと
えばナプキン）の製造に使用される。当該組成物は、技
術的特性（たとえば結合性（cohesion)）は低いが、結
合性及び接着性の良好な均衡を要求する用途に適する天
然ゴムを主剤とする混合物に匹敵するものである。これ
らの特性は下記のテストに従って評価される。 −ローリングボールタック（ASTM D3121） −プローブタック（prove tack)(ASTM D2979／71） −180°引きはがし接着力テスト；PSTC １ −クイックスティック（quick stick）；PSTC ５ −せん断接着力（保持力）；変形 PSTC ７ −老化安定性（aging stability） ABA線状ブロック共重合体を主剤とする接着剤組成物を
開示する公知の特許文献としては、PCT WO 91／02039号
及び米国特許第3,239,478号、同第3,784,587号、同第3,
427,269号が挙げられる。（AB)nBAタイプのラジアルブ
ロック共重合体を主剤とする接着剤組成物を開示する公
知の特許文献としては、米国特許第4,096,203号及びイ
タリー国特許出願第93／A 00879号が挙げられる。
【０００３】あまり強くない極性の（又は全く極性のな
い）物質（たとえばポリエチレンなど）との接着が求め
られる場合、及び生成物を機械的及び／又は弾性プレス
に供するような用途では、特にスチレンブロック共重合
体を主剤とするホットメルト接着剤組成物も使用され
る。後者はナプキン用接着剤の場合である。
い）物質（たとえばポリエチレンなど）との接着が求め
られる場合、及び生成物を機械的及び／又は弾性プレス
に供するような用途では、特にスチレンブロック共重合
体を主剤とするホットメルト接着剤組成物も使用され
る。後者はナプキン用接着剤の場合である。
【０００４】スチレン−ブタジエンブロック共重合体を
主剤とする接着剤処方は、極めてしばしば、その限られ
た粘着性に由来する技術的問題があり、一方、スチレン
−イソプレンブロック共重合体を主剤とする接着剤処方
は過剰の粘着性を有し、接着テープのアンローリング
（unrolling）における重大な困難性を生ずる。
主剤とする接着剤処方は、極めてしばしば、その限られ
た粘着性に由来する技術的問題があり、一方、スチレン
−イソプレンブロック共重合体を主剤とする接着剤処方
は過剰の粘着性を有し、接着テープのアンローリング
（unrolling）における重大な困難性を生ずる。
【０００５】高粘着性は、工業的に行われる高速スプー
ル切断操作の間にうるさい及び過剰の騒音を発生する原
因となる。スプール切断のためのアンローリング操作の
際に大きい騒音値は高い粘着値（たとえばピーリン及び
クイックスティック）に伴うものである。
ル切断操作の間にうるさい及び過剰の騒音を発生する原
因となる。スプール切断のためのアンローリング操作の
際に大きい騒音値は高い粘着値（たとえばピーリン及び
クイックスティック）に伴うものである。
【０００６】発明者らは、４つのラジアルブロックを有
しかつ後述する特別な性質を有するスチレン−ブタジエ
ンブロック共重合体を主剤とし、少なくとも１つの接着
促進樹脂、可塑剤オイル及び酸化防止剤と共に、スチレ
ン−イソプレン共重合体を含有又は含有しない重合体組
成物が、上述の欠点を有することなく、部分的に架橋し
た天然ゴム及び接着促進樹脂から得られたものと同様の
優れた自己接着剤特性を有するとの知見を得て本発明に
至った。その特性のため、衛生用品の製造、ナプキンの
製造、ラベル及び上述のすべての接着テープの製造にお
いて、アンローリングの間に騒音を発生することなく使
用される。
しかつ後述する特別な性質を有するスチレン−ブタジエ
ンブロック共重合体を主剤とし、少なくとも１つの接着
促進樹脂、可塑剤オイル及び酸化防止剤と共に、スチレ
ン−イソプレン共重合体を含有又は含有しない重合体組
成物が、上述の欠点を有することなく、部分的に架橋し
た天然ゴム及び接着促進樹脂から得られたものと同様の
優れた自己接着剤特性を有するとの知見を得て本発明に
至った。その特性のため、衛生用品の製造、ナプキンの
製造、ラベル及び上述のすべての接着テープの製造にお
いて、アンローリングの間に騒音を発生することなく使
用される。
【０００７】従って、本発明は、ａ）一般式（Ｉ） （S−B−)4−X （式中、Ｂはポリブタジエンブロックに相当し、Ｓはポ
リスチレンブロックに相当し、Ｘは４価結合剤の残基で
ある）で表される４つのブランチを有するラジアルブロ
ック共重合体15〜50重量％、ｂ）一般式（II） （S−I−)3−X （式中、Ｉはポリイソプレンブロックに相当し、Ｓはポ
リスチレンブロックに相当し、Ｘは結合剤の残基であ
る）で表されるラジアルブロック共重合体０〜35重量
％、ｃ）一般式（III） S−I−S で表される線状ブロック共重合体０〜35重量％、ｄ）少
なくとも１つの接着促進樹脂35〜80重量％、ｅ）少なく
とも１つの可塑剤オイル ０〜30重量％、ｆ）少なくと
も１つの酸化防止剤０〜１重量％を含有するスチレンと
ブタジエンとのラジアルブロック共重合体及びスチレン
とイソプレンとのラジアルブロック及び／又は線状ブロ
ック共重合体を主剤とするホットメルト接着剤組成物に
おいて、（ｉ）前記ブロック共重合体（Ｉ）におけるポ
リスチレンの総含量が40重量％より小であり、(ii）前
記ブロック共重合体（II）におけるポリスチレンの総含
量が35重量％より小であり、(iii）前記線状ブロック共
重合体（III）におけるポリスチレンの総含量が40重量
％より小であり、(iv）前記共重合体（Ｉ）におけるポ
リスチレンブロックの分子量が30,000より小であり、前
記共重合体（II）におけるポリスチレンブロックの分子
量が32,000より小であり、前記共重合体（III）におけ
るポリスチレンブロックの分子量が36,000より小であ
り、(ｖ）一般式（Ｉ） （S−B−)4−X で表されるラジアルブロック共重合体の分子量が180,00
0〜260,000であり、(vi）一般式（II） （S−I−)3−X で表されるラジアルブロック共重合体の分子量が120,00
0〜270,000であり、(vii）一般式（III） S−I−S で表される線状ブロック共重合体の分子量が70,000〜18
0,000であることを特徴とするホットメルト接着剤組成
物に係る。
リスチレンブロックに相当し、Ｘは４価結合剤の残基で
ある）で表される４つのブランチを有するラジアルブロ
ック共重合体15〜50重量％、ｂ）一般式（II） （S−I−)3−X （式中、Ｉはポリイソプレンブロックに相当し、Ｓはポ
リスチレンブロックに相当し、Ｘは結合剤の残基であ
る）で表されるラジアルブロック共重合体０〜35重量
％、ｃ）一般式（III） S−I−S で表される線状ブロック共重合体０〜35重量％、ｄ）少
なくとも１つの接着促進樹脂35〜80重量％、ｅ）少なく
とも１つの可塑剤オイル ０〜30重量％、ｆ）少なくと
も１つの酸化防止剤０〜１重量％を含有するスチレンと
ブタジエンとのラジアルブロック共重合体及びスチレン
とイソプレンとのラジアルブロック及び／又は線状ブロ
ック共重合体を主剤とするホットメルト接着剤組成物に
おいて、（ｉ）前記ブロック共重合体（Ｉ）におけるポ
リスチレンの総含量が40重量％より小であり、(ii）前
記ブロック共重合体（II）におけるポリスチレンの総含
量が35重量％より小であり、(iii）前記線状ブロック共
重合体（III）におけるポリスチレンの総含量が40重量
％より小であり、(iv）前記共重合体（Ｉ）におけるポ
リスチレンブロックの分子量が30,000より小であり、前
記共重合体（II）におけるポリスチレンブロックの分子
量が32,000より小であり、前記共重合体（III）におけ
るポリスチレンブロックの分子量が36,000より小であ
り、(ｖ）一般式（Ｉ） （S−B−)4−X で表されるラジアルブロック共重合体の分子量が180,00
0〜260,000であり、(vi）一般式（II） （S−I−)3−X で表されるラジアルブロック共重合体の分子量が120,00
0〜270,000であり、(vii）一般式（III） S−I−S で表される線状ブロック共重合体の分子量が70,000〜18
0,000であることを特徴とするホットメルト接着剤組成
物に係る。
【０００８】本発明の好適な１具体例は、ａ）一般式
（Ｉ） （S−B−)4−X （式中、Ｂ、Ｓ及びＸは前記と同意義である）で表され
る４つのブランチを有するラジアルブロック共重合体40
重量％、ｄ）少なくとも１つの接着促進樹脂50樹脂、
ｅ）少なくとも１つの可塑剤オイル 9.6重量％、ｆ）酸
化防止剤0.4重量％を含有するが、前記成分ｂ）及び
ｃ）を含有しないホットメルト接着剤組成物に係る。
（Ｉ） （S−B−)4−X （式中、Ｂ、Ｓ及びＸは前記と同意義である）で表され
る４つのブランチを有するラジアルブロック共重合体40
重量％、ｄ）少なくとも１つの接着促進樹脂50樹脂、
ｅ）少なくとも１つの可塑剤オイル 9.6重量％、ｆ）酸
化防止剤0.4重量％を含有するが、前記成分ｂ）及び
ｃ）を含有しないホットメルト接着剤組成物に係る。
【０００９】本発明の好適な他の具体例は、ａ）一般式
（Ｉ） （S−B−)4−X （式中、Ｂ、Ｓ及びＸは前記と同意義である）で表され
る４つのブランチを有するラジアルブロック共重合体20
重量％、ｃ）一般式（III） S−I−S で表される線状ブロック共重合体20重量％、ｄ）少なく
とも１つの接着促進樹脂50重量％、ｅ）少なくとも１つ
の可塑剤オイル 9.6重量％、ｆ）酸化防止剤0.4重量％
を含有し、前記成分ｂ）を含有しないホットメルト接着
剤組成物に係る。
（Ｉ） （S−B−)4−X （式中、Ｂ、Ｓ及びＸは前記と同意義である）で表され
る４つのブランチを有するラジアルブロック共重合体20
重量％、ｃ）一般式（III） S−I−S で表される線状ブロック共重合体20重量％、ｄ）少なく
とも１つの接着促進樹脂50重量％、ｅ）少なくとも１つ
の可塑剤オイル 9.6重量％、ｆ）酸化防止剤0.4重量％
を含有し、前記成分ｂ）を含有しないホットメルト接着
剤組成物に係る。
【００１０】特に物理特性及び技術特性の間の優れた均
衡に関して有効な接着剤組成物は、ａ）一般式（Ｉ） （S−B−)4−X （式中、Ｂ、Ｓ及びＸは前記と同意義である）で表され
る４つのブランチを有するラジアルブロック共重合体32
重量％、ｂ）一般式（II） （S−I−)3−X （式中、Ｉ、Ｓ及びＸは前記と同意義である）で表され
るラジアルブロック共重合体８重量％、ｄ）少なくとも
１つの接着促進樹脂50重量％、ｅ）少なくとも１つの可
塑剤オイル 9.6重量％、ｆ）少なくとも１つの酸化防止
剤0.4重量％を含有し、前記成分ｃ）を含有しないもの
である。
衡に関して有効な接着剤組成物は、ａ）一般式（Ｉ） （S−B−)4−X （式中、Ｂ、Ｓ及びＸは前記と同意義である）で表され
る４つのブランチを有するラジアルブロック共重合体32
重量％、ｂ）一般式（II） （S−I−)3−X （式中、Ｉ、Ｓ及びＸは前記と同意義である）で表され
るラジアルブロック共重合体８重量％、ｄ）少なくとも
１つの接着促進樹脂50重量％、ｅ）少なくとも１つの可
塑剤オイル 9.6重量％、ｆ）少なくとも１つの酸化防止
剤0.4重量％を含有し、前記成分ｃ）を含有しないもの
である。
【００１１】一般式（Ｉ）の４つのラジアルブロック
（又はブランチ）を有する共重合体及び一般式（II）の
３つのラジアルブロックを有するものは、公知の調製法
のいずれかに従って調製される。これらの方法は、たと
えば米国特許第4,096,203号及び同第5,118,762号に開示
されている。
（又はブランチ）を有する共重合体及び一般式（II）の
３つのラジアルブロックを有するものは、公知の調製法
のいずれかに従って調製される。これらの方法は、たと
えば米国特許第4,096,203号及び同第5,118,762号に開示
されている。
【００１２】各種の調製法の中でも、開始剤としてリチ
ウムの有機金属化合物を使用するアニオン系溶液重合を
利用する方法が好適である。
ウムの有機金属化合物を使用するアニオン系溶液重合を
利用する方法が好適である。
【００１３】一般に、本発明のラジアルブロック共重合
体の調製には、公知の各種の溶媒を使用できる。各種の
溶媒の中でも、ヘキサン、ヘプタン及びシクロヘキサン
が好適である。反応速度を改善する目的で調節剤を使用
することもできる。これらとしては、直鎖状又は環状エ
ーテル（たとえばジメチルエーテル、テトラヒドロフラ
ンなど）がある。
体の調製には、公知の各種の溶媒を使用できる。各種の
溶媒の中でも、ヘキサン、ヘプタン及びシクロヘキサン
が好適である。反応速度を改善する目的で調節剤を使用
することもできる。これらとしては、直鎖状又は環状エ
ーテル（たとえばジメチルエーテル、テトラヒドロフラ
ンなど）がある。
【００１４】重合反応は、スチレンを、式 RLi （式中、Ｒは好ましくは炭素数１〜20の脂肪族又は脂環
式炭化水素である）で表されるリチウムの有機金属化合
物と接触させることによって開始される。無水の単量体
の量と共に、触媒の量は、得ようとする重合体の分子量
に関連して選択される。開始剤と単量体との間の比が大
きければ大きいほど、相当するブロックの長さが小さく
なる。一般に、単量体100ｇ当たり開始剤1.1〜2.0ミリ
モルが使用される。重合反応は一般に広い範囲内の温度
に維持される（実用的には温度20〜100℃である）。ス
チレンの重合反応後（重合温度に応じて20〜40分）、所
望量の無水のジエン単量体（イソプレン又はブタジエ
ン）を添加し、混合物を徹底的に重合させる（反応温度
に応じて一般に40〜60分）。このようにして、２ブロッ
クリビング重合鎖（Ｓはスチレンブロックを示し、Ｄは
ジエンブロックを示す）が得られ、これらを結合剤で結
合剤させる。
式炭化水素である）で表されるリチウムの有機金属化合
物と接触させることによって開始される。無水の単量体
の量と共に、触媒の量は、得ようとする重合体の分子量
に関連して選択される。開始剤と単量体との間の比が大
きければ大きいほど、相当するブロックの長さが小さく
なる。一般に、単量体100ｇ当たり開始剤1.1〜2.0ミリ
モルが使用される。重合反応は一般に広い範囲内の温度
に維持される（実用的には温度20〜100℃である）。ス
チレンの重合反応後（重合温度に応じて20〜40分）、所
望量の無水のジエン単量体（イソプレン又はブタジエ
ン）を添加し、混合物を徹底的に重合させる（反応温度
に応じて一般に40〜60分）。このようにして、２ブロッ
クリビング重合鎖（Ｓはスチレンブロックを示し、Ｄは
ジエンブロックを示す）が得られ、これらを結合剤で結
合剤させる。
【００１５】各種の結合剤を使用できる。３以上の反応
部位を含有するいくつかの多官能性結合剤、たとえばポ
リエポキシド、ポリイソシアネート、ポリアミン、ポリ
アルデヒド、ポリケトン、ポリアンヒドリッド、ポリエ
ステル、ポリクロリドを使用できる。
部位を含有するいくつかの多官能性結合剤、たとえばポ
リエポキシド、ポリイソシアネート、ポリアミン、ポリ
アルデヒド、ポリケトン、ポリアンヒドリッド、ポリエ
ステル、ポリクロリドを使用できる。
【００１６】好適な結合剤はポリクロロシランであり、
これらの中でも、フェニルトリクロロシラン（３ブラン
チ共重合体を生成する）及び四塩化ケイ素（４ブランチ
共重合体を生成する）が好適である。しかしながら、当
分野で公知のものの中から３価及び４価の多数の結合剤
が選択される（たとえば、米国特許第3,468,972号及び
同第3,595,941号に開示されたもの）。結合反応の反応
温度は一般に80〜120℃の範囲内に維持される。リビン
グ鎖を水又は過剰のアルコールで中和し、アルコールで
凝固させ、減圧下でのオーブン処理又はカレンダーリン
グによって乾燥させた後、最終重合体が得られる。
これらの中でも、フェニルトリクロロシラン（３ブラン
チ共重合体を生成する）及び四塩化ケイ素（４ブランチ
共重合体を生成する）が好適である。しかしながら、当
分野で公知のものの中から３価及び４価の多数の結合剤
が選択される（たとえば、米国特許第3,468,972号及び
同第3,595,941号に開示されたもの）。結合反応の反応
温度は一般に80〜120℃の範囲内に維持される。リビン
グ鎖を水又は過剰のアルコールで中和し、アルコールで
凝固させ、減圧下でのオーブン処理又はカレンダーリン
グによって乾燥させた後、最終重合体が得られる。
【００１７】組成物の接着特性を促進するように作用す
る樹脂は、一般に140℃より低い、好ましくは110℃より
低い軟化点を有し、次の成分、すなわちテルペン樹脂、
ロジン酸及びそれらのエステル、水素化ロジンエステ
ル、Ｃ5オレフィン樹脂（特にシクロペンタジエン）、
Ｃ9オレフィン系留分からの樹脂及び、さらに一般的に
は、三塩化アルミニウム又は三フッ化ホウ素を主剤とす
る触媒（電子供与体化合物と錯化させたもの及び錯化さ
せていないもの）を使用する炭素数４〜６の少なくとも
１つのオレフィン系単量体及び／又はピペリレンの共重
合によって調製される樹脂、の少なくとも１つである。
る樹脂は、一般に140℃より低い、好ましくは110℃より
低い軟化点を有し、次の成分、すなわちテルペン樹脂、
ロジン酸及びそれらのエステル、水素化ロジンエステ
ル、Ｃ5オレフィン樹脂（特にシクロペンタジエン）、
Ｃ9オレフィン系留分からの樹脂及び、さらに一般的に
は、三塩化アルミニウム又は三フッ化ホウ素を主剤とす
る触媒（電子供与体化合物と錯化させたもの及び錯化さ
せていないもの）を使用する炭素数４〜６の少なくとも
１つのオレフィン系単量体及び／又はピペリレンの共重
合によって調製される樹脂、の少なくとも１つである。
【００１８】ピペリレンとメチルブテンとの重合反応に
よって調製された樹脂（任意にα−メチルスチレン及び
／又はジシクロペンタジエンを含有する）が特に好適で
ある。
よって調製された樹脂（任意にα−メチルスチレン及び
／又はジシクロペンタジエンを含有する）が特に好適で
ある。
【００１９】熱酸化に対する良好な抵抗性及び良好な黄
変安定性を得るためには、水素化又は飽和形の上記樹脂
が好適に使用される。
変安定性を得るためには、水素化又は飽和形の上記樹脂
が好適に使用される。
【００２０】上記のグループに属する多くの樹脂は市場
から入手できる。これらは、商標名Escorez 5000（Exxo
n）、Escorez 6000（Exxon）、Piccotack 95E、Hercoli
te、Regalite，Regalrez（Hercules）、Westrez 2110
（Westvaco Chem．Co.）、Zonatac（Arizona）、Wingta
ck（Goodyear）として市販されている。
から入手できる。これらは、商標名Escorez 5000（Exxo
n）、Escorez 6000（Exxon）、Piccotack 95E、Hercoli
te、Regalite，Regalrez（Hercules）、Westrez 2110
（Westvaco Chem．Co.）、Zonatac（Arizona）、Wingta
ck（Goodyear）として市販されている。
【００２１】既に述べたように、樹脂は本発明の接着剤
組成物の35〜80重量％を占める。この量は、好ましくは
ブロック共重合体又はブロック共重合体の混合物の重量
に等しいか又はそれよりも多い。たとえば、上述の如
く、この種の樹脂に必須と考えられる特性の優れた均衡
に関して特に研究されたホットメルト接着剤組成物は、
一般式（Ｉ）を有するラジアルブロック重合体32重量
％、一般式（II）を有する線状ブロック共重合体８重量
％及び接着促進樹脂50重量％を含有し、残余は少なくと
も１つの可塑剤オイルでなる。
組成物の35〜80重量％を占める。この量は、好ましくは
ブロック共重合体又はブロック共重合体の混合物の重量
に等しいか又はそれよりも多い。たとえば、上述の如
く、この種の樹脂に必須と考えられる特性の優れた均衡
に関して特に研究されたホットメルト接着剤組成物は、
一般式（Ｉ）を有するラジアルブロック重合体32重量
％、一般式（II）を有する線状ブロック共重合体８重量
％及び接着促進樹脂50重量％を含有し、残余は少なくと
も１つの可塑剤オイルでなる。
【００２２】本発明の接着剤組成物における成分ｃ）と
して多数の可塑剤オイルを使用できる。これらの高分子
オリゴマーとしては、動物性又は植物性の可塑剤オイル
（たとえば脂肪酸のグリセルエステル）と共に、オレフ
ィン系オリゴマーがある。これらも市場から入手可能で
ある（たとえば、Tufflo オイル 6056；Arco）。
して多数の可塑剤オイルを使用できる。これらの高分子
オリゴマーとしては、動物性又は植物性の可塑剤オイル
（たとえば脂肪酸のグリセルエステル）と共に、オレフ
ィン系オリゴマーがある。これらも市場から入手可能で
ある（たとえば、Tufflo オイル 6056；Arco）。
【００２３】上述のように、オイル又は可塑剤オイル
は、本発明の接着剤組成物の０〜30重量％を構成する。
この量は、好ましくは組成物の５〜20重量％である。
は、本発明の接着剤組成物の０〜30重量％を構成する。
この量は、好ましくは組成物の５〜20重量％である。
【００２４】可塑剤オイルの代わりに、40℃より低い融
点を有するＣ5オレフィン系樹脂（たとえば Wingtack 1
0；Goodyear）も使用できる。
点を有するＣ5オレフィン系樹脂（たとえば Wingtack 1
0；Goodyear）も使用できる。
【００２５】本発明の接着剤組成物に他の成分を添加す
ることもでき、これらの中には、組成物を特徴づけるも
のよりも低い粘度が望まれる際には、粘度低減剤として
使用されるワックス、及び熱及び／又は酸化劣化を阻止
し又は抑制するために使用される安定剤又は酸化防止剤
がある。
ることもでき、これらの中には、組成物を特徴づけるも
のよりも低い粘度が望まれる際には、粘度低減剤として
使用されるワックス、及び熱及び／又は酸化劣化を阻止
し又は抑制するために使用される安定剤又は酸化防止剤
がある。
【００２６】最も一般的に使用される安定剤としては、
フェノール系酸化防止剤及びホスファイトを基材とする
酸化防止剤がある。これら酸化防止剤の例としては、ペ
ンタエリトリトール−テトラキス−３(３,５−ジ第３級
ブチル−４−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、４,
４′−メチレンビス(４−メチル−６−第３級ブチルフ
ェノール）、ジ−ｎ−オクタデシル−３,５−ジ第３級
ブチル−４−ヒドロキシベンゾホスホネートがある。
フェノール系酸化防止剤及びホスファイトを基材とする
酸化防止剤がある。これら酸化防止剤の例としては、ペ
ンタエリトリトール−テトラキス−３(３,５−ジ第３級
ブチル−４−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、４,
４′−メチレンビス(４−メチル−６−第３級ブチルフ
ェノール）、ジ−ｎ−オクタデシル−３,５−ジ第３級
ブチル−４−ヒドロキシベンゾホスホネートがある。
【００２７】上記組成物には、レオロジー変性剤として
無機フィラー（CaCO3、SiO2 など）も添加できる。
無機フィラー（CaCO3、SiO2 など）も添加できる。
【００２８】本発明の接着剤組成物は、当分野で公知の
技術のいずれかを使用して調製される。これら技術の代
表的な例によれば、SIGMA BLADEタイプのミキサーにお
いて、温度130〜190℃、好ましくは140〜170℃で各成分
を混合し、均質なブレンドが得られるまで混合を続ける
ことによって組成物を調製する。SIGMA BLADEタイプの
ミキサーの代わりに、同じブレンドを生成できる各種の
手段を使用できる。
技術のいずれかを使用して調製される。これら技術の代
表的な例によれば、SIGMA BLADEタイプのミキサーにお
いて、温度130〜190℃、好ましくは140〜170℃で各成分
を混合し、均質なブレンドが得られるまで混合を続ける
ことによって組成物を調製する。SIGMA BLADEタイプの
ミキサーの代わりに、同じブレンドを生成できる各種の
手段を使用できる。
【００２９】本発明の組成物は、上述のように、一般式
（Ｉ） （S−B−)4−X で表される４ブランチ含有ラジアルブロック重合体及び
一般式（II） （S−I−)3−X で表される３ブランチ含有ラジアルブロック重合体の両
方を含有し、一般式（III） S−I−S− で表される線状ブロック共重合体を含有することも可能
である（式中、Ｂはポリブタジエンブロックに相当し、
Ｓはポリスチレンブロックに相当し、これらは炭化水素
溶媒の溶液中でのアニオン共重合によって得られる）。
（Ｉ） （S−B−)4−X で表される４ブランチ含有ラジアルブロック重合体及び
一般式（II） （S−I−)3−X で表される３ブランチ含有ラジアルブロック重合体の両
方を含有し、一般式（III） S−I−S− で表される線状ブロック共重合体を含有することも可能
である（式中、Ｂはポリブタジエンブロックに相当し、
Ｓはポリスチレンブロックに相当し、これらは炭化水素
溶媒の溶液中でのアニオン共重合によって得られる）。
【００３０】スチレンを触媒と接触させ、定量的に反応
した時点でリビング重合体をジエン系単量体と接触させ
る。この段階で、タイプ（Ｉ）又は（II）の場合には、
リビング重合体を結合剤で結合し、つづいて好適な脱活
性化剤（たとえば水）で脱活性化する。一方、タイプ
（II）の場合には、好適量のスチレンの添加後も反応を
続け、停止剤（アルコール、水など）で停止させる。
した時点でリビング重合体をジエン系単量体と接触させ
る。この段階で、タイプ（Ｉ）又は（II）の場合には、
リビング重合体を結合剤で結合し、つづいて好適な脱活
性化剤（たとえば水）で脱活性化する。一方、タイプ
（II）の場合には、好適量のスチレンの添加後も反応を
続け、停止剤（アルコール、水など）で停止させる。
【００３１】以下の実施例において行ったテストでは、
高い結合効率を有することができる結合剤を使用するこ
とを試みた（他の場合には、接着特性にマイナスの影響
を及ぼすことがある）。結合効率は、結合した重合体の
分子数／(結合した重合体の分子数＋結合しなかった重
合体の分子数）として定義される。この結合効率は、理
論的には結合を完了させるために必要な結合剤の化学量
論量から決定され、ゲル浸透クロマトグラフィー（GP
C）分析によって測定される。面積％に基づき、次式に
より重合体の結合効率を知ることができる。
高い結合効率を有することができる結合剤を使用するこ
とを試みた（他の場合には、接着特性にマイナスの影響
を及ぼすことがある）。結合効率は、結合した重合体の
分子数／(結合した重合体の分子数＋結合しなかった重
合体の分子数）として定義される。この結合効率は、理
論的には結合を完了させるために必要な結合剤の化学量
論量から決定され、ゲル浸透クロマトグラフィー（GP
C）分析によって測定される。面積％に基づき、次式に
より重合体の結合効率を知ることができる。
【００３２】（SI)n−X の面積％／総面積％ 当分野における結合効率は代表的には80〜95％である。
結合効率が低すぎる（たとえば50％より小）場合には、
実用的には保持力が不十分である。
結合効率が低すぎる（たとえば50％より小）場合には、
実用的には保持力が不十分である。
【００３３】結合効率は、合成レベルに応じて、化学量
論量に対して結合剤を低減することにより、又は活性中
心の一部を脱活性化し、つづいて結合に供することによ
って制御される。
論量に対して結合剤を低減することにより、又は活性中
心の一部を脱活性化し、つづいて結合に供することによ
って制御される。
【００３４】本発明の一般態様を記載しているが、以下
の実施例は詳細を説明するためのものであって、限定す
るものではない。
の実施例は詳細を説明するためのものであって、限定す
るものではない。
【００３５】実施例において表示する組成及び百分率
は、別に示さないかぎり重量基準であり、各実施例に示
すブロック共重合体は結合効率75〜95％を有する。
は、別に示さないかぎり重量基準であり、各実施例に示
すブロック共重合体は結合効率75〜95％を有する。
【００３６】
【実施例１】ラジアルブロック共重合体（Ｉ）の合成 ラジアルブロック３個を有する共重合体の場合、イタリ
ー国特許出願第93A00879号を参照する。
ー国特許出願第93A00879号を参照する。
【００３７】ラジアルブロック４個を有する共重合体の
合成は、結合剤を変更するのみで同様に行われる。いず
れの場合にも、この合成法を利用する。
合成は、結合剤を変更するのみで同様に行われる。いず
れの場合にも、この合成法を利用する。
【００３８】THF 100ppm及びスチレン単量体25ｇを含有
するシクロヘキサン 700ｇを、恒温ジャケット及び撹拌
システムを具備するステンレス鋼製反応器（２リット
ル）に供給した。
するシクロヘキサン 700ｇを、恒温ジャケット及び撹拌
システムを具備するステンレス鋼製反応器（２リット
ル）に供給した。
【００３９】混合物を50℃に加熱し、Ｎ−ブチルリチウ
ム 0.12ｇ（ヘキサン溶液）を添加した。反応25分後、
温度を55℃に上昇させた。抽出した溶液サンプルを分析
したところ、スチレンが完全に変化したことを示した。
ついで、ブタジエン 75ｇを添加し、第２の単量体が完
全に変化するまで混合物を25分間反応させた。混合物の
温度は90℃である。
ム 0.12ｇ（ヘキサン溶液）を添加した。反応25分後、
温度を55℃に上昇させた。抽出した溶液サンプルを分析
したところ、スチレンが完全に変化したことを示した。
ついで、ブタジエン 75ｇを添加し、第２の単量体が完
全に変化するまで混合物を25分間反応させた。混合物の
温度は90℃である。
【００４０】このようにして、スチレン−ブタジエン
（S−B）の２ブロック共重合体を得た後、これを結合に
供してブランチ４個を有するラジアル重合体を生成し
た。ついで、ブロック重合体を含有する溶液に四塩化ケ
イ素0.08ｇ（５重量％シクロヘキサン溶液）を添加し、
90℃に維持し、混合物をこの温度で10分間反応させた。
（S−B）の２ブロック共重合体を得た後、これを結合に
供してブランチ４個を有するラジアル重合体を生成し
た。ついで、ブロック重合体を含有する溶液に四塩化ケ
イ素0.08ｇ（５重量％シクロヘキサン溶液）を添加し、
90℃に維持し、混合物をこの温度で10分間反応させた。
【００４１】重合体溶液を反応器から取り出し、BHT
（２,６−ジ第３級ブチルパラクレゾール）0.5ｇ及び T
NPP（トリノニルフェニルホスファイト）１ｇを酸化防
止剤として添加した。
（２,６−ジ第３級ブチルパラクレゾール）0.5ｇ及び T
NPP（トリノニルフェニルホスファイト）１ｇを酸化防
止剤として添加した。
【００４２】ついで、蒸留によって溶媒を除去し、オー
ブンにおいて減圧下60℃で12時間ラジアル共重合体を乾
燥させた。
ブンにおいて減圧下60℃で12時間ラジアル共重合体を乾
燥させた。
【００４３】テトラヒドロフラン（THF）中におけるゲ
ル浸透クロマトグラフィー（GPC）による分析では、重
量平均分子量PMwが210,000であることを示し、結合前の
Ｓ−Ｂ共重合体が重量平均分子量PMw＝60,500を有する
ことを示した。スチレンブロックの分子量（GPCによっ
て測定）は15,500であった。従って、ブロック共重合体
におけるポリスチレンの合計含量は25重量％（FT−IRで
測定）であった。結合効率は87％である。これは、総面
積に対する非結合タイプのクロマトグラフィーピークに
関する面積として定義される。
ル浸透クロマトグラフィー（GPC）による分析では、重
量平均分子量PMwが210,000であることを示し、結合前の
Ｓ−Ｂ共重合体が重量平均分子量PMw＝60,500を有する
ことを示した。スチレンブロックの分子量（GPCによっ
て測定）は15,500であった。従って、ブロック共重合体
におけるポリスチレンの合計含量は25重量％（FT−IRで
測定）であった。結合効率は87％である。これは、総面
積に対する非結合タイプのクロマトグラフィーピークに
関する面積として定義される。
【００４４】
【実施例２】ブレンドの調製及びその特性測定 上述の如く合成したブロック共重合体を使用し、各種成
分を Werner SIGMA BLADEタイプミキサーにおいて温度1
40℃で約50分間ブレンドすることによって接着剤組成物
を調製した。
分を Werner SIGMA BLADEタイプミキサーにおいて温度1
40℃で約50分間ブレンドすることによって接着剤組成物
を調製した。
【００４５】組成物は、ラジアル共重合体100ｇ、脂肪
族炭化水素樹脂でなる粘着剤120ｇ及びナフテン系オイ
ル 30ｇを含有する。
族炭化水素樹脂でなる粘着剤120ｇ及びナフテン系オイ
ル 30ｇを含有する。
【００４６】２つの処方にフェノール系酸化防止剤（Ir
ganox 1010；Ciba Geigy）１ｇを添加した。
ganox 1010；Ciba Geigy）１ｇを添加した。
【００４７】このようにして調製した各組成物30ｇ（ト
ルエン 100ｇ中に溶解）をポリエステルフィルム上に延
展し、120℃で３分間乾燥させて厚さ３μｍとした。こ
れらの組成物の接着特性及び結合特性を下記の方法によ
って測定した。 −180°引きはがし接着力（PSTC １）：PSTC １に従っ
て、180°で引きはがし、ｇ／2.5cmで測定した鋼上にお
ける接着能力 −ローリングボールタック（ASTM D3121）：ASTM D3121
に従って測定したダイナミック接着能力 −プローブタックテスト（ASTM D2979／71）：ASTM D29
79／71に従って測定した接着能力 −クイックスティック（PSTC ５）：PSTC ５に従って鋼
及びクラフト紙上で測定した接着能力 −せん断接着力（保持力)(PSTC ７）：PSTC ７に従って
鋼及びクラフト紙上で測定した結合能力 テストの結果を表１に示す。
ルエン 100ｇ中に溶解）をポリエステルフィルム上に延
展し、120℃で３分間乾燥させて厚さ３μｍとした。こ
れらの組成物の接着特性及び結合特性を下記の方法によ
って測定した。 −180°引きはがし接着力（PSTC １）：PSTC １に従っ
て、180°で引きはがし、ｇ／2.5cmで測定した鋼上にお
ける接着能力 −ローリングボールタック（ASTM D3121）：ASTM D3121
に従って測定したダイナミック接着能力 −プローブタックテスト（ASTM D2979／71）：ASTM D29
79／71に従って測定した接着能力 −クイックスティック（PSTC ５）：PSTC ５に従って鋼
及びクラフト紙上で測定した接着能力 −せん断接着力（保持力)(PSTC ７）：PSTC ７に従って
鋼及びクラフト紙上で測定した結合能力 テストの結果を表１に示す。
【００４８】比較用の処方は線状Ｓ−Ｉ−Ｓ重合体のみ
を主剤とするもので、処方２として示すと共に、処方
１、３、４、５及び６は重合体（Ｉ)、(II）及び（II
I）の間の比の点で相違する。
を主剤とするもので、処方２として示すと共に、処方
１、３、４、５及び６は重合体（Ｉ)、(II）及び（II
I）の間の比の点で相違する。
【００４９】
【表１】 処 方 番 号 成 分 １ ２ ３ ４ ５ ６ 重合体 Ｉ （％） 40 - 32 20 9.2 9.2 重合体 II （％） - - - - - 30.8 重合体 III （％） - 40 ８ 20 30.8 - 接着促進樹脂（％） 50 50 50 50 50 50 可塑剤 （％） 9.6 9.6 9.6 9.6 9.6 9.6 酸化防止剤 （％） 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4接着フィルムの特性 180°引きはがし接着力 8.5 16.5 8.8 10.6 14.3 13.6 (N／2.5cm) クイックスティック(N／2.5cm) 2.1 ６ 3.4 3.8 ５ 5.2 プローブタックテスト(ｇ) 725 825 670 610 875 800 ローリングボールタック(cm) 3.6 ５ 1.2 4.8 2.9 ３ せん断接着力(保持力)(時間) 94 70 65 68 68 63老化（注）後の特性 180°引きはがし接着力 7.4 14.2 7.8 10.5 13.6 13 (N／2.5cm) クイックスティック(N／2.5cm) 1.7 ５ 2.7 3.4 4.7 4.7 プローブタックテスト(ｇ) 620 800 565 595 720 660 ローリングボールタック(cm) 1.7 ６ 1.2 ６ ４ 4.1 せん断接着力(保持力)(時間) 48 28 32 36 33 30 注：相対湿度50％、温度60℃において72時間
【００５０】表１から、Ｓ−Ｉ−Ｓ共重合体を主剤とす
る処方２は、調製後及び老化後のいずれにおいても、評
価したフィルム上での180°引きはがし接着力及びクイ
ックスティックの値が高すぎることが理解される。
る処方２は、調製後及び老化後のいずれにおいても、評
価したフィルム上での180°引きはがし接着力及びクイ
ックスティックの値が高すぎることが理解される。
【００５１】これに対して、ラジアルＳ−Ｂ−Ｓ重合体
を主剤とする処方１は、直後及び老化後のいずれにおい
ても低い引きはがし接着力及びクイックスティックの値
を有し、他の接着特性（プローブタックテスト及びロー
リングボールタック）に関する他の値は処方２のものと
同様であることが証明された。
を主剤とする処方１は、直後及び老化後のいずれにおい
ても低い引きはがし接着力及びクイックスティックの値
を有し、他の接着特性（プローブタックテスト及びロー
リングボールタック）に関する他の値は処方２のものと
同様であることが証明された。
【００５２】ラジアル SBS 重合体及び線状及び／又は
ラジアル SIS 重合体のラジアルを含有する処方３、
４、５及び６は、中間の特性及び均衡のとれた接着／結
合特性を有することが証明され、従って、所望の特性に
応じて複数の処方の中から選択できるようになる。一般
に、SIS重合体の量に応じて接着力が増大する。
ラジアル SIS 重合体のラジアルを含有する処方３、
４、５及び６は、中間の特性及び均衡のとれた接着／結
合特性を有することが証明され、従って、所望の特性に
応じて複数の処方の中から選択できるようになる。一般
に、SIS重合体の量に応じて接着力が増大する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 アントニオ・リーバ イタリー国ミラノ市ビア・アダーミ７ (72)発明者 ジャン・トンマーゾ・ビオーラ イタリー国ラベンナ州チェルビア ビア・ ゼルバージ６
Claims (4)
- 【請求項１】ａ）一般式（Ｉ） （S−B−)4−X （式中、Ｂはポリブタジエンブロックに相当し、Ｓはポ
リスチレンブロックに相当し、Ｘは４価結合剤の残基で
ある）で表される４つのブランチを有するラジアルブロ
ック共重合体15〜50重量％、ｂ）一般式（II） （S−I−)3−X （式中、Ｉはポリイソプレンブロックに相当し、Ｓはポ
リスチレンブロックに相当する）で表されるラジアルブ
ロック共重合体０〜35重量％、ｃ）一般式（III） S−I−S で表される線状ブロック共重合体０〜35重量％、ｄ）少
なくとも１つの接着促進樹脂35〜80重量％、ｅ）少なく
とも１つの可塑剤オイル ０〜30重量％、ｆ）少なくと
も１つの酸化防止剤０〜１重量％を含有するスチレンと
ブタジエンとのラジアルブロック共重合体及びスチレン
とイソプレンとのラジアル及び／又は線状ブロック共重
合体を主剤とするホットメルト接着剤組成物において、
（ｉ）前記ブロック共重合体（Ｉ）におけるポリスチレ
ンの総含量が40重量％より小であり、(ii）前記ブロッ
ク共重合体（II）におけるポリスチレンの総含量が35重
量％より小であり、(iii）前記線状ブロック共重合体
（III）におけるポリスチレンの総含量が40重量％より
小であり、(iv）前記共重合体（Ｉ）におけるポリスチ
レンブロックの分子量が30,000より小であり、前記共重
合体（II）におけるポリスチレンブロックの分子量が3
2,000より小であり、前記共重合体（III）におけるポリ
スチレンブロックの分子量が36,000より小であり、
(ｖ）一般式（Ｉ） （S−B−)4−X で表されるラジアルブロック共重合体の分子量が180,00
0〜260,000であり、(vi）一般式（II） （S−I−)3−X で表されるラジアルブロック共重合体の分子量が120,00
0〜180,000であり、(vii）一般式（III） S−I−S で表される線状ブロック共重合体の分子量が70,000〜18
0,000であることを特徴とする、ホットメルト接着剤組
成物。 - 【請求項２】請求項１記載のものにおいて、ａ）一般式
（Ｉ） （S−B−)4−X （式中、Ｂ、Ｓ及びＸは前記と同意義である）で表され
る４つのブランチを有するラジアルブロック共重合体40
重量％、ｄ）少なくとも１つの接着促進樹脂50樹脂、
ｅ）少なくとも１つの可塑剤オイル 9.6重量％、ｆ）酸
化防止剤0.4重量％を含有するが、前記成分ｂ）及び
ｃ）を含有しない、ホットメルト接着剤組成物。 - 【請求項３】請求項１記載のものにおいて、ａ）一般式
（Ｉ） （S−B−)4−X （式中、Ｂ、Ｓ及びＸは前記と同意義である）で表され
る４つのブランチを有するラジアルブロック共重合体20
重量％、ｃ）一般式（III） S−I−S で表される線状ブロック共重合体20重量％、ｄ）少なく
とも１つの接着促進樹脂50重量％、ｅ）少なくとも１つ
の可塑剤オイル 9.6重量％、ｆ）酸化防止剤0.4重量％
を含有し、前記成分ｂ）を含有しない、ホットメルト接
着剤組成物。 - 【請求項４】請求項１記載のものにおいて、ａ）一般式
（Ｉ） （S−B−)4−X （式中、Ｂ、Ｓ及びＸは前記と同意義である）で表され
る４つのブランチを有するラジアルブロック共重合体32
重量％、ｂ）一般式（II） （S−I−)3−X （式中、Ｉ、Ｓ及びＸは前記と同意義である）で表され
るラジアルブロック共重合体８重量％、ｄ）少なくとも
１つの接着促進樹脂50重量％、ｅ）少なくとも１つの可
塑剤オイル 9.6重量％、ｆ）少なくとも１つの酸化防止
剤0.4重量％を含有し、前記成分ｃ）を含有しない、ホ
ットメルト接着剤組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT93MI002495A IT1265225B1 (it) | 1993-11-26 | 1993-11-26 | Composizioni adesive hot meli per applicazioni speciali a base di copolimeri a blocchi |
| IT93A002495 | 1993-11-26 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07252462A true JPH07252462A (ja) | 1995-10-03 |
| JP3608176B2 JP3608176B2 (ja) | 2005-01-05 |
Family
ID=11367253
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30996994A Expired - Lifetime JP3608176B2 (ja) | 1993-11-26 | 1994-11-18 | ホットメルト接着剤組成物 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5523343A (ja) |
| EP (1) | EP0656410B1 (ja) |
| JP (1) | JP3608176B2 (ja) |
| AT (1) | ATE164875T1 (ja) |
| CA (1) | CA2135043A1 (ja) |
| DE (1) | DE69409472T2 (ja) |
| ES (1) | ES2114133T3 (ja) |
| IT (1) | IT1265225B1 (ja) |
| RU (1) | RU2166526C2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5750607A (en) * | 1996-03-08 | 1998-05-12 | Shell Oil Company | Adhesive compositions comprising block copolymers of a monovinylaromatic compound and butadiene |
| US5985095A (en) * | 1997-06-06 | 1999-11-16 | Avery Dennison Corporation | Process for removing contaminants from paper pulp using a deinking composition comprising pressure-sensitive-adhesive |
| US6184285B1 (en) * | 1997-12-04 | 2001-02-06 | Henkel Corporation | Hot melt construction adhesives for disposable articles |
| US6214935B1 (en) | 1998-07-15 | 2001-04-10 | Avery Dennison Corporation | Intermediate softening point resin-based hot melt PSAs |
| BR9914481A (pt) | 1998-09-04 | 2001-06-26 | Exxon Chemical Patents Inc | Composição adesiva sensìvel a pressão fundida a quente |
| US6183862B1 (en) | 1998-09-23 | 2001-02-06 | Avery Dennison Corporation | Multilayer PSA construction exhibiting reduced tackifier migration |
| US20050013996A1 (en) * | 2002-03-08 | 2005-01-20 | Hatfield Stephen F. | Hot melt pressure sensitive adhesives for disposable articles |
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