JPH0658520B2 - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野】

本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関し、更に詳しくは発色現像処理時の処理変動が大巾に
改良され、しかも低公害化を実現しうるハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の処理方法に関する。

【発明の背景】

一般にカラー写真感光材料は露光後パラフェニレンジア
ミン系発色現像主薬を含有する現像液で処理する発色現
像と漂白、定着又は漂白定着及び水洗を含む処理工程を
経て写真画像が出来る。 上記発色現像処理工程では発色現像主薬の酸化体とカラ
ーカプラーとのカップリング反応によって色画像を形成
し、同時に該写真工程で金属銀が生成される。この金属
銀は引続く脱銀工程において、漂白剤により酸化され、
定着剤によって可溶性の銀錯体を形成し、溶解し去る。 近年、環境保護上の問題及びコスト上の問題から低公害
化の為の研究が行なわれ一部の処理工程で実用化されて
いる。特に発色現像処理工程においてはその公害性の大
きさから従来から様々な低公害化技術が提案されてい
る。例えば特開昭54−37731号、同56−1048号、同56−1
049号、同56−27142号、同56−33644号、同56−149036
号等に記載の電気透析による再生法、特公昭55−1571
号、特開昭58−14831号による活性炭による再生法、特
開昭52−105820号記載のイオン交換膜法、更には特開昭
53−132343号、同55−144240号、同57−146249号、米国
特許4,348,475号記載のイオン交換樹脂による方法等が
開示されている。しかしながら前記方法は再生装置が大
きく高価であること、更には現像レベルを一定水準に保
つ為に再生液を分析する熟練者が必要であることから、
ほんの一部のラボ以外では全く行なわれていないのが実
状である。一方、再生法によらず発色現像液の補充液を
減少させることによって排液を減少させる方法が最近行
なわれるようになってきた。この方法は前述した方法と
違い、大がかりで高価な装置や熟練した分析者を必要と
せずに低公害化を達成する上で好ましい方法と言える。
しかしながらこの方法によってある程度の低補充化は可
能であるが、蒸発による発色現像液の濃縮化及びベルト
やバックコンタミネーションによる鉄塩やチオ硫酸塩等
の混入、乳剤からの溶出物例えば活性剤や抑制成分の流
出等による処理変動や処理ステインが大きくなるという
重大な欠点がある。特にこの傾向は低補充化がすすみ更
に高温処理や低処理量の場合、顕著になることを見出し
た。 上記問題の解決方法としては１つには発色現像補充液中
の臭化物イオン濃度を調整することで低補充化した際の
発色現像液中の臭化物イオン濃度を一定にコントロール
する方法を見出した。しかしながら、本発明者等の検討
結果によれば、発色現像補充液中の臭化物イオンを調整
することだけでは不十分であり、例えば一般のラボでは
週の始めに処理量が多く、週末には少ないのが普通であ
るが、そのような場合処理量の違いによって週の始めと
終わりでは写真特性に違いが生じる。この様な傾向は月
間、あるいは年間においては更に著しくなる。従って発
色現像補充液中の臭化物イオンを調整するだけでは前記
問題を解決することは甚だ困難であることをも本発明者
等は見出した。 又、低補充化に伴う発色現像液中への鉄塩やチオ硫酸塩
等の混入、特にチオ硫酸塩の混入による処理変動を防止
する技術としては種々のキレート剤や特開昭57−150847
号、同58−120250号、同58−121036号に記載されている
が如く、ポリビニルピロリドン系化合物やポリエチレン
グリコール系化合物が開示されているが、もっぱらこれ
らの技術は少量の鉄塩やチオ硫酸塩の混入に効果がある
だけであり、発色現像液のみならず、最近とみに水資源
の確保等の理由から水洗水量の減少が行なわれ、ますま
す鉄塩やチオ硫酸塩の発色現像液中への混入比率が高く
なり、これら従来の技術では余り効果が認められなくな
ってきた。又、前記キレート剤やポリビニルピロリド
ン、ポリエチレングリコール系高分子化合物を多量に添
加せしめた場合、感光材料の写真特性に大きな影響を与
える為に好ましくないことが本発明者等の検討により明
らかとなった。更に又乳剤からの溶出物による処理変動
についても検討した結果、前記ポリビニルピロリドン系
化合物やポリエチレングリコール系化合物が有効である
ことがわかったが、十分な効果を出そうとした場合に感
光材料の写真特性、特に写真感度が劣化するという問題
があり、実用上甚々だ困難である。

【発明の目的】

本発明は低補充化に伴うハロゲン化銀写真感光材料の処
理変動を大幅に改良することにあり、第２に大幅な低公
害化を簡易でしかも安価な方法で達成することにある。
更にまた他の目的として高感度で画質が優れたカラー写
真画像を形成しうる処理方法を提供することにある。

【発明の構成】

前記した本発明の目的は、沃化銀を３モル％以上含むハ
ロゲン化銀乳を含有するハロゲン化銀乳剤層を少なくと
も１層有するハロゲン化銀カラー写真感光材料の発色現
像処理において、前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料
のハロゲン化銀乳剤が粒子直径／厚みの比が５以上の平
板状ハロゲン化銀粒子を含有しており、更に前記発色現
像処理に際して、臭化物を3.0×10^-1モル／以下含有
する前記発色現像補充液を、前記ハロゲン化銀カラー写
真感光材料100cm²当たり９m以下補充し処理すること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法によって達成される。 更に本発明に好ましい実施態様として下記一般式〔Ｉ〕
〜〔III〕で示されるキレート剤を含有し、更に発色現
像補充液中に臭化物が2.0×10^-3モル／以下含有し、
かつハロゲン化銀カラー写真感光材料100cm²当り前記発
色現像補充液を7.5m以下補充し、処理することによっ
て本発明の効果が顕著になる。 一般式〔Ｉ〕 A−COOM 一般式〔II〕 一般式〔III〕 式中、Ａは一価の有機残基Ｂ、Ｂ_１及びＢ_２は各々一価
の有機残基もしくは原子を表し、無機物であってもよい
し、有機物であってもよい。Ｄは置換基を有してもよい
芳香族環、複素環を形成するのに必要な非金属原子群を
表し、Ｍは水素原子又はアルカリ金属原子を表す。 以下本発明について詳細に説明すると低公害化及び低コ
ストを実現する為に発色現像液の低補充化を行った場
合、カラー写真感光材料の処理変動特にカブリやγの変
動及び処理ステインが生じる等写真特性に重大な影響を
与える。一般に沃化銀を含むカラー写真感光材料例えば
撮影用カラー写真感光材料の如きカラーネガティブフィ
ルムは発色現像補充量は100cm²当たり約15m補充され
ているが、この場合、補充量が多い為鉄塩やチオ硫酸塩
の如き成分の混入以外余り問題とならないが、補充量が
減少して９m以下になった場合前記したように蒸発に
よる乳剤溶出物例えば界面活性剤や抑制物質の蓄積、発
色現像液の更新率低下に伴う保恒性の劣化及び鉄塩やチ
オ硫酸塩の混入比率の増大等の問題が生じる。その結
果、カブリや処理ステインの発生及び濃度変動が生じ、
写真特性に重大な影響を与える。この傾向は特に発色現
像補充液がハロゲン化銀カラー写真感光材料100cm²当り
９m以下の補充を行って処理した際に顕著に大きくな
ることを本発明者等は見い出した。 本発明者等はハロゲン化銀カラー写真感光材料として３
モル％以上の沃化銀を含み、かつ粒径／厚みの比が５以
上の平板状ハロゲン化銀粒子を含有する乳剤層の少なく
とも１層を有する構成とし、発色現像処理は発色現像補
充液の臭化物濃度を3.0×10^-3モル／以下にすること
によって支障のない臭化物濃度に維持し、９m／100cm
²以下の低補充を可能にするに至ったものである。 更に本発明について詳細に説明すると、本発明の発色現
像補充液の補充量は９m以下であるが、蒸発量を考慮
した場合好ましくは１m以上９m以下、特に好ましく
は臭化物濃度2.0×10^-3モル／の発色現像補充液３m
以上7.5m／100cm²以下で補充される。 発色現像補充液の補充方法は公知の方法によって補充さ
れるが望ましくはベローズポンプの様な定量ポンプを用
いるのが良い。本発明の発色現像補充液中の臭化物は3.
0×10^-3モル／以下であるが、低補充化の度合によっ
て臭化物濃度を調整する必要があるが、一般的には補充
量が減少するに従って発色現像補充液中の臭化物濃度を
減少させる必要がある。 発色現像補充液中の臭化物濃度は発色現像液中の臭化物
濃度（主に乳剤から溶出及び蒸発によって決まる）を一
定に保つように調整されるが臭化物濃度が3.0×10^-3モ
ル／以下であり、かつ発色現像補充液量が９m／100
cm²以下だと写真特性に影響を余り与えず処理の安定化
を計ることができる。 臭化物の具体的化合物例としては臭化ナトリウム、臭化
カリウム、臭化アンモニウム等のアルカリ金属塩、及び
臭化水素酸が挙げられる。 次に本発明に係る含沃化銀平板状ハロゲン化銀粒子で説
明する。 平板状ハロゲン化銀粒子は粒子径が粒子厚みの５倍以上
のものに実用的効果が認められる。該平板状ハロゲン化
銀粒子は特開昭58−113930号、同58−113934号、同58−
127921号、同58−108532号、同59−99433号及び同59−1
19344号等の記載された一般的な合成法で合成されるこ
とができ、本発明においては、粒子径が粒子厚みの５倍
以上、好ましくは５〜100倍、特に好ましくは７〜30倍
のものが用いられるのがよい。さらに粒子径0.3μｍ以
上が好ましく、0.5〜６μｍのものが特に好ましく用い
られる。これら平板状ハロゲン化銀粒子は少なくとも一
層のハロゲン化銀乳剤中に少なくとも50重量％含まれる
際に本発明の目的の効果をより好ましく奏し、そのほと
んど全てが前記の平板状ハロゲン化銀粒子である際に
は、とりわけ特に好ましい効果を奏する。 一般に、平板状ハロゲン化銀粒子は２つの平行な面を有
する平板状であり、従って本発明における「厚み」とは
平板状ハロゲン化銀粒子を構成する２つの平行な面の間
隔で表わされる。 また、「粒子径」とは、平板状ハロゲン化銀粒子の平板
面に対する直角方向の投影面積に等しい面積の円を直径
という。 本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は平板状ハロゲン
化銀粒子であり、少なくとも３モル％以上の沃化銀を含
有するハロゲン化銀粒子であり、好ましくは沃化銀含有
量が20モル％以下、特に好ましくは15モル％以下であ
る。 ハロゲン組成としては沃臭化銀、塩沃臭化銀、沃塩化銀
が好ましいが、沃臭化銀が特に好ましい。 又、平板状ハロゲン化銀粒子は同一ハロゲン化銀乳剤層
に通常のハロゲン化銀粒子と併用することができ、特に
複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光材料の場合に
は、平板状ハロゲン化銀粒子と、通常のハロゲン化銀粒
子をそれぞれ異なる乳剤層及び／又は同一乳剤層に使用
することができる。ここで通常のハロゲン化銀粒子とし
て、例えば、立方体、八面体、十四面体、菱十二面体な
どの規則的な結晶体を有する粒子や球状、じゃがいも状
などのような変則的な結晶形を有する粒子などを挙げる
ことができる。又、これらの粒子のハロゲン化銀として
は、臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、塩化銀な
どを挙げることができる。 平板状ハロゲン化銀粒子の製法としては、当業界で知ら
れた方法を適宜、組合せて構成することができる。 例えば、pBr1.3以下の比較的高PAg値の雰囲気中で平板
状ハロゲン化銀粒子が重量で40％以上存在する種晶を形
成し、同程度のpBr値に保ちつつ銀及びハロゲン溶液を
同時に添加しつつ種晶を成長させることにより得られ
る。 この粒子成長過程において、新たな結晶核が発生しない
ように銀及びハロゲン溶液を添加することが望ましい。 平板状ハロゲン化銀粒子の大きさは、温度調節、溶剤の
種類や量の選択、粒子成長時に用いる銀塩、及びハロゲ
ン化物の添加速度等をコントロールすることにより調整
できる。 本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の製造時に、必要に応
じてハロゲン化銀溶剤を用いることにより、粒子サイ
ズ、粒子の形状（直径／厚み比等）、粒子サイズ分布、
粒子の成長速度をコントロールできる。ハロゲン化銀溶
剤の使用量は反応液の１×10^-3〜1.0重量％特に１×10
^-2〜１×10^-1重量％が好ましい。 例えばハロゲン化銀溶剤の使用量の増加とともにハロゲ
ン化銀粒子サイズ分布を単分散化し、成長速度を速める
ことができる。一方、ハロゲン化銀溶剤の使用量ととも
にハロゲン化銀粒子の厚みが増加する傾向もある。 用いられるハロゲン化銀溶剤としては、アンモニア、チ
オエーテル、チオ尿素類を挙げることができる。チオエ
ーテルに関しては、米国特許3,271,157号、同3,790,387
号、同3,574,628号等を参考にすることができる。 本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の製造時に、粒子成長
を速めるために添加する、銀塩溶液（例えばAgNO₃水溶
液）とハロゲン化物溶液（例えばKBr水溶液）の添加速
度、添加量、添加濃度を上昇させる方法が好ましく用い
られる。 これらの方法に関しては例えば英国特許1,335,925号、
米国特許3,672,900号、同3,650,757号、同4,242,445
号、特開昭55−142329号、同55−158124号等の記載を参
照することが出来る。 本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は、必要により化学増
感することができるが、特に省銀の観点から、本発明の
平板状ハロゲン化銀粒子は金増感又は硫黄増感、或はこ
れらの併用が好ましい。 本発明の平板状ハロゲン化銀粒子を含有する層中には、
該平板状ハロゲン化銀粒子が該層の全ハロゲン化銀粒子
に対して重量比で40％以上、特に60％以上存在すること
が好ましい。 前記平板状ハロゲン化銀粒子は、本発明の構成条件の下
で定着液成分の混入に対して耐性を発揮し処理の安定性
に資する。 また本発明においては下記一般式〔Ｉ〕，〔II〕及び
〔III〕で表されるキレート剤は本発明の効果を更に奏
する上で好ましく用いられる。 一般式〔Ｉ〕 Ａ−COOM 一般式〔II〕 一般式〔III〕 式中Ａは一価の有機残基、Ｂ、Ｂ_１及びＢ_２はそれぞれ
一価の基もしくは原子を表し、無機物であってもよい
し、有機物であってもよい。Ｄは置換基を有してもよい
芳香族環、複素環を表し、Ｍは水素原子又はアルカリ金
属原子を表す。 本発明に添加される前記一般式〔Ｉ〕，〔II〕又は〔II
I〕で示されるキレート剤の中でも、本発明に好ましい
キレート剤は下記一般式〔IV〕〜〔XV〕のいずれかで示
される化合物である。 一般式〔IV〕 MmPmO₃m 一般式〔Ｖ〕 Mn＋₂PnO₃n＋_１ 一般式〔VI〕 A₁-R₁−Z−R₂−COOH 一般式〔VII〕 式中、Ｅは置換又は未置換のアルキレン基、シクロアル
キレン基、フェニレン基、−Ｒ_７−ＯＲ_７−，−Ｒ_７−
ＯＲ_７ＯＲ_７−又は−Ｒ_７ＺＲ_７−を表し、Ｚは＞Ｎ−
Ｒ_７−Ａ_６又は＞Ｎ−Ａ_６を表し、Ｒ_１〜Ｒ_７は各々置
換又は未置換のアルキレン基を表し、Ａ_１〜Ａ_６は各々
水素原子、−ＯＨ，−ＣＯＯＭ又は−ＰＯ_３Ｍ_２を表
し、Ｍは水素原子又はアルカリ金属原子を表し、ｍは３
〜６の整数、ｎは２〜20の整数を表す。 一般式〔VIII〕 R₈N(CH₂PO₃M₂)₂ 式中、Ｒ_８は低級アルキル基、アリール基、アラルキル
基、含窒素６員環基〔置換基として−ＯＨ、−ＯＲ、−
ＣＯＯＭ〕を表し、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子を
表す。 一般式〔IX〕 式中、Ｒ_９〜Ｒ₁₁は水素原子、−ＯＨ，低級アルキル
（未置換又は置換基として−ＯＨ，−ＣＯＯＭ，−ＰＯ
_３Ｍ_２）を表し、Ｂ_１〜Ｂ_３は水素原子、−ＯＨ，−Ｃ
ＯＯＭ，−ＰＯ_３Ｍ_２，−ＮＪ_２を表し、Ｊは水素原
子、低級アルキル基，−Ｃ_２Ｈ_４ＯＨ、−ＰＯ_３Ｍ_２を
表し、Ｍは水素原子、アルカリ金属を表し、ｎ，ｍは０
又は１を表す。 一般式〔Ｘ〕 式中、Ｒ₁₂及びＲ₁₃は水素原子、アルカリ金属，Ｃ_１〜
Ｃ₁₂のアルキル基、アルケニル基環状アルキル基を表
す。 一般式〔XI〕 式中、Ｒ₁₄はＣ_１〜₁₂のアルキル基、Ｃ_１〜₁₂のアルコ
キシ基、Ｃ_１〜₁₂のモノアルキルアミノ基、Ｃ_２〜₁₂の
ジアルキルアミノ基、アミノ基、Ｃ_１〜₂₄のアリロキシ
基、Ｃ_６〜₂₄のアリールアミノ基及びアミルオキシ基を
表し、Ｑ_１〜Ｑ_３は−ＯＨ，Ｃ_１〜₂₄のアルコキシ基、
アラルキルオキシ基、アリロキシ基、−ＯＭ_３（Ｍはカ
チオン）、アミノ基、モルホリノ基、環状アミノ基、ア
ルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ
基アルキルオキシ基を示す。 一般式〔XII〕 一般式〔XIII〕 式中、Ｒ₁₅，Ｒ₁₆，Ｒ₁₇及びＲ₁₈はそれぞれ水素原子、
ハロゲン原子、スルホン酸基、置換又未置換の素原子数
１〜７のアルキル基、 −OR₁₉，−COOR₂₀， 又は置換もしくは未置換のフェニル基を表す。 Ｒ₁₉，Ｒ₂₀，Ｒ₂₁及びＲ₂₂はそれぞれ水素原子又は炭素
原子数１〜18のアルキル基を表す。 一般式〔ＸIV〕 式中、Ｒ₂₃及びＲ₂₄は水素原子、ハロゲン原子又はスル
ホン酸基を表す。 一般式〔ＸＶ〕 式中、Ｒ₂₉及びＲ₃₀はそれぞれ水素原子、リン酸基、カ
ルボン酸基、−CH₂COOH，−CH₂PO₃H₂又はそれらの塩を
表し、Ｘ_１は水酸基又はその塩を表し、Ｗ_１，Ｚ_１及び
Ｙ_１はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、水酸基、シア
ノ基、カルボン酸基、リン酸基、スルホン酸基もしくは
それらの塩、アルコキシ基或はアルキル基を表す。また
m₁は０又は１、n₁は１〜４の整数、I₁は１又は２、p₁は
０〜３の整数、q₁は０〜２の整数を表す。 前記一般式〔IV〕〜〔ＸＶ〕で示されるキレート剤の具
体例としては次のものがあげられる。 〔例示キレート剤〕 (1)Na₄P₄O₁₂ (2)Na₃P₃O₉ (3)H₄P₂O₇ (4)H₅P₃O₁₀ (5)Na₆P₄O₁₃ (15)(HOC₂H₄)₂NCH₂COOH 本発明において、一般式〔IV〕，〔Ｖ〕，〔VI〕，〔VI
I〕，〔VIII〕〔IX〕〔XII〕および〔ＸＶ〕で示される
キレート剤を用いることが有効である。 本発明に用いられる上記一般式〔Ｉ〕〜〔III〕のいず
れかで示されるキレート剤は発色現像液１当り１×10
^-4モル〜１モルの範囲で添加することができ、好ましく
は２×10^-4〜１×10^-1モルの範囲で添加することがで
き、更に好ましくは５×10^-4〜５×10^-2モルの範囲で添
加することができる。 前記本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀乳剤は、ハ
ロゲン化銀沈澱生成時、粒子成長時あるいは成長終了後
において各種金属塩あるいは金属錯塩によってドーピン
グを施してもよい。例えば金、白金、バラジウム、イリ
ジウム、ロジウム、ビスマス、カドミウム、銅等の金属
塩または錯塩及びそれらの組み合わせを適用できる。 また本発明の乳剤の調製時に生ずる過剰ハロゲン化合物
あるいは副生するまたは不要となっ硝酸塩、アンモニウ
ム等の塩類、化合物類は除去されてもよい。除去の方法
は一般乳剤において常用されているヌーデル水洗法、透
析法あるいは凝析沈澱法等を適宜用いることができる。 また本発明の乳剤は一般乳剤に対して施される各種の化
学増感法を施すことができる。即ち、活性ゼラチン；水
溶性金塩、水溶性白金塩、水溶性パラジウム塩、水溶性
ロジウム塩、水溶性イリジウム塩等の貴金属増感剤；硫
黄増感剤；セレン増感剤；ポリアミン、塩化第１錫等の
還元増感剤等の化学増感剤等により単独にあるいは併用
して化学増感することができる。更にこのハロゲン化銀
は所望の波長域に光学的に増感することができる。 本発明の乳剤の光学増感方法には特に制限はなく、例え
ばゼロメチン色素等のシアン色素、トリメチン色素等の
シアン色素あるいはメロシアニン色素等の光学増感剤を
単独あるいは併用し（例えば強色増感）光学的に増感す
ることができる。これらの技術については米国特許2,68
8,545号、同2,912,329号、同3,397,060号、同3,615,635
号、同3,628,964号、英国特許1,195,302号、同1,242,58
8号、同1,293,862号、西独出願公開(OLS)2,030,326号、
同2,121,780号、特公昭43−4936号、同44−14030号等に
記載されている。その選択は増感すべき波長域、感度
等、感光材料の目的、用途に応じて任意に定めることが
可能である。 本発明において用いられる写真用カプラーは、シアンカ
プラーとしてはフェノール系化合物、ナフトール系化合
物が好ましく、例えば米国特許2,369,929号、同2,434,2
72号、同2,474,293号、同2,895,826号、同3,253,924
号、同3,034,892号、同3,311,476号、同3,386,301号、
同3,419,390号、同3,458,315号、同3,476,563号、同3,5
91,383号等に記載のものから選ぶことができ、それらの
化合物の合成法も同公報に記載されている。 写真用マゼンタカプラーとしては、ピラゾロン系、ピラ
ゾロトリアゾール系、ピラゾリノベンツイミダゾール
系、インダゾロン系などの化合物が挙げられる。ピラゾ
ロン系マゼンタカプラーとしては、米国特許2,600,788
号、同3,062,653号、同3,127,269号、同3,311,476号、
同3,419,391号、同3,519,429号、同3,558,318号、同3,6
84,514号、3,888,680号、特開昭49−29639号、同49−11
1631号、同49−129538号、同50−13041号、特公昭53−4
7167号、同54−10491号、同55−30615号に記載されてい
る化合物；ピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラーと
しては、米国特許1,247,493号、ベルギー特許792,525号
に記載のカプラーが挙げられ、耐拡散性のカラードマゼ
ンタカプラーとしては一般的にはカラーレスマゼンタカ
プラーのカップリング位にアリールアゾ置換した化合物
が用いられ、例えば米国特許2,801,171号、同2,983,608
号、同3,005,712号、同3,684,514号、英国特許937,621
号、特開昭49−123625号、同49−31448号に記載されて
いる化合物が挙げられる。 更に米国特許3,419,391号に記載されているような現像
主薬の酸化体との反応で色素が処理液中に流出していく
タイプのカラードマゼンタカプラーも用いることができ
る。 写真用イエローカプラーとしては、従来より開鎖ケトメ
チレン化合物が用いられており、一般に広く用いられて
いるベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラー、ピ
バロイルアセトシニリド型イエローカプラーを用いるこ
とができる。更にカップリング位の炭素原子がカップリ
ング反応時に離脱することができる置換基と置換されて
いる２当量型イエローカプラーも有利に用いられてい
る。これらの例は米国特許2,875,057号、同3,265,506
号、同3,664,841号、同3,408,194号、同3,277,155号、
同3,447,928号、同3,415,652号、特公昭49−13576号、
特開昭48−29432号、同48−68834号、同49−10736号、
同49−122335号、同50−28834号、同50−132926号など
に合成法とともに記載されている。 本発明における上記耐拡散性カプラーの使用量は、一般
に感光性ハロゲン化銀乳剤層中の銀１モル当たり0.05〜
2.0モルである。 本発明において上記耐拡散性カプラー以外にＤＩＲ化合
物が好ましく用いられる。 さらにＤＩＲ化合物以外に、現像にともなって現像抑制
剤を放出する化合物も本発明に含まれ、例えば米国特許
3,297,445号、同3,379,529号、西独特許出願(OLS)2,41
7,914号、特開昭52−15271号、同53−9116号、同59−12
3838号、同59−127038号等に記載のものが挙げられる。 本発明において用いられるＤＩＲ化合物は発色現像主薬
の酸化体と反応して現像抑制剤を放出することができる
化合物である。 このようなＤＩＲ化合物の代表的なものとしては、活性
点から離脱したときに現像抑制作用を有する化合物を形
成し得る基をカプラーの活性点に導入せしめたＤＩＲカ
プラーがあり、例えば英国特許935,454号、米国特許3,2
27,554号、同4,095,984号、同4,149,886号等に記載され
ている。 上記のＤＩＲカプラーは、発色現像主薬の酸化体とカプ
リング反応した際に、カプラー母核は色素を形成し、一
方、現像抑制剤を放出する性質を有する。また本発明で
は米国特許3,652,345号、同3,928,041号、同3,958,993
号、同3,961,959号、同4,052,213号、特開昭53−110529
号、同54−13333号、同55−161237号等に記載されてい
るような発色現像主薬の酸化体とカプリング反応したと
きに、現像抑制剤を放出するが、色素は形成しない化合
物も含まれる。 さらにまた、特開昭54−145135号、同56−114946号及び
同57−154234号に記載のある如き発色現像主薬の酸化体
と反応したときに、母核は色素あるいは無色の化合物を
形成し、一方、離脱したタイミング基が分子内求核置換
反応あるいは脱離反能によって現像抑制剤を放出する化
合物である所謂タイミングＤＩＲ化合物も本発明に含ま
れる。 また特開昭58−160954号、同58−162949号に記載されて
いる発色現像主薬の酸化体と反応したときに、完全に拡
散性の色素を生成するカプラー母核に上記の如きタイミ
ング基が結合しているタイミングＤＩＲ化合物をも含む
ものである。 感光材料に含有されるＤＩＲ化合物の量は、銀１モルに
対して１×10^-4モル〜10×10^-1モルの範囲が好ましく用
いられる。 本発明のハロゲン化銀乳剤層は、目的に応じて通常用い
られる種々の添加剤を含むことができる。例えばアザイ
ンデン類、トリアゾール類、テトラゾール類、イミダゾ
リウム塩、テトラゾリウム塩、ポリヒドロキシ化合物等
の安定剤やカブリ防止剤；アルデヒド系、アジリジン
系、イノオキサゾール系、ビニルスルホン系、アクリロ
イル系、アルポジイミド系、マレイミド系、メタンスル
ホン酸エステル系、トリアジン系等の硬膜剤；ベンジル
アルコール、ポリオキシエチレン系化合物等の現像促進
剤；クロマン系、クラマン系、ビスフェノール系、亜リ
ン酸エステル系の画像安定剤；ワックス、高級脂肪酸の
グリセライド、高級脂肪酸の高級アルコールエステル等
の潤滑剤等がある。 また、界面活性剤として塗布助剤、処理液等に対する浸
透性の改良剤、消泡剤あるいは感光材料の種々の物理的
性質のコントロールのための素材として、アニオン型、
カチオン型、非イオン型あるいは両性の各種のものが使
用できる。帯電防止剤としてはジアセチルセルローズ、
スチレンパーフルオロアルキルリジウムマレエート共重
合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体とｐ−アミノ
ベンゼンスルホン酸との反応物のアルカリ塩等が有効で
ある。マット剤としてはポリメタクリル酸メチル、ポリ
スチレン及びアルカリ可溶性ポリマー等が挙げられる。
またさらにコロイド状酸化珪素の使用も可能である。ま
た膜物性を向上するために添加するラテックスとしては
アクリル酸エステル、ビニルエステル等と他のエチレン
基を持つ単量体との共重合体を挙げることができる。ゼ
ラチン可塑剤としてはグリセリン、グリコール系化合物
等を挙げることができ、増粘剤としてはスチレン−マレ
イン酸ソーダ共重合体、アルキルビニルエーテル−マレ
イン酸共重合体等が挙げられる。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、乳
剤、その他の親水性コロイ ド層塗布液を調製するため
に用いられる親水性コロイドには、ゼラチン、誘導体ゼ
ラチン、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、
ヒドロキシエチルセルロース誘導体、カルボキシメチル
セルロース等のセルロース誘導体、澱粉誘導体、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルイミダゾール、ポリアクリ
ルアミド等の単一あるいは共重合体の合成親水性高分子
等の任意のものが包含される。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体とし
ては、例えばガラス板、セルロースアセテート、セルロ
ースナイトレート又はポリエチレンテレフタレート等の
ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカー
ボネートフィルム、ポリスチレンフィルム等が挙げら
れ、更に通常の反射支持体（例えばバライタ紙、ポリエ
チレン被覆紙、ポリプロピレン合成紙、反射層を併設し
た、又は反射体を併用する透明支持体）でもよく、これ
らの支持体は感光材料の使用目的に応じて適宜選択され
る。 本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤層及びその
他の写真構成層の塗設には、ディックピング塗布、エア
ードクター塗布、カーテン塗布、ホッパー塗布等種々の
塗布方法を用いることができる。また米国特許2,761,79
1号、同2,941,893号に記載の方法による２層以上の同時
塗布法を用いることもできる。 本発明はポリマーカプラーを含有するカラーペーパー、
カラーィルム、スライド用カラー反転フィルム、映画用
カラー反転フィルム、ＴＶ用カラー反転フィルム、反転
カラーペーパー等のハロゲン化銀カラー写真感光材料に
適用することができる。 本発明において発色現像液及び発色現像補充液に使用さ
れる芳香族第１級アミン発色現像主薬は種々のカラー写
真プロセスにおいて高範囲に使用されている公知のもの
が包含される。これらの現像剤はアミノフェノール系及
びｐ−フェニレンジアミン系誘導体が含まれる。これら
の化合物は遊離状態より安定のため一般に塩の形、例え
ば塩酸塩または硫酸塩の形で使用される。またこれらの
化合物は、一般に発色現像液１について約0.1ｇ〜約3
0ｇの濃度、好ましくは発色現像液１について約１ｇ
〜約15ｇの濃度で使用する。 アミノフェノール系現像剤としては、例えばｏ−アミノ
フェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−２−
オキシトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエン、２
−オキシ−３−アミノ−１，４−ジメチルベンゼンなど
が含まれる。 特に有用な第１級芳香族アミノ系発色現像剤はＮ，Ｎ′
−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であ
り、アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で置換さ
れていてもよい。その中でも特に有用な化合物としては
Ｎ，Ｎ′−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、
Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−
ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２−アミノ
−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−トルエ
ン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル
−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−エチル
−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、４−アミノ−３
−メチル−Ｎ，Ｎ′−ジエチルアニリン、４−アミノ−
Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−エチル−３−メチル
アニリン−ｐ−トルエンスルホネートなどを挙げること
ができる。 本発明の処理において使用される発色現像液には、前記
第１級芳香族アミン系発色現像剤に加えて更に発色現像
液に通常添加されている種々の成分、例えば水酸化ナト
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ
剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属重亜硫酸塩、
アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲン化
物、ベンジルアルコール、１−フェニル−３−ピラゾリ
ドン、メトール及びハイドロキノン黒白現像主薬、水軟
化剤及び濃縮化剤などを含有することができる。 前記の発色現像液のpH値は、通常７以上であり、最も一
般的には約10〜約13である。 本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有す
る処理液で処理するが、該定着能を有する処理液が定着
液である場合、その前に漂白処理が行なわれる。該漂白
工程に用いる漂白液もしくは漂白定着液において使用さ
れる漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いられ、該金
属錯塩は、現像によって生成した金属銀を酸化してハロ
ゲン化銀にかえると同時に発色剤の未発色部を発色させ
る作用を有するもので、その構造はアミノポリカルボン
酸または蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コバルト、銅
等の金属イオンを配位したものである。このような有機
酸の金属錯塩を形成するために用いられる最も好ましい
有機酸としては、ポリカルボン酸またはアミノポリカル
ボン酸が挙げられる。これらのポリカルボン酸またはア
ミノポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アンモニウム塩
もくしは水溶性アミン塩であってもよい。 これらの具体的代表例としては次のようなものを挙げる
ことができる。 〔１〕エチレンジアミンテトラ酢酸 〔２〕ジエチレントリアミンペンタ酢酸 〔３〕エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−
Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−トリ酢酸 〔４〕プロピレンジアミンテトラ酢酸 〔５〕ニトリロトリ酢酸 〔６〕シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸 〔７〕イミノジ酢酸 〔８〕ジヒドロキシエチルグリシンクエン酸（または酒
石酸）

〔９〕エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 〔10〕グリコールエーテルアミンテトラ酢酸 〔11〕エチレンジアミンテトラプロピオン酸 〔12〕フェニレンジアミンテトラ酢酸 〔13〕エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 〔14〕エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチル
アンモニウム）塩 〔15〕エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 〔16〕ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウ
ム塩 〔17〕エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−
Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−トリ酢酸ナトリウム塩 〔18〕プロピレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩 〔19〕ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 〔20〕シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白液は、前記の如き有機酸の金属錯塩を漂
白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むことが
できる。添加剤としては、とくにアルカリハライドまた
はアンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナ
トリウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハ
ロゲン化剤、金属塩、キレート剤を含有させることが望
ましい。また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩
等のpH緩衝剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサ
イド類等の通常漂白液に添加することが知られているも
のを適宜添加することができる。 更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ア
ンモニウム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナト
リウム等の亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭
酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリウ
ム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から成るpH緩衝剤
を単独あるいは２種以上含むことができる。 漂白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補充しながら処理
を行う場合、該漂白定着液（浴）にチオ硫酸塩、チオシ
アン酸塩又は亜硫酸塩等を含有せしめてもよいし、該漂
白定着補充液にこれらの塩類を含有せしめて処理浴に補
充してもよい。 本発明においては漂白液は漂白定着液の活性度を高める
為に漂白定着浴中及び漂白定着補充液の貯蔵タンク内で
所望により空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みをおこ
なってもよく、あるいは適当な酸化剤、例えば過酸化水
素、臭素酸塩、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。 本発明の処理においては、水洗又は水洗代替安定液はも
ちろん定着液及び漂白定着液等の可溶性銀錯塩を含有す
る処理液から公知の方法で銀回収してもよい。例えば電
気分解法（仏国特許2,299,667号）、沈澱法（特開昭52
−73037号、独国特許2,331,220号）、イオン交換法（特
開昭51−17114号、独国特許2,548,237号）及び金属置換
法（英国特許1,353,805号）などが有効に利用できる。 本発明の処理方法においては発色現像処理後漂白及び定
着（又は漂白定着）処理した後は水洗を行わず安定処理
することもできるし、水洗処理し、その後安定処理して
もよい。以上の工程の他に硬膜、中和、黒白現像、反
転、少量水洗工程等、必要に応じて既知の補助工程が付
加えられてもよい。好ましい処理方法の代表的具体例を
挙げると、下記の諸工程が含まれる。 (1)発色現像→漂白定着→水洗 (2)発色現像→漂白定着→少量水洗→水洗 (3)発色現像→漂白定着→水洗→安定 (4)発色現像→漂白定着→安定 (5)発色現像→漂白定着→第１安定→第２安定 (6)発色現像→水洗（又は安定）→漂白定着→水洗（又
は安定） (7)発色現像→停止→漂白定着→水洗（又は安定） (8)発色現像→漂白→水洗→定着→水洗→安定 (9)発色現像→漂白→定着→水洗→安定 (10)発色現像→漂白→少量水洗→定着→第１安定→第２
安定 (11)発色現像→漂白→少量水洗→定着→少量水洗→水洗
→安定 (12)発色現像→少量水洗→漂白→少量水洗→定着→少量
水洗→水洗→安定 (13)発色現像→停止→漂白→少量水洗→定着→少量水洗
→水洗→安定 (14)黒白現像→水洗→（又は安定）→反転→発色現像→
漂白→定着→水洗（又は省略）→安定 (15)前硬膜→中和→黒白現像→停止→発色現像→漂白→
定着→水洗（又省略）→安定 〔実施例〕 以下に実施例をあげて本発明を具体的に説明する。 実施例(1) 三酢酸セルロースアセテートフィルム支持体上に、下記
に示すような組成の各層からなる多層カラー感光材料を
作成した。 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第２層：中間層（ゼラチン層） 第３層：第１赤感性乳剤層 沃臭化銀（沃化銀６モル％平均粒径0.5μｍの単分散球
状粒子）…銀塗布量2.5ｇ／m² 増感色素Ｉ（下記）…銀１モルに対して６×10^-5モル 増感色素II（下記）…銀１モルに対して1.5×10^-5モル シアンカプラー（下記）…銀１モルに対して0.050モル 第４層：第２赤感性乳剤層 沃臭化銀（沃化銀：４モル％ 平均粒径1.0μｍの単分
散球状粒子）…銀塗布量2.0ｇ／m² 増感色素Ｉ…銀１モルに対して3.5×10^-5モル 増感色素II…銀１モルに対して1.0×10^-5モル シアンカプラー…銀１モルに対して0.025モル 第５層：中間層 第２層と同じ 第６層：第１緑感性乳剤層 沃臭化銀（沃化銀６モル％平均粒径0.6μｍの単分散球
状粒子）…銀塗布量1.8ｇ／m² 増感色素III（下記）…銀１モルに対して3.3×10^-5モル 増感色素IV（下記）…銀１モルに対して1.1×10^-5モル マゼンタカプラー（下記）…銀１モルに対して12ｇ 第７層：第２緑感性乳剤層 沃臭化銀（沃化銀；6.0モル％、平均粒径1.2μｍの単分
散球状粒子）…銀塗布量1.8ｇ／m² 増感色素III…銀１モルに対して2.65×10^-5モル 増感色素IV…銀１モルに対して0.89×10^-5モル マゼンタカプラー（下記）…銀１モルに対して0.025モ
ル 第８層：イエローフィルター層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀を含むゼラチン層 第９層：第１青感性乳剤層 表(1)記載）…銀塗布量1.5
ｇ／m² イエローカプラー（下記）…銀１モルに対して0.27モル 第10層：第２青感性乳剤層 沃臭化銀（沃化銀：６モル％ 平均粒径0.90μｍ単分散
球状粒子）…銀塗布量1.21ｇ／m² イエローカプラー（下記）…銀１モルに対して0.08モル 第11層：第１保護層 沃臭化銀（沃化銀：１モル％ 平均粒径0.07μｍ…銀塗
布量0.5ｇ 紫外線吸収剤の乳化分散物を含むゼラチン層 第12層：第２保護層 トリメチルメタクリレート粒子（直径1.5μｍ）を含む
ゼラチン層 各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤や界面活性
剤を添加した。 増感色素Ｉ：アンヒドロ−5,5′−ジクロロ−3,3′−ジ
−（γ−スルホプロピル）−９−エチル−チアカルボシ
アニンヒドロキサイド・ピリジウム塩 増感色素II：アンヒドロ−９−エチル−3,3′−ジ−
（γ−スルホプロピル）−4,5,4′，5′−ジベンゾチア
カルボシアニンヒドロキサイド・トリエチルアミン塩 増感色素III：アンヒドロ−９−エチル−5,5′−ジクロ
ロ−3,3′−ジ−（γ−スルホプロピル）オキサカルボ
シアニン・ナトリウム塩 増感色素IV：アンヒドロ−5,6,5′，6′，−テトラジク
ロロ−1,1′−ジエチル−3,3′−ジ−｛β−〔β−（γ
−スルホプロポキシ）エトキシ〕｝エチルイミダゾロカ
ルボシアニンヒドロキサイド・ナトリウム塩 シアンカプラー マゼンダカプラー イエローカプラー 尚実施例に用いる単分散球状粒子の分布は殆ど正規分布
をなすので標準差異が容易に求められる。これらの関係
式 によって単分散性(%)が定義される。一般に20％以下の
単分散性があるものが好ましく、より好ましくは10％以
下である。 実施例の要点を表(1)に示す。 前記ハロゲン化銀乳剤を含有した感光材料をコニカＦＳ
−１カメラ（小西六写真工業（株）製）を用いて撮影し
た後、次の工程に従って改造した自動現像機にて連続的
に処理を行った。 処理工程（38℃） 槽数 処理時間 発色現像 １槽 ３分15秒 漂白 ２槽 ４分20秒 定着 １槽 ４分20秒 水洗 １槽 ２分10秒 安定 １槽 ２分10秒 使用した発色現像液の組成は、次の通りである。 炭酸カリウム 30ｇ 炭酸水素ナリトウム 2.5ｇ 亜硫酸カリウム ５ｇ 臭化ナリトウム 1.0ｇ 沃化カリウム ２mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.5ｇ 塩化ナリトウム 0.6ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル −Ｎ−（β−ヒドロキシルエチル） アニリン硫酸塩 4.8ｇ 水酸化カリウム 1.2ｇ 水を加えて１とし、水酸化カリウムまたは20％硫酸を
用いてpH10.06に調整する。 使用した発色現像補充用液の組成は、次の通りである。 炭酸カリウム 40ｇ 炭酸水素ナリトウム ３ｇ 亜硫酸カリウム ７ｇ 臭化ナリトウム 2.5×10^-3モル ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.1ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル −Ｎ−（β−ヒドロキシルエチル） アニリン硫酸塩 6.0ｇ 水酸化カリウム ２ｇ 水を加えて１とし、水酸化カリウムまたは20％硫酸を
用いてpH10.12に調整する。 使用した漂白液の組成は、次の通りである。 エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム 100ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸２ ナトリウム 10ｇ 臭アンモニウム 150ｇ 氷酢酸 10m 水を加えて１とし、アンモニア水または氷酢酸を用い
てpH5.8に調整する。 使用した漂白補充用液の組成は、次の通りである。 エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム
120ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸２ ナリトウム 12ｇ 臭化アンモニウム 178ｇ 氷酢酸 21m 水を加えて１とし、アンモニア水または氷酢酸を用い
てpH5.6に調整する。 使用した定着液の組成は、次の通りである。 チオ硫酸アンモニウム 150g 無水重亜硫酸ナリトウム 12ｇ メタ重亜硫酸ナリトウム 2.5ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸２ ナリトウム 0.5ｇ 炭酸ナリトウム 10ｇ 水を加えて１とする。 使用した定着補充用液の組成は、次の通りである。 チオ硫酸アンモニウム 200ｇ 無水重亜硫酸ナリトウム 15ｇ メタ重亜硫酸ナリトウム ３ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸２ ナリトウム 0.8ｇ 炭酸ナリトウム 14ｇ 水を加えて１とする。 使用した安定液の組成は、次の通りである。 ホルマリン（37％水溶液） ２m コニダックス（小西六写真工業（株）製） ５m 水を加えて１とする。 使用した安定補充用液の組成は、次の通りである。 ホルマリン（37％水溶液） ３m コニダックス（小西六写真工業（株）製） ７m 水を加えて１とする。 発色現像補充用液は、カラーネガフィルム100cm²当たり
8.0m発色現像浴に補充され、漂白補充用液は、カラー
ネガフィルム100cm²当たり18m漂白浴に補充され、定
着補充用液は、カラーネガフィルム100cm²当たり７m
定着浴に補充され、更に安定補充用液は、カラーネガフ
ィルム100cm²当たり11m安定浴に補充された。水洗浴
には、水がカラーネガフィルム100cm²当たり150m流さ
れた。 前記定着補充用液に水酸化アンモニウムまたは酢酸を適
宜添加して、カラーネガフィルムを連続的に処理する間
の定着浴のpHを6.5に常になるようにし、１日当たり10m
²を５日間連続的に処理を行った。 このようにして得た試料の青感性層についてプロセスＣ
ＮＫ−４基準処理（小西六写真工業（株））との最大絶
対ガンマー差（｜Δγ｜）及び最低濃度差（｜ΔDmin
｜）を各々処理安定性の代表特性とした。 ただしガンマーは最低濃度＋0.8〜1.5までの平均γとし
た。測定機器はサクラ光学濃度計ＰＤＡ−65型（小西六
写真工業（株）製）でBlueの透過濃度を測定した。 結果は表(2)に示す。 表(2)の結果より明らかなようにハロゲン化銀粒子が平
板状粒子であり、かつ沃化銀を３モル以上含有する本発
明の試料No.７〜No.９は本発明外のハロゲン化銀粒子に
比べ処理安定性及び処理ステイン共顕著に改良されてい
ることがわかる。 実施例(2) 実施例(1)で使用した試料No.４及びNo.８について発色
現像液補充液中の臭化ナトリウム濃度及び補充量を表
(3)にした以外は実施例(1)と同様の方法で評価した。 表(3)の結果からも明らかなように本発明外のハロゲン
化銀乳剤を用いた場合、発色現像補充液中の臭化ナトリ
ウム濃度や補充量をかえても処理変動は大きいが、本発
明の平板状ハロゲン化銀乳剤を用いた場合、発色現像補
充液中の補充量が９m以下で臭化ナトリウム濃度が3.0
×10^-3モル／以下で顕著な処理安定性に対する効果が
みられる。 実施例(3) 実施例(1)で使用した試料No.８の第３層及び第６層のハ
ロゲン化銀乳剤を第９層と同じ乳剤にし、比較試料とし
てNo.４を用い、発色現像補充液の臭化ナトリウム濃度
を2.0×10^-3モル発色現像液の補充量を7.0mにした以
外は実施例(1)と同様の方法で最大絶対ガンマ差を（｜
Δγ｜）をＰＤＡ−65型光学濃度計を用いてBlue、Gree
n、Redの透過濃度を測定した。 表(4)より第３．６及び９層の赤、緑及び青感性乳剤層
に本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤を使用した場合、実
施例(1)と同様に処理安定性が比較乳剤に比べ大巾に向
上している。 実施例(4) チオ硫酸塩に対する本発明の効果をみる為にチオ硫酸塩
ナトリウムを実施例(3)で得た発色現像液に各々30及び1
00ppm添加し、処理安定性（｜Δγ｜）について評価し
た。 表(5)より本発明の試料No.11は発色現像液中のチオ硫酸
ナトリウムを混入させた場合でも顕著な処理安定性に対
する効果がみられるが、本発明外の試料はチオ硫酸ナト
リウムの混入に対しBlue、Green及びRedとも大きくγ変
動し、本発明の効果との差は顕著である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭54−37731（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−1049（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−33644（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−1048（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−27142（ＪＰ，Ａ)

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】沃化銀を３モル％以上含むハロゲン化銀乳
   剤を含有するハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１層有す
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料の発色現像処理にお
   いて、前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料のハロゲン
   化銀乳剤が粒子直経／厚みの比が５以上の平板状ハロゲ
   ン化銀粒子を含有しており、更に前記発色現像処理に際
   して、臭化物を3.0×10^-3モル／以下含有する前記発
   色現像補充液を、前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料
   100cm²当たり９m以下補充し処理することを特徴とす
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
2. 【請求項２】前記発色現像液中に下記一般式〔Ｉ〕〜
   〔III〕で示されるキレート剤を含有することを特徴と
   する特許請求の範囲第１項記載のハロゲン化銀カラー写
   真感光材料の処理方法。 一般式〔Ｉ〕 A-COOM 一般式〔II〕 一般式〔III〕 〔式中Ａは一価の有機残基、Ｂ、Ｂ_１及びＢ_２は各々一
   価の基もしくは原子を表し、無機物であってもよいし、
   有機物であってもよい。Ｄは置換基を有してもよい芳香
   族環、複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表
   し、Ｍは水素原子又はアルカリ金属原子を表す。〕
3. 【請求項３】前記発色現像補充液の臭化物濃度が、2.0
   ×10^-3モル／以下であり、かつハロゲン化銀カラー写
   真感光材料100cm²当たり前記発色現像補充液を7.5m以
   下補充し処理することを特徴とする特許請求の範囲第１
   項または第２項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料
   の処理方法。