JPH06158015A - Curing agent composition - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、２液混合型のウレタン
樹脂系溶剤型接着剤もしくは合成ゴム系溶剤型接着剤に
用いられる硬化剤組成物に関し、特に、ポリオレフィン
に対して良好な接着性を示し、それ自体が低温安定性に
優れた硬化剤組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a curing agent composition used for a two-component mixed urethane resin solvent-based adhesive or a synthetic rubber solvent-based adhesive, and particularly, it has good adhesiveness to polyolefin. And a curing agent composition having excellent low temperature stability.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリオレフィン用接着剤として、２液混
合型の合成ゴム系溶剤型接着剤の一例が特開平１−１０
８２８６号に開示されている。ここでは、クロロプレン
ゴムを主体とする主剤と、水素添加したポリブタジエン
グリコールをポリイソシアネート化合物で末端イソシア
ネート化してなる化合物を含有する硬化剤とからなる接
着剤が記載されている。2. Description of the Related Art As a polyolefin adhesive, an example of a two-component mixed type synthetic rubber solvent type adhesive is disclosed in JP-A-1-10.
No. 8286. Here, an adhesive is described which comprises a main agent mainly composed of chloroprene rubber, and a curing agent containing a compound obtained by terminal-isocyanating a hydrogenated polybutadiene glycol with a polyisocyanate compound.
【０００３】また、同じくポリオレフィン系材料に適し
た接着剤として、特開平３−１７０５８０号には、２液
混合型のウレタン樹脂系溶剤型接着剤が開示されてい
る。ここでは、熱可塑性ポリエステルウレタン樹脂を主
体とする主剤と、水素添加した水酸基末端ポリブタジエ
ングリコールとポリイソシアネートとを反応させて得ら
れた活性イソシアネート基を有するウレタンプレポリマ
ーを含有する硬化剤とからなる接着剤が開示されてい
る。Also, as an adhesive suitable for polyolefin materials, Japanese Patent Laid-Open No. 3-170580 discloses a two-component mixed urethane resin solvent-based adhesive. Here, an adhesive composed of a main agent mainly composed of a thermoplastic polyester urethane resin, and a curing agent containing a urethane prepolymer having an active isocyanate group obtained by reacting hydrogenated hydroxyl-terminated polybutadiene glycol and polyisocyanate Agents are disclosed.
【０００４】しかしながら、上記のように水素添加した
ポリブタジエングリコールを含有した化合物を用いた硬
化剤は、０℃付近の低温において寒天状に固まったり、
主剤に十分に分散しなかったりするという問題があっ
た。従って、硬化剤の保存に際し、硬化剤温度が１０℃
以下にならないように厳格に管理する必要があった。However, a curing agent using a compound containing hydrogenated polybutadiene glycol as described above hardens into agar at a low temperature near 0 ° C.,
There was a problem that it was not sufficiently dispersed in the main agent. Therefore, when storing the curing agent, the curing agent temperature should be 10 ° C.
It was necessary to manage it strictly so that it would not become the following.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、２液
混合型ウレタン樹脂系溶剤型接着剤もしくは合成ゴム系
溶剤型接着剤に用いられる水素添加した水酸基末端ポリ
ブタジエングリコールとイソシアネート化合物とを反応
させて得られた活性イソシアネート基を有する硬化剤で
あって、０℃付近の低温においても寒天状になることが
なく、かつ主剤に対して十分な分散性を示し、さらにポ
リオレフィンに対する良好な接着性を付与することを可
能とする、硬化剤組成物を提供することにある。An object of the present invention is to react a hydrogenated hydroxyl-terminated polybutadiene glycol used in a two-component mixed urethane resin solvent-based adhesive or a synthetic rubber solvent-based adhesive with an isocyanate compound. A curing agent having an active isocyanate group obtained by the above method, which does not become agar even at a low temperature near 0 ° C., exhibits sufficient dispersibility in the main agent, and has good adhesiveness to polyolefin. The present invention is to provide a curing agent composition capable of imparting.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明は、水素添加した
水酸基末端ポリブタジエングリコールとイソシアネート
化合物とを反応させて得られた活性イソシアネート基を
有する硬化剤組成物であって、上記ポリブタエングリコ
ールは、１，２結合で重合されたポリブタジエングリコ
ールを２５〜６０重量％と、１，４結合で重合されたポ
リブタジエングリコールを４０〜７５％とからなり、上
記イソシアネート化合物は、１分子中に２個以上のイソ
シアネート基を有することを特徴とする硬化剤組成物で
ある。The present invention is a curing agent composition having an active isocyanate group obtained by reacting hydrogenated hydroxyl-terminated polybutadiene glycol with an isocyanate compound, wherein the polybutaene glycol is , Polybutadiene glycol polymerized with 1,2 bonds is composed of 25 to 60% by weight, and polybutadiene glycol polymerized with 1,4 bonds is composed of 40 to 75%, and the isocyanate compound is 2 or more in one molecule. It has a isocyanate group of 1.
【０００７】上記のように、本発明の硬化剤組成物で
は、１，２結合で重合されたポリブタジエングリコール
を２５〜６０重量％及び１，４結合で重合されたポリブ
タジエングリコールを４０〜７５重量％の割合で含有し
た水素添加した水酸基末端ポリブタジエングリコールが
用いられる。水素添加したポリブタジエングリコール
は、２液混合型のウレタン樹脂系溶剤型接着剤もしくは
合成ゴム系溶剤型接着剤の硬化剤に好適に用いられるも
のであるが、１，４結合で重合されたポリブタジエング
リコールから誘導された水素添加ポリブタジエングリコ
ールは、オレフィンに対する接着性は良好であるもの
の、低温における安定性及び主剤に対する分散性が十分
でない。他方、１，２結合で重合されたポリブタジエン
グリコールから誘導された水素添加ポリブタジエングリ
コールは、低温安定性及び主剤に対する分散性は良好で
あるものの、ポリオレフィンに対する接着性が十分でな
い。As described above, the curing agent composition of the present invention contains 25 to 60% by weight of polybutadiene glycol polymerized with 1,2 bonds and 40 to 75% by weight of polybutadiene glycol polymerized with 1,4 bonds. The hydrogenated hydroxyl-terminated polybutadiene glycol contained in the ratio is used. Hydrogenated polybutadiene glycol is preferably used as a curing agent for a two-liquid type urethane resin solvent-based adhesive or a synthetic rubber solvent-based adhesive, but polybutadiene glycol polymerized with 1,4 bonds. Although the hydrogenated polybutadiene glycol derived from (1) has good adhesion to olefins, it has insufficient stability at low temperatures and insufficient dispersibility in the main agent. On the other hand, hydrogenated polybutadiene glycol derived from polybutadiene glycol polymerized with 1,2-bonds has good low temperature stability and dispersibility in the main component, but insufficient adhesion to polyolefin.
【０００８】本発明では、上記のように、１，２結合及
び１，４結合で重合されたポリブタジエングリコールか
ら誘導された水素添加ポリブタジエングリコールのそれ
ぞれの長所を生かすために、１，２結合で重合されたポ
リブタジエングリコールが２５〜６０重量％、１，４結
合で重合されたポリブタジエングリコールが４０〜７５
重量％の範囲となるように１，２結合誘導水素添加ポリ
エチレングリコール及び１，４結合誘導水素添加ポリブ
タジエングリコールが配合されている。In the present invention, as described above, in order to take advantage of the respective advantages of hydrogenated polybutadiene glycol derived from polybutadiene glycol polymerized with 1,2 and 1,4 bonds, 1,2 bonds are polymerized. 25 to 60% by weight of polybutadiene glycol produced, and 40 to 75 of polybutadiene glycol polymerized by 1,4 bond.
The 1,2-bond derived hydrogenated polyethylene glycol and the 1,4-bond derived hydrogenated polybutadiene glycol are blended so as to be in the range of weight%.
【０００９】なお、上記１，２結合誘導水素添加ポリブ
タジエングリコールの割合が２５重量％未満の場合に
は、低温安定性が著しく低下し、主剤に対する分散性も
悪くなる。また、６０重量％を超えると、ポリオレフィ
ンに対する接着性が低下する。好ましくは、１，２結合
誘導水素添加ポリブタジエングリコールの割合は、２５
〜３５重量％、１，４結合誘導ポリブタジエングリコー
ルの割合は６５〜７５重量％とされる。When the proportion of the 1,2-bond-derived hydrogenated polybutadiene glycol is less than 25% by weight, the low temperature stability is remarkably lowered and the dispersibility in the main agent is also deteriorated. On the other hand, when it exceeds 60% by weight, the adhesiveness to polyolefin is lowered. Preferably, the proportion of 1,2-bond derived hydrogenated polybutadiene glycol is 25
˜35% by weight, and the proportion of 1,4 bond-derived polybutadiene glycol is 65 to 75% by weight.
【００１０】また、上記水素添加した水酸基末端ポリブ
タジエングリコールと反応される、１分子中に２個以上
のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物は、
硬化剤の極性を高め、それによって相溶性を高めるため
に用いられている。用い得るイソシアネート化合物とし
ては、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニ
ルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、キシリレンジイ
ソシアネート（ＸＤＩ）、ポリメリックＭＤＩ等の芳香
族イソシアネート類、ヘキサメチレンジイソシアネート
（ＨＤＩ）等の脂肪族イソシアネート類、水素添加ＭＤ
Ｉ等の脂環式イソシアネート類、また上記ジイソシアネ
ート類のトリマー等が挙げられるが、安全性やコスト、
反応性の面からポリメリックＭＤＩが好ましい。The isocyanate compound having two or more isocyanate groups in one molecule, which is reacted with the hydrogenated hydroxyl-terminated polybutadiene glycol, is
It is used to increase the polarity of the hardener and thereby improve its compatibility. As the isocyanate compound which can be used, aromatic isocyanates such as tolylene diisocyanate (TDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI), xylylene diisocyanate (XDI) and polymeric MDI, aliphatic isocyanates such as hexamethylene diisocyanate (HDI), hydrogen Add MD
Examples thereof include alicyclic isocyanates such as I and trimers of the above diisocyanates.
Polymeric MDI is preferred from the viewpoint of reactivity.
【００１１】本発明の硬化剤組成物は、上記水素添加し
た水酸基末端ポリブタジエングリコールと、上記イソシ
アネート化合物とを反応させて得られた活性イソシアネ
ート基を有するものであるが、この反応に際しては、水
素添加したポリブタジエングリコールの水酸基（ＯＨ）
に対し、上記イソシアネート化合物の活性イソシアネー
ト基（ＮＣＯ）が過剰、好ましくは、ＯＨ／ＮＣＯ＝１
／２〜１／１０となるように反応させる。この反応は、
適当な反応溶媒中で常温〜８０℃程度の温度で、２〜５
０時間程度行えばよい。使用し得る反応溶媒としては、
ヘキサン、トルエン、ヘプタン、シクロヘキサン、キシ
レン等が挙げられる。The curing agent composition of the present invention has an active isocyanate group obtained by reacting the hydrogenated hydroxyl group-terminated polybutadiene glycol with the above isocyanate compound. Hydroxyl group (OH) of polybutadiene glycol
In contrast, the active isocyanate group (NCO) of the above isocyanate compound is excessive, preferably OH / NCO = 1.
The reaction is performed so as to be / 2 to 1/10. This reaction is
2 to 5 at room temperature to 80 ° C in a suitable reaction solvent.
It should be done for about 0 hours. As a reaction solvent that can be used,
Hexane, toluene, heptane, cyclohexane, xylene and the like can be mentioned.
【００１２】本発明の硬化剤組成物は、上記のように２
液混合型のウレタン樹脂系溶剤型接着剤もしくは合成ゴ
ム系溶剤型接着剤の硬化剤として用いられるものである
が、本発明の硬化剤組成物と組み合わされる主剤として
は、例えば特開平１−１０８２８６号に開示されている
ようなクロロプレンゴム等の合成ゴムを主体とするも
の、あるいは特開平３−１７０５８０号に開示されてい
るようにポリエステルポリウレタン等のウレタン樹脂を
主成分とするもの等が挙げられる。The hardener composition of the present invention comprises 2 parts as described above.
It is used as a curing agent for a liquid-mixing type urethane resin solvent-based adhesive or a synthetic rubber solvent-based adhesive, and the main agent to be combined with the curing agent composition of the present invention is, for example, JP-A-1-108286. Those mainly composed of synthetic rubber such as chloroprene rubber as disclosed in JP-A No. 3-170580, and those mainly composed of urethane resin such as polyester polyurethane as disclosed in JP-A-3-170580. .
【００１３】[0013]
【作用】本発明の硬化剤組成物では、１，２結合で重合
されたポリブタジエングリコール及び１，４結合で重合
されたポリブタジエングリコールから誘導されたそれぞ
れの水素添加した水酸基末端ポリブタジエングリコール
が、上記特定の割合で配合されているため、１，２結合
誘導水素添加ポリブタジエングリコール及び１，４結合
誘導水素添加ポリブタジエングリコールの双方の有利な
点を利用することが可能とされている。従って、本発明
の硬化剤組成物は、低温安定性、特に０℃前後における
安定性に優れており、さらに主剤に対する分散性が良好
であり、かつポリオレフィンに対する良好な接着性を接
着剤に付与する。In the curing agent composition of the present invention, each hydrogenated hydroxyl-terminated polybutadiene glycol derived from 1,2-bond-polymerized polybutadiene glycol and 1,4-bond-polymerized polybutadiene glycol is It is possible to utilize the advantages of both 1,2-bond-derived hydrogenated polybutadiene glycol and 1,4-bond-derived hydrogenated polybutadiene glycol because they are blended in the ratio of Therefore, the curing agent composition of the present invention is excellent in low-temperature stability, particularly stability at around 0 ° C., has good dispersibility in the main component, and imparts good adhesiveness to polyolefin to the adhesive. .
【００１４】[0014]
【実施例】以下、本発明の実施例及び比較例を挙げるこ
とにより、本発明をより詳細に説明する。１．実施例及び比較例の硬化剤の調製 下記の表１に示す原料を表１に示す割合（表１の配合割
合を示す数値はすべて重量部で示されている）で混合
し、８０℃の温度で５時間攪拌しつつ反応させて実施例
１〜３及び比較例１，２の硬化剤組成物を調製した。な
お、上記硬化剤の調製にあたっては、水分が混入しない
ように注意した。EXAMPLES The present invention will be described in more detail by giving examples and comparative examples of the present invention. 1. Preparation of Curing Agents of Examples and Comparative Examples The raw materials shown in Table 1 below were mixed in the proportions shown in Table 1 (all the numerical values showing the blending proportions in Table 1 are shown in parts by weight), and the temperature was 80 ° C. The mixture was reacted for 5 hours with stirring to prepare curing agent compositions of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2. When preparing the above-mentioned curing agent, care was taken not to mix water.
【００１５】２．評価方法 低温安定性試験…密閉容器に入れた各硬化剤を、−１
０℃〜＋１０℃の雰囲気下において３０日間放置し、放
置後の硬化剤の外観を観察した。 接着性試験…各硬化剤を下記の表２に示す主剤に対し
て５重量％の割合で混合することにより接着剤を得、該
接着剤を用い、カルボン酸変成高密度ポリエチレンフィ
ルム同士を張り合わせ、２０℃の温度で４８時間養生し
た。しかる後、接着物を２５ｍｍ幅に切断し、８０℃の
環境の下で、接着物を水平方向に配置し、下方のフィル
ムに５０ｇの懸垂荷重をかけ、１時間後の剥離距離を測
定した。 主剤に対する分散性…表２に示した配合の主剤に各硬
化剤を混合し、５分後の沈殿物の有無を観察した。 2. Evaluation method Low temperature stability test -1 for each curing agent placed in a closed container
It was left for 30 days in an atmosphere of 0 ° C to + 10 ° C, and the appearance of the curing agent after standing was observed. Adhesion test: An adhesive was obtained by mixing each curing agent in a proportion of 5% by weight with respect to the main component shown in Table 2 below, and using the adhesive, carboxylic acid-modified high-density polyethylene films were bonded together, It was aged at a temperature of 20 ° C. for 48 hours. Thereafter, the adhesive was cut into a width of 25 mm, the adhesive was placed horizontally in an environment of 80 ° C., a hanging load of 50 g was applied to the lower film, and the peeling distance after 1 hour was measured. Dispersibility in Main Agent ... Each main agent having the composition shown in Table 2 was mixed with each curing agent, and the presence or absence of a precipitate was observed after 5 minutes.
【００１６】３．評価結果 上記低温安定性試験、接着性試験及び主剤に対す
る分散性の各評価結果を、下記の表１に併せて示す。な
お、表１における低温安定性試験における評価記号の
意味は以下の通りである。 ○…変化なし △…一部寒天状物が浮遊 ×…全体が寒天状 3. Evaluation Results The evaluation results of the low temperature stability test, the adhesion test, and the dispersibility in the main agent are shown in Table 1 below. The meanings of the evaluation symbols in the low temperature stability test in Table 1 are as follows. ○: No change △: Partially agar-like substance floats ×: Entirely agar-like substance
【００１７】また、主剤に対する分散性の評価記号の
意味は以下の通りである。 ○…沈殿物が存在せず、良好に分散している状態 ×…沈殿物が存在The meanings of the evaluation symbols of dispersibility with respect to the main agent are as follows. ◯ ... Precipitate does not exist and is well dispersed × ... Precipitate exists
【００１８】[0018]
【表１】 [Table 1]
【００１９】なお、表１において、１，２結合含有率及
び１，４結合含有率は、重量％で示した値である。ま
た、表１に示した実施例１〜３及び比較例１，２で用い
た各成分の詳細は以下の通りである。In Table 1, the 1,2 bond content and the 1,4 bond content are values expressed in weight percent. The details of each component used in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 shown in Table 1 are as follows.
【００２０】ポリテールＨ…三菱化成工業社製、水添ポ
リブタジエングリコール（１，２結合：約２０重量％、
１，４結合：約８０重量％）。 ＧＩ−３０００…日本曹達社製、水添ポリブタジエング
リコール（１，２結合：約９０重量％、１，４結合：約
１０重量％）。 クルードＭＤＩ…スミジュール４４Ｖ−２０（住友バイ
エルウレタン社製クルードＭＤＩ）Polytail H: hydrogenated polybutadiene glycol (1,2 bond: about 20% by weight, manufactured by Mitsubishi Kasei Co.,
1,4 bond: about 80% by weight). GI-3000 ... manufactured by Nippon Soda Co., Ltd., hydrogenated polybutadiene glycol (1,2 bond: about 90% by weight, 1,4 bond: about 10% by weight). Crude MDI ... Sumijour 44V-20 (Crude MDI manufactured by Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd.)
【００２１】[0021]
【表２】 [Table 2]
【００２２】表２において、主剤成分であるデスモコー
ル５４０は、住友バイエルウレタン社製、ポリエステル
ポリウレタン。表１から明らかなように、１，２結合含
有率及び１，４結合含有率が本発明の範囲内にある実施
例１〜３では、０℃前後における安定性が十分であるこ
とがわかる。これに対して、１，２結合含有率が約２０
重量％と低い、比較例１の硬化剤組成物では、１０℃よ
り低い温度における安定性が非常に悪く、５℃において
も全体が寒天状になってしまうことがわかる。In Table 2, Desmocol 540, which is the main ingredient, is polyester polyurethane manufactured by Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd. As is clear from Table 1, in Examples 1 to 3 in which the 1,2 bond content and the 1,4 bond content are within the range of the present invention, it is understood that the stability at around 0 ° C is sufficient. In contrast, the 1,2 bond content is about 20
It can be seen that the curing agent composition of Comparative Example 1 having a low weight% has very poor stability at a temperature lower than 10 ° C., and the entire composition becomes agar even at 5 ° C.
【００２３】また、比較例２の硬化剤組成物では、低温
における安定性は良好であるものの、接着性試験結果か
ら明らかなように、ポリエチレンフィルムに対する接着
性が非常に悪いことがわかる。Further, although the curing agent composition of Comparative Example 2 has good stability at low temperatures, it is clear from the results of the adhesion test that the adhesion to the polyethylene film is very poor.
【００２４】さらに、比較例１の硬化剤組成物では、溶
剤に対する分散性が十分でないのに対し、実施例１〜３
の硬化剤組成物は主剤に対する分散性も優れていること
がわかる。Further, in the curing agent composition of Comparative Example 1, the dispersibility in the solvent is not sufficient, while in Examples 1 to 3
It can be seen that the curing agent composition of No. 1 also has excellent dispersibility in the main agent.
【発明の効果】以上のように、本発明によれば１，２結
合で重合されたポリブタジエングリコールを２５〜６０
重合％と１，４結合で重合されたポリブタジエングリコ
ールを４０〜７５重量％とからなる水素を添加した水酸
基末端ポリブタジエングリコールと、１分子中に２個以
上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物と
を反応させて得られた活性イソシアネート基を有するた
め、低温安定性に優れており、かつ主剤に対する分散性
においても優れ、さらにポリオレフィンに対して良好な
接着性を接着剤に付与し得る硬化剤組成物が得られる。
よって、本発明の硬化剤組成物は、冬場でも保管場所に
おいて厳格な温度管理を必要とすることがなく、かつ冬
場においても寒天状にならないため安定に使用すること
ができる。As described above, according to the present invention, polybutadiene glycol polymerized with 1,2 bonds is added in an amount of 25 to 60.
By reacting a hydrogenated hydroxyl-terminated polybutadiene glycol consisting of 40% to 75% by weight of polybutadiene glycol polymerized by polymerization% and 1,4 bond with an isocyanate compound having two or more isocyanate groups in one molecule. Since it has an active isocyanate group obtained as described above, it has excellent low-temperature stability, and also has excellent dispersibility in the main agent, and further, a curing agent composition capable of imparting good adhesiveness to polyolefin to the adhesive is obtained. To be
Therefore, the curing agent composition of the present invention does not require strict temperature control in a storage place even in winter and does not become agar even in winter, so that it can be used stably.
Claims (1)
グリコールとイソシアネート化合物とを反応させて得ら
れた活性イソシアネート基を有する硬化剤組成物であっ
て、上記ポリブタジエングリコールは、１，２結合で重
合されたポリブタジエングリコールを２５〜６０重量％
と、１，４結合で重合されたポリブタジエングリコール
を４０〜７５重量％とからなり、上記イソシアネート化
合物は、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有す
ることを特徴とする硬化剤組成物。1. A curing agent composition having an active isocyanate group obtained by reacting a hydrogenated hydroxyl-terminated polybutadiene glycol with an isocyanate compound, wherein the polybutadiene glycol is a polybutadiene polymerized with 1,2-bonds. 25-60% by weight of glycol
And a polybutadiene glycol polymerized with 1,4 bonds in an amount of 40 to 75% by weight, wherein the isocyanate compound has two or more isocyanate groups in one molecule.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30856292A JPH06158015A (en) | 1992-11-18 | 1992-11-18 | Curing agent composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30856292A JPH06158015A (en) | 1992-11-18 | 1992-11-18 | Curing agent composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06158015A true JPH06158015A (en) | 1994-06-07 |
Family
ID=17982523
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30856292A Pending JPH06158015A (en) | 1992-11-18 | 1992-11-18 | Curing agent composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06158015A (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008029887A1 (en) * | 2006-09-07 | 2008-03-13 | Idemitsu Sartomer Kk | Polyol composition for polyolefin adhesive and use thereof |
| JP2011111519A (en) * | 2009-11-26 | 2011-06-09 | Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd | Adhesive composition for laminated sheet |
| JP2021134308A (en) * | 2020-02-28 | 2021-09-13 | 東ソー株式会社 | Liquid-repellent urethane resin composition and resin coating film |
-
1992
- 1992-11-18 JP JP30856292A patent/JPH06158015A/en active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008029887A1 (en) * | 2006-09-07 | 2008-03-13 | Idemitsu Sartomer Kk | Polyol composition for polyolefin adhesive and use thereof |
| JP2008063425A (en) * | 2006-09-07 | 2008-03-21 | Idemitsu Sartomer Kk | Polyol composition for adhesive for polyolefin and its application |
| JP2011111519A (en) * | 2009-11-26 | 2011-06-09 | Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd | Adhesive composition for laminated sheet |
| JP2021134308A (en) * | 2020-02-28 | 2021-09-13 | 東ソー株式会社 | Liquid-repellent urethane resin composition and resin coating film |
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