JPH04172447A - シアンカプラー、シアン画像形成方法及びハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は、色再現性の改良された写真用シアンカプラー
、それを用いたシアン画像形成法及びハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に関するものである。 （従来の技術） 露光されたハロゲン化銀を酸化剤として、酸化された芳
香族第１級アミン系カラー現像主薬とカプラーが反応し
て、インドフェノール、インドアニリン、インダミン、
アゾメチン、フェノキサジン、フェナジン及びそれに類
する色素ができ、色画像が形成されることは良く知られ
ている。その様な写真方式においては、減色法が用いら
れており、イエロー、マゼンタ及びシアン色素によって
色画像が形成される。 （発明が解決しようとする課駐） 従来よりシアンカプラーとして、フェノール類またはナ
フトール類が用いられている。しかしながら、これらの
カプラーより形成されたシアン色素は、その分光吸収特
性、耐熱性、耐湿性および耐光性などの点で不十分であ
り、これらを改良するためさまざまなカプラーが捷案さ
れている。 その中で、ＵＳＡ、７２８．５９８号に記載のカフ°ラ
　は　これまでにない全く新規なカブう−としてｆ、案
されたちであるが、該特許に記載のカプラーを用いて得
られた色素の色相はブロードで、その極太り収波長は、
５３８〜６Ｑ２ｎｍであり、シアンカプラーとして、到
底実用レベルのものではなかった。また得られた画像の
色像堅牢性も極めて弱いことが判明した。 本発明者らは、イミダゾ）１．２−ｂ）ピラゾールにつ
いて鋭意検討した結果、驚くべきことに２位にパーフル
オロアルキル吸収を導入することにより、シアンカプラ
ーとして優れた性能を持つことを見出した。 本発明の第１の目的は吸収特性の優れたシアンカプラー
、それを用いた色相の改良されたシアン画像の形成方法
及びハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することに
ある。 本発明の第２の目的は発色性に優れたシアンカプラー、
シアン画像の形成方法及びハロゲン化銀カラー写真感光
材料を提供することにある。 本発明の第３の目的は、光堅牢性に優れた色素を形成す
るシアンカプラー、シアン画像の形成方法及びハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供することにある。 （課題を解決するための手段） 本発明の目的は、下記−最大（１）で表わされるシアン
カプラー、それを芳香族第１級アミン現像主薬とカンブ
リング反応させるシアン画像の形成方法及びそれとする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成された。 一般式（１） 式中、Ｒはイミダゾ（１，２−ｂ）ピラゾールにＷ換可
能な基を表わし、ＥＷＧは、該カプラーが芳香族第１級
アミン現像主薬の酸化体との反応に対して寅質的に離脱
しない電子吸引性置換基を表わし、Ｘは、水素原子もし
くは、該カプラーが芳香族第１級アミン現像主薬の酸化
体とカップリングしたとき、離脱する離脱基を表わし、
ｎは１から７の整数値を表わす。 本発明のカプラーと芳香族第１級アミン現像主薬の酸化
体とのカップリング反応により得られる色素は好ましく
は極大吸収波長が６０５〜７４０ｎｒｎ、特に好ましく
は６０５〜７００　ｎ、　ｍのものである。−最大（１
）で示されるシアンカプラーについて以下に詳しく述べ
る。−最大（１）においてＲは、ヘテロ環基（例えば、
２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジル、２〜ヘン
ゾチアゾリル）、シア２ノ基、アルコキシ基（例えばメ
トキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−ドデシ
ルオキシエトキシ、２−メタンスルホニルエ１−キシ）
、アリールオキシ基（例えば、フェノキソ、２−メチル
フＩ、ノキシ、４〜　も−ブチルフェノキシ）、ヘテロ
環オキシ基（例えば、２−ベンズイミダゾリルオキシ）
、脂肪族もしくは芳香族アシルオキ／基（例えば、アセ
トキシ、ヘキサデカノイルオキシ）、カルバモイルオキ
シ基（Ｎ−エチルカルバモイルオキシ）、シリルオキシ
基（例えば、トリメチルシリルオキシ）、脂肪族もしく
は芳香族スルホニルオキシ基（例えば、ドデシルスルホ
ニルオキシ）、脂肪族もしくは芳香族アシルアミノ基（
例えば、アセトアミド、ベンズアミド、テトラデカンア
ミド、α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチ
ルアミド、２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセトア
ミド、α−（４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル
）フェノキシ））デカンアミド、イソペンタデカンアミ
ド）、アニリノ基（例えばフェニルアミノ、２−クロロ
アニリノ、２−クロロ−５−テトラデカンアミドアニリ
ノ、２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニルアニリ
ノ、Ｎ−アセチルアニリノ、２−クロロ−５−（α−（
２−も−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ドデカン
アミド）アニリノ）、ウレイド基（例えばフェニルウレ
イド、メチルウレイド、Ｎ、Ｎ−ジブチルウレイド）、
イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイミド、３−ペンジル
ヒダントイニル、４−（２−エチルヘキサノイルアミノ
）フタルイミド）、スルファモイルアミノ基（例えば、
Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ、Ｎ−メチル
−Ｎ−デシルスルファモイルアミノ）、アルキルチオ基
（例えば、メチル千オ、オクチルチオ、テトラデシルチ
オ、２−フェノキシエチルチオ、３−フェノキシプロピ
ル千オ、３−（４−ｔ−ブチルフェノキシ）プロピルチ
オ）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、２−ブ
トキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、３−ペンタデ
シルフェニルチオ、２−カルボキシフェニルチオ、４−
テトラデカンアミドフェニルチオ）、ペテロ環チオ基（
例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ）、アルコキシカル
ボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ、
テトラデシルオキンカルボニルアミノ）、アリールオキ
シカルボニルアミノ基（例えば、フェノキシカルボニル
アミノ、２．４−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェノキシカル
ボニルアミノ）、スルホンアミド基（例えば、メタンス
ルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼン
スルホンアミド、Ｐ−）ルエンスルホンアミド、オクタ
デカンスルホンアミド、２−メチルオキシ−５−ｔ−ブ
チルベンゼンスルホンアミド）、カルバモイル基（例え
ば、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジブチルカルバ
モイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）カルバモイ
ル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ−（，
３−（２゜４−ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフェノキシ）プ
ロピル）カルバモイル）、脂肪族もしくは芳香族アシル
基（例えば、アセチル基、（２，４−ジーｔｅｒｔ−ア
ミルフェノキシ）アセチル、ベンゾイル）、スルファモ
イル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ、Ｎ−
ジプロピルスルファモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシ
エチルスルファモイル、Ｎ−エチルーＮ−ドデシルスル
ファモイル、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイル）、脂肪
族もしくは芳香族スルホニル基（例えば、メタンスルホ
ニル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、トル
エンスルホニル）、スルフィニル基（例えば、オクタン
スルフィニル、ドデシルスルフィニル、フェニルスルフ
ィニル）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシ
カルボニル、ブチルオキシカルボニル、ドデシルカルボ
ニル、オクタデシルカルボニル）、アリールオキシカル
ボニル基（例えば、フェニルオキシカルボニル、３−ペ
ンタデシルオキシカルボニル）、炭素数６〜３６の芳香
族基（例えば、フェニル、ナフチル）を表わす、Ｒが芳
香族基を表わすとき、上記に列挙した置換基を有しても
よい。 本明細書中“脂肪族基”とは直鎖状、分岐状もしくは環
状の脂肪族炭化水素基を表し、アルキル、アルケニル、
アルキニル基など飽和、及び不飽和のもの、置換されて
いるものを含有する意味である。その代表例を挙げると
メチル、エチル、ブチル、ドデシル、オクタデシル、ア
イコセニル、１ｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル−ｔ
ｅｔｒ−オクチル、むｅｒｔ−ドデシル、シクロヘキシ
ル、シクロペンチル、アリル、ビニル、２−へキサデセ
ニル、３−（２，４−ジーＬ−アミルフェノキシ）プロ
ピル、２−ドデシルオキシエチル、３−フェノキシプロ
ピル、２−へキシルスルホニルエチル、ベンジル、トリ
フルオロメチル、プロパルギルなどがある。 一般式（１）においてＥＷＧは、該カプラーが芳香族第
１級アミン現像主薬の酸化体との反応に対して実質的に
離脱しない電子吸引性置換基（原子も含む。）を表わし
、ハメットの置換基定数σ、の値が０より大きな置換基
を表わす。 本発明におけるハメットの置換基定数σ、の値はＨａｎ
ｓｃｈ、　Ｃ，Ｌｅｏらの報告（例えば、Ｊ、Ｍｅｄ、
Ｃｈｅｍ。 ■、　１２０７　（１９７３）　）　；１ｂｉｄ、　■
、　３０４　（１９７７））に記載の値を用いるのが好
ましい。 例えばシアノ基、カルバモイル基（例えばカルバモイル
、メチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ
−（２−クロロ−５−テトラデシルオキシカルボニルフ
ェニル）カルバモイル、Ｎ。 Ｎ−ジエチルカルバモイル、Ｎ−（２，４−ジクロロフ
ェニル）カルバモイルまたはＮ−（２−クロロ−５−ヘ
キサデカンスルホンアミドフェニル）カルバモイル）、
アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、
エトキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ドデシルオ
キシカルボニルまたは２−エチルへキシルオキシカルボ
ニル）ホスホノ基、アリールオキシカルボニル基（例え
ばフェノキシカルボニルまたは１−ナフチルオキシカル
ボニル）、脂肪族もしくは芳香族アシル基（例えばベン
ゾイル、ホルミルアセチル、４−クロロベンゾイルまた
は２．４−ジクロロヘンジイル）、脂肪族もしくは芳香
族スルホニル基（例えばメタンスルホニル、ドデカンス
ルホニル、トリフルオロメタンスルホニル、ジフルオロ
メタンスルホニル、トルエンスルホニル、ベンゼンフル
ホニル、または２−ブトキシ−５−１−オクチルフェニ
ルスルホニル）、ホスホリル基（例えばジメトキシホス
ホリル）脂肪族・芳香族スルファモイル基スルファモイ
ル基（例えばＮ−エチルスルファモイル、Ｎ−ブチルス
ルファモイル、Ｎ−フェニルｆ　スルファモイルまたは
Ｎ、Ｎ〜ジエチルスルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジプロピル
スルファモイル）、ニトロ基、フッ素化アルキル基（例
えばトリフルオロメチルまたはへブタフルオロプロピル
）、スルフィニルＩＮＮえばメタンスルフィニル、ベン
ゼンスルフィニルまたはナフタレンスルフィニル）また
は芳香族基（例えばフェニル、２−クロロフェニルまた
は４−アセトアミドフェニル）などをあげることができ
る。 本発明においてＥＷＣは、σ、の値が０．３０以上の電
子吸引性基が好ましい。 σ、の値が０．３０以上の電子吸引性基（原子も含む、
）としては、シアノ基、ニトロ基、脂肪族・芳香族アシ
ル基、カルバモイル基、ホスホノ基、アルコキシカルボ
ニル基、ホスホリル基、脂肪族・芳香族スルファモイル
基、脂肪族・芳香族スルホニル基、フッ素化アルキル基
などをあげることができる。 ＥＷＧとして最も好ましいものは、シアノ基、カルバモ
イル基、アルコキシカルボニル基、脂肪族もしくは芳香
族アシル基、脂肪族もしくは芳香族スルホニル基または
スルファモイル基である。 −最大（Ｉ）においてＸは、水素原子もしくは該カプラ
ーが現像主薬の酸化体とカンブリング反応したとき、離
脱する離脱基（以下、単に「離脱基」と呼ぶ、離脱基に
は原子も含む、）を表わし、Ｘが離脱基を表わすとき、
該離脱基は、ハロゲン原子、芳香族アゾ基、酸素・窒素
・イオウもしくは炭素原子を介して脂肪族基、芳香族基
、複素環基、脂肪族・芳香族もしくは複素環スルホニル
基、脂肪族・芳香族もしくは複素環カルボニル基と結合
するような基または窒素原子でカップリング位と結合す
る複素環基であり、これらの離脱基に含まれる脂肪族、
芳香族もしくは複素環基は、Ｒで許容される置換基で置
換されていてもよく、これらの置換基が２つ以上のとき
は同一でも異なっていてもよく、これらの置換基がさら
にＲに許容される置換基を有していてもよい。 離脱基の具体例を挙げると、ハロゲン原子（例えばフッ
素原子、塩素原子、臭素原子）、アルコキシ基（例えば
エトキシ、ドデシルオキシ、メトキシエチルカルバモイ
ルメトキシ、カルボキシプロピルオキシ、メタンスルホ
ニルエトキシ）、アリールオキシ基（例えば４−クロロ
フェノキシ、４−メトキシフェノキシ、４−カルボキシ
フェノキシ）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ、テ
トラゾカッイルオキシ、ベンゾイルオキシ）、脂肪族も
しくは芳香族スルホニルオキシ基（例えばメタンスルホ
ニルオキシ、トルエンスルホニルオキシ）、アシルアミ
ノ基（例えばジクロロアセチルアミノ、ヘプタフルオロ
ブチリルアミノ）、脂肪族もしくは芳香族スルホンアミ
ド基（例えばメタンスルホンアミド、ｐ−）ルエンスル
ホンアミド）、アルコキシカルボニルオキシ基（例えば
エトキシカルボニルオキシ、ベンジルオキシカルボニル
オキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（例えば
フェノキシカルボニルオキシ）、脂肪族・芳香族もしく
は複素環チオ基（例えばエチルチオ、２−カルボキシエ
チルチオ、フェニルチオ、テトラゾリルチオ）、カルバ
モイルアミノ基（例えばＮ−メチルカルバモイルアミノ
、Ｎ−フェニルカルバモイルアミノ）、５員もしくは６
員の含窒素へテロ環基（例えばイミダゾリル、ピラゾリ
ル、トリアゾリル基、テトラゾリル、１．２−ジヒドロ
−２−オキソ−１−ピリジル）、イミド基（例えばスク
シンイミド、ヒダントイニル）、芳香族アゾ基（例えば
フェニルアゾ）などがあり、これらの基はさらにＲの置
換基として許容された基で置換されていてもよい。また
、炭素原子を介して結合した離脱基として、アルデヒド
類又はケトン類で四当量カプラーを縮合して得られるビ
ス型カプラーがある。本発明の離脱基は、現像抑制剤、
現像促進剤など写真的有用基を含んでいてもよい。 一般式（１）で表わされるカプラーは、ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料に含有させる、いわゆる内型カプラー
としても、発色現像液の内に含有させる、いわゆる外型
カプラーとして使用することができる。内型カプラーと
して使用カプラーとしては、−最大（１）においてＲ，
ＥＷＣ；、Ｘの少なくとも１つが総炭素数１０〜５０で
あることが好ましい。 一般式Ｎ）においてｎは、■から７の整数値を表わし、
特に好ましくは１から３の整数値を表わす。 以下に本発明のシアンカプラーの具体例を示すが本発明
はこれらに限定されるものではない。 Ｃ４Ｈ９ ■ ＼。、３ ＼ＣＦ３ ＼ＣＦ。 −（：Ｆ３ Ｃ，Ｈ，ゴ ■ 本発明の化合物は、例えば米国特許第４，７２８．５９
８　号、　Ｊ、　　１ｌｅｔｅｒｏｃｙｃ１．　　Ｃｈ
ｅｗ、１　９　７　９．１６．１１０９″Ｐｙｒａｚｏ
ｌｅｓ＋　Ｐｙｒａｚｏｌｉｎｅｓ＋　ｔｎｄａｚｏｌ
ｅｓ　ａｎｄ　ｃｏｎｄｅｎｓｅｄ　ｒｉｎｇｓ″、ｅ
ｄ、Ｒ，ＨＪｉｌｅｙ、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｌ＋　
Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ＋　　１９６７などに記載の出発原料
及び方法、それらに引用されている文献に記載の出発原
料及び方法または類似の出発原料及び方法によって合成
することができる。離脱基の導入方法は、米国特許第４
７２８５９８号、同３９２６６３１号、特開昭５７−７
０８１７号、米国特許第３４１９３９１号、同３７２５
０６７号、同３２２７５５４号、特公昭５６−４５１３
５号、同５７−３６５７７号を参考にすることができる
。 次に代表的な合成例を示す。 合成例（１）例示化合物（１５）の合成下記ルートによ
り例示化合物（１５）を合成した。 Ｉ ＣＨｚＣＯＣＦｉ 化合物（５０）、５゜Ｏｇをアセトニトリル５０ｄに溶
解し、窒素雰囲気下、室温でナトリウムメチラートの２
８％メタノール溶液を７．７ｄ！加した０反応後、塩酸
水を加え中和後節酸エチル５０Ｍ１を加え抽出した。乾
燥後、酢酸エチルを留去し、残渣をカラムクロマトグラ
フィーにより分離し、化合物（５１）を４．９ｇ得た。 得られた（５１）をバス塩１２０　”Ｃ〜１３０”Ｃに
保ち、１時間、撹拌した。残渣をカラムクロマトグラフ
ィーにより分離し、目的の例示化合物（１５）をｌ。 ０ｇ得た。 合成例（２）例示化合物（２６）の合成下記ルートによ
り例示化合物（２６）を合成した。 ｚＨｓ Ｃ，Ｈ。 （５４）　　　　　　　　　　　Ｈ □ Ｃ）ｌｚｃＯｃＦ＊ ｍ−例示化合物（２６） 化合物（５２）、６８．６ｇを無水酢酸に溶解し、室温
下、マロノジニトリルをゆっくり滴下した０反応後酢酸
エチル２００ｄを加え水洗浄し１、酢酸エチル層を乾燥
後、減圧上留去した。残渣にエタノール１００ｍを加え
再結晶し、析出した結晶を日別することにより中間生成
物（５３）を４２．３ｇ得た０次に得られた（５３）−
４２，３ｇのエタノール溶液に還流下、５０％のヒドラ
ジン水溶液４．７ｇ添加した０反応後、酢酸エチルを加
え、水洗浄し、酢酸エチル層を乾燥後、減圧上留去し残
渣に酢酸エチル、ヘキシル１＝１溶液を加え再結晶した
。析出した結晶を日別することにより中間生成物（５４
）を４０．８ｇ得た。 （５４）から例示化合物（２６）の合成は、合成例（１
）と同様な方法にて合成した。 他の例示化合物も同様の方法にて得ることができる。 本発明の一般式（１）で表わされるシアンカプラーは、
芳香族第１級アミン現像主薬の酸化体とカップリング反
応し、シアン色素を形成する。 ［Ａｒは芳香族基を表わす、］ 本発明の一般式（目で表わされるカプラーをハロゲン化
銀感光材料に適用する場合には、本発明のカプラーを含
有する層を支持体上に少なくとも１層有すればよく、本
発明のカプラーを含有する層としては、支持体上の親水
性コロイド層であればよい。−船釣なカラー感光材料は
、支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲ
ン化銀孔側層および赤感性ハロゲン化銀乳剤層を少なく
とも一層ずつこの順で塗設して構成することができるが
、これと異なる順序であっても良い。また、赤外感光性
ハロゲン化銀乳剤層を前記の感光性乳剤層の少なくとも
一つの替りに用いることができる。これらの感光性乳剤
層には、それぞれの波長域に感度を存するハロゲン化銀
乳剤と、感光する光と補色の関係にある色素を形成する
カラーカプラーを含有させることで減色法の色再現を行
うことができる。但し、感光性乳剤層とカラーカプラー
の発色色相とは、上記のような対応を持たない構成とし
ても良い。 本発明のカプラーをカラー感光材料に適用する場合には
特に赤感性ハロゲン化銀孔側層に使用することが好まし
い。 本発明のカプラーの感光材料中への添加量は、ハロゲン
化銀１モル当りｌＸｌ０−”モル−１モル、好ましくは
、２Ｘ１０−’モル〜３Ｘ１０−’モルである。 また、本発明のカプラーがアルカリ水溶液可溶の場合に
は、現像主薬やその他の添加剤と゛ともにアルカリ水溶
液に溶解し、いわゆる外型現像として色素画像形成に用
いることができる。その場合の添加量は、発色現像液１
ｊ！当り０．０００５〜０．０５モル、好ましくはｏ、
ｏｏｓ〜０．０２モルである。 本発明のカプラーは、種々の公知分散方法により感光材
料に導入でき、高沸点有機溶媒（必要に応じて低沸点有
機溶繰を併用）に溶解し、ゼラチン水溶液に乳化分散し
てハロゲン化銀乳剤に添加する水中油滴分数法が好−ま
Ｕい。 水中油滴分散法に用い−られる畜沸点溶媒の例は米国特
許第２．３２２，０２７号などに記載されている。 また、ポリマー分散法の１つとしてのラテックス分散法
の工程、効果、含浸用のラテックスの具体例は、米国特
許第４，１９９，３６３号、西独特許出願第（ＯＬＳ）
２，５４１，２７４号、同２，５４１，２３０号、特公
昭５３−４１０９１号及び欧州特許公開第０２９１０４
号等に記載されており、また有機溶媒可溶性ポリマーに
よる分散法についてはＰＣＴ国際公開番号１０８８／、
００７２３号明細書に記載されている。 前述の水中油滴分散法に用いることのできる高沸点有機
溶媒としては、フタール酸エステル類（例えば、ジブチ
ルフタレート、ジオクチルフタレート、ジシクロへキシ
ルフタレート、ジー２−エチルへキシルフタレート、デ
シルフタレート、ビス（２，４−ジーｔｅｒ　ｔ−アミ
ルフェニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジエチル
プロピル）フタレート）、リン酸又はホスホン酸のエス
テルｍｌ（例えば、ジフェニルホスフェート、トリフェ
ニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−エ
チルへキシルジフェニルホスフェート、ジオクチルブチ
ルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェート、ト
リー２−エチルへキシルホスフェート、トリドデシルホ
スフェート、ジー２−エチルへキシルフェニルホス・ホ
ネート）、安息香酸エステル！（例えば、２〜エチルへ
キシルベンゾエート、２．４−ジクロロベンゾエート、
ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒド
ロキシベンゾエート）、アミド類（例えば、Ｎ、Ｎ−ジ
エチルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミ
ド）、アルコール類またはフェノール！！（イソステア
リルアルコール、２，４−ジーｔａｒｔ−アミルフェノ
ールなど）、脂肪族エステル［（例えば、コハク酸ジブ
トキシエチル、コハク酸ジー２−エチルヘキシル、テト
ラデカン酸２−へキシルデシル、クエン酸トリブチル、
ジエチルアゼレート、イソステアリルラクテート、トリ
オクチルシトレート）、アニリン誘導体（Ｎ、　Ｎ−、
；　７’チル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチル
アニリンなど）、塩素化パラフィン類（塩素含有量ｌＯ
％〜８０％のパラフィン類）、トリメシン酸エステル類
−

【例えばじトリメシン酸トリブチル）、ドデシルベン
ゼン、ジイソプロピルナフタレン、フェノール類（例え
ば、２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノール、４−ド
デシルオキシフェノール、４−ドデシルオキシカルボニ
ルフェノール、４−（４−ドデシルオキシフェニルスル
ホニル）フェノール）、カルボン酸類（例えば、２−（
２，４−ジーｔａｒ　ｔ−アミルフェノキシ酪酸、２−
エトキシオクタンデカン酸）、アルキルリン酸類（例え
ば、ジー（２−エチルヘキシル）リン酸、ジフェニルリ
ン酸）などが挙げられる。また補助溶媒として沸点が３
０℃以上約１６０℃以下のを線溶剤（例えば、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケ
トン、シクロヘキサノン、２〜エトキシエチルアセテー
ト、ジメチルホルムアミド）を併用して゛もよい。 本発明のカプラーには、前記の中でいわゆる極性の高沸
点有機溶媒が好ましく、中でもアミド類が好ましい、ア
ミド類の高沸点有機溶媒としては、上記例の他に米国特
許第２，３２２．０２７号、同４，１２７゜４１３号、
同４，７４５，０４９号等に記載されている。中でも比
誘電率（２５’Ｃ，１０ヘルツ測定）が約６．５以下、
好ましくは５〜６．５の高沸点有機溶媒が好ましい。 高沸点有機溶媒はカプラーに対して重量比で０〜２．０
倍量、好ましくは０〜１．０倍量で使用できる。 本発明のカプラーは、例えばカラーペーパー、カラー反
転ペーパー、直接ポジカラー怒光材料、カラーネガフィ
ルム、カラーポジフィルム、カラー反転フィルム等に通
用できる。中でも、反射支持体を有するカラー感光材料
（例えばカラーペーパー、カラー反転ペーパー）への適
用が好ましく、特に、反射支持体を有するカラー感光材
料への適用が好ましい。 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤としては、沃臭化
銀、沃塩臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなる
ハロゲン組成のものでもよい。 好ましいハロゲン組成は適用する感光材料の種類によっ
て異なり、カラーペーパーなどには主として塩臭化銀乳
剤が、カラーネガフィルム・カラー反転フィルムのよう
な撮影用感光材料には、沃化銀を０．５〜３０モル％（
好ましくは、２〜２５モル％）含育する沃臭化銀乳剤、
直接ポジカラー感光材料などには、臭化銀や塩臭化銀乳
剤が用いられる。また、迅速処理に適したカラーペーパ
ー用感光材料には塩化銀含有率の高い所謂高塩化銀乳剤
が好ましく用いられる。この高塩化銀乳剤の塩化銀含有
率は９０モル％以上が好ましく、９５モル％以上が更に
好ましい。 こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在相を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
及び／又は表面に有する構造のものが好ましい、上記局
在相のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少なくと
も１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越えるも
のがより好ましい。 そして、これらの局在相は、粒子内部や粒子表面のエツ
ジ、コーナーあるいは面上にあることができるが、一つ
の好ましい例として、粒子のコーナ一部にエピタキシャ
ル成長したものを挙げることができる。 本発明においては、特に実質的に沃化銀を含まない塩臭
化銀もしくは塩化銀よりなるものを好ましく用いること
ができる。ここで「実質的に沃化銀を含まない」とは、
沃化銀含有率が１モル％以下、好ましくは０．２モル％
以下のことを言う。 乳剤のハロゲン組成は粒子間で異なっていても等しくて
も良いが、粒子間で等しいハロゲン組成を有する乳剤を
用いると、各粒子の性質を均質にすることが容易である
。また、ハロゲン化銀孔側粒子内部のハロゲン組成分布
については、ハロゲン化銀粒子のどの部分をとっても組
成の等しい所讃均−型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子
内部のコア（芯）とそれを取り囲むシェル（殻）〔−層
または複数層〕とでハロゲン組成の異なる所謂積層型構
造の粒子あるいは、粒子内部もしくは表面に非層状にハ
ロゲン組成の異なる部分を育する構造（粒子表面にある
場合は粒子のエツジ、コーナーあるいは面上に異組成の
部分が接合した構造）の粒子などを適宜選択して用いる
ことができる。 高感度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のい
ずれかを用いることが有利であり、圧力カブリの発生を
抑制する上からも好ましい、ハロゲン化銀粒子が上記の
ような構造を有する場合には、ハロゲン組成において異
なる部分の境界部は、明確な境界であっても、組成差に
より混晶を形成して不明確な境界であっても良（、また
積極的に連続的な構造変化を持たせたものであっても良
い。 本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）
は、０．１　μ〜２μが好ましく、０．１５μ〜１．５
μが特に好ましい、また、それらの粒子サイズ分布は変
動係数（粒子サイズ分布の標準偏差を平均粒子サイズで
除したもの）２０％以下、好ましくは１５％以下の所謂
単分散が好ましい、このとき、広いラチチュードを得る
目的で上記の単分散乳剤を同一層にブレンドして使用す
ることや、重層塗布することも好ましく行われる。 乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体、十
四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕｌａ
ｒ）結晶形を有するもの、球状、板状などのような変則
的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）結晶形ををするもの、ある
いはこれらの複合形を有するものを用いることができる
。また、平板状粒子でもよい。 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、潜像が主とし
て粒子表面に形成される所謂表面潜像型乳剤、あるいは
潜像が主として粒子内部に形成される所謂内部潜像型乳
剤のいずれのタイプのものであっても良い。 本発明で使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）ＮＩＬ１７６４３
　（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“１．乳剤製
造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎ
ｄ　ｔｙｐｅｓ）″、および同誌隘１８７１６　（１９
７９年１１月”）　、　６４８頁、グラフィック「写真
の物理と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ、Ｇｌａｆｋ
ｉｄｅｓ、　（：ｈｅａｉａ　ｅｔ　Ｐｈｉｓｉｑｕｅ
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ、　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔ
ｅｌ＋　１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フ
ォーカルプレス社刊（Ｇ。 Ｆ、　Ｄｕ４ｆｉｎ、Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｓ
＋ｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（ＦｏｃａｉＰｒ
ｅｓｓ、　１９６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の
製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ。 Ｚｅｌｉｌｖａｎ　ｅｔ　ａｌ、、Ｍａｋｉｎｇ　ａｎ
ｄｃｏａｔｉｎＨＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥ＋ｕｌｓ
ｉｏｎ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋　１９６４）など
に記載された方法を用いて調製することができる。 米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。 また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）　、第１
４巻２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４．
４３４，２２６号、同４，４１４．３１０号、同４，４
３３，０４８号、同４．４３９．５２０号および英国特
許第２，１１２，１５７号などに記載の方法により簡単
に調製することができる。 結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、相状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合され−でいてもよく、また例えば
ロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい。 また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟
成、化学熟成および分光増悪を行ったものを使用する。 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子
形成もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イ
オン不純物を導入することができる。使用する化合物の
例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、銅、タリウムなど
の塩、あるいは第■族元素である鉄、ルテニウム、ロジ
ウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金など
の塩もしくは讃塩を挙げることができる。 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の物理熟成、化学
熟成および分光増感工程で使用される添加剤は、リサー
チ・ディスクロージャーＮｃ　１７６４３同Ｎ［Ｌ　１
８７１６および同Ｎｉｌ　３０７１０５に記載されてお
り、その該当箇所を後掲の表にまとめた６本発明に使用
できる公知の写真用添加剤も上記の２つのリサーチ・デ
ィスクロージャーに記載されており下記の表に関連する
記載箇所を示した。 添加剤の種類　ＲＤ　１７６４３　　ＲＤ　１８７１６
　　ＲＤ　３０７１０５１、化学増感剤　　２３頁　　
６４８頁右８Ｂ６６頁２、感度上昇剤　　　　　　　６
４８頁右欄３、分光増感剤、２３〜２４頁　　６４８頁
右頁右　８６６〜８６８頁強色増感剤　　　　　　〜６
４９頁右欄４、増　白　剤　２４頁　６４７頁右頁右　
８６８頁５、かぶり防止　２４〜２５頁　　６４９頁右
欄　８６８〜８７０頁剤、安定剤 ６、光吸収剤、　２５〜２６頁　　６４９頁右８　　８
７３頁フィルター　　　　　　〜６５０頁左欄染料、紫
外 線吸収剤 ７、スティン防　２５頁右欄　　６５０頁左欄　　８７
２頁止剤　　　　　　　　　　　〜右欄 ８１色素画像安　　２５頁　　６５０頁左欄　　８７２
頁定剤 ９゜硬　膜　剤　　２６頁　　６５１頁左欄　８７４〜
８７５頁】０゜バインダー　　２６頁　　６５１頁左１
！Ａ３７３〜８７４頁１１゜可塑剤、潤　　２７頁　　
６５０頁右欄　　８７６頁滑剤 １２、塗布助剤、　２６〜２７頁　　６５０頁右欄　８
７５〜８７６頁表面活性剤 １３、スタチック　　２７頁　　６５０頁右欄　８７Ｇ
〜８７７頁防止剤 １４、マット剤　　　　　　　　　　　　　　　８７８
〜８７９頁また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能
の劣化を防止するために、米国特許４，４１１，９８７
号や同４．．４３５，５０３号に記載されたホルムアル
デヒドと反応して、固定化できる化合物を感光材料に添
加することもできる。 本発明には種々のカラーカプラーを併用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）徹１７６４３、■−Ｃ−Ｃ及び同Ｎｃｔ　３０７
１０５　、■−〇−Ｇに記載された特許に記載されてい
る。 イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３．５０１号、同４．０２２．６２０号、同４，３２６
．０２４号、同４，４０１．７５２号、同４，２４８．
９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特許第１，
４２５，０２０号、同１，４７６．７６０号、米国特許
第３，９７３，９６８号、同４，３１４，０２３号、同
４．５ＬＬ６４９号、欧州特許第２４９，４７３Ａ号等
に記載のものが好ましい。 本発明のカプラーは、色再現性の観点から、形成される
発色色素の極大吸収波長が短波側に位置し、かつ５００
　ｎｍを越える長波長領域における吸収がシャープに減
少するイエローカプラーを併用するとよい、このような
イエローカプラーとしては、例えば特開昭６３−１２３
０４７号や特開平１−１７３４９９号に記載されている
。 マゼンタカプラーとしては、５−ピラゾロン系及びピラ
ゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３
１０，６１９号、同４，３５１，８９７号、欧州特許第
７３．６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、同
３，７２５゜０６７号、Ｒ［］誌配２４２２０　（１９
８４年６月）、特開昭６０−３３５５２号、ＲＤ詰阻２
４２３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４．３６
５９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号
、同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、
米国特許第４，５００゜６３０号、同４．’５４０，６
５４号、同４．．５５６，６３０号、国際公開−０８８
１０４７９５号等に記載のものが特に好ましい。 シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０５２．２１．
２号、同４，１４６，３９６号、同４，２２８，２３３
号、同４．２９６，２００号、同２，３６９，９２９号
、同２，８０１，１７１号、同２．７７２．１６２号、
同２，８９５，８２６号、同３，７７２．００２号、同
３，７５８，３０８号、同４．３３４．０１１号、同４
４３２７、１７３号、西独特許公開第３，３２９，７２
９号、欧州特許第１２１，３６５Ａ号、同２４９．４５
３Ａ号、米国特許第３，４４６，６２２号、同４．３３
３，９９９号、同４，７７５，６１６号、同４，４５１
．５５９号、同４，４２７，７６７号、同４，６９０゜
８８９号、同４，２５４．２１２号、同４，２９６．１
９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが好
ましい。 また、発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・
カプラーを用いてもよく、リサーチ・ディスクロージ＋
−Ｎ１１１７６４３の■−Ｇ項、米国特許第４，１６３
，６７０号、特公昭５７−３９４１３号、米国特許第４
、００４．、９２９号、同４．１３８．２５８号、英国
特許第１．１４６、３６８号に記載のものが好ましい、
また、米国特許第４．７７４，１８１号に記載のカップ
リング時に放出された蛍光色素により発色色素の不要吸
収を補正するカプラーや、米国特許第４，７７７．１２
０号に記載の現像主薬と反応して色素を形成しうる色素
プレカーサー基を離脱基として有するカプラーを用いる
ことも好ましい。 発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４．３ｓ６．２３７号、英国特許第２，１２５
、５７０号、欧州特許第９６．５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。 ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は米国特許
第３，４５１．８２０号、同４，０８０．２１１号、同
４゜３６７、？８２号、同４，４０９．３２０号、同４
，５７６、９１０号、英国特許２．１０２．１７３号等
に記載されている。 カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で使用できる。現像抑制剤を放出す
るＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ誌Ｉｔ　１．７６４３
、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、同６３−３７３４６号、米国特許４，２４８，９６
２号、同４　、７８２　。 ０１２号に記載されたものが好ましい。 現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２．０９７．１４０号、
同２．１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８号
、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。 その他、本発明の感光材料に併用できるカプラーとして
は、米国特許筒４．１３０，４２７号等に記載の競争カ
プラー、米国特許筒４，２８３．４７２号、同４，３３
８．３９３号、同４，３１０，６１８号等に記載の多光
量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号、同６２−２
４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプ
ラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、ＤＩＲカプラー放
出レドックス化合物もしくはＤＩＲレドックス放出レド
ックス化合物、欧州特許第１７３．３０２Ａ号に記載の
離脱後復色する色素を放出するカプラー、ｌ？Ｄ誌Ｎα
１１４４９号、同誌患２４２４１号、特開昭６１−２０
１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特
許筒４，５５３，４７７号等に記載のリガンド放出カプ
ラー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を
放出するカプラー、米国特許筒４，７７４．１８１号に
記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。 併用しうるカラーカプラーの標準的な使用量は、感光性
ハロゲン化銀１モル当り０．００１〜１モルの範囲であ
り、好ましくはイエローカプラーでは、０．０１〜０．
５モル、マゼンタカプラーでは、０．００３〜０．３モ
ル、シアンカプラーでは、０．００２〜０．３モルであ
る。 これらの併用できるカプラーは、前記の種々の公知分散
法で感光材料に導入できる。 本発明の感光材料は、色カブリ防止剤として、ハイドロ
キノン誘導体、アミノフェノール誘導体、没食子酸誘導
体、アスコルビンｉ！！！誘導体などを含有してもよい
。 本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
ができる。シアン、マゼンタ及び／又はイエロー画像用
の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、６−ヒド
ロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、スピロ
クロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビスフェノ
ール類を中心としたヒンダードフェノール類、没食子酸
誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノー
ル類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物のフェ
ノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエーテルも
しくはエステル誘導体が代表例として挙げられる。また
、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体および
（ビスーＮ、Ｎ−ジアルキルジチオカルバマド）ニッケ
ル錯体に代表される金ｒＩｋ錯体なども使用できる。 有機褪色防止剤の具体例としては、米国特許筒２．３６
０，２９０号、同２，４１８．６１３号、同２，７００
，４５３号、同２，７０１．１９７号、同２，７２８．
６５９号、同２，７３２．３００号、同２，７３５，７
６５号、同３，９８２，９４４号、同４，４３０゜４２
５号、英国特許第１，３６３，９２１号、米国特許筒２
゜７１０．８０１号、同２，８１６．０２８号等に記載
のハイドロキノン類；米国特許筒３，４３２．３００号
、同３，５７３，０５０号、゛同３，５７４，６２７号
、同３，６９８，９０９号、同３．７６４．３３７号、
特開昭５２−１５２２２５号等に記載の６−ヒドロキシ
クロマン類、５−ヒドロキシクロマン類、スピロクロマ
ン類；米国特許筒４，３６０．５８９号に記載のスピロ
インダン類；米国特許筒２，７３５．７６５号、英国特
許第２．０６６．９７５号、特開昭５９−１０５３９号
、特公昭５７−１９７６５号等に記載のｐ−アルコキシ
フェノール類；米国特許筒３．７００．４５５号、同４
，２２８．２３５号、特開昭５２−７２２２４号、特公
昭５２−６６２３号等に記載のヒンダードフェノール類
：米国特許筒３，４５７゜０７９号に記載の没食子酸誘
導体；米国特許筒４，３３２、８８６号に記載のメチレ
ンジオキシベンゼン類；特公昭５６−２１１４４号記載
のアミンフェノール類；米国特許筒３，３３６．１３５
号、同４，２６８，５９３号、英国特許第１，３２６，
８８９号、同１，３５４．３１３号、同１，４１０，８
４６号、特公昭５１−１４２０号、特開昭５８−１１４
０３６号、同５９−５３８４６号、同５９−７８３４４
号等に記載のヒンダードアミン類；米国特許筒４．０５
０，９３８号、同４，２４１゜１５５号、英国特許第２
，０２７，７３１（Ａ）号等に記載の金属錯体等が挙げ
られる。これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカ
プラーに対し通常５ないし１００重量％をカプラーと共
乳化して感光層に添加することにより、目的を達成する
ことができる。 シアン色素像の熱および特に光による劣化を防止するた
めには、シアン発色層およびそれに隣接する両側の層に
紫外線吸収剤を導入することがより効果的である。 紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物（例えば米国特許第３．５３３，７
９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例え
ば米国特許第３，３１４，７９４号や同３，３５２．６
８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例えば
特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイ皮酸エス
テル化合物（例えば米国特許第３．７０５，８０５号、
同３，７０７，３９５号に記載のもの）、ブタジェン化
合物（米国特許第４，０４５，２２９号に記載のもの）
あるいはベンズオキサゾール化合物（例えば米国特許第
３．４０６，０７０号や同４，２７１．３０７号に記載
のもの）を用いることができる。紫外線吸収性のカプラ
ー（例えばα−ナフトール系のシアン色素形成カプラー
）や、紫外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい、こ
れらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよい
。 なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい。 本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる。 本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい、ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサーーヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オン・ゼラチン（アカデミ
ツク・プレス、１９６４年発行〕に記載がある。 本発明の感光材料中には、特開昭６３−２５７７４７号
、同６２−２７２２４８号および特開平１−８０９４１
号に記載の１．２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、
ｎ−ブチルｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、
４−クロル−３，５−ジメチルフェノール、２−フェノ
キシエタノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダ
ゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加すること
が好ましい。 本発明の感光材料が直接ポジカラー感光材料の場合には
、リサーチ・ディスクロージャー誌胤２２５３４　（１
９８３年１月）に記載のようなヒドラジン系化合物や四
級複素環化合物の如き造核剤や、それら造核剤の効果を
高める造核促進側を使用することができる。 本発明に用いられる支持体としては通常、写真感光材料
に用いられているセルロースナイトレートフィルムやポ
リエチレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型
支持体が使用できる０本発明の目的にとっては、反射支
持体の使用がより好ましい。 本発明で好ましく使用することのできる「反射支持体」
とは、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層に形成された
色素画像を鮮明にするものをいい、。 このような反射支持体には、支持体上に酸化チタン、酸
化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム等の光反射物
質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したものや光反射性
物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体として用いたも
のが含まれる。例えば、バライタ紙；ポリエチレン被覆
紙；ポリプロピレン系合成祇：反射層を併設した或は反
射性物質止併用する透明支持体（例えばガラス板、ポリ
エチレンテレフタレート、三酢酸セルロースあるいは硝
酸セルロースなどのポリエステルフィルム、ポリアミド
フィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフ
ィルム、塩化ビニル樹脂等）があげられる。 本発明に従った感光材料は、前述のＩ？ＤＩｔｔ　１７
６４３の２８〜２９頁、および同ｋ　１８７１６の６１
３左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像処理
することができる０例えば、カラー現像処理として、発
色現像処理工程・脱銀処理工程・水洗処理工程が行われ
る０反転現像処理を行う場合には、黒白現像処理工程・
水洗又はリンス処理工程・反転処理工程・カラー現像処
理工程が行われる。脱銀処理工程では、漂白液を用いた
漂白工程と定着液を用いた定着工程の代わりに、漂白定
着液を用いた漂白定着処理工程を行うこともできるし、
漂白処理工程、定着処理工程、漂白定着工程を任意の順
に組み合わせてもよい、水洗処理工程のかわりに安定化
工程を行ってもよいし、水洗処理工程の後に安定化工程
を行ってもよい、また発色現像、漂白、定着を１浴中で
行う１浴現像漂白定着処理液を用いたモノバス処理工程
を行うこともできる。これらの処理工程に組み合わせて
、前硬膜処理工程、その中和工程、停止定着処理工程、
後硬膜処理工程、調整工程、補カニ程等を行ってもよい
、上述の工程間には任意に中間水洗工程を設けてもよい
。 これら処理において発色現像処理工程の代わりにいわゆ
るアクチベータ処理工程を行ってもよい。 本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、芳
香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアルカ
リ性水溶液である。この発色現像主薬としては、アミノ
フェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ二二しンジ
アミン系化合物が好ましく使用され、その代表例として
は、３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリ
ン、３−　／　チに−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β
〜ヒドロキシエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４
−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミド
エチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられ
る。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用すること
もできる。 発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ１ｌ衝剤；塩化物塩、臭化物塩
、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール
類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤または
カプリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に
応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルア
ミン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラ
ジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、
トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き
各種保恒剤；エチレングリコール、ジエチレングリコー
ルのような有機溶剤；ベンジルアルコール、ポリエチレ
ングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような
現像促進剤；色素形成カプラー：Ｍ争カプラー；１−フ
ェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬；ナト
リウムボロンハイドライドやヒドラジン系化合物のよう
な造核剤；粘性付与剤ニアミノポリカルボン酸、アミノ
ポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボ
ン酸に代表されるような各種牛レート剤（例えば、エチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロ
キシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−ト
リメチレンホスホン酸、エチレンシアミン−Ｎ、　Ｎ、
　Ｎ、　Ｎ−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリ
コ−ル（０−ヒドロキシフェニル酢Ｍ）及びそれらの塩
）；４，４−ジアミノ−２，２°一ジスルホスチルベン
系化合物のような蛍光増白剤：アルキルスルホン酸、ア
リールスルホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン
酸のような各種界面活性剤等を添加することができる。 本発明における発色現像液には実質的にベンジルアルコ
ールを含有しないことが好ましい、実質的にベンジルア
ルコールを含有しないとは、好ましくは、２　ｍ　ｊ！
　／　ｊ！以下、好ましくは０．　５ｍｊ！／ｌ以下、
最も好ましくは含有しない場合である。 本発明における発色現像液には実質的に亜硫酸イオンを
含をしないことが好ましい、実質的に亜硫酸イオンを含
有しないとは、好ましくは３．０×１Ｏ−３モル／２以
下、更に好ましくは含有しない場合である。 本発明における発色現像液には実質的にヒドロキシルア
ミンを含有しないことが好ましい、実質的にヒドロキシ
ルアミンを含有しないとは、好ましくは５．ＯＸｌ０−
’モル／ｉ以下、更に好ましくは含有しない場合である
０本発明における発色現像液には、ヒドロキシルアミン
以外の育機保恒剤（例えば、ヒドロキシルアミン誘導体
やヒドラジン誘導体）を含有することが好ましい。 これらの発色現像液のｐＨは９〜１２であることが一般
的である。 またカラー反転現像処理としては、−射的に、黒白現像
処理工程、水洗又はリンス処理工程、反転処理工程、カ
ラー現像処理工程が行われる０反転処理工程としては、
カブラセ剤を含有する反転浴を用いたり、光反転処理で
あってもよい、また上記カブラセ剤を発色現像液に含有
させて反転処理工程を省略してもよい。 黒白現像処理に用いられる黒白現像液は、通常知られて
いる黒白写真感光材料の処理に用いられるものであり、
一般に黒白現像液に添加される各種の添加剤を含有せし
めることができる。 代表的な添加剤としては、１−フェニル−３−ピラゾリ
ドン、Ｎ−メチル−Ｐ−アミノフェノール及びハイドロ
キノンのような現像主薬；亜硫酸塩のような保恒ｌｆＩ
；酢酸、ホウ酸のような水溶性の酸からなるｐｇ緩衝剤
；水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムの
ようなアルカリからなるｐＨ緩衝剤又は現像促進剤；臭
化カリウムや２−メチルベンツイミダゾール、メチルヘ
ンツチアヅールのような無機性もしくは有機性の現像抑
制剤：エチレンジアミン四酢酸、ポリリン酸塩のような
硬水軟化剤；アスコルビン酸、ジェタノールアミンのよ
うな酸化防止剤；トリエチレングリコール、セロソルブ
のような有ｍ溶剤；微量の沃化物やメルカプト化合物の
ような表面過現像防止剤等を挙げることができる。 またこれらの現像液の補充量を低減する場合には処理槽
の空気との接触面積を小さくすることによつて液の蒸発
、空気酸化を防止することが好ましい、このように処理
槽の空気との接触面積を小さくする方法としては、処理
槽の写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽物を設ける方法を挙
げることができる。この技術は、発色現像及び黒白現像
の両工程のみならず、後続の全ての工程において適用す
ることが好ましい、また、再生手段等の現像液中の臭化
物イオンの蓄積を抑える手段を用いることにより補充量
を低減することもできる。 発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐｕとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。 発色現像後の写真乳剤層は、脱銀処理される。 脱銀処理は、漂白処理と定着処理を個別に行なわれても
よいし、同時に行なわれてもよい（漂白定着処理）、更
に処理の迅速化を図るため、漂白処理後に漂白定着処理
する処理方法でもよい、ざらに二種の連続した漂白定着
浴で処理すること、漂白定着処理の前に定着処理するこ
と、又は漂白定着処理後に漂白処理することも目的に応
じ任意に実施できる０本発明においては発色現像後に直
ちに漂白定着処理すると本発明の効果において有効であ
る。 漂白液や漂白定着液に用いられる漂白荊としては、例え
ば鉄（ｍ）などの多価金属の化合物；過Ｍ１．；キノン
類；鉄塩等があげられる０代表的漂白剤としては、塩化
鉄；フェリシアン化物１重クロム酸塩；鉄（ＩＩりの育
機鐙塩（例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸など
のアミノポリカルボン酸類などの金属錯塩）；過硫酸塩
などを挙げることができる。これらのうちアミノポリカ
ルボン酸鉄（ＤＩ）錯塩が本発明の効果を有効に発揮す
る観点から好ましい、さらにアミノポリカルボン酸鉄（
Ｉｌｒ）　ｔｆ塩は漂白液においても、漂白定着液にお
いても特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸
鉄（１［［）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液は、３
．５〜８のＰＨで使用される。 漂白液や漂白定着液には、臭化アンモニウムや塩化アン
モニウムのような再ハロゲン化剤；硝酸アンモニウムの
ようなｐＨ１１衝剤；硫酸アンモニウムのような金属腐
食防止剤など公知の添加剤を添加することができる。 漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い、特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ｐＫａ）が２
〜５．５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン
酸などが好ましい。 定着液や漂白定着液に用いられる定着剤とじてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい。 定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜
硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第
２９４７６９ａ号に記載のスルフィン酸化合物が好まし
い、更に、定着液や漂白定着液には液の安定化の目的で
、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類（例
えば、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン
酸、Ｈ，Ｎ、Ｎ’、Ｎ−エチレンジアミンテトラホスホ
ン酸）の添加が好ましい。 定着液や漂白定着液には、更に、各種の蛍光増白剤；消
泡剤；界面活性剤；ポリビニルピロリドン：メタノール
等を含有させることができる。 漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。 有用な漂白促進剤の具体例としては、米国特許第３．８
９３．８Ｓ８号、西独特許筒１．２９０．８１２号、同
２，０５９．９８８号、特開昭５３−３２７３６号、同
５３−５７８３１号、同５３−３７４１８号、同５３−
７２６２３号、同５３−９５６３０号、同５３−９５６
３１号、同５３−１０４２３２号、同５３−１２４４２
４号、同５３−１４１６２３号、同５３−２８４２６号
、リサーチ・ディスクロージャー魔１７１２９号（１９
７８年７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフ
ィド基を有する化合物；特開昭５０−１４０１２９号に
記載のチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８５０６号、
特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３５号、米
国特許第３，７０６．５６１号に記載のチオ尿素誘導体
；西独特許筒１．１２７，７１５号、特開昭５８−１６
．２３５号に記載の沃化物塩；西独特許筒９６６、４１
０号、同２，７４８．４３０号に記載のポリオキシエチ
レン化合物類；特公昭４５−８８３６号記載のポリアミ
ン化合物；その他特開昭４９−４２４３４号、同４９−
５９６４４号、同５３−９４９２７号、同５４−３５７
２７号、同５５−２６５０６号、同５８−１６３９４０
号記載の化合物；臭化物イオン等が挙げられる。なかで
もメルカプト基またはジスルフィド基ををする化合物が
促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第３．
８９３，８５８号、西独特許筒１，２９０，８１２号、
特開昭５３−９５，６３０号に記載の化合物が好ましい
、更に、米国特許第４，５５２．８３４号に記載の化合
物も好ましい、これらの漂白促進剤は感材中に添加して
もよい、撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときに
これらの漂白促進剤は特に有効である。 脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短
い方が好ましい、好ましい時間は１分〜３分である。ま
た、処理温度は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４
５℃である。 脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい、攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法が挙げられる。このよう
な攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいず
れにおいても有効である。 本発明の感光材料°は、脱銀処理後に水洗工程を経るの
が一般的である。水洗工程に代り、安定工程を行っても
よい、このような安定化処理においては、特開昭５７−
８５４３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３
４５号に記載の公知の方法はすべて用いることができる
。また、撮影用カラー感光材料の処理に代表される色素
安定北側と界面活性剤を含有する安定浴を最終浴として
使用するような水洗工程−安定工程を行ってもよい。 、　水洗液及び安定化液には、無機リン酸、ポリアミノ
カルボン酸、有機アミノホスホン酸のような硬水軟化剤
；イソチアゾロン化合物やサイフペンダゾール類、塩素
化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤；Ｍｇ
塩、Ａｌ塩、Ｂｉ塩のような金属塩；界面活性剤；硬膜
剤；殺菌剤などを含有させることができる。 水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、ｗｌ流等の補充方式、その
他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊ
ｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅＳｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍ
ｏｔｉｏｒ＋　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅｌｅｖｉ
ｓｉｏｎＥｎｇｉｎｅｅｒｓ、第６４巻、Ｐ、２４８〜
２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で求めるこ
とができる。また、時開［６２−２８８８３８号に記載
のカルシウムイオン、マグネシウムイオンを低減させる
方法を極めて有効に用いることができる。 水洗水のｐ）Ｉは、４〜９であり、好ましくは５〜８で
ある。水洗水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等
で種々設定し得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒
〜１０分、好ましくは２５〜４０°Ｃで３０秒〜５分の
範囲が選択される。 安定化液に用いることができる色素安定化削としては、
ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類、
ジメチロール尿素などのＮ−メチロール化合物、ヘキサ
メチレンテトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物等
を挙げることができる。 また安定化液には、その他ホウ酸、水酸化ナトリウムの
ようなｐＨＪ節用緩衝剤；１−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミン四酢酸のよう
なキレート剤：アルカノールアミンのような硫化防止剤
；蛍光増白剖；防黴剤などを含有させることができる。 上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。 本発明の感光材料には処理の簡略化及び迅速化の目的で
発色現像主薬を内蔵しても良く、内蔵するには、発色現
像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ましい６例え
ば、米国特許第３，３４２．５９７号記載のインドアニ
リン系化合物、同３，３４２，５９９号、ＲＤ誌ＮＣＬ
１４，８５０号及び同誌ｋ１５．１５９号記載のシップ
塩基型化合物、同誌１ｋ１．３．９２４号記載のアルド
ール化合物、米国特許第３．７１９．４９２号記載の金
属塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウレタン
系化合物を挙げることができる。 本発明の感光材料は、必要に応じて、発色現像を促進す
る目的で、各種の１−フェニル−３−ピラゾリドン類を
内蔵しても良い、典型的な化合物は特開昭５６−６４３
３９号、同５７−１４４５４７号、および同５８−１１
５４３８号等に記載されている。 本発明における各種処理液は１０゛Ｃ〜５０゛Ｃにおい
て使用される０通常は３３℃〜３８゛Ｃの温度が標準的
であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮
したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定
性の改良を達成することができる。 （実施例） 以下に実施例をもって本発明の詳細な説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ 本発明のカプラーから得られるシアン色素の基本的な色
相を調べるため例示化合物（１５）の色素（６０）を合
成しその咬収波長および分子眼光係数を測定した。 比較化合物として従来より知られているフェノール類の
シアン色素（６１）を用いた。 表−１に（６０）、（６１）の色素のアセトントリル中
での極大吸収波長、分子吸光係数第１図に酢酸エチル中
での吸収波形を示した。また比較例として第２図にＵＳ
４．７２８．５９８号に記載のカプラーから得られる色
素（６２）の酢酸エチル中での吸収波形を示した。 第１表 イ）　　ｊ！　・ｍｏ　！！−’　−ｃｙａ−’単位表
−１に示すように従来知られているフェノール類に比較
して本発明のカプラーは分子吸光係数の大きい色素を得
ることができる。 更に第１図をみて明らかでように８（６１）に比べ、短
波側の裾切れが良好で副吸収もきわめて少なく、シアン
色素として勝れた性能であることがわかる。また、第２
図をみて明らかならようにＵＳ４，７２８，５９８号に
記載のカプラーから得られる色素（６２）は、マゼンタ
であり、副吸収が大きくしかもブロードである。 実施例２ 本発明のカプラーから得られるシアン色素の光堅牢性を
調べるため例示化合物（１５）の色素（６０）をアセト
ニトリル中キセノン光で全光照射し、その光安定性を分
光光度形（日立製ＵＶ−２６０）にて測定した。なお比
較化合物として（６１）を用いた。 表−２に全光照射した時、経時での色素の残存率（％）
を示した。 第２表 第２表をみて明らかなように（６０）は〔６１）よりは
るかに光に対して堅牢であることがわかる。 実施例３ ［試料２０１の作製］ 三酢酸セルロースフィルムベース上に以下に示す層構成
の試料１０１を作製した。第１層塗布液は下記のように
して調製した。 （第１層塗布液の調製） シアンカプラー（Ａ−１）１．Ｏｌｇ、およびジブチル
フタレート１．０ｇとをＩｏ、Ｏｃｃの酢酸エチルに加
え完全に溶解した。このカプラーの酢酸エチル溶液を４
２ｇの１０％−ゼラチン水溶１（５ｇ／ｌのドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウムを含む）に加え、ホモジナ
イザーで乳化分散を行った。乳化分散後、蒸留水を加え
全量を１００ｇとした。この乳化分散物１００ｇと高塩
化銀乳剤８．２ｇ（臭化銀含量０．５モル％）とを混合
溶解し、以下に示す組成となるように第１層塗布液を調
製した。ゼラチン硬膜剤としては、１−オキシ−３，５
−ジクロロ−８−トリアジンナトリウム塩をもちいた。 （層構成） 以下に各層の層構成を示す。 支且止 三酢酸セルロースフィルム 」」」［エユ」ＵＥと 高塩化銀乳剤　　　　銀換算で０．３２ｇ／ｄゼラチン
　　　　　　　　　　２．５０ｇ／ポジアンカブラー（
Ａ−１）　　　　０．４９ｇ／イジブチルフタレート　
　　　　０．４９ｇ／イ男」」［工程ｍ〜 ゼラチン　　　　　　　　　　１．６０ｇ／ｎ（［試料
１０２〜１１０の作製］ 試料１０１において、シアンカプラー（Ａ−１）の替わ
りに、第３表に記すカプラーをシアンカプラー（Ａ−Ｉ
）と等モル置き換えた以外、試料１０１と同様に作製し
た。 シ　ンカブーー　Ａ− ｉ 以上のように作製した試料１０１〜１１０に、０光で階
段ウェッジ露光を与えた後、以下に示す処理工程により
現像処理を行なった。 現像処理後、最高濃度部分の分光吸収測定を行ない、次
式で与えられる副吸収の大きさ、および短波側の裾切れ
の度合により色相の評価を行なった。 副吸収の大きさ一４２０ｎｍにおける吸収濃度／最大吸
収波長における吸収 濃度 短波側の裾切れの度合−５２０ｎｍにおける吸収濃度／
最大吸収波長における 咬収潮度 結果を第３表にまとめて記す。 処理工■　　　　１−度　　　見−笠 カラー現像　　　　３８°Ｃ４５秒 漂白定着　　　３５°Ｃ４５秒 リンス■　　　３５℃　　３０秒 リンス■　　　３５℃　　３０秒 リンス■　　　３５’Ｃ３０秒 乾　　　　燥　　　　　８０℃　　　　６０秒（リンス
■→■への３タンク向流方弐とした。）各処理液の組成
は以下の通りである。 左立二】１１ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
ｄエチレンジアミン−Ｎ。 Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−テトラ メチレンホスホン酸　　　　　　　３，０ｇトリエタノ
ールアミン　　　　　　　　８．０ｇ塩化カリウム　　
　　　　　　　　　　３．１ｇ臭化カリウム　　　　　
　　　　０．０１５ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　
　　　２５ｇヒドラジノニ酢Ｍ　　　　　　　　　　　
５．ＯｇＮ＝エチル−Ｎ−（β 一メタンスルホンア ミドエチル）−３− メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩　　　　　　　　　５．０ｇ蛍光増白剤
（ＷＨＩＴＥＸ 水を加えて　　　　　　　　　　　１ｏｏＯ＋ｄｐＨ（
水酸化カリウムを加えて）１０．０５還毛ｌシ１液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０
０ｄチオ硫酸アンモニウム溶液 （７００ｇ／ｌ　　　　　　　　　　１００ｄ亜硫酸ア
ンモニウム　　　　　　　　　　４５ｇエチレンジアミ
ン四酢酸鉄 （ＩＩＩ）アンモニウム　　　　　　　　５５ｇエチレ
ンジアミン四酢酸　　　　　　　　３ｇ臭化アンモニウ
ム　　　　　　　　　　３０ｇ硝酸（６７％）　　　　
　　　　　　　２７ｇ水を加えて　　　　　　　　　　
　１０００ｄｐＨ５゜８ ユｌス丘 イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐ
ｍ以下） 第３表 第３表より明らかなように本発明のカプラーは特に副吸
収が小さく又、短波側のスソ切れが良好な色素を生成す
ることがわかる。 実施例４ 実施例３において高塩化銀裏側の替わりにヨウ臭化銀（
ヨウ化銀を８．０モル％）裏側を用いた以外実施例３と
同様に試料２０１〜２１０を作製した。 ［発色製の評価］ 以上のように作製した試料２０１〜２１０に、９光で連
続ウェッジ露光を与えた後、以下に示す処理工程により
現像処理を行なった。 現像処理後、濃度測定を行い各試料について特性曲線（
ｊ２ｏｇＥ対シアン濃度）を求めた。この特性曲線上で
、（カブリ濃度＋０．２）の濃度値を与える露光量の対
数（ｊ！ｏｇＥ）の値（感度）により発色性を評価した
。試料２０１の感度を基準にとりその相対値を算出し、
その結果を第４表に示した。 次にこの特性曲線上で、（カブリ濃度＋０．２）の濃度
値を与える点と（カブリ＋０．７）の濃度値を与える点
とを結んだ直線の傾きの値（［１）を評価した。先と同
様試料２０１を基準にとってその相対値を算出した。結
果は同じく第４表にまとめて示す。 処理方法 工程　　　　　処理時間　　　　処理温度発色現像　　
　　３分１５秒　　　　３８℃漂　　　白　　　　　　
１分ＯＯ秒　　　　　　３８°Ｃ漂白定着　　　　３分
１５秒　　　　３８℃水　洗（１）　　　　　　４０秒
　　　　３５℃水　洗（２）１分００秒　　　　３５°
Ｃ安　　定　　　　　　　　４０秒　　　　　　３８℃
乾　　燥　　　　　１分１５秒　　　　　　５５℃次に
、処理液の組成を記す。 （発色現像液）　　　　　　　　　　（単位　ｇ）ジエ
チレントリアミン五酢酸　　　　１．０１−ヒドロキシ
エチリデン　　　　　３．　０−１．１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　４．０炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　　　３０．０臭化カリウム　　
　　　　　　　　　　１．４沃化カリウム　　　　　　
　　　　　　１．５■ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　
　　２．４４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−４，５ ヒドロキシエチルアミノ〕− ２−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて　　　　　　　　　　　　ｌ、　　０１ｐＨ
１０，０５ （漂白液）　　　　　　　　　　　　（単位　ｇ）エチ
レンジアミン四酢酸　　　　　１２０．０第二鉄アンモ
ニウムニ 水塩 エチレンジアミン四酢酸　　　　　　１０．〇二ナトリ
ウム塩 臭化アンモニウム　　　　　　　　　１００．０硝酸ア
ンモニウム　　　　　　　　　１０．０漂白促進荊　　
　　　　　　　　　ｏ、ｏｏｓモルアンモニア水（２７
％）　　　　　　　１５．Ｏａｆ水を加えて　　　　　
　　　　　　　１．０ｆｆｉｐＨ６，３ （漂白定着液）　　　　　　　　　　（単位　ｇ）エチ
レンジアミン四酢酸　　　　　５０．０第二鉄アンモニ
ウムニ 水塩 エチレンジアミン四酢＃　　　　　　　５．　０ニナト
リウム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　１２．０チオ硫酸
アンモニウム　　　　　２４０．Ｏ酸水溶液（７０％） アンモニア水（２７％）　　　　　　６．０ｄ水を加え
て　　　　　　　　　　　　１，０ＲｐＨ７，２ （水洗液） 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩ　Ｒ−４００）を
充填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグネ
シウムイオン濃度を３＠７１以下に処理し、続いて二塩
化イソシアヌール酸ナトリウム２０Ｉｇ／Ｉ！、と硫酸
ナトリウム０．１５ｇ／ｌを添加した。この液のｐＨは
６．５−７．５の範囲にある。 （安定液）　　　　　　　　　　　　（単位　ｇ）ホル
マリン（３７％）　　　　　　　　２．０ｍポリオキシ
エチレン−ｐ−０，３ モノノニルフェニルニー チル（平均重合度　１０） エチレンジアミン四酢酸　　　　　０．０５二ナトリウ
ム塩 水を加えて　　　　　　　　　　　　１．０１ｐＨ５，
０−８−０ 第４表 第４表から明らかなように、本発明のカプラーは試料２
０１の比較カプラーに比べ、感度及び階調が高く、発色
性の良好なことがわかる。 実施例５ 実施例４で作製した試料２０１〜２１０に、内光でウェ
ッジ露光を与えた後、以下に示す処理工程により現像処
理を行なった。 現像処理後の試料を８０℃中に２週間放置し退色試験を
行なった。退色試験前のシアン濃度が１゜０のところの
退色試験後のシアン濃度（Ｄカ）を測定し、以下の計夏
式により求めた（１　（これを色素残存率とした）によ
り各試料の画像堅牢性を評価した。結果をまとめて第５
表に記す。 色素残存率−（（Ｄａ　）／１．０）Ｘｉｏ。 さらに、上と同様の処理を行って得たもう１＆！Ｉの各
試料をキセノン退色試験機で５日間照射し、先と同様の
方法で画像の光堅牢性を評価した。結果は同じく第５表
にまとめて示す。 なお、上述の処理を実施して得られた試料の特性曲線か
ら本発明のカプラーは比較カプラーに比べ、実施例３と
同様、高い感度、高い階調を与え、良好な発色性を示す
ことが確認できた。 兜！ｆｆＬ 工程　　　　　時間　　　　温　度 第１現像　　　　６分　　　　３８°Ｃ水　　　洗　　
　　　２分 反　　転　　　　　２分 発色現像　　　　６分 調　　　整　　　　　　２分 漂　　白　　　　　６分 定　　着　　　　　４分 水　　　洗　　　　　４分 安　定　　　１分　　　常　温 乾　　燥 処理液の組成は以下のものを用いる。 ■二里ｌ丘 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００
ｄニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ− トリメチレンホスホン 酸・五ナトリウム塩　　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　２０ｇハイドロキノン
・モノス ルフォネート　　　　　　　　　　　　３０ｇ炭酸ナト
リウム（−水塩）　　　　　　３０ｇ１−フェニル−４
−メチル −４−ヒドロキシメチル −３−ピラゾリドン　　　　　　　　　　２ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　２．５ｇ千オシアン酸カリ
ウム　　　　　　　１．２ｇ沃化カリウム（０，１％溶
液）２Ｎ１ 水を加えて　　　　　　　　　　　１０００ｄ反−五一
黴 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００
ｉニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ− トリメチレンホスホン 酸・五ナトリウム塩　　　　　　　　　　３ｇ塩化第１
スズ（二水塩）　　　　　　　　　Ｉｇｐ−アミノフェ
ノール　　　　　　　０．１ｇ水酸化ナトリウム　　　
　　　　　　　　８ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　　
　　　１５ｊｄ水を加えて　　　　　　　　　　　１０
００ｄ登色里ｌ丘 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
０ｄニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−３ｇ トリメチレンホスホン 酸・五ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　７ｇ第３リン
酸ナトリウム（１２水塩）　　３６ｇ臭化カリウム　　
　　　　　　　　　　　　１ｇ沃化カリウム（０，１％
溶液）　　　　　　９（ｌｄ水酸化ナトリウム　　　　
　　　　　　　　３ｇシトラジン酸　　　　　　　　　
　　１．５ｇＮ−エチル−Ｎ−（β− メタンスルフォンアミ ドエチル）−３−メチ ル−４−アミノアニリ ン・硫酸塩　　　　　　　　　　　　１１．ｇ３．６−
シチアオクタンー １．８−ジオール　　　　　　　　　　１ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　１０００ｄＵ−丘 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
０ｊｄ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１２ｇ
エチレンジアミン四酢酸 ナトリウム（二水塩）８ｇ チオグリセリン　　　　　　　　　　０．　４１１氷酢
酸　　　　　　　　　　　　　　　　３ｍ水を加えて　
　　　　　　　　　　１０００ｄｊＬｌ−丘 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０〇
−エチレンジアミン四酢酸 ナトリウム（二水塩）　　　　　　　　　　２ｇエチレ
ンジアミン四酢酸鉄 （ＩＩＩ）アンモニウム（二水塩）　　　１２０ｇ臭化
カリウム　　　　　　　　　　　　１００ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　１０００Ｉｄ定−１−辰 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
０ｄチオ硫酸ナトリウム　　　　　　　８０．０ｇ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　５．０ｇ重亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　５．０ｇ水を加えて　　　　　
　　　　　　１０００ｄ支−」Ｌ−液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
０ｄホルマリン（３７重量％）　　　　　　５．　０ｍ
富士ドライウェル （富士フィルム■製界面活性剤＞　　　５．０ｍ水を加
えて　　　　　　　　　　　１０００ｄ第５表から明ら
かなように、本発明のカプラーは高温の条件下及び光に
対し、色像の堅牢性に優れていることが比較試料２０１
との対比かられかる。 実施例６ ハロゲン化銀カラー感光材料として、欧州特許ＥＰ８，
３３５，６６０Ａ２号（対応：特開平２−１３９５４４
号、ＵＳＳ、Ｎ、０７／３９３゜７４７）公報の実施例
２に記載の試料阻２１４（多層カラーペーパー）を使用
した。ただし、ビスフェノール化合物として該公報に記
載のｍ−２３の替りに■−１０を、又、イエローカプラ
ー（ＥｘＹ）、画像安定化剤（Ｃｐｄ−８）、溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−６）、オキソノール染料として、それぞれ下記
の化合物に変更し、更に、防腐剤（防菌防黴側）として
下記の化合物を使用し、第５層のシアンカプラーとして
、例示カプラー（１）、（３）、（４）、（９）、（１
０）、（１２）、（１４）、（１７）、（１９）、（２
２）、（２４）に等モルでおきかえた。 （ＥｘＹ）イエローカプラー ｚｕｓ との１＝１　（モル比）混合物 （Ｃｐｄ−８）色像安定剤 との１＝１（モル比）混合物 （Ｃｐｄ−１０）防腐剤　　（Ｃｐｄ−１１）防腐剤す （２５，０ｍ／％）　　　　　　（５０，Ｏｗ；／ｒｄ
）（Ｓｏｌｖ−６）溶媒 υ との９：１（重量比）混合物 （１０■／ｒｄ） （４０■／ｒｒｒ） および （２０■／イ） また、このカラー感光材料をこの実施例２に記載の方法
によってカラー現像処理が施した。 その結果、良好な色再現性（特に緑色）及び堅牢性を示
した。 （本発明の効果） 本発明の一般式（Ｉ）で表わされるカプラーは、芳香族
１級アミンカラー現像薬から得られる色素の分光吸収特
性、特に短波長域の副吸収の少ない優れた特性を与え、
発色性も良好であり、該色素及び色像の堅牢性にも優れ
たハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することがで
きる。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１に記載した本発明の例示化合物（１５
）から得られるシアン色素（６０）及び従来より知られ
ているフェノール類のシアン色素（６１）の酢酸エチル
溶媒中での吸収波形を示す。 第２図は、（６０）及びＵＳ４，７２８，５９８号に記
載のカプラーより得られる色素（６２）の酢酸エチル溶
媒中での吸収波形を示す。 それぞれ横軸は波長であり、たて軸は吸収濃度（１，０
に規格しである）である。 特許出願人　富士写真フィルム株式会社２　発明の名称
　　シアンカプラー、シアン画像形成方法及びハロゲン
化銀カラー写真感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　　　　特許出願人 住　所　　　神奈川県南足柄市中沼２１０番地連絡先　
〒１０６東京都港区西麻布２丁目２６番３０号富士写真
７（ＢＡ株式会社　東京本社 ４、　補正の対象　　明細書の「発明の詳細な説明」の
欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。 １）　第３頁２０行目の 「イミダゾ〕」を 「イミダゾ（」 と補正する。 ２）　第４頁２行目の 「吸収」を 「基」 と補正する。 、３）　第９頁５行目の 「２−トチ０シルオキシエチル」の後に「）」 を挿入する。 ４）　第１１頁５行目の 「例えば」の前に ｒＥＷＧとして」 を挿入する。 ５）　第２４頁２行目の化合物例（２２）の化学構造式
中の ｒ／Ｃ０ＮＨＪを ｒ／Ｃ０ＮＨｚ　Ｊ と補正する。 ６）　第２５頁４行目の化合物例（２６）の化学構造式
中の ７）　第２７−１頁１０行目の化合物（詩）の化学構造
式中の ＮＨを ＣＨｚＣＨｚＣＨｚ　　０　０ＣｔＨｓ　　Ｊｒ　　　
　　　　　　　ＮＨ −ＣＨｚＣＨｚＣＨｚ−Ｃ−ＯＣｚＨｓ　　Ｊと補正す
る。 ８）　第２７−１頁１２行目の化合物（５３）の化学構
造式中の と補正する。 ９）　第２７−３頁４行目の 「ヘキシル」を 「ヘキサン」 と補正する。 １０）第６８頁３行目の 「アセトン」を 「アセトニ」 と補正する。 １１〕第６８頁４行目の 「分子吸光係数」の後に 「の値を、」 を挿入する。 １２）第６９頁下から９行目の ｒ　８　（６１）　Ｊを 「色素（６１）Ｊ と補正する。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（ I ）で示される、ハロゲン化銀カ
   ラー写真用のシアンカプラー。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒはイミダゾ〔１，２−ｂ〕ピラゾールに置換可
   能な基を表わし、ＥＷＧは、該カプラーが芳香族第１級
   アミン現像主薬の酸化体との反応に対して実質的に離脱
   しない電子吸引性置換基を表わし、Ｘは、水素原子もし
   くは、該カプラーが芳香族第１級アミン現像主薬の酸化
   体とカップリング反応したとき、離脱する離脱基を表わ
   し、ｎは１から７の整数値を表わす。
2. （２）請求項（１）記載の一般式（ I ）で表わされる
   シアンカプラーを芳香族第１級アミン現像主薬の酸化体
   とカップリング反応させることを特徴とするシアン画像
   形成方法。（３）請求項（１）記載の一般式（ I ）で
   表わされるシアンカプラーを含有することを特徴とする
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料。