JPH01245099A

JPH01245099A - 漂白剤組成物

Info

Publication number: JPH01245099A
Application number: JP63278773A
Authority: JP
Inventors: Masao Nishida; 西田　誠男; Takamitsu Tamura; 隆光田村; Shukumasa Toda; 戸田　粛正
Original assignee: Lion Corp; Sankyo Co Ltd
Current assignee: Lion Corp; Sankyo Co Ltd
Priority date: 1987-11-04
Filing date: 1988-11-04
Publication date: 1989-09-29

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、１１維、衣料等の漂白、特に繊維製品の洗濯
漂白に好適に使用される漂白剤組成物に関するものであ
る。

〔従来の技術〕

漂白剤としては、従来から次亜塩素酸塩、サラシ粉、過
酸化水素、過炭酸ソーダなどの過酸化水素付加物、過硫
酸塩、インシアヌル酸塩及び有機パーオキサイドなどの
種々の化合物が用いられている。これらの化合物のうち
で、過酸化水素や過酸化水素付加物は色柄物の変退色が
少いので衣料用の漂白剤として、つまり衣料に付着した
紅茶、果汁、化粧品等によるじみや黒ずみを漂白除去す
るために広く用いられている。しかしながら、これらの
化合物は一般に低温では漂白効果が低いという問題があ
った。

そこで、上呂己問題を解決するために各種活性化剤を添
加して低温で有効な漂白を行わせる方法が種々提案され
ている。

例えば、活性化剤として、鉄、マンガン、コバルト等の
重金属とＥＤＴＡ等の錯体を用いて過酸化水素の分解を
促進する方法（米国特許第３１５．６６４号）カルボン
酸無水物（米国特許第２．３６２．４０１号）、Ｎ−ア
シル化物（特公昭３８−１０１６５号）等の漂白浴中で
過酸化水素と反応して過酢酸を生成する化合物を用いる
方法が知られている。しかしながら、重金属錯体を用い
る方法では、活性化効果が低く、充分な低温漂白効果を
得ることができない。又、過酢酸生成化合物の添加によ
る方法では活性化効果は高いものの、茶や果汁等のじみ
を除去しようとする場合、浴中の酸素活性種の酸化作用
が高すぎる為、同時に色柄物の衣類上に存在する染料や
色素をも酸化してしまい結局変退色現像を引き起すとい
う欠点がある。

一方、Ｎ−ハロスルホンアミド誘導体の１つでアルバラ
トルエンスルフォクロロナトリウムアミドを繊維の糊抜
、漂白精錬処理に用いることが知られている（特開昭４
９−’１１０９７９号）。又、該スルホン−アミド誘導
体を用いて、洗剤組成物に添加されるハロゲンイオン発
生化合物、具体的に次亜塩素酸塩、ハロゲン化イソシア
ヌル酸塩等を安定化する方法（特開昭６１−１４２９９
号）が提案されている。しかしながら、これらの技術を
用いても、低温での漂白効果がすぐれ、かつ色柄物に変
退色を及ぼすことのない漂白剤を得ることができない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

従って、本発明は低温でもすぐれた漂白効果を発揮し、
かつ色柄物に対して変退色を生じさせることが極めて少
ない漂白剤組成物を提供することを目的とする。

〔問題点を解決するための手段〕

過酸素化合物より放出され漂白効果を示す酸素活性種と
しては、ヒドロキシラジカル（・ＯＨ）、−１項酸素（
１０□）が知られている。本発明者らは、このうち・Ｏ
Ｈは酸化作用が高すぎ、しみ、汚れ、色素及び染料のい
ずれに対しても高い漂白効果を示す結果、色柄物の衣料
をも退色させてしまい、消費科学的には問題があること
を見出した。これに対して、１０２の酸化作用は・ＯＨ
に比べ温和であり、染料色素に対する漂白効果は低いが
、しみ汚れ色素に対する漂白効果は充分に高いことをも
見出した。

一重項酸素１０□を発生させる方法は、例えば昭５８年
７月１５日発行く丸善）有機化学講座５０有機ラジカル
及び光反応」ｐ１９８記載の如く、各種の物理的及び化
学的方法が知られている。そこで、水溶液での取扱いが
容易で、安全性が高く、又経済性に勝るという観点から
、Ｈ２Ｏ２と水溶液中で次亜ハロゲン酸イオンを生成さ
せる化合物との併用について漂白効果を検討した結果、
該併用により過酸化水素単独の場合よりも高い漂白効果
が得られたが、低温での漂白効果と色柄物への変退色に
ついては実用的にやや不十分であった。

ところが、意外にも、！０２のクエンチャ−といわれる
アミン化合物の中で特定のヒンダードアミン化合物を第
三成分として添加したところ、上記併用効果が一層高ま
り、実用的に満足のいく漂白レベルとなると共に色柄物
に変退色を与えないことを見出した。

すなわち本発明は（Ａ）酸化水素及び／又は過酸化水素付加物、（Ｂ）複
素脂環式ヒンダードアミン、非環式ヒンダードアミン化
合物及びこれらの塩とからなる群から選ばれるヒンダー
ドアミン化合物、（Ｃ）　　水溶液中で次亜ハロゲン酸
イオンを生成させる活性ハロゲン含有化合物を含有することを特徴とする漂白剤組成物を提供する。

また、本発明は、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有する漂
白洗浄剤組成物をも提供する。

本発明で用いられる成分（Ａ）は水溶液中で過酸化水素
を放出する化合物であり、過酸化水素付加物としては、
過炭酸塩、過ホウ酸塩、過リン酸塩、尿素の過酸化水素
付加体などが例示される。

尚、上記の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、リ
チウム塩、カルシウム塩等が例示される。

これらのうち、本発明では、過炭酸ナトリウム、過ホウ
酸ナトリウム、過硫酸ナトリウムを用いるのが好ましい
。

本発明の成分（Ｂ）として用いる複素脂環式ヒンダード
アミン化合物（Ｂ−１）としては、−殺伐ＣＩＩで表わ
される化合物又はその塩が好ましい。

（式中、ＲＩ〜Ｒ４は低級アルキル基であり、これらは
同一でも異なっていてもよい。又、Ｒ１とＲ２もしくは
Ｒ５とＲ４は一緒になってそれらが結合している炭素原
子と共に５もしくは６員の脂環（つまり、シクロペンチ
ル又はシクロヘキシル基）を形成してもよい。Ｘは二価
の有機残基を示す。）ここで低級アルキル基としては炭素数１〜４、つまり、
メチル、エチル、プロピル、ブチノペ又はイソブチルな
どであり、好ましくはメチルがあげられ、二価の有機残
基としては−（ＣＨ２）、−１−ＣＨ３ＣＮ、−１−Ｃ
ＯＮＨ−１ＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２−１ −ＣＨ２−Ｙ−ＣＨ２−などがあげられる。尚、Ｙは後
述の一般式（ＩＤにおけると同じ意味である。

尚、−殺伐〔ＩＤで表わされる化合物のうちでも、−殺
伐（ＩＤで表わされる化合物がさらに好ましい。

（式中、Ｒは水素又はメチル基、Ｙは＞ＣＨ２、＞Ｃ＝
Ｏ、＞ＣＨ−ＯＲｓ、Ｒｓ　、Ｒｇ　、ＲｔおよびＲ８は同一でも異なってい
てもよく、水素原子、低級アルキル基、Ｃ，Ｒ２，０Ｈ
ＳＣ，Ｒ２−ｒ　（ＯＨ）２、Ｃｍ　Ｈ２ｍ　ＣＯＯＭ
　ｌ、　　（ｍは１〜４の整数、Ｍｌは水素原子又はア
ルカリ金属）脂肪族、芳香族もしくは芳香脂肪族アシル
基又は置換もしくは非置換カルバモイル基である。また
Ｒ１はメチル基又はエチル基であり、Ｒ１゜は低級アル
キル基又はアリール基である。）尚、式〔■〕中、３つ
のＲは同一でも異なっていてもよいが同一のものがこの
ましい。

式中、アルカリ金属としてはリチウム、ナトリウム、カ
リウムがあげられ、脂肪族、芳香族、芳香脂肪族アシル
基としてはホルミノペアセチル、プロピオニル、ブチリ
ル、イソブチリルなどの低級脂肪族アシル基、ベンゾイ
ル、トルオイル、フェニルアセチルなどが、置換、非置
換カルバモイル基としてはカルバモイル、モノ又はジ低
級アルキルカルバモイル基、好ましくはＮ−メチルカル
バモイルがあげられる。また、Ｒ１゜の低級アルキル基
としてはメチノペエチノペブロビル、イソプロピル、ブ
チルが、アリール基としてはフェニル及びトリルがあげ
られる。

一般式（Ｉｆ）で表わされる化合物のうち、式中、Ｒが
水素又はメチルであり、Ｙが＞ＣＨ２、＞ＣＨ−ＯＲ５
（Ｒｓは水素又は低級アルキル基である。）、Ｒ６が水
素若しくは低級アルキル基で、Ｒ１が低級アルキル、低
級脂肪族アシル、カルバモイノペモノ又はジ低級アルキ
ルカルバモイル又は低級ヒ（Ｒ，は水素、低級アルキル
、低級脂肪族アシル、カルバモイル又はモノ若しくはジ
低級アルキルカルバモイルである。）、又は定義した通りであり、Ｒ９はメチル又はエチルである。

）のものが特に好ましい。

式〔Ｉ〕及び式〔ＩＩ）で表わされるアミン化合物は、
例えば特公昭４４−１２４１４号、同４５−３４８１５
号、同４６−３１７３３号、同４６−４２６１８号、同
４８−３２１１号、同４８−３２１２号、同５４−１６
９８０号、同５４−２０９７７号及び同５９−２０７０
９号などに記載されているが、化合物の具体例としては
次のものがあげられる。

（１）２，２，５．５−テトラメチル−４−オキソイミ
ダゾリジン ■ （２）７．１４−ジアザ−ジスピロ［５，１，５゜２）
ペンタデカン−１５−オン（３）２，２，６．６−チトラメチルビベリジン（４）
　　２．　２．　６．　６−テトラメチル−４−オキソ
ピペリジン（５）４−ヒドロキシ−２，２，６，６−チトラメチル
ビペリジン（６）４−ヒドロキシ−２，２，６，６−チトラメチル
ビペリジン塩酸塩ロー（７）４−メトキシ−２，２，６，６−チトラメチルビ
ベリジン（８）４−アセトキシ−２，２，６，６−チトラメチル
ビペリジン（９）４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−チトラ
メチルビベリジン（１０）　　４−（メチルカルバモイルオキシ）−２，
２゜６．６−チトラメチルピペリジン（１１）　　４−メチルアミノ−２，２，６，６−テト
ラメチルビベリジン（１２）４−　（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）−２，２゜
６，６−チトラメチルピベリジン（１３）　　４−　（Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミノ
）＝２．２．６．６−チトラメチルピベリジン（１４）
　　４−　（Ｎ−ホルミル−Ｎ−メチルアミノ）−２、
２，６，６−チトラメチルピベリジン（１５）４（Ｎ−
アセチル−Ｎ−二チルアミノ）−２，２，６，６−チト
ラメチルビペリジン（１６）　　４−　（２−ヒドロキ
シエチルアミン）−２゜２．６．６−チトラメチルピペ
リジン（１７）４−　ＣＮ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−
メチルアミノ）−２，２，６，６−チトラメチルビペリ
ジン（１８）　　４−　［Ｎ　　（２−ヒドロキシエチル）
−Ｎ−ブチルアミノ］−２．２．６．６−チトラメチル
ピペリジン（１９）４−　ＣＮ−（メチルカルバモイル）−Ｎ−メ
チルアミノ］−２．２．６．６−チトラメチルビペリジ
ン（２０）ソジウム　Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジル）グリシネート（２１）　４−シアノ−４−ヒドロキシ−２，２，６゜
６−チトラメチルビペリジン ■ （２２）　４−アミノ−４−シアノ−２，２，６，６−
テトラメチルピベリジン（２３）８−アザ−２−ヒドロキシメチル−７，７，９
，９−テトラメチル−１，４−ジオキサスピロ［４，５
］デカン（２４）　８−アザ−２−（アセチルオキシメチル）−
７，７，９，９−テトラメチル−１，４−ジオキサスピ
ロＣ４，５）デカン（２５）　９−アザ−３−エチル−３−ヒドロキシメチ
チル−８，８，１０，１０−テトラメチル−１，５−ジ
オキサスピロ［５，５）ウンデカン（２６）　　（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ホスフェ
ート（２７）２．６−ダニチル−４−ヒドロキシ−２゜３、
　６−）リメチルービベリジンロＨ上記化合物のうち、化合物（５）、（６）　、（８）、
（１１）、（１２）、（１３）、（１６）、（２３）及
び（２７）が好ましい。

上記化合物は１種又は２種以上の混合物として使用する
ことができる。

本発明の成分（Ｂ）として用いる非環式ヒンダードアミ
ン化合物（Ｂ−２）としては、下記−殺伐（ＩＩＩ）で
表わされる化合物又はその塩が好ましい。

Ｒ＋ｓ（式中、Ｒ１１、Ｒ１□及びＲ１３は、それぞれ−ＣＯ
ＯＨｌ　ＣＩ、Ｈ２ｎｓｐ＋、−Ｃ−（−Ｃ，Ｒ２，，
１）、、−Ｃ，、Ｈ，、ＯＨ，−ＣＨ２−ＣＩＣ，Ｒ２
，。１）３、−Ｃ，Ｈ，、Ｃ０ＯＨ，−０ＣｈＨ２，、
、又は−ＣＯＯＲ，、（Ｒ＋ｓはＣ１〜、のアルキル基
、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、イソブチ
ル、ペンチル、ヘキシル、ペプチル、オクチル、ノニル
である。）で示される基であり、ｎは１〜９の整数であ
る。又、Ｒ１４は、−Ｈ。

−Ｃ，Ｈ，、。１、−Ｃ−＋Ｃ，Ｈ２，，，）３、−Ｃ
Ｉ、Ｒ２ｎＯＨ，−ＣＨ２−Ｃ−＋Ｃ，Ｈ，，，，）３
、−ＣＩ、Ｈ２イーｒ（ＯＨ）２、−（Ｃ２Ｈ，Ｏ）。

Ｈｌ−Ｃ，、Ｒ２、ＣＯＯＨ、ＣＩ、Ｈ２、、ＣＯＯＲ
＋−（Ｒ１６はＣ，〜、のアルキル基）、Ｃ−Ｒ２１，ＳＯ３Ｍ２、−Ｃ７Ｈ２−ＯＳ　０３　Ｒ
２、−ＣＩ、Ｈ，、ＰＯ，Ｈ又は−Ｃ１Ｈ２１％　ＣＮ
で示される基であり、ｎは１〜９の整数である。Ｒ２は
Ｈ又はアルカリ金属である。）上記式〔■〕で表わされる化合物のうち、式中、Ｒ１１
、Ｒｌ　２及びＲ１，のそれぞれが−ＣＢＨ２ｎ＋１又
はＣ、Ｈ２ｈ　ＯＨ（ｎは１〜４）であり、Ｒ１４が水
素、ＣＩ、Ｈ２ｒ＋＋　１、−Ｃ，Ｒ２，○Ｈ１−ＣＨ
，ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２０Ｈ又はＣＩｌ　Ｈ２！ｌ−Ｉ　Ｓ　ＯｈＭｚ　　（ｎは１〜４
であり、Ｍ２は水素又はアルカリ金属）であるものがさ
らに好ましい。

上記一般式で表わされる具体的化合物としては（２８）
　ｔ−ブチルアミン（２９）２−ｔ−ブチルアミノ−エタノール、（３０）
　　３−　ｔ−ブチルアミノ−１，２−プロパンジオー
ルＯＨ（３１）　　２−ジメチルプロピルアミノ−エタノール
、（３２）　　２−アミノ−２−メチルプロパツール及
び（３３）　　ｔ−ブチルアミノ−メタンスルホン酸ナ
トリウムＯＨ３が例示される。

尚、（Ｂ−１）化合物と（Ｂ−２）化合物とを併用する
ことも出来る。

これらの化合物（Ｂ−１）、（Ｂ−２）は共に、アミ７
基に隣接して第３炭素原子を有する化学構造部分を有し
ていることを特徴とする。

上記一般式〔Ｉ〕〜〔■〕で表わされるアミンの塩とし
ては、例えば塩酸、硫酸、燐酸のような無機酸塩又は、
酢酸、ピロピオン酸、安息香酸、パラトルエンスルホン
酸のような有機酸塩があげられる。

本発明で用いる成分（Ｃ）は、水に溶解してイオン化し
または加水分解により、次亜ハロゲン酸イオンを生じる
化合物であればどのようなものでもよい。ここで次亜ハ
ロゲン酸のハロゲンとしては塩素、臭素が好ましい。成
分（Ｃ）の化合物として具体的には、Ｎ−クロロ−パラ
トルエンスルホンアミドＮａ塩（クロラミンＴ）　、Ｎ
−クロロ−ベンゼンスルホンアミドＮａ塩（クロラミン
Ｂ）、Ｎ−タロロースルホンアミド、Ｎ−シクロヘキシ
ル−Ｎ−クロロ−スルホンアミドＮａｉ、Ｎ、Ｎ−ジク
ロロ−スルファモイル安息香酸、Ｎ、Ｎ−ジクロロ−パ
ラトルエンスルホンアミド（シクロラミンＴ）　、Ｎ、
Ｎ−ジクロロベンゼンスルホンアミド、Ｎ−クロロサッ
カリン、Ｎ−クロロ−メタンスルホンアミド、Ｎ−クロ
ロ−スルファミンＬ　Ｎ−ブロモアセトアミド、Ｎ−ク
ロロ−コハク酸イミド、Ｎ−クロロ馬尿酸塩、Ｎ−クロ
ロ−Ｎ−メチルクリシン、Ｎ−クロロ−Ｎ−エチル−〇
−カルボベンズアミド、Ｎ−クロロ−カルバミン酸エチ
ルエステル、Ｎ−クロロ−アセトアニリド、Ｎ−クロロ
−〇−カルボベンズアミド、Ｎ−クロロ−Ｎ−メチル−
〇−カルボベンズアミド、アセトン−尿素縮合物の塩素
化体、次亜塩素酸Ｎａ、Ｃａ、Ｌ　ｉ塩、及びイソシア
ヌル酸のモノ、ジ、トリ塩素化物などの１種又は２種以
上の混合物があげられる。これらのうち、Ｎ−ハロース
ルホンアミド、Ｎ−ハローアミド、次亜ハロゲン酸塩及
びハロゲン化インシアヌル酸塩が好ましい。

本発明では上記成分（Ａ）　（Ｂ）　（Ｃ）を併用する
ことを特徴とし、該３成分の相乗効果によってすぐれた
漂白刃と変退色の防止とを達成できたのである。

従って、該３成分を任意の割合で用いることができるが
、−層すぐれた効果を得るために、成分（Ａ）の過酸化
水素又は過酸化水素付加物から生成する過酸化水素１モ
ルに対し、成分（Ｂ）を０．０５〜４モル、好ましくは
０．１〜１．５モル、成分（Ｃ）を０．０５〜４モル、
好ましくは０．１〜１．５モルの範囲で用いるのが好ま
しい。

さらに、成分（Ａ）を５０〜９９重量％（以下％と略称
する）、好ましくは６０〜９５％、成分（Ｂ）を０．５
〜４０％、好ましくは２．０〜３０％及び成分（Ｃ）を
０．５〜４０％、好ましくは２．０〜３０％の量で用い
るのがよい。

本発明で用いる成分（Ａ）〜（Ｃ）は、目的、用途によ
って造粒や表面処理を行い、それぞれの溶解速度をコン
トロールして使用することも可能であり、又、成分（Ｂ
）と、（Ｃ）の添加後、成分（Ａ）を添加して用いても
すぐれた効果を得ることができる。

本発明の漂白剤組成物は、そのまま、又は常用の成分を
加えて漂白剤として使用できる。この際界面活性剤例え
ばポリオキシェチレンノニルフニニルエーテル（平均オ
キシエチレン鎖長ｐ＝５〜３０）などを１〜５％添加し
ておくと、水中での衣料中への漂白成分の浸透を促進で
き、又汚れ除去効果も向上するので好ましい。

又本発明の漂白剤組成物は、粉粒状の洗浄剤に漂白効果
付与成分として添加することもできる。

つまり、成分（Ａ）０．１〜３０％、成分（Ｂ）０．１
〜３０％、成分（Ｃ）０．１〜３０％及び陰イオン界面
活性剤、非イオン界面活性剤及び両性界面活性剤から選
ばれる少なくとも１種の界面活性剤０．１〜５０％及び
ゼオライト、アルカリビルグー、香料、色素等の常用成
分を含む漂白性洗浄剤組成物として、好適に使用される
。

又、本発明の漂白剤を酵素含有洗剤に添加すると、被洗
物に対する酵素効果によるタンパク等の汚れ除去効果に
加えて、すぐれた漂白効果を得ることができる。当業界
で良く使用するアルカリプロテアーゼは、活性塩素によ
り失活することが知られており、本発明で用いる活性化
剤（ｂ）及び（Ｃ）も単独使用では酵素にとって好まし
いとは言い難いが本発明による過酸化水素との３成分併
用系によれば、はとんど酵素効果に悪影響を与えずして
、尚且つ、十分なる漂白効果を与えることが見い出され
たのである。

上記アニオン界面活性剤としては、アルキル基の炭素数
（Ｃ）が９〜１５０線状アルキルベンゼンスルホネート
、アルキルサルフェート（特にＣ８〜ＣＩ８）、オレフ
ィンスルホネート（特にＣ１゜〜Ｃ２４）、アルカン及
び（または）ヒドロキシアルカンスルホネート（特にＣ
１゜〜Ｃ２４）、アルキルフェノキシエーテルサルフェ
ート　（特に０８〜Ｃ＋□アルキル基及び１〜１０工チ
レンオキシド単位を有する）、アルキルエーテルサルフ
ェート（特にＣ１゜〜Ｃ２゜アルキル基及び１〜１０、
好ましくは２〜４のエチレンオキシド単位を有する）及
び石鹸類（特にＣＩ２〜Ｃ２゜）等の１種又は２種以上
の混合物があげられる。

非イオン性界面活性剤としては、エチレンオキシド及び
プロピレンオキシド（代表的には５〜３０単位）と脂肪
族または芳香族アルコールあるいは脂肪族アミンまたは
アミドとの付加生成物があげられる。このうち、脂肪族
化合物については、疎水性脂肪族部分がＣｓ　＝Ｃ＋ｉ
の鎖長を有するもの、芳香族化合物についてはアルキル
芳香族基がＣ１〜Ｃｌ　２の鎖長を有するものが好まし
い。

両性界面活性剤としては、脂肪族部分が直鎖または分岐
鎖であり、一つの置換基がＣ８〜ＣＩ８であり、かつ一
端がアニオン性水溶性基、特にスルホネート基となって
いる脂肪族第四級アンモニウム、ホスホニウム及びスル
ホニウムカチオン性化合物の水溶性誘導体、例えばアル
キル−ヒドロキシ−プロパン−スルホネート及ヒアルキ
ル−ジメチル−アンモニウム−ヒドロキシ−プロパン−
スルホネートがあげられる。

上記洗浄ビルグーとしては、硫酸ナトリウム、炭酸ナト
リウム、ケイ酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、ト
リポリリン酸ナトリウム、ニトリロトリ酢酸およびその
水溶性班類、エチレンジアミンチトラ酢酸ナトリウム、
および各種のアルミノ珪酸塩類、例えばゼオライ）Ａな
どがあげられる。上記ビルグーを漂白洗剤組成物中に５
〜９０゜％含有させるのがよい。

！！１素としてはノボ社のアルカラーゼ、エスペラーゼ
、サビナーゼなどのプロテアーゼ及びアルカリセルラー
ゼが代表的なものとしてあげられる。

これらの酵素は漂白洗剤組成物中に０．０１〜１０％含
有させるのがよい。

漂白操作は組成物を水に溶解又は分散し、その中に繊維
織物を浸漬することからなる。その時の漂白剤の使用量
は所望する漂白程度により適宜選択しうる。又、漂白温
度は２０〜４０℃で充分であるが、むろんそれ以上でも
よい。

〔発明の効果〕

本発明によれば、比較的低温に於いて、勝れた漂白効果
を得ることができると同時に、従来の過酸を生成させる
活性化剤を用いた場合のような色柄物衣料の変退色を起
こさないすぐれた漂白剤組成物が提供される。従って、
一般家庭での洗濯の際等、極めて好適に使用することが
できる。

又、本発明によれば、織物￥Ｊ！！維、バルブ襟維のラ
ジカル的解裂に基づく脆化を低減しながら漂白が可能と
なるので、工業的な糸、織物の漂白及び製紙工程に於け
る漂白にも好適な漂白系を与えることが可能である。

更に、ヤニ等の歯垢の付着した義歯の漂白洗浄等として
も好適と思われる。

従って、本発明の漂白剤組成物は広範囲の用途に用いら
れるのはむろんのこと、特に衣料用漂白剤として好適に
使用でき、更に各種洗剤用の添加剤としても有用である
。

次に実施例により本発明を説明するが、本発明はこれら
に限定されるものではない。

〔実施例〕

本発明の実施例及び比較例において行なった各汚染布、
染色布の作成方法、漂白効果及び変退色度の測定方法は
次に示す。

汚染布の作成水１ｉに紅茶２０ｇｒを入れ５分間煮沸し、紅茶色素を
抽出した液にノリ抜き精製した綿ブロード布く前処理布
、２０Ｘ３０ｃｍ）１０枚を入れ、３０分間煮沸しなが
ら染着させた。次にこの汚染布をしぼり、風乾して５　
ｘ　５　ａｍの大きさに切断して漂白試験に供した。

染色布の作成水４５０−に染料（Ｃ，１，Ｎｏ、　Ｒｅａｃｔｉｖｅ
　Ｒｅｄ−２１）０．７５ｇｒと無水硫酸ナトリウム１
３．５ｇｒを溶解しノリ抜き精製した綿ブロード布（２
０Ｘ３０ｃｍ）３枚を入れ、６０℃で２０分間保持後、
炭酸ナトリウム９ｇｒを加え、さらに６０℃で６０分間
保持した。その後水洗し、０．１％酢酸水溶液で洗浄し
、さらに０．２％アニオン界面活性剤水溶液で５分間煮
沸処理、水洗、乾燥し、５　ｘ　５　ｃｍの大きさに切
断し変退色試験に供した。

漂白試験法（ｉ）漂白剤組成物の場合過酸化水素あるいは過酸化水素付加物と活性化剤の所定
量を２５℃、２００ｍｊ２の水に溶解した。

次いで紅茶汚染布５枚をこの浴に添加し、３０分間漂白
処理を行い、水洗、乾燥して漂白布とした。

上記前処理布、紅茶汚染布及び漂白処理布の反射度を光
電弐反射度計（ＥＬＲＥＰＨＯＣａｒｔ　２ｅｉｓｓ社
製）を用いて、それぞれ測定し、下記の式（３）により
、漂白率（％）を求めた。

（ｉｉ）漂白性洗浄剤組成物の場合漂白性洗浄剤を、２５℃、硬度３°ＤＨの水に濃度が０
．８％となるように添加し、この中に浴比５０倍で紅茶
汚染布を浸して３０分間放置したつその後、綿メリヤス
の清浄布と、２５℃、硬度３ＤＨの水を加えて浴比３０
倍洗剤濃度０．１５％に調整し、Ｔｅｒｇ−０−Ｔｏｍ
ｅｔｅｒ　（［１，Ｓ、　Ｔｅｓｔｉｎｇ社製）を用い
回転数１２Ｏｒｐｍで１０分間洗浄した。このように処
理した試験布と洗濯機にて１分間の脱水、１分間のオー
バーフローすすぎ及び１分間の脱水を順次行った後、ア
イロンがげにより乾燥して漂白処理布とした。

上記前処理布、紅茶汚染布及び漂白処理布の反射度を光
電式反射度肝（巳ＬＲＥＰＨＯＣａｒｌ　２ｅｉｓｓ社
製）を用いてそれぞれ測定し１、下記の式（３）により
漂白率を求めた。

・・・（３）本試験で漂白率が５％向上すると目視でも白皮の向上が
判別でき、実用的にも漂白効果の向上が認められる。

変退色試験法（ｉ）漂白剤組成物の場合漂白試験と同様の漂白浴を調製し、染色布２枚をこの浴
に添加し、３０分間漂白処理を行い、水洗、風乾後に染
色布の明度、色相を色差計（日本電色工業製ＤＩＣＯＲ
４Ｎ０５０４０Ｅ型）により測定し、次式（４）に従っ
て変退色度ΔＥを求めた。

ΔＥ引２πｘ　＋　Ａ　ｂ　２　　　・・・（４）但し
、ΔＬ；染色布の漂白前後の明度の変化Δ８、Δｂ；　
　　〃　　　　　色相　〃（ａは数値が大きいほど赤色
が強く小さいほど緑色が強い又すは数値が大きいほど黄
色が強く小さいほど青色が強い。）本試験で変退色度ΔＥが１０以上になると、目視でも変
退色が起こったことを判別でき、実用的にも変退色が大
きいことが認められる。

（ｉｉ　）漂白性洗浄剤組成物の場合染色布の四隅をピンを用いて枠に固定する。この布に実
施例及び比較例の漂白性洗浄剤０．５ｇｒをそれぞれふ
りかけるとともに、更に水を噴霧し、１５分間放置した
後、水洗して風乾する。乾燥後の布の状態を下記基準で
評価し、変退色の程度を調べた。

３点：漂白性洗浄剤に接触した部分が著しく変退色し、
斑点状のものが多く認められる。

２点：漂白性洗浄剤に接触した部分が変退色し、斑点状
のものが明確に認められる。

１点：漂白性洗浄剤に接触した部分がやや変退色し、斑
点状のものがわずかながら認められる。

０点：漂白性洗浄剤に接触した部分が全く変退色せず、
斑点が全く認められない。

実施例１成分（Ａ）　として過酸化水素又は過炭酸ナトリウムを
使用し、各種アミン化合物及び溶液中で次亜塩素酸イオ
ンを生成させる化合物と組合せて、漂白試験及び変退色
試験を行った。得られた結果をまとめて表−１に示す。

尚、表中の組成物の配合量は次の通りである。

成分（Ａ）　Ｈ２０２として０又は１×１０″″２モル
／ｉ”　　（Ｂ）　　Ｏ又は１ｘ１０−２モル／１％〃
（Ｃ）　　０又はＩ　Ｘ　１０−’モル／ｉ％表−１か
られかる様に、成分（Ａ）〜（Ｃ）の単独使用あるいは
２成分を組み合わせても十分なる漂白刃を得ることがで
きず（ＮＣＬＩ〜４）、また変退色が大きかったり（Ｎ
α８．９）するが、本発明（Ｎα１１〜２７）によれば
３成分の併用によりすぐれた効果が得られることがわか
る。

実施例２成分（Ａ）として過炭酸ナトリウムをＨ２Ｏ２として１
．０Ｘ１０−２モル／ｌ用い、成分（Ｂ）〔４−とドロ
キシ−２，２，６，６−チトラメチルビベリジン〕と成
分（Ｃ）〔クロラミンＴ〕の配合割合を変えて実施例１
同様に性能を評価した。結果を表−２に示す。

表−２実施例３下記組成（表−３）の粒状洗剤に対し、過酸化水素付加
物として、過ホウ酸ナトリウムー水和物を、塩素含有化
合物としてクロラミンＴ及び／又はジクロロイソシアヌ
ル酸ナトリウム塩を、アミンとして４−ヒドロキシ−２
，２，６，６−チトラメチルピベリジン及び／又はｔ−
ブチルアミノエタノールを粉体混合して、表−４に示し
た。

漂白洗剤組成物を作成し、漂白及び変退色試験を行った
。

尚、過ホウ酸ナトリウムー水和物は、造粒法で溶解速度
を遅延させたものを用いた。

表−３（重量％）ＬＡＳ−Ｎａ”　　　　　　　　　　　　　１０Ａ　Ｓ
　−Ｎａ”　　　　　　　　　　　　　　　２Ａ　Ｓ　
Ｏ−Ｎａ”　　　　　　　　　　　　　１０ゼオライト
　（４Ａ型）１６ケイ酸ソーダ　　　　　　　　　　　１０炭酸ソーダ　
　　　　　　　　　　　　１０チノバールＣＢＳ−Ｘ”
　　　　　　　　　０．２酵素（７ラカ５−’ｔ２０Ｔ
）　”　　　　　　０．４水　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　５硫酸ソーダ　　　　　　　
　　　　　　残　部本２）Ｃ１゜〜１６のアルキル硫酸
ナトリウム塩３）　　Ｃ目〜１ｓのαオレフインスルホ
ン酸ナトリウム零４）ジスチリルビフェニルタイプ螢光増白剤零５）酵
素は噴霧乾燥後に粉体ブレンドした。

表４かられかる様に、過酸前駆体を活性化剤として添加
（Ｎα１）したり、活性塩素化合物単独で用いても（Ｎ
α２．３）、またＨ２０□付加体単独や、Ｈ２Ｏ２付加
体と活性塩素化合物の２成分を組み合わせただけでは（
Ｎα８．９）、比較的低温で勝れた漂白刃を示し、且つ
変退色を与えない漂白洗剤組成物を得ることはできない
が、本発明の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）３成分を組み合わ
せると、その相乗効果により本発明の目的を達する洗剤
組成物が得られる（Ｎα４〜７）ことがわかる。

実施例４下記組成（表−５，６）の粒状洗剤を調製し、過ホウ酸
ナトリウム１水化物及び特定のアミンとして４−ヒドロ
キシ−２，２，６，６テトラメチルピペリジンを、塩素
含有化合物としてクロラミンＴを各々５％　添加した漂
白洗浄剤組成物をつくり、漂白試験および変退色試験を
行った。

これらは、表−４のＮα４組成物と同等のすぐれた漂白
性能と変退色性を示した。

表−５成　　　　　　分　　　　　　　　　配合量（％）ＬＳ
Ａ−Ｎａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７．
０脂肪族アルコールエトキシレービ１２．５ナトリウム
石鹸＊２２．５トリポリリン酸ナトリウム　　　　　　　３６ケイ酸ソ
ーダ　　　　　　　　　　　　６チ／バー’ＪＬ／ＣＢ
Ｓ−Ｘ　　　　　　　　　　Ｏ，２水　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　８硫酸ソーダ　　　　
　　　　　　　　　残　部＊１）Ｃ１６〜１８、Ｅ　Ｏ
Ｆｒ＝　７　ノ脂肪族７　ルコールエトキシレート＊２）ＣＩ６〜１８の脂肪族石鹸ナトリウム塩表−６成　　　　　分　　　　　　　配合量（％）ＬＡＳ　−
Ｎａ　　　　　　　　　　　　　　１２５−Ｎａ５ＡＥＳ　　Ｎａ”　　　　　　　　　　　　　　５ゼオ
ライト　（４Ａ型）１２ケイ酸ソーダ　　　　　　　　　　　１５炭酸ソーダ　
　　　　　　　　　　　　　３チノバールＣＢ　Ｓ　−
Ｘ　　　　　　　　　　０．２水　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　５硫酸ソーダ　　　　　
　　　　　　　　残　部＊１）Ｃ１２〜Ｃ１５、ＥＯ’
Ｆ’＝３のアルキルエーテル硫酸ナトリウム実施例５過酸化水素付加物として過炭酸ナトリウムを用いた以外
は実施例４と同様の漂白洗浄剤組成物をつくり、漂白試
験及び変退色試験を行ったところ、実施例４と同様の効
果が得られた。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（Ａ）過酸化水素及び／又は過酸化水素付加物、（Ｂ）複素脂環式ヒンダードアミン、非環式ヒンダード
アミン化合物及びこれらの塩とからなる群から選ばれる
ヒンダードアミン化合物、（Ｃ）水溶液中で次亜ハロゲン酸イオンを生成させる活
性ハロゲン含有化合物を含有することを特徴とする漂白剤組成物。
（２）成分（Ｂ）が一般式〔 I 〕で示される複素脂環
式ヒンダードアミン化合物又はその塩である請求項１記
載の組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔 I 〕（式中、Ｒ＿１〜Ｒ＿４は低級アルキル基であり、これ
らは同一でも異なっていてもよい。又、Ｒ＿１とＲ＿２
もしくはＲ＿３とＲ＿４は一緒になってそれらが結合し
ている炭素原子と共に５もしくは６員の脂環を形成して
もよい。Ｘは二価の有機残基を示す。）
（３）成分（Ｂ）が一般式〔II〕で示される複素脂環式
ヒンダードアミン化合物又はその塩である請求項１記載
の組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔II〕（式中、Ｒは水素又はメチル基、Ｙは＞ＣＨ＿２、＞Ｃ
＝Ｏ、＞ＣＨ−ＯＲ＿５、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、Ｒ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７およびＲ＿８は同一でも異なっ
ていてもよく、水素原子、低級アルキル基、Ｃ＿ｍＨ＿
２＿ｍＯＨ、Ｃ＿ｍＨ＿２＿ｍ＿−＿１（ＯＨ）＿２、
Ｃ＿ｍＨ＿２＿ｍＣＯＯＭ＿１、（ｍは１〜４の整数、
Ｍ＿１は水素原子又はアルカリ金属）脂肪族、芳香族も
しくは芳香脂肪族アシル基又は置換もしくは非置換カル
バモイル基である。またＲ＿９はメチル基又はエチル基
であり、Ｒ＿１＿０は低級アルキル基又はアリール基で
ある。）
（４）成分（Ｂ）が一般式〔III〕で示される非環式ヒ
ンダードアミン化合物又はその塩である請求項１記載の
組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔III〕（式中、Ｒ＿１＿１、Ｒ＿１＿２及びＲ＿１＿３は、そ
れぞれ−ＣＯＯＨＮ−Ｃ＿ｎＨ＿２＿ｎ＿＋＿１、▲数
式、化学式、表等があります▼、−Ｃ＿ｎＨ＿２＿ｎＯ
Ｈ、▲数式、化学式、表等があります▼、 −Ｃ＿ｎＨ＿２＿ｎＣＯＯＨ、−ＯＣ＿ｎＨ＿２＿ｎ＿
＋＿１又は−ＣＯＯＲ＿１＿５（Ｒ＿１＿５はＣ＿１＿
〜＿９のアルキル基）で示される基であり、ｎは１〜９
の整数である。又、Ｒ＿１＿４は、−Ｈ、−Ｃ＿ｎＨ＿
２＿ｎ＿＋＿１２、▲数式、化学式、表等があります▼
、−Ｃ＿ｎＨ＿２＿ｎＯＨ、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 −Ｃ＿ｎＨ＿２＿ｎ＿−＿１（ＯＨ）＿２、−（Ｃ＿２
Ｈ＿４Ｏ）＿ｎＨ、−Ｃ＿ｎＨ＿２＿ｎＣＯＯＨ、−Ｃ
＿ｎＨ＿２＿ｎＣＯＯＲ＿１＿６（Ｒ＿１＿６はＣ＿１
＿〜＿９のアルキル基）、−Ｃ＿ｎＨ＿２＿ｎ−ＳＯ＿
３Ｍ＿２、−Ｃ＿ｎＨ＿２＿ｎＯＳＯ＿３Ｍ＿２、−Ｃ
＿ｎＨ＿２＿ｎＰＯ＿３Ｈ又は−Ｃ＿ｎＨ＿２＿ｎＣＮ
で示される基であり、ｎは１〜９の整数である。Ｍ＿２
はＨ又はアルカリ金属である。）
（５）成分（Ａ）から生成する過酸化水素１モルに対し
、成分（Ｃ）を０．０５〜４モル含有し、成分（Ｂ）を
０．０５〜４モルの範囲で含有する請求項１記載の組成
物。
（６）（Ａ）過酸化水素及び／又は過酸化水素付加物：
０．１〜３０重量％、（Ｂ）複素脂環式ヒンダードアミン、非環式ヒンダード
アミン化合物及びこれらの塩からなる群から選ばれるヒ
ンダードアミン化合物、０．１〜３０重量％及び（Ｃ）水溶液中で次亜ハロゲン酸イオンを生成させる活
性ハロゲン含有化合物０．１〜３０重量％を含有することを特徴とする漂白洗浄剤組成物。