DE69218020T2

DE69218020T2 - Kühlzusammensetzungen

Info

Publication number: DE69218020T2
Application number: DE69218020T
Authority: DE
Inventors: Stuart Corr; Andrew Arthur Lindley; James David Morrison; Frederick Thomas Murphy; Richard Llewellyn Powell
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Ineos Fluor Holdings Ltd
Priority date: 1991-04-18
Filing date: 1992-03-31
Publication date: 1997-06-19
Anticipated expiration: 2012-04-01
Also published as: DE69218020D1; ES2098444T3; KR920019904A; ZA922390B; EP0509673B2; CA2065109A1; DK0509673T3; KR100227877B1; AU654176B2; JPH05239450A; GB9108527D0; GB9206873D0; CA2065109C; ES2098444T5; EP0509673A1; DE69218020T3; AU1395992A; GR3022811T3; ATE150067T1; EP0509673B1

Description

Die Erfindung betrifft Kühlmittel-Zusammensetzungen für Kühl- und Heizanwendungen und die Verwendung von derartigen Kühlmittel-Zusammensetzungen in Wärmeübertragungsvorrichtungen, und zwar insbesondere Kühlsystemen. Die Erfindung betrifft insbesondere Niedertemperaturkühlmittel enthaltende Kühlmittel-Zusammensetzungen, womit Kühlmittel gemeint sind, die zur Erreichung und Aufrechterhaltung von Temperaturen in der Größenordnung von -30ºC und darunter, beispielsweise -50ºC und sogar -65ºC, verwendet werden sollen.
Mechanische Kühlsysteme (und verwandte Wärmeübertragungsvorrichtungen wie Wärmepumpen und Klimaanlagen) sind gut bekannt. In derartigen Systemen verdampft eine Kühlmittelflüssigkeit bei niedrigen Temperaturen und entzieht der umgebenden Zone Wärme. Der sich ergebende Dampf wird dann komprimiert und zu einem Kondensator geleitet, wo er kondensiert und Wärme an eine zweite Zone abgibt, worauf das Kondensat durch ein Entspannungsventil zum Verdampfer zurückgeführt und so der Zyklus vervollständigt wird. Die zum Komprimieren des Dampfes und zum Pumpen der Flüssigkeit erforderliche mechanische Energie wird beispielsweise durch einen elektrischen Motor oder eine interne Verbrennungsmaschine bereitgestellt.
Neben einem geeigneten Siedepunkt und einer hohen latenten Verdampfungswärme hat ein Kühlmittel vorzugsweise beispielsweise eine geringe Toxizität, ist unentflammbar, verursacht keine Korrosion, hat eine hohe Stabilität und keinen unangenehmen Geruch. Weitere vorteilhafte Eigenschaften, insbesondere bei Niedertemperatur-Kühlmitteln und Kühlsystemen, in denen sie verwendet werden, sind die leichte Komprimierbarkeit bei Drücken unterhalb 20 bar, eine niedrige Auslaßtemperatur bei der Kompression, eine hohe Kühlkapazität, eine hohe Effizienz (hoher Leistungsfaktor) und ein Verdampferdruck von höher als 1 bar.
Dichlordifluormethan (Kühlmittel R-12) besitzt eine geeignete Kombination von Eigenschaften und war viele Jahre lang das am weitesten verbreitete Kühlmittel.
Dichlordifluormethan eignet sich jedoch nicht zur Niedertemperaturkühlung, so daß in derartigen Anwendungen üblicherweise Dichlordifluormethan (Kühlmittel R-22) oder das Azeotrop davon mit Chlorpentafluorethan (das Azeotrop ist das Kühlmittel R502) verwendet werden.
In den letzten Jahren hat jedoch die Tatsache steigende internationale Beachtung gefunden, daß vollständig und teilweise halogenierte Chlorfluorkohlenstoffe wie Dichlordifluormethan und Chlordifluormethan die Ozon-Schutzschicht der Erde schädigen, und man ist allgemein übereingekommen, daß ihre Herstellung und Verwendung stark eingeschränkt und schließlich vollständig eingestellt werden sollte.
Die Wärmeübertragungsvorrichtungen des Typs, den die vorliegende Erfindung betrifft, sind zwar praktisch geschlossene Systeme, aber es kann während des Betriebs der Ausrüstung oder während der Wartung durch Leckbildung Kühlmittel in die Atmosphäre abgegeben werden. Es ist daher wichtig, vollständig und teilweise halogenierte Chlorfluorkohlenstoff-Kühlmittel durch Materialien zu ersetzen, die nicht zu einer Abnahme des Ozons führen.
Neben der Möglichkeit der Abnahme des Ozons ist ferner darauf hingewiesen worden, daß signifikante Konzentrationen an Halogenkohlenstoff-Kühlmitteln in der Atmosphäre zur globalen Erwärmung beitragen können (der sogenannte Treibhauseffekt). Es ist daher wünschenswert, Kühlmittel zu verwenden, die eine verhältnismäßig kurze Lebensdauer in der Atmosphäre haben, und zwar aufgrund ihrer Fähigkeit zur Reaktion mit anderen atmosphärischen Bestandteilen wie Hydroxy-Radikalen.
Erfindungsgemäß wird eine Kühlmittel-Zusammensetzung bereitgestellt, die enthält:
(I) ein Kühlmittel, das ein ternäres oder höheres Gemisch aus:
(a) Tetrafluorethan und/oder Heptafluorpropan,
(b) Difluormethan (HFC-32) und/oder
1,1,1-Trifluorethan (HFC-143a); und gegebenenfalls
(c) Pentafluorethan (HFC-125) enthält, und
(II) ein Schmiermittel, das ein Polyalkylenglykol und/oder einen Ester enthält.
Die Kühlmittel-Zusammensetzung der Erfindung kann einen oder mehrere Zusätze des Typs enthalten, der üblicherweise in Kühlmittel-Zusammensetzungen verwendet werden. Die Kühlmittel-Zusammensetzungen der Erfindung eignen sich besonders zur Verwendung in Niedertemperaturkühlsystemen.
Das Tetrafluorethan kann 1,1,1,2-Tetrafluorethan (HFC-134a) oder 1,1,2,2-Tetrafluorethan (HFC-134) oder ein Gemisch aus diesen zwei Isomeren sein. Vorzugsweise ist das Tetrafluorethan jedoch ein einzelnes Isomer, und zwar noch bevorzugter 1,1,1,2-Tetrafluorethan (HFC-134a). Daher handelt es sich in einer bevorzugten Ausführungsform bei Bestandteil (a) um 1,1,1,2-Tetrafluorethan (HFC-134a), 1,1,2,2-Tetrafluorethan (HFC-134), Heptafluorpropan oder um eine Kombination aus Heptafluorpropan und 1,1,1,2-Tetrafluorethan (HFC-134a) oder 1,1,2,2-Tetrafluorethan (HFC-134).
Das Heptafluorpropan kann 1,1,1,2,3,3,3-Heptafluorpropan (HFC-227ea) oder 1,1,1,2,2,3,3-Heptafluorpropan (HFC-227ca) oder ein Gemisch aus diesen zwei Isomeren sein.
Obwohl das Kühlmittel mehr als drei der oben spezifizierten Bestandteile enthalten kann, handelt es sich bei dem Kühlmittel vorzugsweise um ein ternäres Gemisch. Das Gemisch kann zwar ein Azeotrop sein, ist aber normalerweise ein Zeotrop.
In einer Ausführungsform der Erfindung enthält das Kühlmittel ein ternäres oder höheres Gemisch aus:
(a) Heptafluorpropan, gegebenenfalls zusammen mit 1,1,1,2-Tetrafluorethan (HFC-134a) oder 1,1,2,2-Tetrafluorethan (HFC-134),
(b) mindestens einem Hydrofluorkohlenstoff, der unter Difluormethan (HFC-32) und 1,1,1-Trifluorethan (HFC-143a) ausgewählt ist, und gegebenenfalls
(c) Pentafluorethan (HFC-125).
Bestandteil (b) in der obigen Ausführungsform enthält vorzugsweise Difluormethan (HFC-32) oder besteht daraus. Noch bevorzugter handelt es sich bei Bestandteil (b) um Difluormethan (HFC-32).
Ein derartige Kühlmittel könnte eine praktikable Alternative zu den Chlorfluorkohlenstoff-Kühlmitteln sein, beispielsweise Kühlmittel R-22 und Kühlmittel R-502, die bisher in kommerziellen Kühlsystemen und in verwandten Wärmeübertragungsvorrichtungen verwendet werden.
Wie bereits oben festgetellt, sind ternäre Kühlmittelgemische bevorzugt. Daher sind im Rahmen dieser Ausführungsform besonders geeignete Kühlmittel auswählbar unter:
(1) Heptafluorpropan + 1,1,1,2-Tetrafluorethan (HFC-134a) + Difluormethan (HFC-32);
(2) Heptafluorpropan + 1,1,2,2-Tetrafluorethan (HFC-134) + Difluormethan (HFC-32);
(3) Heptafluorpropan + 1,1,1,2-Tetrafluorethan (HFC-134a) + 1,1,1-Trifluorethan (HFC-143a);
(4) Heptafluorpropan + 1,1,2,2-Tetrafluorethan (HFC-134) + 1,1,1-Trifluorethan (HFC-143a);
(5) Heptafluorpropan + Difluormethan (HFC-32) + 1,1,1- Trifluorethan (HFC-143a);
(6) Heptafluorpropan + Difluormethan (HFC-32) + Pentafluorethan (HFC-125); und
(7) Heptafluorpropan + 1,1,1-Trifluorethan (HFC-143a) + Pentafluorethan (HFC-125),
wobei die Bezugnahme auf Heptafluorpropan eine Bezugnahme auf ein einzelnes Isomer davon ist.
Ein bevorzugtes Heptafluorpropan enthaltendes Kühlmittel in der obigen Liste ist das mit (6) bezeichnete.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das Kühlmittel ein ternäres oder höheres Gemisch aus:
(a) 1,1,1,2-Tetrafluorethan (HFC-134a) oder 1,1,2,2- Tetrafluorethan (HFC-134);
(b) mindestens einem Hydrofluorkohlenstoff, der unter Difluormethan (HFC-32) und 1,1,1-Trifluorethan (HFC-143a) ausgewählt ist, und gegebenenfalls
(c) Pentafluorethan (HFC-125).
Ein derartiges Kühlmittel könnte eine besonders praktikable Alternative zu den Chlorfluorkohlenstoff-Kühlmitteln wie beispielsweise Kühlmittel R-22 und Kühlmittel R-502 sein, die bisher in kommerziellen Kühlsystemen und verwandten Wärmeübertragungsvorrichtungen verwendet werden.
Wie bereits oben festgestellt, sind ternäre Kühlmittelgemische bevorzugt. Daher können in dieser bevorzugten Ausführungsform besonders geeignete Kühlmittel ausgewählt werden unter:
(8) 1,1,1,2-Tetrafluorethan (HFC-134a) + Difluormethan (HFC-32) + 1,1,1-Trifluorethan (HFC-143a);
(9) 1,1,2,2-Tetrafluorethan (HFC-134) + Difluormethan (HFC-32) + 1,1,1-Trifluorethan (HFC-143a);
(10) 1,1,1,2-Tetrafluorethan (HFC-134a) + Difluormethan (HFC-32) + Pentafluorethan (HFC-125);
(11) 1,1,2,2-Tetrafluorethan (HFC-134) + Difluormethan (HFC-32) + Pentafluorethan (HFC-125);
(12) 1,1,1,2-Tetrafluorethan (HFC-134a) + 1,1,1-Trifluorethan (HFC-143a) + Pentafluorethan (HFC-125); und
(13) 1,1,2,2-Tetrafluorethan (HFC-134) + 1,1,1-Trifluorethan (HFC-143a) + Pentafluorethan (HFC-125).
Ein besonders bevorzugtes Kühlmittel enthält und besteht vorzugsweise im wesentlichen aus:
(a) 1,1,1,2-Tetrafluorethan (HFC-134a) oder 1,1,2,2- Tetrafluorethan (HFC-134), insbesondere 1,1,1,2-Tetrafluorethan (HFC-134a),
(b) Difluormethan (HFC-32) oder 1,1,1-Trifluorethan (HFC-143a), insbesondere Difluormethan (HFC-32), und
(c) Pentafluorethan (HFC-125).
Diese Kühlmittel sind eine besonders praktikable Alternative zu den Kühlmitteln R-22 und R-502, die bisher in kommerziellen Kühlsystemen und verwandten Wärmeübertragungsvorrichtungen verwendet werden.
Die Niedertemperaturkühlmittel nach der Erfindung enthalten typischerweise 5 bis 95 Gew.-% Tetrafluorethan oder Heptafluorpropan und 95 bis 5 Gew.-% des anderen Bestandteils oder der anderen Bestandteile. Das Kühlmittel kann andere geeignete Kühlmittel-Bestandteile enthalten, beispielsweise andere Hydrofluoralkane und/oder fluorierte Ether. Im allgemeinen enthält das Kühlmittel jedoch nur die oben spezifizierten Hydrofluorkohlenstoffe.
Die Mengen an den verschiedenen Bestandteilen in dem Kühlmittel können innerhalb breiter Grenzen variieren und so ausgewählt werden, daß sich eine Zusammensetzung ergibt, die zu den Anforderungen an die Konstruktion eines beliebigen bestimmten Kühlsystems paßt. So werden beispielsweise durch Variation der relativen Anteile der Bestandteile in einem konkreten Gemisch in einem bestimmten Kühlsystem Parameter wie beispielsweise der Siedepunkt des Gemisches, der Kondensatordruck, der Verdampferdruck, die Auslaßtemperatur, die Systemeffizienz (der Leistungsfaktor, mit dem das Verhältnis der erzielten Kühlleistung zur durch den Kompressor abgegebenen mechanischen Leistung gemeint ist) und die Kühlkapazität (Kompressor-Hubvolumen pro Einheit Kühlleistung) beinflußt. Im allgemeinen wird durch Erhöhung des Anteils an Difluormethan in einer Zusammensetzung die von einem Kühlsystem erreichte und aufrechterhaltene Temperatur erniedrigt, wohingegen durch die Erhöhung des Anteils an 1,1,1,2-Tetrafluorethan die Auslaßtemperatur erhöht wird.
Die nachstehenden Tabellen zeigen die Parameter einer Anzahl von erfindungsgemäßen Kühlmitteln und vergleichen diese mit den Parametern der derzeitig verwendeten Kühlmittel R-22 und R-502. Sämtliche untersuchten Kühlmittel waren ternäre Gemische aus Difluormethan (HFC-32), 1,1,1,2- Tetrafluorethan (HFC-134a) und Pentafluorethan (HFC-125). Der Gewichtsprozentsatz jedes Bestandteils in dem Kühlmittel ist in der oberen Zeile jeder Tabelle angegeben. So wird beispielsweise durch 30/50/20 ein Kühlmittel bezeichnet, das 30 Gew.-% HFC-32, 50 Gew.-% HFC-134a und 20 Gew.-% HFC-125 enthält. In den Tabelle stellt die Gleitverdampfung den Temperaturbereich dar, in dem das Kühlmittel im Verdampfer siedet.
Die Tabellen zeigen, daß die erfindungsgemäßen Kühlmittel Parameter haben, die denen von R-22 und R-502, welche sie ersetzen können, ähneln. Es ist klar, daß für eine beliebige konkrete Kühlapplikation und -system ein erfindungsgemäßes Kühlmittel so gestaltet werden kann, daß die folgenden Leistungskriterien erzielt werden, nämlich ein Kondensatordruck von nicht höher als 20 bar, ein Verdampferdruck von höher als 1 bar und eine Kompressor- Auslaßtemperatur unterhalb der maximalen Betriebstemperatur eines beliebigen Schmiermittels, das in einer Kühlmittel- Zusammensetzung enthalten ist, die das Kühlmittel der Erfindung enthält.
Die vorliegende Erfindung betrifft insbesondere Ersatzkühlmittel für die Kühlmittel R-22 und R-502, und zwar insbesondere für das letztere, welche derzeit weitverbreitet in kommerziellen Wärmeaustauschervorrichtungen wie Kühlsystemen verwendet werden.
Das bevorzugte Kühlmittel zum Ersatz des Kühlmittels R-22 ist ein Gemisch, das folgendes aufweist und vorzugsweise im wesentlichen aus folgendem besteht:
(a) 1,1,1,2-Tetrafluorethan (HFC-134a),
(b) Difluormethan (HFC-32) und
(c) Pentafluorethan (HFC-125).
Ein besonders bevorzugtes Kühlmittel zum Ersatz des Kühlmittels R-22 ist ein ternäres Gemisch, das im wesentlichen aus folgendem besteht:
(a) 55 bis 65 Gew.-% 1,1,1,2-Tetrafluorethan (HFC-134a),
(b) 25 bis 35 Gew.-% Difluormethan (HFC-32) und
(c) 5 bis 15 Gew.-% Pentafluorethan (HFC-125).
Ein bevorzugtes Kühlmittel zum Ersatz des Kühlmittels R-502 ist ein Gemisch, das folgendes enthält und vorzugsweise im wesentlichen aus folgendem besteht:
(a) 1,1,1,2-Tetrafluorethan (HFC-134a)
(b) Difluormethan (HFC-32) und
(c) Pentafluorethan (HFC-125).
Ein geeigneter Ersatz für das Kühlmittel R-502 kann ein Gemisch sein, das die obigen Bestandteile im Molverhältnis 1:1:1 enthält.
Ein besonders bevorzugtes Kühlmittel zum Ersatz des Kühlmittels R-502 ist ein ternäres Gemisch, das im wesentlichen aus folgendem besteht:
(a) 25 bis 55 Gew.-%, vorzugsweise 26 bis 55 Gew.-%, 1,1,1,2-Tetrafluorethan (HFC-134a),
(b) 25 bis 55 Gew.-%, vorzugsweise 26 bis 55 Gew.-%, Difluormethan (HFC-32) und
(c) 5 bis 45 Gew.-% Pentafluorethan (HFC-125).
Durch ein derartiges Kühlmittel ergibt sich ein guter Kompromiß zwischen den verschiedenen Leistungskriterien, die ein Kühlmittel haben sollte, welches das Kühlmittel R-502 ersetzen soll. Vorteilhafterweise kann ein derartiges Kühlmittel jedoch auch eine höhere Kühlkapazität haben, d.h. eine höhere Kühlleistung pro Einheit des Hubvolumens, als das Kühlmittel R-502. Ein derartiges Kühlmittel kann außerdem eine bessere Energieausnutzung als das Kühlmittel R-502 haben, was durch einen höheren Wert für den Leistungsfaktor angezeigt wird. Diese Effekte werden in den Tabellen 2 und 3 durch die Kühlmittel 5 bis 8 veranschaulicht.
Ein weiteres besonders bevorzugtes Kühlmittel zum Ersatz des Kühlmittels R-502 ist ein ternäres Gemisch, das im wesentlichen aus folgendem besteht:
(a) 5 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 24 Gew.-% 1,1,1,2-Tetrafluorethan (HFC-134a),
(b) 25 bis 75 Gew.-%, vorzugsweise 26 bis 75 Gew.-% Difluormethan (HFC-32) und
(c) 15 bis 65 Gew.-% Pentafluorethan (HFC-125).
Mit einem derartigen Kühlmittel ergibt sich eine beträchtlich höhere Kühlkapazität, d.h. eine beträchtlich höhere Kühlleistung pro Einheit des Hubvolumens, als mit dem Kühlmittel R-502. Dieser Effekt wird in den Tabellen 3, 4 und 5 durch die Kühlmittel 9 bis 12, 13 und 15 veranschaulicht.
Ein besonders bevorzugtes Kühlmittel zum Ersatz des Kühlmittels R-502 ist ein ternäres Gemisch, das im wesentlichen aus folgendem besteht:
(a) 5 bis 45 Gew.-% 1,1,1,2-Tetrafluorethan (HFC-134a),
(b) 15 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 24 Gew.-%, Difluormethan (HFC-32) und
(c) 35 bis 75 Gew.-% Pentafluorethan (HFC-125).
Ein derartiges Kühlmittel ergibt gut ausgewogene Werte für die verschiedenen Leistungskriterien, die ein Kühlmittel haben sollte, welches das Kühlmittel R-502 ersetzen soll. Mit anderen Worten können mit einem Kühlmittel mit der oben spezifizierten Zusammensetzung die Leistungsmerkmale des Kühlmittels R-502 sehr dicht erreicht werden. Dieser Effekt wird in den Tabellen 1 und 2 durch die Kühlmittel 2 bis 4 veranschaulicht.
Alle oben angegebenen Gewichtsprozentsätze beziehen sich auf das Gesamtgewicht des Kühlmittelgemisches.
Das Kühlmittel und die es enthaltenden Zusammensetzungen können durch ein einfaches Mischverfahren hergestellt werden.
Wie oben angegeben, wird das Kühlmittel zu einer Kühlmittel-Zusammensetzung formuliert, und zwar zusammen mit einem Schmiermittel. In den Kühlmittel-Zusammensetzungen der Erfindung handelt es sich bei den verwendeten Schmiermitteln um Polyalkylenglykole und insbesondere Ester. Durch die Auswahl eines Schmiermittels mit einer hohen thermischen Stabilität ist es möglich, bei einer höheren Kompressorauslaßtemperatur zu arbeiten als es derzeit unter Verwendung von herkömmlichen Kohlenwasserstoff-Schmiermitteln möglich ist, wodurch der thermodynamische Wirkungsgrad des Kühlsystems verbessert wird.
Die Kühlmittel eignen sich für alle Typen von Kompressionszyklus-Wärmeübertragungsvorrichtungen. Somit können sie zum Kühlen in einem Verfahren verwendet werden, bei dem das Kühlmittel kondensiert und danach in einem Wärmeaustauscher verdampft wird, der mit einem zu kühlenden Körper in Verbindung steht. Sie können ferner zum Heizen nach einem Verfahren verwendet werden, bei dem das Kühlmittel in einem Wärmeaustauscher in Verbindung mit einem zu erhitzenden Körper kondensiert und danach verdampft wird. Außerdem können die Kühlmittel in Gegenstrom-Wärmeaustauschern zur Erhöhung des Wirkungsgrades derartiger Austauscher verwendet werden.
Die Kühlmittel der Erfindung ergeben einen guten Kompromiß zwischen Wirkungsgrad und geringer Lebensdauer in der Atmosphäre, wobei sie unentflammbar sind und keine Abnahme des Ozons verursachen. Sie eignen sich besonders für Anwendungen, die derzeit auf den Kühlmitteln R-22 und R-502 beruhen. Tabelle 1 Tabelle 2 Tabelle 3 Tabelle 4 Tabelle 5

Claims

1. Kühlmittel-Zusammensetzung, enthaltend:

(I) ein Kühlmittel, das ein ternäres oder höheres Gemisch aus:

(a) Tetrafluorethan und/oder Heptafluorpropan,

(b) Difluormethan und/oder 1,1,1-Trifluorethan und gegebenenfalls

(c) Pentafluorethan enthält, und

(II) ein Schmiermittel, das ein Polyalkylenglykol und/oder einen Ester enthält.

2. Kühlmittel-Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei Bestandteil (a) des Kühlmittels 1,1,1,2-Tetrafluorethan, 1,1,2,2-Tetrafluorethan, Heptafluorpropan oder eine Kombination aus Heptafluorpropan und 1,1,1,2-Tetrafluorethan oder 1,1,2,2-Tetrafluorethan ist.

3. Kühlmittel-Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, wobei Bestandteil (a) des Kühlmittels Heptafluorpropan ist, gegebenenfalls zusammen mit 1,1,1,2-Tetrafluorethan oder 1,1,2,2-Tetrafluorethan.

4. Kühlmittel-Zusammensetzung nach Anspruch 3, wobei Bestandteil (b) des Kühlmittels Difluormethan ist.

5. Kühlmittel-Zusammensetzung nach Anspruch 3 oder 4, wobei das Kühlmittel Pentafluorethan enthält.

6. Kühlmittel-Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, wobei Bestandteil (a) des Kühlmittels 1,1,1,2- Tetrafluorethan oder 1,1,2,2-Tetrafluorethan ist.

7. Kühlmittel-Zusammensetzung nach Anspruch 6, wobei Bestandteil (a) des Kühlmittels 1,1,1,2-Tetrafluorethan ist.

8. Kühlmittel-Zusammensetzung nach Anspruch 6 oder 7, wobei Bestandteil (b) des Kühlmittels Difluormethan ist.

9. Kühlmittel-Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 6 bis 8, wobei das Kühlmittel Pentafluorethan enthält.

10. Kühlmittel-Zusammensetzung, enthaltend:

(I) ein Kühlmittel, das

(a) 1,1,1,2-Tetrafluorethan,

(b) Difluormethan und

(c) Pentafluorethan enthält, und

11. Kühlmittel-Zusammensetzung nach Anspruch 10, wobei das 1,1,1,2-Tetrafluorethan 25 bis 55 Gew.-%, das Difluormethan 25 bis 55 Gew.-% und das Pentafluorethan 5 bis 45 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Kühlmittels (I), ausmacht.

12. Kühlmittel-Zusammensetzung nach Anspruch 10, wobei das 1,1,1,2-Tetrafluorethan 5 bis 25 Gew.-%, das Difluormethan 25 bis 75 Gew.-% und das Pentafluorethan 15 bis 65 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Kühlmittels (I), ausmacht.

13. Kühlmittel-Zusammensetzung nach Anspruch 10, wobei das 1,1,1,2-Tetrafluorethan 5 bis 45 Gew.-%, das Difluormethan 15 bis 25 Gew.-% und das Pentafluorethan 35 bis 75 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Kühlmittels (I), ausmacht.

14. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 13, wobei das Schmiermittel einen Ester enthält.

15. Wärmeübertragungsvorrichtung, in welcher das Arbeitsfluid eine Kühlmittel-Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 14 enthält.