DE60318794T2

DE60318794T2 - Klebstoff zur Koextrusion auf der Basis von Co-Pfropfpolymerisaten von Metallocen Polyethylen und LLDPE, SBS und PE

Info

Publication number: DE60318794T2
Application number: DE2003618794
Authority: DE
Inventors: Jean-Laurent Pradel; Jerôme Pascal; Patrice Robert
Original assignee: Arkema France SA
Current assignee: Arkema France SA
Priority date: 2002-09-16
Filing date: 2003-08-05
Publication date: 2009-01-22
Anticipated expiration: 2023-08-06
Also published as: US20040105988A1; AR041150A1; CA2441066A1; DE60318794D1; TWI249557B; CA2441066C; ATE384765T1; BR0303422A; TW200416252A; PT1400566E; KR20040024846A; IL157631A; CN1229463C; US7074492B2; JP2004107662A; FR2844517B1; JP3965499B2; FR2844517A1; AU2003246303A1; KR100547457B1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft einen Koextrusionsbinder auf der Basis von cogepfropftem Metallocen-Polyethylen und LLDPE, von Styrol-Butadien-Styrol-Blockcopolymeren, abgekürzt mit SBS, die 50 bis 90 Mol-%, vorzugsweise 60 bis 80 Mol-%, Styrol aufweisen, und von PE sowie die Mehrschichtstruktur, die diesen Binder aufweist, und die Gegenstände, die eine derartige Struktur aufweisen.
Die Patentschrift FR 2806734 der Anmelder offenbart eine Zusammensetzung, die Metallocen-PE und Nichtmetallocen-LLDPE umfasst, die mit ungesättigter, in SBS verdünnter Carbonsäure cogepfropft sind. Diese Schrift betrifft keine Mehrschichtstrukturen, die eine PS-Schicht aufweisen. Bisher handelte es sich bei den Koextrusionsbindern für Strukturen, die mindestes eine PS-Schicht aufweisen, um Ethylen-Vinylacetat-Copolymere, die mit Maleinsäureanhydrid gepfropft sind.
Die Anmelder haben herausgefunden, dass innerhalb einer gegebenen Spanne von Mengen an Styrol in den SBS-Blockcopolymeren ein Koextrusionsbinder erhalten wird, der es ermöglicht, PS-Schichten wirksam mit anderen Schichten, beispielsweise aus PE, PA und EVOH, zu verbinden, während dies hingegen außerhalb dieser Spanne nicht der Fall ist.
Dieser Binder ermöglicht somit die Erzeugung von verschiedenen Strukturen, die unter anderem eine Schicht aus Polystyrol (PS) aufweisen, mit guten Haftwerten und bietet den Vorteil, eine gute thermische Beständigkeit aufzuweisen, die durch den Styrolteil der Zusammensetzung herbeigeführt wird. Dieser Vorteil ist beispielsweise zum Zeitpunkt der Fertigung der Struktur oder des mithilfe dieser Struktur hergestellten Gegenstands mittels Heißklebung oder zum Zeitpunkt der Pas teurisierung wertvoll. Ein weiterer Vorteil der Binder der vorliegenden Erfindung betrifft ihre Herstellung. Die Binder werden durch Mischen in geschmolzenem Zustand und meistens durch Pfropfen im geschmolzenen Zustand hergestellt. Der Binder wird am Auslass einer Extrusionsvorrichtung oder einer anderen, gleichwertigen Vorrichtung in Form von granulierter Masse gewonnen, und die Anmelder haben festgestellt, dass diese Granulierung sehr viel leichter war als bei Bindern vom Typ gepfropftes Ethylen-Vinylacetat.
Die Erfindung hat einen Koextrusionsbinder zum Gegenstand, der Folgendes umfasst:

– 10 bis 35 Gew.% eines Polymers (A), das aus einem Gemisch aus 80 bis 20 Gew.%. eines Metallocen-Polyethylens (A1) mit einer Dichte zwischen 0,865 und 0,915 und aus 20 bis 80 Gew.% eines Nichtmetallocen-LLDPE-Polyethylens (A2) besteht, wobei das Gemisch der Polymere (A1) und (A2) mit einem Aufpfropfmonomer cogepfropft ist, das aus ungesättigten Carbonsäuren und Derivaten dieser ausgewählt ist, wobei der Gehalt des Aufpfropfmonomers im Gemisch zwischen 30 und 100.000 ppm beträgt;
– 40 bis 60 Gew.% aus einem Styrol-Butadien-Styrol-Blockcopolymer (B) mit 50 bis 90 Mol-% Styrol,
– 20 bis 35 Gew.% PE (C);

Gemäß einer Ausführungsform ist der Binder dadurch gekennzeichnet, dass die Dichte von (A2) zwischen 0,900 und 0,950 beträgt.
Gemäß einer Ausführungsform ist der Binder dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil des Aufpfropfmonomers im Gemisch der Polymere (A1) und (A2) zwischen 600 und 5.000 ppm beträgt.
Gemäß einer Ausführungsform ist der Binder dadurch gekennzeichnet, dass das Aufpfropfmonomer Maleinsäureanhydrid ist.
Gemäß einer Ausführungsform ist der Binder dadurch gekennzeichnet, dass das PE (C) eine Dichte zwischen 0,870 und 0,935 aufweist und ein LLDPE oder Metallocen-PE ist.
Die Erfindung hat ferner eine Mehrschichtstruktur zum Gegenstand, die dadurch gekennzeichnet ist, dass sie eine Schicht (L), die den zuvor beschriebenen Binder umfasst, und eine Schicht (E), die direkt an einer der beiden Seiten der Schicht (L) anhaftet, aufweist, wobei die Schicht (E) eine Polystyrol-Homo- oder Coploymerschicht ist.
Gemäß einer Ausführungsform ist die Mehrschichtstruktur dadurch gekennzeichnet, dass eine Schicht (F) direkt an der zweiten Seite der Schicht (L) anhaftet, wobei die Schicht (L) sandwichartig zwischen den Schichten (E) und (F) angeordnet ist, wobei die Schicht (F) entweder eine Polymerschicht, die aus der Gruppe der Polyamide, der aliphatischen Polyketone, der verseiften Ethylen- und Vinylacetat-Copolymere (EVOH), der Polyethylene, der Polyester und der Polystyrole ausgewählt ist, oder eine Metallschicht ist.
Ferner betrifft die Erfindung die Gegenstände, die eine Mehrschichtstruktur, wie sie oben beschrieben ist, aufweisen.
Nun wird die Erfindung in ihren Einzelheiten beschrieben.
Bezüglich (A1) werden jene Polymere als Metallocen-Polyethylen bezeichnet, die durch Copolymerisation von Ethylen und alpha-Olefin, wie beispielsweise Propylen, Buten, Hexen oder Octen, in Gegenwart eines Einzentren-Katalysators, der im Allgemeinen aus einem Metallatom, bei dem es sich beispielsweise um Zirconium oder Titan handeln kann, und aus zwei mit dem Metall verbundenen zyklischen Alkylmolekülen besteht, erhalten werden. Spezifischer sind die Metallocen-Katalysatoren gewöhnlicherweise Verbindungen, die aus zwei Cyclopentadienringen, die mit dem Metall verbunden sind, aufgebaut. Diese Katalysatoren werden häufig mit Aluminoxanen als Cokatalysatoren oder Aktivatoren, vorzugsweise Methylaluminoxan (MAO), verwendet. Auch Hafnium kann als jenes Metall verwendet werden, an das das Cyclopentadien gebunden ist. Andere Metallocene können Übergangsmetalle der Gruppen IV A, V A und VI A einschließen. Metalle der Lanthanoidenreihe können ebenfalls verwendet werden.
Diese Metallocen-Polyethylene können auch durch ihr Verhältnis Mw/Mn < 3 und vorzugsweise < 2 gekennzeichnet sein, wobei Mw und Mn die gewichtsmittlere Molmasse bzw. die zahlenmittlere Molmasse bezeichnen. Als Metallocen-Polyethylen werden auch jene mit einem MFR (Melt Flow Ratio oder Schmelzindexverhältnis) von unter 6,53 und einem Verhältnis Mw/Mn von über MFR weniger 4,63 bezeichnet. MFR bezeichnet das Verhältnis von MFI₁₀ (MFI bei einer Last von 10 kg) zu MFI₂ (MFI bei einer Last von 2,16 kg). Andere Metallocen-Polyethylene sind durch ein MFR von gleich oder über 6,13 und einem Verhältnis Mw/Mn von unter oder gleich MFR weniger 4,63 definiert.
Vorteilhafterweise liegt die Dichte von (A1) zwischen 0,870 und 0,900.
Bezüglich (A2) handelt es sich beim Polymer (A2) um ein Copolymer von Ethylen und einem alpha-Olefin vom Typ LLDPE (Polyethylen mit niedriger Dichte und linearer Struktur), das kein Metallocen ist. Die alpha-Olefine weisen vorteilhafterweise 3 bis 30 Kohlenstoffatome auf.
Beispiele für alpha-Olefine mit 3 bis 30 Kohlenstoffatomen als etwaige Comonomere schließen Propylen, 1-Buten, 1-Penten, 3-Methyl-1-buten, 1-Hexen, 4-Methyl-1-Penten, 3-Methyl-1-Penten, 1-Octen, 1-Decen, 1-Dodecen, 1-Tetradecen, 1-Hexadecen, 1-Octadecen, 1-Eicocen, 1-Dococen, 1-Tetracocen, 1-Hexacocen, 1-Octacocen und 1-Triaconten ein. Diese alpha-Olefine können einzeln oder als Gemisch aus zwei oder mehr als zwei verwendet werden.
Die Dichte von (A2) liegt vorzugsweise zwischen 0,900 und 0,950.
Der MFI oder Schmelzindex von (A2) liegt zwischen 0,1 und 8 g/10 min (190°C – 2,16 kg).
Das Gemisch der Polymere (A1) und (A2) ist mit einer ungesättigten Carbonsäure gepfropft, d. h. die Polymere (A1) und (A2) sind cogepfropft. Der Schutzumfang der Erfindung wird nicht verlassen, wenn ein funktionelles Derivat dieser Säure verwendet wird.
Beispiele für ungesättigte Carbonsäuren sind jene mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie etwa Acrylsäuren, Methacrylsäuren, Maleinsäure, Fumarsäure und Itaconsäure. Die funktionellen Derivate dieser Säuren umfassen beispielsweise Anhydride, Esterderivate, Amidderivate, Imidderivate und die metallischen Salze (wie etwa Alkalimetallsalze) dieser ungesättigten Carbonsäuren.
Ungesättigte Dicarbonsäuren mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen und funktionelle Derivate dieser, insbeson dere Anhydride, sind die besonders bevorzugten Aufpfropfmonomere.
Diese Aufpfropfmonomere umfassen beispielsweise die Säuren und funktionellen Derivate von Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure, Citraconsäure, Allylbernsteinsäure, Cyclohex-4-en-1,2-dicarbonsäure, 4-Methylcyclohex-4-en-1,2-dicarbonsäure, Bicyclo(2,2,1)-hept-5-en-2,3-dicarbonsäure und x-Methylbicyclo(2,2,1)-hept-5-en-2,3-dicarbonsäure sowie die Anhydride von Maleinsäure, Itaconsäure, Citraconsäure, Allylbernsteinsäure, Cyclohex-4-en-1,2-dicarbonsäure, 4-Methylencyclohex-4-en-1,2-dicarbonsäure, Bicyclo(2,2,1)-hept-5-en-2,3-dicarbonsäure und x-Methylbicyclo(2,2,1)-hept-5-en-2,3-dicarbonsäure.
Beispiele für andere Aufpfropfmonomere umfassen C₁-C₈-Alkylester und Glycidylesterderivate von ungesättigten Carbonsäuren, wie etwa Methylacrylat, Methylmethacrylat, Ethylacrylat, Ethylmethacrylat, Butylacrylat, Butylmethacrylat, Glycidylacrylat, Glycidylmethacrylat, Monoethylmaleat, Diethylmaleat, Monomethylfumarat, Dimethylfumarat, Monomethylitaconat und Diethylitaconat; Amidderivate von ungesättigten Carbonsäuren, wie etwa Acrylamid, Methacrylamid, Maleinsäuremonoamid, Maleinsäurediamid, Maleinsäure-N-monoethylamid, Maleinsäure-N,N-diethylamid, Maleinsäure-N-monobutylamid, Maleinsäure-N,N-dibutylamid, Fumarsäuremonoamid, Fumarsäurediamid, Fumarsäure-N-monoethylamid, Fumarsäure-N,N-diethylamid, Fumarsäure-N-monobutylamid und Fumarsäure-N,N-dibutylamid; Imidderivate von ungesättigten Carbonsäuren, wie etwa Maleimid, N-Butylmaleimid und N-Phenylmaleimid; metallische Salze von ungesättigten Carbonsäuren, wie etwa Natriumacrylat, Natriummethacrylat, Kaliumacrylat und Kaliummethacrylat. Maleinsäureanhydrid ist bevorzugt.
Verschiedene bekannte Verfahren können zum Aufpfropfen eines Aufpfropfmonomers am Gemisch der Polymere (A1) und (A2) eingesetzt werden. Das Gemisch kann jene Additive, die gewöhnlicherweise bei der Herstellung von Polyolefinen verwendet werden, in Gehalten zwischen 10 ppm und 50.000 ppm enthalten, wie etwa Antioxidantien auf der Basis von substituierten Phenolmolekülen, UV-Schutzmittel, Hilfsmittel zur Bearbeitung, wie etwa Fettamide, Stearinsäure und ihre Salze, Fluorpolymere, die als Mittel zum Verhindern von Extrusionsfehlern bekannt sind, Antibeschlagmittel auf Aminbasis, Antiblockermittel, wie etwa Kieselsäure oder Talk, gefärbte Vormischungen und Nukleationsmittel, um nur einige anzuführen.
Dies kann beispielsweise durchgeführt werden, indem die Polymere (A1) und (A2) auf eine hohe Temperatur, in etwa 150°C bis 300°C, in Gegenwart oder in Abwesenheit eines Lösemittels mit oder ohne Radikalinitiator erhitzt werden. Geeignete Lösemittel, die in dieser Reaktion verwendet werden können, sind unter anderem Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol und Cumol. Geeignete Radikalinitiatoren, die verwendet werden können, umfassen t-Butylhydroperoxid, Cumolhydroperoxid, Diisopropylbenzolhydroperoxid, Di-t-butylperoxid, t-Butylcumylperoxid, Dicumylperoxid, 1,3-Bis-(t-butylperoxyisopropyl)benzol, Acetylperoxid, Benzoylperoxid, Isobutyrylperoxid, Bis-3,5,5-trimethylhexanoylperoxid und Methylethylketonperoxid.
In dem durch Aufpfropfen modifizierten Gemisch der Polymere (A1) und (A2), das auf die oben beschrieben Weise erhalten wurde, kann die Menge des Aufpfropfmonomers passend gewählt werden, liegt jedoch vorzugsweise bei 0,01 bis 10 Gew.%, vorzugsweise bei 600 ppm bis 5.000 ppm, in Bezug auf das Gewicht der gepfropften (A1) und (A2).
Die Menge des Aufpfropfmonomers wird durch Messen der Bernsteinsäurefunktionen durch FT-IR-Spektrometrie bestimmt. Der MFI von (A), d. h. des Gemischs von cogepfropftem (A1) und (A2), beträgt vorteilhafterweise 0,1 bis 10 g/10 min.
Was das SBS-Blockcopolymer (B) betrifft, so handelt es sich dabei um ein Copolymer, das Styrol- und Butadienblöcke mit einem Anteil an Styrolen im Copolymer von 50 bis 90 Gew.% und vorzugsweise von 60 bis 80 Gew.% aufweist.
Was das Polyethylen (C) betrifft, so handelt es sich dabei um ein Polyethylen-Homo- oder Copolymer mit einem Monomer, das aus alpha-Olefinen, Estern ungesättigter Carbonsäuren und Vinylestern gesättigter Carbonsäuren ausgewählt ist. Die alpha-Olefine wurden oben in Bezug auf (A2) definiert. Die Ester ungesättigter Carbonsäuren sind beispielsweise Alkyl(meth)acrylate, bei denen das Alkyl 1 bis 24 Kohlenstoffatome aufweist. Beispiele für Alkylacrylate oder -methacrylate, die verwendet werden können, sind insbesondere Methylmethacrylat, Ethylacrylat, n-Butylacrylat, Isobutylacrylat und 2-Ethylhexylacrylat. Die Vinylester gesättigter Carbonsäuren sind beispielsweise Vinylacetat oder -propionat. Das Polymer (C) kann ein HDPE-, LDPE-, LLDPE-, VLDPE-Polyethylen oder ein Metallocen sein.
Das Polymer (C) kann auch ein Polymer von elastomerem Charakter sein, d. h. es kann (i) ein Elastomer gemäß ASTM D412 sein, d. h. ein Material, das bei Raumtemperatur auf das Zweifache seiner Länge gereckt werden kann, 5 Minuten lang so gehalten wird und anschleißend, wenn es losgelassen wird, mindestens bis auf 10% zu seiner ursprünglichen Länge zurückkehrt, oder (ii) ein Polymer sein, das nicht genau diese Merkmale erfüllt, aber gereckt werden kann und im Wesentlichen zu seiner ursprünglichen Länge zurückkehrt.
Vorteilhafterweise ist (C) ein LLDPE-Polyethylen oder ein Metallocen-PE mit einer Dichte zwischen 0,870 und 0,935.
Die Binder der Erfindung sind für Mehrschichtstrukturen, wie etwa für Filme, Folien, Röhren und Hohlkörper, wie etwa Benzintanks, nützlich.
Die Mehrschichtstruktur der vorliegenden Erfindung weist eine Schicht (L), die den zuvor beschriebenen Binder aufweist, und eine Schicht (E), die direkt an einer ersten Seite der Schicht (L) anhaftet, auf. Die Schicht (E) ist eine Polystyrol-Homo- oder Copolymerschicht.
Ferner kann eine Schicht (F) direkt an der zweiten Seite der Schicht (L) anhaften, wobei die Schicht (L) sandwichartig zwischen den Schichten (E) und (F) angeordnet ist, wobei die Schicht (F) entweder eine Polymerschicht, die aus der Gruppe der Polyamide, der aliphatischen Polyketone, der verseiften Ethylen- und Vinylacetat-Copolymere (EVOH), der Polyethylene, der Polyester und der Polystyrole ausgewählt ist, oder eine Metallschicht ist.
Die Mehrschichtstruktur kann aber auch eine Schicht (L) aufweisen, die den Binder aufweist, der sandwichartig zwischen zwei Schichten (F) angeordnet ist.
Als Beispiele können hier die folgenden Strukturen angeführt werden, wobei PS für Polystyrol, PA für Polyamid, L für den Binder, PE für Polyethylen und EVOH für das verseifte Ethylen- und Vinylacetat-Copolymer steht:

• Strukturen vom Typ Schicht (E)/Schicht (L)/Schicht(F): PS/L/PE, PS/L/EVOH/L/PS, PS/L/PA;
• Strukturen vom Typ Schicht (E)/Schicht (L)/Schicht(F) und Schicht(F)/Schicht (L)/Schicht(F): PS/L/PA/L/PE und PS/L/EVOH/L/PE.

Spezifischer sind die Polyamide synthetisch und langkettig mit Strukturmotiven der Amidgruppe in der Hauptkette, wie etwa PA-6, PA-6,6, PA-6,10, PA-11, PA-6/6,6 und PA-12. Die verseiften Ethylen- und Vinylacetat-Copolymere weisen einen Verseifungsgrad von 90 bis 100 Mol-% auf und werden durch Verseifen eines Ethylen- und Vinylacetat-Copolymers mit einem Ethylengehalt von etwa 15 bis etwa 60 Mol-% erhalten. Die Polyester sind aus der Gruppe Polyethylenterephthalat, Polybutylenterephthalat, Polyethylennaphthenat und Gemischen dieser ausgewählt oder aber aromatische Polyester, wie etwa Flüssigkristallpolymere.
Die Metallschicht kann beispielsweise eine Folie, ein Film oder eine Folie aus einem Metall, wie etwa aus Aluminium, Eisen, Kupfer, Zinn und Nickel, oder aus einer Legierung, die mindestens eines dieser Metalle als Hauptbestandteil aufweist, sein. Die Dicke des Films oder der Folie kann praktischen Aspekten nach gewählt werden und beträgt beispielsweise in etwa 0,01 bis in etwa 0,2 mm. Es ist gängige Praxis, die Oberfläche der Metallschicht vor dem Auflaminieren des Binders der Erfindung zu entfetten.
Die verschiedenen Schichten der Strukturen der Erfindung können Additive, wie etwa Füllstoffe, Stabilisatoren, Gleitmittel, antistatische Mittel oder feuerhemmende Mittel, enthalten.
Die Strukturen der Erfindung können durch bekannte Verfahren der Koextrusion, des Extrusionsblasens oder dem Verfahren für thermoplastische Stoffe hergestellt werden.
Die nachstehende Tabelle 1 zeigt die Zusammensetzungen des Binders gemäß der Erfindung (Bsp 1 bis 4) und der Vergleichsstoffe (Vgl 1 bis 10).
Die nachstehende Tabelle 2 zeigt die Schälkräfte F bei t0 (Zeit = 0) bis t8 (entspricht 8 Tagen). Diese Kräfte werden nach Schältests gemessen, die zwischen der Schicht des Binders (L) und der PS-Schicht sowie zwischen der Schicht des Binders (L) und der EVOH-Schicht durchgeführt werden. Die für diese Tests verwendeten Filme sind koextrudierte Filme, die im Fall 1 aus 3 Schichten, nämlich PS-Schicht/Binderschicht (L)/PA-Schicht, mit einer Dicke von 75/5/70 μm und im Fall 2 aus 5 Schichten, nämlich aus PE-Schicht/Binderschicht (L)/EVOH-Schicht/Binderschicht (L)/PE-Schicht, mit einer Dicke von 20/10/10/10/80 μm, bestehen.
Diese Tests wurden bei einer Temperatur T von 25°C und mit einer Schälgeschwindigkeit von 200 mm/min durchgeführt. Zur Herstellung der Filme wurden das PA ultramid B36FN des Unternehmens BASF, das PS 7240 und das PE 1020FN24 des Unternehmens ATOFINA und EVOH mit 38% Ethylen verwendet. Das Zeichen s entspricht der Standardabweichung.
Ziel ist es zu beweisen, dass die Zusammensetzungen gemäß der Beispiele Bsp 1 bis Bsp 4 den Erhalt einer korrekten Haftung an PS und EVOH ermöglichen.
Für die Tabelle 3 wurden die Schälkräfte F bei t = 0 bis t = 8 Tage an einem aus 5 Schichten, nämlich aus PS-Schicht/Binderschicht (L)/EVOH-Schicht/Binderschicht (L)/PS-Schicht, mit einer Dicke von 50/5/10/5/20 μm bestehenden Film an den in der Tabelle angegebenen Grenzflächen gemessen.

Das Ziel besteht darin, die zuvor dargelegten Beobachtungen für eine Struktur, die gleichzeitig PS und EVOH enthält, zu bestätigen.

Fortsetzung

Vgl 6		Vgl 8		Vgl 10
PEm	LLDPE	PEm	LLDPE	EVA
0,87	0,92	0,87	0,92	0,95
1-Octen	1-Buten	1-Octen	1-Buten	Vinylacetat
50%	50%	50%	50%	100%
0,9%		0,9%		0,2%
MAH		MAH		MAH
0,7		0,7		3
50%		30%		100%
SBS		PS		-
73% S		100% S		-
1,01		1,04		-
7,5		5		-
50%		50%		-
-		PEm		-
-		C8		-
-		0,870		-
-		5		-
-		20%		-

Tabelle 2

	Fall 1*				Fall 2**
	F bei t0, N/15 mm	s	F bei t8, N/15 mm	s	F bei t0, N/15 mm	s	F bei t0, N/15 mm	s
Bsp 1	3.4	0.1	3.2	0.3	3.4	0.3	4.2	-
Bsp 2	4.7	0.2	4.4	0.2	2.9	0.1	3.6	-
Bsp 3	3	0.2	3	0.2	3	0.2	4.3	-
Bsp 4***	3.4	0.1	3	0.2	3	0.2	3.2
Vgl 1	1.2	-	1	0	0.3	0	0	-
Vgl 2	0.2	0	0.1	0	5.4	0.1	8.2	-
Vgl 3	0.3	0.1	0.1	0	5	0.1	6.6	-
Vgl 4	6	0.8	4.3	0.5	0.4	0.2	2	0.1
Vgl 5	2	0.2	1.9	0.3	6.1	0.6	6.7	0.3
Vgl 6	9.1	1	7.1	2.2	2	0.1	2.4	0.1
Vgl 8	0.6	0	0	0	0.5	0	0	-
Vgl 10	2.8	0.1	2.0	0.1	3.4	0.1	4.0	0.1
* Bruch zwischen PS-Schicht und Schicht des Binders (L), außer Vgl 1: Bruch zwischen PA-Schicht und Schicht des Binders (L) Schältest zwischen PE-Schicht 80 μm und Schicht des Binders (L) * Schmelzpunkt = 119°C und Vicatpunkt = 75°C

Tabelle 3

	F bei t0, N/15 mm	s	F bei t8, N/15 mm	s	Grenzfläche
Bsp 1	2.3	0.4	2.5	0.4	L/PS
Bsp 2	3.3	0.2	5.2	0.2	L/EVOH
Bsp 2	3.6	0.1	3.3	0	L/PS
Bsp 3	3	0.1	3.3	0.2	L/PS
Bsp 4***	1.9	0.1	2.6	0.1	L/EVOH
Vgl 10	1.6	0	1.5	0	L/PS
*** Schmelzpunkt = 119°C und Vicatpunkt = 75°C

Claims

Koextrusionsbinder, umfassend: – 10 bis 35 Gew.% eines Polymers (A), das aus einem Gemisch aus 80 bis 20 Gew.% eines Metallocen-Polyethylens (A1) mit einer Dichte zwischen 0,865 und 0,915 und aus 20 bis 80 Gew.% eines Nichtmetallocen-LLDPE-Polyethylens (A2) besteht, wobei das Gemisch der Polymere (A1) und (A2) mit einem Aufpfropfmonomer cogepfropft ist, das aus ungesättigten Carbonsäuren und Derivaten dieser ausgewählt ist, wobei der Gehalt des Aufpfropfmonomers im Gemisch zwischen 30 und 100.000 ppm beträgt; – 40 bis 60 Gew.% aus einem Styrol-Butadien-Styrol-Blockcopolymer (B) mit 50 bis 90 Mol-% Styrol, – 20 bis 35 Gew.% PE (C); wobei die Gesamtheit 100% ergibt, wobei das Gemisch aus (A), (B) und (C) derart ist, dass der MFI oder Schmelz-Index (ASTM D 1238 – 190°C – 2,16 kg) zwischen 0,1 und 10 g/10 min. beträgt.
Binder nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Dichte von (A2) zwischen 0,900 und 0,950 beträgt.
Binder nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil des Aufpfropfmonomers im Gemisch der Polymere (A1) und (A2) zwischen 600 und 5.000 ppm beträgt.
Binder nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Aufpfropfmonomer Maleinsäureanhydrid ist.
Binder nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das PE (C) eine Dichte zwischen 0,870 und 0,935 aufweist und ein Metallocen-LLDPE oder Metallocen-PE ist.
Mehrschichtstruktur, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine Schicht (L), die den Binder nach einem der vorangegangenen Ansprüche umfasst, und eine Schicht (E), die direkt an einer der beiden Seiten der Schicht (L) anhaftet, aufweist, wobei die Schicht (E) eine Polystyrol-Homo- oder Copolymerschicht ist.
Mehrschichtstruktur nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass eine Schicht (F) direkt an der zweiten Seite der Schicht (L) anhaftet, wobei die Schicht (L) sandwichartig zwischen den Schichten (E) und (F) angeordnet ist, wobei die Schicht (F) entweder eine Polymerschicht, die aus der Gruppe der Polyamide, der aliphatischen Polyketone, der verseiften Ethylen- und Vinylacetat-Colpolymere (EVOH), der Polyethylene, der Polyester und der Polystyrole ausgewählt ist, oder eine Metallschicht ist.
Gegenstand, der eine Struktur nach einem der Ansprüche 6 und 7 aufweist.