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DE19642127A1 - Disinfectant containing iron-free siderophore and active oxygen compound, - Google Patents

Disinfectant containing iron-free siderophore and active oxygen compound,

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Publication number
DE19642127A1
DE19642127A1 DE1996142127 DE19642127A DE19642127A1 DE 19642127 A1 DE19642127 A1 DE 19642127A1 DE 1996142127 DE1996142127 DE 1996142127 DE 19642127 A DE19642127 A DE 19642127A DE 19642127 A1 DE19642127 A1 DE 19642127A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
disinfectant
hydrogen peroxide
peracetic acid
siderophore
active oxygen
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE1996142127
Other languages
German (de)
Inventor
Wiltrud Schaefer-Treffenfeldt
Andrea Dr Preus
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Evonik Operations GmbH
Original Assignee
Degussa GmbH
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Filing date
Publication date
Application filed by Degussa GmbH filed Critical Degussa GmbH
Priority to DE1996142127 priority Critical patent/DE19642127A1/en
Publication of DE19642127A1 publication Critical patent/DE19642127A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/72Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
    • C02F1/722Oxidation by peroxides
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/16Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group; Thio analogues thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
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Abstract

Disinfection of surfaces and aqueous solutions by contact with a compound containing an active oxygen and a siderophore is claimed. Preferably 0.5-50 mg/l of an iron-free siderophore, 10-1000 mg/l hydrogen peroxide and 0.5-50 mg/l peracetic acid are used in aqueous solution.

Description

Die Erfindung richtet sich auf ein Verfahren zur Desinfektion von Oberflächen und wäßriger Lösungen, insbesondere zur Desinfektion von Klärwerksabgängen sowie industriellen Kreislauf- und Abwässern, unter Verwendung eines eine oder mehrere Aktivsauerstoffverbindungen enthaltenden Desinfektionsmittels. Die Erfindung betrifft ferner ein zur Durchführung des Verfahrens besonders geeignetes Desinfektionsmittel und seine Verwendung.The invention relates to a method for Disinfection of surfaces and aqueous solutions, in particular for the disinfection of sewage treatment plant outlets as well industrial circulation and waste water, using one or more active oxygen compounds containing disinfectant. The invention relates furthermore a particularly to carry out the method suitable disinfectant and its use.

Wirksame Desinfektionsverfahren werden für unterschiedliche Anwendungen, etwa zur Desinfektion unterschiedlichster Wässer, wie kommunaler Abwässer, Oberflächenwässer, industrieller Kreislauf- und Abwässer, zur Desinfektion von Brunnen für Trinkwasser, sowie zur Oberflächendesinfektion und Wäschedesinfektion, benötigt. Außer einer guten Desinfektionswirkung wird zunehmend eine gute Umweltverträglichkeit gefordert. Diese Kriterien werden von Aktivsauerstoffverbindungen, wie Wasserstoffperoxid und wasserlöslichen Percarbonsäuren, im wesentlichen erfüllt. Eine vergleichende Übersicht über die bioziden Eigenschaften, die Handhabung und Verwendung von Wasserstoffperoxid und Peressigsäure, insbesondere einer Wasserstoffperoxid und Essigsäure enthaltenden Gleichgewichtsperessigsäure vermittelt der Konferenzbericht von J.A.L. Fraser et al. auf der Disinfection of Water Conference vom 22.1.1992, London (SCI Water Enviroment Group). Effective disinfection procedures are used for different Applications, for example for disinfection of the most varied Waters, such as municipal wastewater, surface water, industrial circulation and waste water, for disinfection of Fountain for drinking water as well as for surface disinfection and laundry disinfection. Except for a good one Disinfectant effect is becoming a good one Environmental compatibility required. These criteria are from Active oxygen compounds such as hydrogen peroxide and water-soluble percarboxylic acids, essentially met. A comparative overview of the biocides Properties, handling and use of Hydrogen peroxide and peracetic acid, especially one Containing hydrogen peroxide and acetic acid The conference report provides equilibrium peracetic acid by J.A.L. Fraser et al. on the Disinfection of Water Conference, January 22, 1992, London (SCI Water Environment Group).  

Wasserstoffperoxid ist ein mäßig wirkendes, mildes Desinfektionsmittel mit bakteriostatischen Eigenschaften. Während H2O2-Konzentrationen von 25 mg/l zwar das Wachstum einiger Bakterien hemmen, erfordert ein wirksames Absenken der Keimzahl selbst bei viel höherer H2O2-Konzentration viele Stunden oder eine zusätzliche UV-Bestrahlung. Derartige Maßnahmen sind im Falle der Desinfektion großer Wassermengen, etwa zur Behandlung von Wasser in Klärwerken und deren Abgängen, unzureichend und zudem unwirtschaftlich.Hydrogen peroxide is a moderately effective, mild disinfectant with bacteriostatic properties. While H 2 O 2 concentrations of 25 mg / l inhibit the growth of some bacteria, an effective lowering of the bacterial count requires many hours or an additional UV radiation even at a much higher H 2 O 2 concentration. Such measures are inadequate and uneconomical in the case of disinfection of large quantities of water, for example for the treatment of water in sewage treatment plants and their outlets.

Peressigsäure ist ein hochwirksames Desinfektionsmittel, dessen Verwendung eine rasche Keimreduktion ermöglicht. Demgemäß wird Peressigsäure zur Sterilisierung in der Lebensmittelindustrie und Flaschen- und Krankenhaus- Desinfektion eingesetzt. Peressigsäure wird bisher zur Wasserbehandlung nicht oder untergeordnet eingesetzt. Peressigsäurelösungen enthalten herstellungsbedingt außer der Peressigsäure und Wasser noch Wasserstoffperoxid und Essigsäure sowie einen oder mehrere Stabilisatoren; die Konzentration an Peressigsäure (PES) und Wasserstoffperoxid (H2O2) sowie das Molverhältnis PES zu H2O2 kann in weiten Bereichen liegen.Peracetic acid is a highly effective disinfectant, the use of which enables rapid germ reduction. Accordingly, peracetic acid is used for sterilization in the food industry and for bottle and hospital disinfection. So far, peracetic acid has not been used for water treatment or has been used to a lesser extent. In addition to peracetic acid and water, peracetic acid solutions contain hydrogen peroxide and acetic acid as well as one or more stabilizers; the concentration of peracetic acid (PES) and hydrogen peroxide (H 2 O 2 ) and the molar ratio of PES to H 2 O 2 can be in a wide range.

Es wurde bereits versucht, die desinfizierende Wirkung von Percarbonsäure enthaltenden Desinfektionsmitteln weiter zu verbessern. So läßt sich durch Verwendung einer Gleichgewichtsperessigsäure mit 0,5 bis 2,5 Gew.-% Peressigsäure, 40 bis 60 Gew.-% Wasserstoffperoxid und weniger als 2 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 1 Gew.-% Essigsäure die Wiederverkeimung damit behandelter Lösungen verzögern - siehe noch nicht publizierte DE-Patentanmeldung 195 31 241.4.It has been tried to disinfect Disinfectants containing percarboxylic acid improve. So by using a Equilibrium peracetic acid with 0.5 to 2.5% by weight Peracetic acid, 40 to 60 wt .-% hydrogen peroxide and less than 2% by weight, preferably less than 1% by weight Acetic acid is the recontamination of solutions treated with it delay - see unpublished DE patent application 195 31 241.4.

Gemäß WO 94/14321 läßt sich eine hohe mikrobiozide Wirksamkeit einer Percarbonsäurelösung über einen breiten pH-Bereich erzielen, wenn der Lösung ein spezielles nichtionisches Tensid auf der Basis eines alkoxylierten Alkohols zugesetzt wird. Trotz hoher Einsatzkonzentration an Peressigsäure ist die keimtötende Wirkung aber ebenfalls nicht voll befriedigend.According to WO 94/14321, a high microbiocide can be Effectiveness of a percarboxylic acid solution over a wide range Achieve pH range if the solution has a special  non-ionic surfactant based on an alkoxylated Alcohol is added. Despite high concentration Peracetic acid also has a germicidal effect not fully satisfactory.

Aus der EP-A 0 147 223 sind Konservierungs- und Desinfektionsmittel bekannt, welche neben einem Hydroperoxid ein weiteres mikrobiozides Mittel aus der Reihe der Phenole, Aldehyde, Heterocyclen und quaternären Ammoniumsalze enthalten, wobei die Kombination einen synergistischen Effekt zeigt. Nachteilig an diesen Systemen ist die gegebenenfalls eingeschränkte Umweltverträglichkeit sowie mäßige Wasserlöslichkeit.From EP-A 0 147 223 preservation and Disinfectant known, which next to a Hydroperoxide is another microbiocidal agent from the Range of phenols, aldehydes, heterocycles and quaternaries Contain ammonium salts, the combination of which shows synergistic effect. A disadvantage of these systems is the possibly limited environmental compatibility as well as moderate water solubility.

Die Aufgabe der Erfindung besteht darin, ein weiteres Verfahren zur Desinfektion wäßriger Lösungen unter Verwendung von Aktivsauerstoffverbindungen aufzuzeigen, das gegenüber vorbekannten gattungsgemäßen Verfahren eine verbesserte Wirksamkeit aufweist.The object of the invention is another Procedure for disinfecting aqueous solutions under Use of active oxygen compounds to demonstrate that compared to previously known generic methods has improved effectiveness.

Die Aufgabe wird gelöst durch ein Verfahren zur Desinfektion von Oberflächen und wäßrigen Lösungen unter Verwendung eines eine oder mehrere Aktivsauerstoffverbindungen enthaltenden Desinfektionsmittels, wobei Oberflächen mit einer wäßrigen Lösung des Desinfektionsmittels kontaktiert und zu desinfizierende wäßrige Lösungen mit dem Desinfektionsmittel versetzt werden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man der zu desinfizierenden Lösung oder dem zu verwendenden wäßrigen Desinfektionsmittel eine wirksame Menge eines Fe-freien Siderophors zusetzt.The task is solved by a method for Disinfection of surfaces and aqueous solutions under Use one or more Containing active oxygen compounds Disinfectant, being surfaces with an aqueous Solution of the disinfectant contacted and closed disinfectant aqueous solutions with the Disinfectant can be added to it is characterized in that the solution to be disinfected or the aqueous disinfectant to be used adds an effective amount of an Fe-free siderophore.

Die Unteransprüche richten sich auf bevorzugte Ausführungsformen des Verfahrens.The subclaims are directed towards preferred Embodiments of the method.

Unter Desinfektion wird eine Bekämpfung von Mikroorganismen aus der Reihe der Bakterien, Viren, Pilze und Algen verstanden. Hierbei wird stets eine möglichst hohe Tötungsrate bei möglichst geringer Anwendungskonzentration des Desinfektionsmittels und anwendungsorientierter Behandlungsdauer angestrebt. Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren läßt sich ein Tötungsgrad von über 99% und vorzugsweise um/über 99,9% rascher erzielen als mit vergleichbaren vorbekannten Mitteln. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform, nämlich Verwendung einer Gleichgewichtsperessigsäure und eines Siderophors, wird zudem eine gute Langzeitwirkung erhalten.Disinfection is a fight against microorganisms from the range of bacteria, viruses, fungi and algae  Understood. This is always the highest possible Killing rate with the lowest possible application concentration of disinfectant and more application-oriented Desired duration of treatment. With the invention Process can be a kill rate of over 99% and preferably by / over 99.9% faster than with comparable previously known means. According to one preferred embodiment, namely using a Equilibrium peracetic acid and a siderophore also get a good long-term effect.

Erfindungswesentliches Merkmal ist der Einsatz eines Fe-freien Siderophors. Vorzugsweise wird ein Siderophor eingesetzt, der von den abzutötenden Keimen im wesentlichen nicht verwertet wird. Der Siderophor kann der zu desinfizierenden wäßrigen Lösung vor, gleichzeitig mit oder nach der Zugabe des eine oder mehrere Aktivsauerstoffverbindungen enthaltenden Desinfektionsmittels zugesetzt werden. Der Siderophor kann demgemäß auch Bestandteil des Desinfektionsmittels sein, sofern er in Gegenwart der Aktivsauerstoffverbindungen unter den Lagerbedingungen ausreichend stabil ist.An essential feature of the invention is the use of an Fe-free one Siderophors. Preferably a siderophore used, of the germs to be killed essentially is not used. The siderophore can too disinfectant aqueous solution before, simultaneously with or after adding the one or more Containing active oxygen compounds Disinfectant can be added. The siderophore can accordingly also be part of the disinfectant, provided that it is in the presence of the active oxygen compounds is sufficiently stable under the storage conditions.

Unter Siderophoren werden niedermolekulare, im allgemeinen gut wasserlösliche Substanzen biologischen und synthetischen Ursprungs verstanden, die verschiedene Ionen, insbesondere Eisen(III)-Ionen, mit hoher Spezifität und Affinität koordinativ binden. Die Keimtötungsgeschwindigkeit von Aktivsauerstoffverbindungen wird durch die Anwesenheit eines Siderophors in unerwarteter Weise deutlich erhöht. Wie dieser Effekt zu erklären ist, ist derzeit unbekannt. Eine Erklärung für diese Wirkung wird, ohne andere Ursachen auszuschließen, darin gesehen, daß in den zu desinfizierenden Lösungen enthaltene Eisen(III)-Ionen wirksam komplexiert werden - die Komplexbildungskonstante für Fe(III) liegt in Abhängigkeit von der Struktur des Siderophors im Bereich von oberhalb 1030 bis 1052. Werden im erfindungsgemäßen Verfahren solche Siderophore eingesetzt, welche von den abzutötenden Mikroorganismen nicht oder nur in geringem Umfang zwecks Aufnahme von Eisen und gegebenenfalls anderen essentiellen Metallen, wie etwa Aluminium, verwertet werden können, resultiert für diese Mikroorganismen ein wachstumshemmender Mangel an Eisen und gegebenenfalls anderen essentiellen Metallen. Da in der Praxis in den zu desinfizierenden Lösungen sowie auf den zu desinfizierenden Oberflächen oft Keime unterschiedlicher Klassen, also Mischpopulationen vorliegen, werden solche Siderophore bevorzugt, welche von der Mehrzahl der anwesenden Populationen und/oder von den besonders kritischen Keimen im wesentlichen nicht verwertet werden können.Siderophores are understood to mean low-molecular, generally readily water-soluble substances of biological and synthetic origin which coordinate different ions, in particular iron (III) ions, with high specificity and affinity. The germicidal rate of active oxygen compounds is increased unexpectedly by the presence of a siderophore. How this effect can be explained is currently unknown. An explanation for this effect, without excluding other causes, is seen in the fact that iron (III) ions contained in the solutions to be disinfected are effectively complexed - the complexation constant for Fe (III) is in the range of, depending on the structure of the siderophore above 10 30 to 10 52 . If siderophores are used in the process according to the invention which cannot or only to a small extent be used by the microorganisms to be killed for the absorption of iron and possibly other essential metals, such as aluminum, this results in a growth-inhibiting deficiency in iron and possibly other essential metals Metals. Since in practice there are often germs of different classes, i.e. mixed populations, in the solutions to be disinfected and on the surfaces to be disinfected, preference is given to those siderophores which cannot be used by the majority of the populations present and / or by the particularly critical germs .

Aufgrund des guten Fe(III)-Komplexierungsvermögens der Siderophore läßt sich die Lagerstabilität von Aktivsauerstoffverbindungen in fester und in gelöster Form, beispielweise von wäßrigem Wasserstoffperoxid, festen Quellen für Wasserstoffperoxid, wie Natriumpercarbonat, und H2O2 enthaltende Percarbonsäurelösungen mit niedrigem PES- Gehalt, erhöhen.Due to the good Fe (III) complexing ability of the siderophores, the storage stability of active oxygen compounds in solid and in dissolved form, for example from aqueous hydrogen peroxide, solid sources of hydrogen peroxide, such as sodium percarbonate, and H 2 O 2 -containing percarboxylic acid solutions with a low PES content, increase.

Verwendbare Siderophore gehören unterschiedlichen Stoffklassen an. Der Fachmann wird durch orientierende Versuche die für den spezifischen Anwendungszweck optimale Siderophorauswahl treffen. Siderophore aus der Klasse der Hydroxamate sind leicht zugänglich, einige sind im Handel erhältlich, andere lassen sich leicht durch Fermentation erzeugen.Siderophores that can be used belong to different Substance classes. The person skilled in the art is guided by Try the optimal one for the specific application Make siderophore selection. Siderophores from the class of Hydroxamates are readily available, some are on the market available, others can be easily fermented produce.

Eine ausführliche Beschreibung der Siderophore wird von Neilands in Annu. Rev. Biochem. 50 (1981), 715-730, eine Erörterung der Koordinationschemie von Raymond & Cairano in J. Amer. Chem. Soc. 32 (1979), 183-190, gegeben. In vielen Dokumenten wird die fermentative und synthetische Herstellung von Siderophoren beschrieben; beispielhaft wird auf die fermentative Gewinnung von Desferrioxamin E verwiesen - siehe Meiwes et al. Appl. Microbiol. Biotechnol. 32 (1990), 505-510. Auch anhand der nachfolgenden Tabelle 1, welche den Namen von Siderophoren, die produzierenden Organismen und die chemische Stoffklasse enthält, läßt sich der Siderophor für die jeweils angestrebte Desinfektion auswählen.A detailed description of the siderophores is provided by Neilands in Annu. Rev. Biochem. 50: 715-730 (1981), a  Discussion of Raymond & Cairano's coordination chemistry in J. Amer. Chem. Soc. 32 (1979), 183-190. In many Documents are fermentative and synthetic Production of siderophores described; becomes exemplary on the fermentative production of desferrioxamine E referenced - see Meiwes et al. Appl. Microbiol. Biotechnol. 32: 505-510 (1990). Also based on the Table 1 below, which gives the names of siderophores, the producing organisms and the chemical class of substances contains, the siderophore for each select the desired disinfection.

Siderophore, Produzent, StoffklasseSiderophore, producer, class of substance

Siderophore, Produzent, StoffklasseSiderophore, producer, class of substance

Ausgewählten Siderophoren, in der Tabelle 1 mit (F) gekennzeichnet, sind die nachfolgend angegebenen Strukturformeln zuzuordnen. Selected siderophores, in Table 1 with (F) marked, are those given below Assign structural formulas.  

Die EP-A 0 104 346 lehrt, daß das mikrobielle Wachstum in flüssigen Medien durch Absenkung der Fe(III)-Konzentration auf Werte unter 0,1 µM mittels trägergebundenen Siderophoren gehemmt wird; andererseits sollen gelöste Siderophore möglicherweise das Wachstum von Mikroorganismen fördern. Gemäß DE-OS 42 16 769 fördert Ferrioxamin G, das Hauptsiderophor von Hafnia alvei das Wachstum von Salmonellen, nicht jedoch dasjenige von E. coli. Die Verwendung von Siderophoren in Kombination mit Aktivsauerstoffverbindungen zum Zwecke der Abtötung der Mikroorganismen wird in den zitierten Dokumenten weder gelehrt noch nahegelegt.EP-A 0 104 346 teaches that microbial growth in liquid media by lowering the Fe (III) concentration to values below 0.1 µM using carrier-bound Siderophores is inhibited; on the other hand, should be solved Siderophores may be the growth of microorganisms promote. According to DE-OS 42 16 769, ferrioxamine G promotes that The main siderophore of Hafnia alvei is the growth of Salmonella, but not that of E. coli. The Use of siderophores in combination with Active oxygen compounds for the purpose of killing the Microorganisms are neither in the cited documents taught still suggested.

Im erfindungsgemäßen Desinfektionsverfahren wird ein Desinfektionsmittel eingesetzt, das eine oder mehrere Aktivsauerstoffverbindungen enthält.In the disinfection process according to the invention, a Disinfectant used one or more Contains active oxygen compounds.

Aktivsauerstoffverbindungen umfassen jede Quelle für Wasserstoffperoxid, also insbesondere Wasserstoffperoxid selbst, das in beliebiger Konzentration, beispielsweise als 3, 30 oder 50 gew.-%ige wäßrige Lösung, eingesetzt werden kann. Weitere Vertreter der Quelle für H2O2 sind in fester Form verfügbare Peroxosalze, insbesondere wasserlösliche Perborate, wie Natriumperborat-monohydrat und -tetrahydrat, Persulfate, Perphosphate und Alkalimetall- und Erdalkalimetallperoxide. Eine Quelle für H2O2 sind auch H2O2-Addukte, wie insbesondere Natriumpercarbonat und Percarbamid. Die genannten Stoffe setzten in wäßriger Lösung Wasserstoffperoxid frei.Active oxygen compounds include any source of hydrogen peroxide, in particular hydrogen peroxide itself, which can be used in any concentration, for example as a 3, 30 or 50% by weight aqueous solution. Further representatives of the source for H 2 O 2 are peroxo salts available in solid form, in particular water-soluble perborates, such as sodium perborate monohydrate and tetrahydrate, persulfates, perphosphates and alkali metal and alkaline earth metal peroxides. A source of H 2 O 2 are also H 2 O 2 adducts, such as in particular sodium percarbonate and percarbamide. The substances mentioned release hydrogen peroxide in aqueous solution.

Eine weiter Klasse von Aktivsauerstoffverbindungen, die im erfindungsgemäßen Desinfektionsverfahren Einsatz finden können, sind Percarbonsäuren, insbesondere wasserlösliche Percarbonsäuren, und wasserlösliche Salze derselben. Bevorzugte Percarbonsäuren enthalten 1 bis 5 C-Atome, darunter Perameisensäure, Peressigsäure, Perpropionsäure, Perbuttersäure, Diperoxybernsteinsäure, Diperoxyglutarsäure. Bevorzugt wird Peressigsäure (PES) in Form einer wäßrigen Lösung mit einem Gehalt zwischen 0,1 und etwa 40 Gew.-%. Besonders bevorzugt wird eine sogenannte Gleichgewichtsperessigsäure mit einem PES-Gehalt von gleich oder weniger als 15 Gew.-%, insbesondere gleich oder weniger als 5 Gew.-%.Another class of active oxygen compounds, which in Disinfection methods according to the invention are used can are percarboxylic acids, especially water-soluble Percarboxylic acids, and water-soluble salts thereof. Preferred percarboxylic acids contain 1 to 5 carbon atoms, including performic acid, peracetic acid, perpropionic acid,  Perbutyric acid, diperoxysuccinic acid, Diperoxyglutaric acid. Peracetic acid (PES) is preferred in Form of an aqueous solution with a content between 0.1 and about 40% by weight. A so-called is particularly preferred Equilibrium peracetic acid with a PES content of equal or less than 15% by weight, in particular equal to or less than 5% by weight.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform des Desinfektionsverfahrens enthält das Desinfektionsmittel sowohl eine Quelle für Wasserstoffperoxid als auch zusätzlich eine Quelle für eine Percarbonsäure. Eine besonders wirksame flüssige Kombination enthält Wasserstoffperoxid und Peressigsäure oder Perameisensäure. Eine Gleichgewichtsperessigsäurelösung, die unmittelbar vor dem Gebrauch auch verdünnt worden sein kann, wobei keine neue Gleichgewichtseinstellung erzielt wird, wird bevorzugt. Derartige Lösungen enthalten außer Peressigsäure Wasserstoffperoxid und Essigsäure; Lösungen mit einem Gehalt von 0,5 bis 2,5 Gew.-% Peressigsäure, 40 bis 60 Gew.-% Wasserstoffperoxid und weniger als 2 Gew.-% Essigsäure insbesondere weniger als 1 Gew.-% Essigsäure sind besonders geeignet, da sie sehr gut lagerfähig sind und infolge des geringen Gehalts an Essigsäure eine Wiederverkeimung hemmen.According to a preferred embodiment of the Disinfection process contains the disinfectant both a source of hydrogen peroxide as well additionally a source of a percarboxylic acid. A contains particularly effective liquid combination Hydrogen peroxide and peracetic acid or performic acid. An equilibrium peracetic acid solution immediately before may also have been diluted in use, but none new equilibrium is achieved prefers. Such solutions contain besides peracetic acid Hydrogen peroxide and acetic acid; Solutions with one Content from 0.5 to 2.5% by weight peracetic acid, 40 to 60% by weight Hydrogen peroxide and less than 2% by weight of acetic acid in particular less than 1% by weight of acetic acid is special Suitable because they are very well storable and due to the low levels of acetic acid inhibit.

Als Quelle für eine Percarbonsäure wird auch eine der Perhydrolyse zugängliche O-Acyl- oder N-Acylverbindung angesehen. Derartige O- und N-Acylverbindungen, die vorzugsweise ausreichend wasserlöslich sind und worin Acyl 1 bis 12 C-Atome aufweist und insbesondere für Formyl, Acetyl- und Propionyl steht, sind als Aktivatoren in Waschmitteln bekannt. Die Verwendung der Aktivatoren setzt die Anwesenheit einer Quelle für H2O2 voraus, da erst durch Reaktion des Wasserstoffperoxids mit der Acylverbindung in wäßriger Phase durch Perhydrolyse die der Acylverbindung zugrundeliegende Percarbonsäure gebildet wird. Die durch Perhydrolyse der Acylverbindung R-CO-L gebildete, zur Abgangsgruppe L korrespondierende LH kann zwar unterschiedlichste Strukturen aufweisen, der pKa-Wert soll aber im Bereich von 3 bis 13 liegen. Bevorzugte Acylverbindungen sind Tetraacetylethylendiamin (TAED) und Acetyloxybenzolsulfonsäure (Salz).An O-acyl or N-acyl compound which is accessible to perhydrolysis is also regarded as the source of a percarboxylic acid. Such O- and N-acyl compounds, which are preferably sufficiently water-soluble and in which acyl has 1 to 12 C atoms and in particular represents formyl, acetyl and propionyl, are known as activators in detergents. The use of the activators requires the presence of a source of H 2 O 2 , since the percarboxylic acid on which the acyl compound is based is only formed by reaction of the hydrogen peroxide with the acyl compound in the aqueous phase by perhydrolysis. The LH formed by perhydrolysis of the acyl compound R-CO-L and corresponding to the leaving group L may have a wide variety of structures, but the pK a value should be in the range from 3 to 13. Preferred acyl compounds are tetraacetylethylenediamine (TAED) and acetyloxybenzenesulfonic acid (salt).

Zur Desinfektion wäßriger Lösungen, wie insbesondere Klärwerksabgängen, industriellen Kreislaufwässern und Abwässern gibt man diesen eine oder mehrere Aktivsauerstoffverbindungen sowie ein geeignetes Siderophor hinzu und wartet nach dem Durchmischen bis zur ausreichenden Keimtötung ab. Eine oder mehrere Aktivsauerstoffverbindungen können getrennt vom Siderophor gleichzeitig oder in beliebiger Reihenfolge hintereinander oder gemeinsam in Form eines einzigen Desinfektionsmittels eingesetzt werden. Bei Verwendung eines Aktivsauerstoffverbindungen enthaltenden Desinfektionsmittels mit höherer Konzentration an H2O2 und/oder Peressigsäure, kann es zweckmäßig sein, dieses vor Gebrauch auf eine geeignete Anwendungskonzentration zu verdünnen und, falls gewünscht, mit einem Siderophor zu vermischen.For the disinfection of aqueous solutions, such as in particular sewage treatment plant outlets, industrial circulation water and waste water, one or more active oxygen compounds and a suitable siderophore are added to the solution and, after mixing, wait until the germs have been sufficiently killed. One or more active oxygen compounds can be used separately from the siderophore at the same time or in any order in succession or together in the form of a single disinfectant. When using a disinfectant containing active oxygen compounds with a higher concentration of H 2 O 2 and / or peracetic acid, it may be expedient to dilute it to a suitable application concentration before use and, if desired, to mix it with a siderophore.

Dem zu desinfizierenden System können bei Bedarf zusätzlich andere mikrobiozid wirksame Stoffe und/oder Hilfsmittel, wie oberflächenaktive Stoffe in wirksamer Konzentration zugesetzt werden. Weitere Hilfsmittel, die bereits in Aktivsauerstoffverbindungen enthaltenden Desinfektionsmitteln anwesend sein oder zusätzlich zugegeben werden können, sind bekannte Aktivsauerstoffstabilisatoren, wie andere Chelatkomplexbildner als Siderophore, Pyridincarbonsäuren, Aminocarboxylate, Aminophosphonate, Radikalfänger auf Basis sterisch gehinderter Phenole.The system to be disinfected can be added if necessary other microbiocidal substances and / or auxiliaries, like surfactants in effective concentration be added. Other tools that are already in Containing active oxygen compounds Disinfectants may be present or in addition can be added are known Active oxygen stabilizers, like others Chelating agents as siderophores, pyridinecarboxylic acids,  Aminocarboxylates, aminophosphonates, radical scavengers based sterically hindered phenols.

Bei den anderen mikrobiozid wirksamen Stoffen handelt es sich um solche bekannter Stoffklassen, darunter quaternäre Ammoniumverbindungen, wie (C8-C12)-Alkyl-trimethyl­ ammoniumchloride, Phenole, wie Alkyl- und Halogenphenole, Aldehyde, wie Acrolein, heterocylische Verbindungen, Guanide und Biguanide, wie Chlorhexidin.The other microbiocidal substances are known classes of substances, including quaternary ammonium compounds, such as (C 8 -C 12 ) alkyl-trimethyl ammonium chloride, phenols, such as alkyl and halophenols, aldehydes, such as acrolein, heterocyclic compounds, guanides and Biguanides such as chlorhexidine.

Zur Desinfektion von Oberflächen werden diese mit einer wäßrigen Lösung behandelt, welche die erfindungsgemäße Kombination aus einer oder mehreren Aktivsauerstoffverbindungen und einem Siderophor in jeweils wirksamer Konzentration enthält. Um eine ausreichende Einwirkungsdauer auch an geneigten oder senkrechten Flächen zu erzielen, ist es zweckmäßig, der Behandlungslösung zusätzlich Verdickungsmittel und/oder gegebenenfalls auch Tenside zuzusetzen. Zweckmäßige Verdickungsmittel sind ausgewählt aus der Reihe der Acrylsäurepolymeren und Copolymeren, wobei die Polymeren und Copolymeren auch vernetzt sein können, und Zellulosederivate, wie Carboxymethyl- und Hydroxyalkylzellulose.For the disinfection of surfaces, they are cleaned with a treated aqueous solution, which the invention Combination of one or more Active oxygen compounds and a siderophore in each effective concentration contains. To be sufficient Exposure time also on inclined or vertical surfaces to achieve it is appropriate to the treatment solution additionally thickeners and / or optionally also Add surfactants. Appropriate thickeners are selected from the range of acrylic acid polymers and Copolymers, the polymers and copolymers also can be cross-linked, and cellulose derivatives, such as Carboxymethyl and hydroxyalkyl cellulose.

Sowohl bei der Desinfektion von wäßrigen Lösungen als auch Oberflächen werden gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform Desinfektionsmittel und Fe-freier Siderophor oder ein bereits einen Fe-freien Siderophor enthaltendes Desinfektionsmittel in einer solchen Menge eingesetzt, daß die zu desinfizierende wäßrige Lösung oder die zur Oberflächendesinfektion eingesetzte wäßrige Lösung 0,5 bis 50 mg Peressigsäure (PES), vorzugsweise 1 bis 10 mg und insbesondere 2 bis 6 mg PES und/oder 10 bis 1000 mg Wasserstoffperoxid (H2O2), vorzugsweise 50 bis 300 mg H2O2 und 0,5 bis 100 mg eines Siderophors, vorzugsweise 0,5 bis 50 mg und insbesondere 1 bis 10 mg des Siderophors, jeweils bezogen auf 1 l der Lösung, enthält. Hierbei wird vorzugsweise ein im wesentlichen von den zu tötenden Keimen nicht verwertbarer Siderophor eingesetzt. Soweit eine andere Quelle für H2O2 sowie eine andere Quelle für eine Percarbonsäure zur Anwendung gelangen, werden äquivalente (Molbasis) Mengen eingesetzt. Auch wenn nur eine einzige Aktivsauerstoffverbindung eingesetzt wird, entspricht die Zusatzmenge den zuvor genannten Mengen. Lösungen zur Oberflächendesinfektion enthalten im allgemeinen eine höhere Konzentration an Wirksubstanzen als sie zur Desinfektion von wäßrigen Lösungen nötig ist. Soweit das zu behandelnde Wasser nicht nur verkeimt ist, sondern zusätzlich einen hohen Gehalt an leicht oxidierbaren Stoffen enthält, etwa Sulfide und Nitrite ist gegebenenfalls eine höhere Einsatzmenge an H2O2 und/oder Peressigsäure beziehungsweise der Quelle hierfür erforderlich.Both in the disinfection of aqueous solutions and surfaces, disinfectants and Fe-free siderophore or a disinfectant already containing an Fe-free siderophore are used in an amount such that the aqueous solution to be disinfected or the aqueous disinfectant used for surface disinfection is used in a particularly preferred embodiment Solution 0.5 to 50 mg peracetic acid (PES), preferably 1 to 10 mg and in particular 2 to 6 mg PES and / or 10 to 1000 mg hydrogen peroxide (H 2 O 2 ), preferably 50 to 300 mg H 2 O 2 and 0 , 5 to 100 mg of a siderophore, preferably 0.5 to 50 mg and in particular 1 to 10 mg of the siderophore, each based on 1 l of the solution. In this case, a siderophore that is essentially unusable by the germs to be killed is preferably used. If another source for H 2 O 2 and another source for a percarboxylic acid are used, equivalent (molar basis) amounts are used. Even if only a single active oxygen compound is used, the amount added corresponds to the amounts mentioned above. Surface disinfection solutions generally contain a higher concentration of active substances than is necessary for the disinfection of aqueous solutions. If the water to be treated is not only germinated, but also contains a high content of easily oxidizable substances, such as sulfides and nitrites, a higher amount of H 2 O 2 and / or peracetic acid or the source may be required.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung richtet sich auf Desinfektionsmittel enthaltend eine oder mehrere Aktivsauerstoffverbindungen und gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem Fe-freien Siderophor. Das Mittel wird zur Desinfektion wäßriger Lösungen sowie für die Oberflächendesinfektion verwendet. Bevorzugt wird ein solches Mittel verwendet, das einen Siderophor enthält, der von den zu tötenden Keimen im wesentlichen nicht verwertet werden kann.Another object of the invention is based Disinfectant containing one or more Active oxygen compounds and characterized by a Fe-free siderophore content. The remedy becomes Disinfection of aqueous solutions and for the Surface disinfection used. A is preferred used such agent that contains a siderophore that essentially not used by the germs to be killed can be.

Ein bevorzugtes erfindungsgemäßes Desinfektionsmittel enthält sowohl eine Quelle für Wasserstoffperoxid als auch eine Quelle für eine wasserlösliche Percarbonsäure und einen Siderophor. Bei den Quellen für Wasserstoffperoxid als auch Quellen für Percarbonsäuren handelt es sich um jene, wie sie zuvor beim Desinfektionsverfahren offenbart wurden. Die genannten Wirkstoffe sind in jeweils wirksamer und miteinander verträglicher Menge im Mittel enthalten. Die Mittel lassen sich durch einfaches Mischen der Bestandteile herstellen.A preferred disinfectant according to the invention contains both a source of hydrogen peroxide as well a source of a water soluble percarboxylic acid and a siderophore. At the sources of hydrogen peroxide as well as sources of percarboxylic acids those as previously disclosed in the disinfection process  were. The active substances mentioned are each more effective and contain a mutually compatible amount on average. The funds can be obtained by simply mixing the Make components.

Bei den erfindungsgemäßen Desinfektionsmitteln kann es sich um feste, üblicherweise pulverförmige oder granulatförmige Produkte, oder eine wäßrige Lösung handeln. Sofern die eine oder mehrere Aktivsauerstoffverbindung und/oder der Siderophor flüssig ist beziehungsweise in wäßriger Lösung vorliegt, kann es zweckmäßig sein, die einzelnen Komponenten getrennt voneinander zu lagern und erst vor der Anwendung zu mischen, wobei gegebenenfalls davor oder danach weiter verdünnt werden kann. Eine getrennte Lagerung empfiehlt sich insbesondere bei Mitteln, welche eine Percarbonsäure in hoher Konzentration, zum Beispiel 10 bis 40 gew.-%ige Gleichgewichtsperessigsäure, enthalten. Im Bedarfsfall ist zu prüfen, ob der gewählte Siderophor in Gegenwart von den Aktivsauerstoffverbindungen seine volle Wirksamkeit behält, also nicht oxidativ abgebaut wird.It can be the case with the disinfectants according to the invention solid, usually powder or granular Products, or an aqueous solution. If the one or more active oxygen compound and / or the Siderophore is liquid or in aqueous solution is available, it may be appropriate to the individual Store components separately from each other and only before Application to mix, if necessary before or can then be further diluted. Separate storage is particularly recommended for agents that have a Percarboxylic acid in high concentration, for example 10 to 40 wt .-% equilibrium peracetic acid. in the If necessary, check whether the selected siderophore is in Presence of active oxygen compounds its full Retains effectiveness, i.e. is not degraded oxidatively.

Ein bevorzugtes Desinfektionsmittel ist wäßrig und enthält außer einem Siderophor Peressigsäure und Wasserstoffperoxid im Gewichtsverhältnis von 1 zu 10 bis 1 zu 100, insbesondere von 1 zu 20 bis 1 zu 40, und Essigsäure in einer Menge von vorzugsweise weniger als der Menge Peressigsäure. Ein besonders bevorzugtes flüssiges Desinfektionsmittel enthält 0,5 bis 2,5 Gew.-%, insbesondere 1,5 bis 2,5 Gew.-%, Peressigsäure, 40 bis 60 Gew.-%, insbesondere 40 bis 50 Gew.-%, H2O2 und weniger als 2 Gew.-%, insbesondere weniger als 1 Gew.-%, Essigsäure; zusätzlich enthält die genannte Zusammensetzung einen Siderophor in einer Menge von 0,1 bis 3 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 2 Gew.-%. Alternativ hierzu kann die zuvorgenannte Peressigsäure, es handelt sich dabei um eine spezielle Gleichgewichtsperessigsäure, durch Zugabe einer wäßrigen Lösung eines Siderophors oder eines festen Siderophors und Verdünnungswasser verdünnt und damit in ein erfindungsgemäßes Desinfektionsmittel überführt werden.A preferred disinfectant is aqueous and contains, in addition to a siderophore, peracetic acid and hydrogen peroxide in a weight ratio of 1 to 10 to 1 to 100, in particular 1 to 20 to 1 to 40, and acetic acid in an amount of preferably less than the amount of peracetic acid. A particularly preferred liquid disinfectant contains 0.5 to 2.5% by weight, in particular 1.5 to 2.5% by weight, peracetic acid, 40 to 60% by weight, in particular 40 to 50% by weight, H 2 O 2 and less than 2% by weight, especially less than 1% by weight, acetic acid; in addition, the composition mentioned contains a siderophore in an amount of 0.1 to 3% by weight, in particular 0.5 to 2% by weight. As an alternative to this, the aforementioned peracetic acid, which is a special equilibrium peracetic acid, can be diluted by adding an aqueous solution of a siderophore or a solid siderophore and dilution water and thus converted into a disinfectant according to the invention.

Erfindungsgemäße, besonders bevorzugte Desinfektionsmittel auf Basis von H2O2 und PES und Siderophor lassen sich herstellen durch säurekatalysierte Gleichgewichtseinstellung eines Gemischs aus Essigsäure und Wasserstoffperoxid und, soweit erforderlich, Verdünnen mit Wasser oder wäßrigem Wasserstoffperoxid - siehe beispielsweise die WO 94/16110; vor, während oder nach der Herstellung der Peressigsäurelösung wird der Siderophor in fester oder in Wasser gelöster Form einem der eingesetzten Rohstoffe oder der Peressigsäurelösung oder einer nachträglich mit Wasser verdünnten Lösung zugegeben. Während und/oder nach der Gleichgewichtseinstellung beziehungsweise Verdünnung können andere Aktivsauerstoffstabilisatoren, etwa solche aus der Reihe Phosphonsäureverbindungen, Dipicolinsäure und deren Salze, Polyphosphorsäuren und deren Salze und Stannate, einzeln oder in synergistisch wirksamen Kombination in wirksamer Menge zugesetzt werden. Aufgrund der niederen PES- Konzentration lassen sich derartige Desinfektionslösungen leicht handhaben, es sind lediglich solche Sicherheitsvorkehrungen zu treffen, wie sie für Wasserstoffperoxid einer Konzentration zwischen 40 und 60 Gew.-% üblich sind. Derartige Lösungen lassen sich auch in Edelstahl und PES-Kunststoffbehältern lagern. Ferner gelten sie als nicht wassergefährdend und sind damit umweltfreundlich.Particularly preferred disinfectants according to the invention based on H 2 O 2 and PES and siderophore can be prepared by acid-catalyzing the equilibrium of a mixture of acetic acid and hydrogen peroxide and, if necessary, diluting with water or aqueous hydrogen peroxide - see for example WO 94/16110; Before, during or after the preparation of the peracetic acid solution, the siderophore is added in solid or dissolved form to one of the raw materials used or the peracetic acid solution or a solution subsequently diluted with water. During and / or after equilibrium or dilution, other active oxygen stabilizers, such as those from the series of phosphonic acid compounds, dipicolinic acid and its salts, polyphosphoric acids and their salts and stannates, can be added individually or in a synergistically effective combination in an effective amount. Because of the low PES concentration, such disinfectant solutions are easy to handle, only safety precautions need to be taken as are usual for hydrogen peroxide at a concentration between 40 and 60% by weight. Such solutions can also be stored in stainless steel and PES plastic containers. Furthermore, they are not considered to be hazardous to water and are therefore environmentally friendly.

Gemäß einer weiteren Ausführungsform ist das Desinfektionsmittel ein pulver- oder granulatförmiges Gemisch aus einer festen Quelle für H2O2, insbesondere Natriumperborat-monohydrat oder -tetrahydrat, Peroxoborat, Peroxoborax, Natriumpercarbonat und einem Siderophor. Weitere Alternativen bestehen darin, daß das Mittel alternativ zur Quelle für H2O2 oder zusätzlich eine feste Quelle für eine Percarbonsäure, insbesondere also ein Salz einer Percarbonsäure oder einen sogenannten Aktivator aus der Reihe perhydrolysierbarer O- und N-Acylverbindungen, wie sie zuvor beschrieben wurden, enthält. Aus Stabilisierungsgründen können einzelne Komponenten des Desinfektionsmittels mit einer stabilisierenden Hüllschicht, etwa aus inerten Salzen, umhüllt sein.According to a further embodiment, the disinfectant is a powdery or granular mixture of a solid source of H 2 O 2 , in particular sodium perborate monohydrate or tetrahydrate, peroxoborate, peroxoborax, sodium percarbonate and a siderophore. Other alternatives are that the agent alternatively to the source of H 2 O 2 or additionally a solid source of a percarboxylic acid, in particular a salt of a percarboxylic acid or a so-called activator from the series of perhydrolyzable O- and N-acyl compounds, as described above were included. For reasons of stabilization, individual components of the disinfectant can be coated with a stabilizing coating, for example made of inert salts.

Gemäß weiteren Ausführungsformen enthalten die erfindungsgemäßen Desinfektionsmittel zusätzlich ein oder mehrere andere mikrobiozide Mittel und/oder Hilfsstoffe, wie insbesondere oberflächenaktive Stoffe (Tenside), Verdickungsmittel und zusätzliche Stabilisierungsmittel für Aktivsauerstoffverbindungen.According to further embodiments, the Disinfectants according to the invention additionally one or several other microbiocidal agents and / or auxiliary substances, such as in particular surface-active substances (surfactants), Thickeners and additional stabilizers for Active oxygen compounds.

Das erfindungsgemäße Verfahren, sowie das erfindungsgemäße Desinfektionsmittel, zeichnen sich dadurch aus, daß hiermit in kürzerer Zeit eine höhere Keimtötungsrate erzielt wird als unter Verwendung von Aktivsauerstoffverbindungen bei vergleichbarer Einsatzkonzentration. Zudem wird bei Verwendung der Kombination aus H2O2, Peressigsäure und Siderophor eine Erhöhung des Langzeiteffektes erzielt, d. h. es kommt zu einer wirkungsvollen Verzögerung der Wiederverkeimung des Wassers.The method according to the invention and the disinfectant according to the invention are characterized in that a higher germicidal rate is achieved in a shorter time than when using active oxygen compounds at a comparable use concentration. In addition, when the combination of H 2 O 2 , peracetic acid and siderophore is used, an increase in the long-term effect is achieved, ie there is an effective delay in the recontamination of the water.

Die nachfolgenden Beispiele verdeutlichen die Erfindung: The following examples illustrate the invention:  

Beispiele 1 und 2 und Vergleichsbeispiel 1Examples 1 and 2 and Comparative Example 1

Getestet wurde die Abtötung coliformer Keime im Ablaufwasser einer Kläranlage unter Verwendung einer Gleichgewichtsperessigsäure in An- und Abwesenheit eines Fe-freien Siderophors.The killing of coliform germs was tested in the Waste water from a sewage treatment plant using a Equilibrium peracetic acid in the presence and absence of a Fe-free siderophors.

Eingesetzt wurde eine Gleichgewichtsperessigsäure (GPES) mit einem Gehalt von 2 Gew.-% Peressigsäure, 50 Gew.-% Wasserstoffperoxid und 0,6 Gew.-% Essigsäure. Die Einsatzkonzentration im zu desinfizierenden Wasser betrug ca. 6 mg/l Peressigsäure und 150 mg/l Wasserstoffperoxid.An equilibrium peracetic acid (GPES) was used Containing 2% by weight peracetic acid, 50% by weight Hydrogen peroxide and 0.6% by weight of acetic acid. The Use concentration in the water to be disinfected was approx. 6 mg / l peracetic acid and 150 mg / l hydrogen peroxide.

Als Siderophor wurden Desferrioxamin B und Desferrioxamin E eingesetzt, und zwar in einer Menge von 2 mg/l. Der Siderophor wurde in Form einer wäßrigen Lösung mit einem Gehalt von 0,2 g/l gleichzeitig mit der Peressigsäurelösung der Probe des Klärwerkablaufwassers, dessen Fe-Gehalt 0,228 mg/l betrug, zudosiert.Desferrioxamine B and Desferrioxamine E used, in an amount of 2 mg / l. Of the Siderophore was in the form of an aqueous solution with a Content of 0.2 g / l simultaneously with the peracetic acid solution the sample of the sewage from the sewage treatment plant, whose Fe content is 0.228 mg / l was added.

Zu verschiedenen Zeiten wurden Proben gezogen und auf MacConkey-Agar ausplattiert. Die eingesetzte Wasserprobe enthielt 1,05 × 103 coliforme Keime pro ml.Samples were taken at various times and plated on MacConkey agar. The water sample used contained 1.05 × 10 3 coliform bacteria per ml.

Der Verlauf der Abnahme der Keimzahl KBE (=keimbildende Einheiten) folgt aus Tabelle 2. The course of the decrease in the number of germs KBE (= nucleating Units) follows from Table 2.  

Keimzahl in Abhängigkeit vom Desinfektionsverfahren und der ZeitGerm count depending on the disinfection method and the time

Keimzahl in Abhängigkeit vom Desinfektionsverfahren und der ZeitGerm count depending on the disinfection method and the time

Die Keimzahl wurde in Gegenwart der Siderophore innerhalb von 15 Minuten auf ≦ 1 KBE/ml reduziert; die Abtötung betrug also mindestens 99,9%. Die Abtötung im Vergleichsbeispiel, also in Abwesenheit eines Siderophors, betrug nur 90%.The bacterial count was in the presence of the siderophores within reduced from 15 minutes to ≦ 1 CFU / ml; the killing was at least 99.9%. The killing in Comparative example, i.e. in the absence of a siderophore, was only 90%.

Beispiel 3 und Vergleichsbeispiel 2Example 3 and Comparative Example 2

Es wurde in einem Kläranlagenablaufwasser die Reduzierung der Gesamtkeimzahl durch die Anwendung einer Gleichgewichtsperessigsäure in An- und Abwesenheit eines Siderophors getestet. The reduction was in a sewage treatment plant drain water the total bacterial count by using a Equilibrium peracetic acid in the presence and absence of a Siderophors tested.  

Eingesetzt wurde eine GPES mit einem Gehalt von 2 Gew.-% Peressigsäure, 50 Gew.-% Wasserstoffperoxid und 0,6 Gew.-% Essigsäure. Die Einsatzkonzentration betrug 6 mg/l Peressigsäure und 150 mg/l Wasserstoffperoxid.A GPES with a content of 2% by weight was used. Peracetic acid, 50% by weight hydrogen peroxide and 0.6% by weight Acetic acid. The concentration used was 6 mg / l Peracetic acid and 150 mg / l hydrogen peroxide.

Als Siderophor wurde Desferrioxamin E in einer Menge von 200 mg/l eingesetzt. Der Siderophor wurde dem Probenwasser in Form einer wäßrigen Lösung mit einem Gehalt von 2 g/l zugesetzt. Der Eisengehalt des Kläranlagenablaufwassers betrug 5,6 mg/l.Desferrioxamine E was used as a siderophore in an amount of 200 mg / l used. The siderophore became the sample water in the form of an aqueous solution with a content of 2 g / l added. The iron content of the sewage treatment plant drain water was 5.6 mg / l.

Zu verschiedenen Zeiten wurden Proben gezogen und auf Standard 1/10 ausplattiert, die Ausgangskeimzahl der Probe betrug zu Beginn der Versuche 1,9 . 107.Samples were taken at various times and plated to standard 1/10, the starting bacterial count of the sample was 1.9 at the start of the tests. 10 7 .

Den Verlauf der Keimzahlabnahme zeigt Tabelle 3.The course of the decrease in the number of bacteria is shown in Table 3.

Gesamtkeimzahl in Abhängigkeit vom Desinfektionsverfahren und der ZeitTotal bacterial count depending on the disinfection method and time

Gesamtkeimzahl in Abhängigkeit vom Desinfektionsverfahren und der ZeitTotal bacterial count depending on the disinfection method and time

Die Versuchsergebnisse zeigen, daß erst durch Zusatz von Desferrioxamin E eine Keimzahlreduktion um ca. 99% in 0,5 Stunden erfolgt, die GPES alleine zeigte demgegenüber so gut wie keine Wirkung.The test results show that only by adding Desferrioxamine E reduced the bacterial count by approx. 99% in 0.5 Hours, the GPES alone showed that almost no effect.

Claims (15)

1. Verfahren zur Desinfektion von Oberflächen und wäßrigen Lösungen unter Verwendung eines eine oder mehrere Aktivsauerstoffverbindungen enthaltenden Desinfektionsmittels, wobei Oberflächen mit einer wäßrigen Lösung des Desinfektionsmittels kontaktiert und zu desinfizierende wäßrige Lösungen mit dem Desinfektionsmittel versetzt werden, dadurch gekennzeichnet, daß man der zu desinfizierenden Lösung oder dem zu verwendenden wäßrigen Desinfektionsmittel eine wirksame Menge eines Fe-freien Siderophors zusetzt.1. A method for disinfecting surfaces and aqueous solutions using a disinfectant containing one or more active oxygen compounds, wherein surfaces are contacted with an aqueous solution of the disinfectant and aqueous solutions to be disinfected are mixed with the disinfectant, characterized in that the solution to be disinfected or adds an effective amount of an Fe-free siderophore to the aqueous disinfectant to be used. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man der zu desinfizierenden Lösung oder dem zu verwendenden wäßrigen Desinfektionsmittel von 0,5 bis 50 mg eines Fe-freien Siderophors zusetzt.2. The method according to claim 1, characterized, that the solution to be disinfected or the using aqueous disinfectant from 0.5 to 50 mg of an Fe-free siderophore are added. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Desinfektionsmittel verwendet, das eine Quelle für Wasserstoffperoxid und eine Quelle für eine wasserlösliche Percarbonsäure enthält.3. The method according to claim 1 or 2, characterized, that you use a disinfectant, the one Source of hydrogen peroxide and a source of one contains water-soluble percarboxylic acid. 4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man als Desinfektionsmittel eine Wasserstoffperoxid und Peressigsäure enthaltende wäßrige Lösung verwendet.4. The method according to claim 3, characterized, that as a disinfectant a hydrogen peroxide and aqueous solution containing peracetic acid. 5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Desinfektionsmittel außer einer oder mehreren Aktivsauerstoffverbindungen einen Fe-freien Siderophor enthält. 5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized, that the disinfectant other than one or more Active oxygen compounds an Fe-free siderophore contains.   6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man die Desinfektionsbehandlung wäßriger Lösungen, insbesondere Klärwerksabgängen und industriellen Kreislauf- und Abwässern, unter Verwendung von 0,5 bis 50 mg Peressigsäure, 10 bis 1000 mg Wasserstoffperoxid und 0,5 bis 50 mg eines Fe-freien, vorzugsweise eines für die Keime nicht verwertbaren Siderophors, jeweils bezogen auf 1 l der zu desinfizierenden wäßrigen Lösung, durchführt.6. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized, that the disinfection treatment of aqueous solutions, in particular wastewater treatment plant and industrial Circulation and waste water, using 0.5 to 50 mg peracetic acid, 10 to 1000 mg hydrogen peroxide and 0.5 to 50 mg of an Fe-free, preferably one Siderophors not usable for the germs, respectively based on 1 l of the aqueous to be disinfected Solution. 7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man als Desinfektionsmittel eine Gleichgewichtsperessigsäure mit einem Gehalt von 0,5 bis 2,5 Gew.-% Peressigsäure, 40 bis 60 Gew.-% Wasserstoffperoxid und weniger als 2 Gew.-% Essigsäure oder eine unmittelbar vor Gebrauch mit Wasser verdünnte Lösung der genannten Gleichgewichtsperessigsäure verwendet.7. The method according to any one of claims 1 to 6, characterized, that one as a disinfectant Equilibrium peracetic acid containing 0.5 up to 2.5% by weight peracetic acid, 40 to 60% by weight Hydrogen peroxide and less than 2% by weight of acetic acid or one diluted with water immediately before use Solution of the equilibrium peracetic acid mentioned used. 8. Desinfektionsmittel enthaltend eine oder mehrere Aktivsauerstoffverbindungen, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem Fe-freien Siderophor.8. Disinfectant containing one or more Active oxygen compounds, characterized by a Fe-free siderophore content. 9. Desinfektionsmittel nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß es als Aktivsauerstoffverbindung eine Quelle für Wasserstoffperoxid und eine Quelle für eine wasserlösliche Percarbonsäure enthält.9. disinfectant according to claim 8, characterized, that as an active oxygen compound it is a source of Hydrogen peroxide and a source of one contains water-soluble percarboxylic acid. 10. Desinfektionsmittel nach Anspruch 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, daß es wäßrig ist und Peressigsäure und Wasserstoffperoxid im Gewichtsverhältnis im Bereich von 1 zu 10 bis 1 zu 100, insbesondere im Bereich von 1 zu 10. disinfectant according to claim 8 or 9, characterized, that it is aqueous and peracetic acid and Hydrogen peroxide in the weight ratio in the range of 1 in 10 to 1 in 100, especially in the range of 1 to   20 bis 1 zu 40, und Essigsäure in einer Menge von vorzugsweise weniger als der Menge anwesender Peressigsäure, enthält.20 to 1 to 40, and acetic acid in an amount of preferably less than the amount present Peracetic acid. 11. Desinfektionsmittel nach einem der Ansprüche 8 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß, sofern die Aktivsauerstoffverbindungen und/oder der Fe-freie Siderophor in wäßriger Lösung vorliegen, die genannten Komponenten bis zur Anwendung getrennt voneinander gelagert werden.11. Disinfectant according to one of claims 8 to 10, characterized, that if the active oxygen compounds and / or the Fe-free siderophore is present in aqueous solution, the components mentioned are separated until use be stored from each other. 10 12. Desinfektionsmittel nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß es pulver- oder granulatförmig ist und als Quelle für Wasserstoffperoxid ein Peroxosalz aus der Reihe wasserlöslicher Perborate, Peroxoborate und Peroxocarbonate und als Quelle für eine wasserlösliche Percarbonsäure eine der Perhydrolyse zugängliche O-Acyl- oder N-Acylverbindung enthält.10 12. Disinfectant according to claim 9, characterized, that it is powdered or granular and as a source a peroxo salt from the series for hydrogen peroxide water soluble perborates, peroxoborates and Peroxocarbonate and as a source of a water soluble Percarboxylic acid accessible to perhydrolysis Contains O-acyl or N-acyl compound. 13. Desinfektionsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich andere mikrobiozid wirksame Stoffe und/oder Hilfsstoffe aus der Reihe der Tenside und Verdickungsmittel enthält.13. Disinfectant according to one of claims 1 to 12, characterized, that there are other microbiocidal substances and / or auxiliary substances from the range of surfactants and Contains thickeners. 14. Verwendung des Desinfektionsmittels gemäß einem der Ansprüche 8 bis 13 zur Desinfektion wäßriger Lösungen und zur Oberflächendesinfektion.14. Use of the disinfectant according to one of the Claims 8 to 13 for the disinfection of aqueous solutions and for surface disinfection.
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