[go: up one dir, main page]

CZ15597A3 - Benzylsulfide and benzophenonehydrazone derivative, process for preparing the benzylsulfide derivative and pesticidal agent containing the benzylsulfide derivative - Google Patents

Benzylsulfide and benzophenonehydrazone derivative, process for preparing the benzylsulfide derivative and pesticidal agent containing the benzylsulfide derivative Download PDF

Info

Publication number
CZ15597A3
CZ15597A3 CZ97155A CZ15597A CZ15597A3 CZ 15597 A3 CZ15597 A3 CZ 15597A3 CZ 97155 A CZ97155 A CZ 97155A CZ 15597 A CZ15597 A CZ 15597A CZ 15597 A3 CZ15597 A3 CZ 15597A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
group
alkyl
carbon atoms
halogen
formula
Prior art date
Application number
CZ97155A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ291959B6 (cs
Inventor
Keiji Toriyabe
Hideharu Sasaki
Naoshi Masuayma
Akihide Nagai
Hiroyuki Yano
Mieko Kawashima
Yutaka Kurihara
Tomonori Shimazu
Original Assignee
Kumiai Chemical Industry Co
Ihara Chemical Ind Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kumiai Chemical Industry Co, Ihara Chemical Ind Co filed Critical Kumiai Chemical Industry Co
Publication of CZ15597A3 publication Critical patent/CZ15597A3/cs
Publication of CZ291959B6 publication Critical patent/CZ291959B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C07C317/26—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C317/28—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton with sulfone or sulfoxide groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds containing nitrogen-to-nitrogen bonds, e.g. azides, diazo-amino compounds, diazonium compounds, hydrazine derivatives
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical containing aldehyde or keto groups, or thio analogues thereof, directly attached to an aromatic ring system, e.g. acetophenone; Derivatives thereof, e.g. acetals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen
    • A01N35/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen containing a carbon-to-nitrogen double bond
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof containing the group; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/04—Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • A01N41/06—Sulfonic acid amides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/10—Sulfones; Sulfoxides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/24—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing the groups, or; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N51/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds having the sequences of atoms O—N—S, X—O—S, N—N—S, O—N—N or O-halogen, regardless of the number of bonds each atom has and with no atom of these sequences forming part of a heterocyclic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/72—Hydrazones
    • C07C251/86—Hydrazones having doubly-bound carbon atoms of hydrazone groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/23—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/46—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton having at least one of the nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, further bound to other hetero atoms
    • C07C323/48—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton having at least one of the nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, further bound to other hetero atoms to nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/50—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/51—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C07C323/60—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton with the carbon atom of at least one of the carboxyl groups bound to nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Description

Oblast techniky
to·
VÍ σ
o
CZH
O *
rc * n<
Předložený vynález se týká benzylsulf idového a*-benso£e nonhydrazonového derivátu, způsobu výroby benzylsulf idového derivátu a pesticidu, který jako účinnou složku obsahuje tento benzylsulfidový derivát.
Dosavadní stav techniky ι(2
Až dosud bylo popsáno, například v USA patentu 3 732 307 a v japonských patentových přihláškách č. 1222611979 a 45452/ /1981, že bezohydradrazonfenylsulfídové deriváty jsou užitečné jako insekticidy. Benzylsulfidový derivát podle předloženého vynálezu není dosud znám.
V nedávných letech bylo použití některých komerčních insekticidů omezeno vzhledem k problémům souvisejícím s jejich používáním, jako jsou residuální účinky, akumulace a znečišťování prostředí. Některé z nich se časem staly méně účinné než na počátku používání, protože škůdci během dlouhého používání těchto insekticidů získali vůči nim rezistenci. Bylo tedy žádoucí vyvinout nový insekticid, který je vysoce účinný v nízké dávce a který je mimořádně bezpečný.
Autoři předloženého vynálezu syntetizovali různé benzylsulf idové deriváty a studovali jejich fysiologické vlastnosti. Výsledkem je, že zjistili, že sloučenina podle předloženého vynálezu vykazuje mimořádné pesticidní účinky na různé škůdce, zvláště na zemědělské a zahradnické škůdce včetně motýlovitých škůdců representovaných zápř.edníčkem polním (Plutella xylostella), travařikem (Chio suppressalis) a blýskavkou červivcovou (Spodoptera exiqua), stejnokřídlých škůdců representovaných křísem (Nilaparvata lugens), Npehotetlix cincticeps a sušicí bavlníkovou (Aphis gossypii) a dalších škůdců representovaných skladištním broukem Callosobrunchus chinensis. Předložený vynález je založen na tomto objevu.
Podstata vynálezu rf L J
Podle předloženého vynálezu se získává
i) benzylsulfidový derivát obecného vzorce I nebo jeho sůl
R2
v němž R1 znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, kyanalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, hydroxyalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenyiovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, fenylovou skupinu (která může být substituována atomem halogenu nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku), kyanovou skupinu, benzylovou skupinu (která může být substituována atomem halogenu), thiazolylovou skupinu, alkylkarbamoylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo skupinu obecného vzorce -N(Rs)Re,
Ra a R1 nezávisle na sobě znamenají atom vodíku, atom halogenu, kyanovou skupinu, alkylovou skupinu s l až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylkarbonylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, karboxylovou skupinu nebo alkoxykarbonylovou skupinu ε 1 až 4 atomy uhlíku nebo Ra a RJ mohou společně s atomem uhlíku, na který jsou navázány, tvořit 3- až 6-členný kruh nebo R1 a Ra mohou společně s atomy síry a uhlíku, na který jsou navázány, tvořit 3- až 8-členný kruh s jedním nebo více heteroatomy,
R4 znamená atom vodíku, atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkoxyskupinu s 1 a2 4 atomy uhlíku,
R5 a R6 nezávisle na sobě znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo Rs a R6 mohou společně vytvořit skupinu obecného vzorce =CR’Re nebo R5 a Re mohou společně s atomem dusíku, na který jsou navázány, tvořit 4- až 8-členný kruh s jedním nebo více heteroatomy,
R’ znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku nebo alkylthioskupinu s l až 3 atomy uhlíku,
R* znamená alkylthioskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku nebo alkylaminovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku nebo R’ a R* mohou společně s atomem uhlíku, na který jsou navázány, tvořit nasycený nebo nenasycený 4- až 8-Členný kruh,
A znamená hydrazinoaralkylovou nebo hydrazononaralkylovou skupinu obecného vzorce Al nebo A2
(Al) (A2),
R* 2namená atom vodíku, atom halogenu, nitroskupinu, kyanovou skupinu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylthioskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfonylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfonylmethylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylsulfonyloxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, fenylovou skupinu (která může být substituována atomem halogenu) nebo fenoxyskupinu (která může být substituována atomem halogenu) nebo dvě skupiny R’ mohou společně tvořit 5- nebo 6-členný kruh,/
R10 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, '
R“, R12 a R13 nezávisle na sobě znamenají atom vodíku, kyanovou skupinu, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu se 2 až 10 atomy uhlíku, alkoxyalkoxyalkylovou skupinu se 3 až 8 atomy uhlíku, alkylthioalkylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, kyanalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, benzylovou skupinu (která může být substituována atomem halogenu, halogenalkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku), skupinu obecného vzorce -COR14, -CSR14, -C00R19, -COSR1“,
-C0N(R“)R17, -CSN(R16)R17, -SN(Rl8)R19, -SO2R20 nebo -C(R21)=CHR“,, nebo R12 a R13 společně tvoří skupinu obecného vzorce =CR23R24 nebo R12 a R13 mohou společně s atomem dusíku, na který jsou navázány, tvořit 4- až 8-členný kruh s jedním nebo více heteroatomy, T;
. R14 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 20 ato- ; my uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku, halogenalkoxyalkylovou skupinu se 2 až 10 atomy uhlíku, alkoxyalkoxyalkylovou skupinu se 3 až 16 atomy uhlíku, alkoxyalkoxyalkoxyalkylovou skupinu se 4 až 22 atomy uhlíku, alkylthioalkylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, hydroxyalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, aminoalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, amidoalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, kyanalkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, alkoxýkarbonylalkylovou skupinu se 3 až 12 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, fenylovou skupinu (která může být substituována atomem halogenu, nitroskupinou, alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, fenoxyskupinou nebo alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku), naftylovou skupinu (která může být substituována atomem halogenu nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku) nebo heteroaromatickou cyklickou skupinu (která může být substituována atomem halogenu nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku),
R1S znamená alkylovou skupinu s 1 až 20 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, alkinylovou se 2 až 4 atomy uhlíku, benzylovou skupinu (která může být substituována atomem halogenu, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku) nebo fenylovou skupinu (která může být substituována atomem halogenu),
R16 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
R17 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu (která může být substituována atomem halogenu, halogenalkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku),
Rie a R1* nezávisle na sobě znamenají alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku (která může být substituována alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku) nebo alkoxyalkylovou skupinu se 2 až 5 atomy uhlíku nebo Rie a Rl* mohou společně s atomem dusíku, na který jsou navázány, tvořit 5- nebo 6-členný kruh,
R20 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo dialkylaminovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku,
R21 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku,
R22 znamená acylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxykarbonylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku,
R” a R24 nezávisle na sobě znamenají atom vodíku, atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo skupinu obecného vzorce -N(R2S)R“,
R25 a R2e nezávisle na sobě znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku nebo skupinu obecného vzorce -S0aR27 nebo R29 a R2e mohou společně s atomem dusíku, na který jsou navázány, tvořit 5- nebo 6-členný kruh,
R27 znamená alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu (která může být substituována atomem halogenu nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku),
Q1 a Q3 znamenají atom dusíku nebo skupinu obecného vzorce -CR’, m znamená číslo od 1 do 3 a n znamená číslo 0, 1 nebo 2,
2) benzylsulfidový derivát obecného vzorce II
(II), v němž Rx, R2, Ra, R* a n znamenají jak uvedeno v nároku 1 a B 7 znamená aralkylovou nebo arylkarbonylovou skupinu obecného V vzorce Bl nebo B2
(B2) (B2), v nichž R’, R10, m, Ql a Q3 znamenají jak uvedeno v nároku 1 a R3# znamená atom halogenu nebo hydroxylovou skupinu,
3) benzofenonhydrazonový derivát obecného vzorce III
(III)/ v němž R*, R’, R“, R11, m, Qx a Qa znamenají jak uvedeno v nároku l, R3 a R3 nezávisle na sobě znamenají atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a R” znamená atom halogenu, merkaptoskupinu nebo hydroxylovou skupinu,
4) způsob výroby benzyIsulfidového derivátu, v němž A znamená skupinu obecného vzorce A2 jak shora uvedeno v nároku 1, vyznačující se tím, že se nechá zreagovat sloučenina obecného vzorce IV
(IV), v němž Rl, R2, R3, R4, R®, m, n, Q1 a Q2 znamenají jak uvedeno v nároku 1, se sloučeninou obecného vzorce VI ' R12
I
H2N - Ν (VI),
I
R“ v němž R12 a R13 znamenají jak uvedeno v nároku 1,
5) způsob výroby benzylsulfidového derivátu, v němž A znamená skupinu obecného vzorce A2 jak shora uvedeno v nároku 1, vyznačující se tím, že se zreaguje sloučenina obecného vzorce III
(III)/ v němž R2, R3, R*, R®, R12, Rli, r2*, ro, Q1 a Q2 znamenají jak uvedeno v nároku 3, se sloučeninou obecného vzorce V2
Z-R1 (V2), v němž Z znamená atom halogenu, alkylsulfonylovou skupinu s l až 4 atomy uhlíku nebo benzensulfonyloxyskupinu (která muže být substituována methylovou skupinou), jestliže RM znamená merkaptoskupinu, nebo skupinu obecného vzorce -S(O)„M, jestliže R znamená atom halogenu, nébo skupinu obecného vzorce -SSR1, jestliže R” znamená hydroxylovou skupinu, R1 znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, kyanalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku nebo benzylovou skupinu (která
I*
I může být substituována atomem halogenu), M znamená atom alkaĚ < lického kovu a n znamená číslo 0 nebo 2, ία
6) způsob výroby benzensulfidového derivátu, v němž A znamená skupinu obecného vzorce Al jak uvedeno v nároku 1, vyznačující se tím, že se zreaguje sloučenina obecného vzorce VI
(VI), v němž R1, R’, R3, R4, R*, R10, m, n, Ql a Q2 znamenají jak uvedeno v nároku 1 a R24 znamená atom halogenu, se sloučeninou obecného vzorce VI
Řia
I
HaH - Ν (VI), *
í j v němž R“ a R11 znamenají jak uvedeno v nároku 1, a
7) pesticid, který jako účinnou složku obsahuje benzylsulfidový derivát podle nároku 1.
Atom halogenu v předloženém vynálezu znamená atom fluoru, chloru, bromu nebo jodu.
Alkylová skupina znamená lineární nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s i až 20 atomy uhlíku, jako je methylová skupina, ethylová, propylová, isopropylová, butylová, isobutylová, sek. butylová, terč.butylová, pentylová, isoamylová, neopentylová, hexylová, isohexylová, 3,3-dimethylbutylová, heptylová, oktylová, nonylová a decylová skupina.
Cykloalkylové skupina znamená cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, jako je cyklopropylová, cyklopentylová nebo cyklohexylová skupina.
Alkenylové skupina znamená lineární nebo rozvětvenou alkenylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, jako je ethenylová nebo 2-propenylová skupina.
Halogenalkylové skupina znamená lineární nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, která je substituována 1 až 10 atomy halogenu, které mohou být stejné nebo různé, jako je chlormethylová, trifluormethylová nebo tetrafluorethýlová skupina.
Kyanalkylová skupina znamená lineární nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, která je substituována kyanovou skupinou.
Hydroxyalkylové skupina znamená lineární nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, která je substituována hydroxylovou skupinou.
Alkoxyskupina znamená alkyl-0-skupinu, v níž alkylová část znamená jak shora uvedeno, a může znamenat například methoxy nebo ethoxyskupinu.
Halogenalkoxyskupina znamená halogenalkyl-O-skupinu, v níž halogenalkylové část znamená jak shora uvedeno, a může znamenat například trifluormethoxyskupinu nebo 2-chlorethoxyskupinu.
Alkylthioskupina znamená alkyl-S-skupinu, v ní2 alkylová část znamená jak shora uvedeno, a může znamenat například methyl thioskupinu nebo ethylthioskupinu.
Halogenalkylthioskupina znamená halogenalkyl-S-skupinu, v níž halogenalkylová část znamená jak shora uvedneo, a muže
I znamenat například trifluormethylthioskupinu nebo 2-chlorethylthioskupinu.
Alkylsulfonylová skupina znamená alkyl-SOa-skupinu, v níž alkylová část znamená jak shora uvedeno, a může znamenat například methylsulfonylovou skupinu nebo ethylsulfonylovou skupinu.
Alkylsulfonylmethylová skupina znamená alkyl-SOaCH2-skupinu, v níž alkylová skupina znamená jak shora uvedeno, a může znamenat například methylsulfonylmethylovou nebo ethylsulfonylmethylovou skupinu.
Alkylenová skupina znamená lineární alkylenovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, jako je methylenová, ethylenová, trimethylenová nebo tetramethylenová skupina.
,1
Alkoxy alky lová skupina znamená alkyl-O-alky lenovou skupinu, v níž alkylová část a alkylenová Část znamenají jak shora uvedeno, a může znamenat například methoxymethylovou nebo ethoxymethylovou skupinu.
Alkylthioalkylová skupina znamená alkyl-S-alkylenovou skupinu, v níž alkylová skupina a alkylenová skupina znamenají jak shora uvedeno, a může znamenat například methylthiomethylovou skupinu nebo ethylthiomethylovou skupinu.
Alkoxyalkoxyalkylová skupina znamená alkyl-O-alkylen-O-alkylenovou skupinu, v níž alkylová část a každá alkylenová část znamenají jak shora uvedeno.
Alkoxyalkoxyalkoxyalkylová skupina znamená alkyl-O-alky11 len-O-alkylen-O-alkylenovou skupinu, v níž alkylová část a každá alkylenová část znamenají jak shora uvedeno.
Aminoalkylová skupina znamená lineární nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, která je substituována aminovou skupinou, monoalkyl ami novou skupinou nebo dialkylaminovou skupinou.
Amidalkylová skupina znamená lineární nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, která je substituována acylaminovou skupinou nebo N-alkyl-N-acylaminovou skupinou.
Alkinylové skupina znamená lineární alkinylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku.
Heteroaromatická cyklická skupina znamená 5-člennou aromatickou cyklickou skupinu s 1 až 4 atomy dusíku, kyslíku nebo síry nebo její kruh napojený na benzenový kruh nebo 6-člennou aromatickou cyklickou skupinu s 1 až 3 atomy dusíku nebo její kruh napojený na benzenový kruh a může znamenat například fúrylovou, thienylovou, pyrazolylovou, imidazolylovou, benzofuranylovou, benzothiazolylovou, pyridylovou, pyrimidinylovou, pyridazinylovou, triazinylovou, chinolylovou nebo chinoxazolinylovou skupinu.
Ve sloučenině podle předloženého vynálezu sůl znamená sůl sloučeniny obecného vzorce I s kyselinou nebo sůl sloučeniny obecného vzorce I, v němž Ra nebo R3 znamenají karboxylovou sku1 pinu, s kovem nebo aminem. Kyselinou může být například halogenvodíková kyselina, jako je kyselina chlorovodíková nebo bromovodíková, nebo sulfonová kyselina, jako je methansulfonová kyselina. Kovem může být například alkalický kov, jako je sodík nebo draslík, nebo kov alkalické zeminy, jako je hořčík nebo vápník. Amin může znamenat například amoniak, isopropylamin nebo triethylamin.
Výhodnou skupinou sloučenin shora uvedeného obecného vzor12 ce I je skupina sloučenin, v nichž:
R1 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, kyanalkylovou skupinu s 1 až 2 atomy uhlíku, hydroxyethylovou skupinu, cyklopentylovou skupinu, halogenalkylovou skupinu s 1 až 2 atomy uhlíku, fenylovou skupinu (která může být substituována atomem halogenu), kyanovou skupinu, alkylkarbamoylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo thiazolylovou skupinu,
R2 a R’ nezávisle na sobě znamenají atom vodíku, methylovou skupinu nebo alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 2 atomy uhlíku nebo R1 a R2 mohou společně s atomem siry a atomem uhlíku, na které jsou navázány, tvořit 5-členný kruh,
R* znamená atom vodíku nebo fluoru,
A znamená hydrazinaralkylovou nebo hydrazonaralkylovou skupinu obecného vzorce Al nebo A2,
R* znamená atom vodíku, atom halogenu, nitroskupinu, kyanovou skupinu, methylovou skupinu, trifluormethylovou skupinu, methoxyskupinu, halogenalkoxyskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku, methy lthioskupinu, difluormethylthioskupinu, methylsulfonylovou skupinu, methylsulfonylmethylovouskupinu, trifluormethylsulfonyloxyskupinu, fenylovou skupinu, fenoxyskupinu, která může být substituovánma atomem halogenu, nebo methylendioxyskupinu,
R10 znamená atom vodíku,
R11 znamená atom vodíku, skupinu obecného vzorce -COR14 nebo skupinu obecného vzorce -COOR13,
R12 a R1’ nezávisle na sobě znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu se 2 až 10 atomy uhlíku, alkoxyalkoxyalkylovou skupinu se 3 až 8 atomy uhlíku, alkylthioalkylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, kyanmethylovou skupinu, benzylovou skupinu (která může být substituována atomem halogenu nebo trifluormethylovou skupinou), skupinu obecného vzorce -COR14, -COOR13, -C0NHR17, -SÓJI20 nebo skupinu obecného vzorce -C(R21)=CHR22 nebo R12 a Rla společně tvoří skupinu obecného vzorce =CR”R24 nebo R12 a R13 mohou společně s atomem dusíku, na který jsou navázány, tvořit 5-členný kruh,
R14 znamená alkylovou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, halogenalkoxyalkylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, alkoxyalkoxyalkylovou skupinu se 3 až 10 atomy uhlíku, alkoxyalkoxyalkoxyalkylovou skupinu se 4 až 12 atomy uhlíku, cyklopropy lovou skupinu, kyanalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxykarbonylaiky lovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, fenylovou skupinu (která může být substituována atomem halogenu, nitroskupinou, alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, trifluormethylovou skupinou, fenoxyskupinou nebo methoxyskupinou), naftylovou skupinu, pyridylovou skupinu, thienylovou skupinu nebo 2-furylovou skupinu,
R1S znamená alkylovou skupinu s 1 až io atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu,
R1É znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu,
R17 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu (která muže být substituována atomem chloru, methylovou skupinou nebo trifluormethoxyskupinou),
R20 znamená methylovou nebo trifluormethylovou skupinu,
R21 znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu,
R22 znamená acetylovou skupinu nebo methoxykarbonylovou skupinu,
R23 a R24 nezávisle na sobě znamenají atom vodíku, atom chloru, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, 1-triazolylovou skupinu nebo skupinu obecného vzorce -N(R25)R26,
R25 a R2e nezávisle na sobě znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, methoxyskupinu nebo alkoxyalkylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku,
R27 znamená alkylovou skupinu s l až 4 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu (která může být substituována atomem halogenu nebo methylovou skupinou),
Q1 a Q2 znamenají atom dusíku nebo skupinu obecného vzorce
-CR®, m znamená číslo od 1 do 3 a n znamená číslo 0, jestliže R1 znamená kyanovou skupinu nebo alkylkarbamoylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo čísla 0, 1 nebo 2 v ostatních případech.
Výhodnou skupinou sloučenin shora uvedeného obecného vzorce II může být například skupina sloučenin, v nichž:
R1 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, kyanmethylovou skupinu, hydroxyethylovou skupinu, cyklopentylovou skupinu, halogenalkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, fenylovou skupinu (která může být substituována atomem halogenu), kyanovou skupinu, alkylkarbamoylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo thiazolylovou skupinu,
R2 a R3 nezávisle na sobé znamenají atom vodíku, methylovou skupinu nebo alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 2 atomy uhlíku nebo R1 a R2 mohou společně s atomem síry a atomem uhlíku, na které jsou navázány, tvořit 5-členný kruh,
R* znamená atom vodíku nebo fluoru,
B znamená aralkylovou nebo arylkarbonylovou skupinu obecného vzorce Bl nebo B2,
R9 znamená atom halogenu, trif luormethylovou skupinu, me- ? thoxyskupinu, fluoralkoxyskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku nebo fe- , noxyskupinu (která může být substituována atomem halogenu),
R10 znamená atom vodíku,
R2e znamená atom chloru nebo hydroxylovou skupinu,
Q1 a Q2 znamenají atom dusíku nebo skupinu obecného vzorce lV -CR’, r . :
m znamená Číslo 1 nebo 2 a n znamená číslo 0, jestliže Rl znamená kyanovou skupinu nebo alkylkarbamoylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo čísla 0, 1 nebo 2 v ostatních případech.
Výhodnou skupinou sloučenin shora uvedeného obecného vzorce III může být například sloučenina, v níž:
R2, R3 a R* znamenají atom vodíku,
R’ znamená atom chloru substituovaný do polohy 4,
R12 a R13 znamenají atom vodíku, skupinu obecného vzorce -COR1* nebo skupinu obecného vzorce -COOR15,
R1* znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
R15 znamená alkylovou skupinu s l až 4 atomy uhlíku,
R29 znamená atom chloru, merkaptoskupinu nebo hydroxylovou skupinu,
Q1 a Qa znamenají methinovou skupinu a m znamená číslo 1.
Typické specifické příklady sloučenin obecných vzorců I, II a III podle předloženého vynálezu budou uvedeny v tabulkách 1 až 35. Na čísla sloučenin použitá v tabulkách bude odkazováno v následujícím popisu.
Sloučenina obecného vzorce I má C=N vazbu a má tedy dva geometrické isomery, tj. E-isomer a Z-isomer. Jako sloučenina podle předloženého vynálezu se E-isomer a Z-isomer mohou používat samostatně nebo jako směs.
Sloučenina obecného vzorce I podle předloženého vynálezu může mít v některých případech tautomery. Například jestliže skupina obecného vzorce =ČR2SR24 znamená skupinu obecného vzorce =C(R23)-N(R2S)R36, v němž R25 znamená atom vodíku, pak sloučenina s částečnou strukturou -N=C(R23)NH-R26 bude přítomna v rovnovážném stavu s tautomerem o částečné struktuře -NH-C(R23)=N-R26. Tomu by mělo být rozuměno tak, že me2i' sloučeninami podle předloženého vynálezu ty sloučeniny, které jsou schopný tvořit tautomery, mají odpovídající tautomery, i když tyto tautomery nejsou specificky uvedeny.
slouč. ¢. R9m R1 R2 H3 R< R12 R13 n t.t. (°C) nebo index lo>u (nQ a<)
Η 4-Cl CH H H H H H 0 1,6503
1-2 4-C1 CH H H H H H 2 52- 54
1-3 4-Cl CH H H H H C(CH^)=NSO?CH^ 2
1-4 4-C1 H H H H CH=NSO?CHq 2
1-5 4-C1 C„3 H H H K CH=NSO?CdHp 2
1-6 4-Cl CH H H H H CÍC^H^NSO/H, 0
1-7 4-C1 CH H H H H> C(C?H.)=říSO?CH, 1
1-8 4-Cl CH H H H H ' CÍC^NSO^CH,, 2
1-9 4-Cl H H 11 ch3 CH=NSÓ2CH3 2
1-10 4-Cl CH H H H COCH3 H 2 214-217
1-11 4-Cl ch3 H H H C0CZHS H 0 91- 93
1-12 4-Cl CH H H H coc2h5 CH3 0 1,6319
1-13 4-Cl CH H H H coc2h5 CH3 1 141-143
1-14 4-Cl CH H H H 0¾ 11 1 153-156
1-15 4-Cl CH H H H C0CA H 2 159-160
1-16 4-CI C«3 H H H COCgHj H 2 173-175
1-17 4-Cl ch3 H H H COCjHg H 2 147-149
1-18 4-Cl ch3. H H H H 0 93- 96
1-19 4-Cl CH H H H COCSH11 CK3 ‘ 0 1,6097
1-20 4-Cl C„3 H H H coc^ji ch3 1 93-96
1-21 4-Cl CH3 H H H ^n H 1 1,6009
1-22 4-Cl CH3 H H H C0C5Hll H 2 110-113
1-23 4-Cl C1*3 H H H COCsHn ch3 2 115-117
h24 4-Č1 CH H H H CHOC^i, ch2oc2h5 2 1, 5722
1-25 4-Cl H H H coc6H13 Η 2 127-129
1-26 4-Cl CH H H H C0C8H17 H 2 116-118
Tabulka 2
slouč. č. R9m R1 R2 R3 R4 R12 R13 n t.t. I«C) nebo index lom (ηθ24)
1-27 4-C1 CH3 H H H COCF3 H 2
1-28 4-C1 ch3 H H H co-0 H 2
1-29 4-C1 ch3 H H H CO^-F K 2
1-30 4-C1 “3 H H H >C1 co-y~cl H 2 .
Cl
1-31 4-C1 Cfi3 H H H CO-0-C1 H 2 174-176
1-32 4-C1 CH3 H H H coO H 2 209-211
1-33 4-CÍ ch3 H H H co<] H 0
1-34 4-0 Cí13 H H Η coch7ch?čh?ci' H *1 Ci 180-182
1-35 4-C1 ™3 H H H COCH/OOC/^ H 0 1,6149
1-36 4-C1 «3 H H H COCH?CH?OH H 2
1-37 4-C1 ch3 H H H coch2cn K 2
1-38 4-C1 C»3 H H H COCH?OCH?CFq H 2
1-39 4-C1 CH3 H H H COCHjOCH^ H . 2
1-40 4-C1 ch3 H H H conh2 • H 0 neaěřítelný
1-41 4-C1 ch3 H H H conií2 H 1 195-197
1-42 4-C1 CH3 H H H conh2 H 2 189-191
1-43 4-C1 ch3 H H H cooO H 2 94- 96
1-44 4-C1 čh3 H H H cooci H 2 164-166
1-45 4-C1 “3 H H H COOC2H5 H 0 ’ 1,6148
1-46 4-C1 CH3 H H H cooc2H5 H 1 41- 43
1-47 4-C1 ch3 H H H cooc2H5 ch3 0 1,6042
1-48 4-C1 ch3 ch3 H H cooc2h5 H 2 162-165
1-49 4-C1 ch3 CH3 CH3 H H 2
IB
Tabulka 3
slouč. e. R^m R1 R' R3 R4 R12 R13 n t.t. (°C) nebo index loiu (nD J<)
1-50 4-C1 CH3 H H H C00C2?5 Ws 2 125-128
1-51 4-C1 CH H H H cooc^ ch2oc2 h5 0 1,5853
1-52 4-C1 “3 H H H cooc3h? Η 0 1,6152
1-53 4-C1 CH H H H cooc3h? Η 1 43- 45
1-54 4-C1 CH H H H COOC3H? Η 2 167-169
1-55 4-C1 ch3 H H H cooc3h?-í Η 2 159-160
1-56 4-C1 ch3 H H H COOC4Hg Η 2 68- 70
1-57 4-C1 ch3 H K H COOC4Hg-t ΗΓ 0 . 132-134
1-58 4-C1 ch3 H H H COOC4Hg-t Η 1 89- 93
1-59 4-C1 ch’ H H H COOC4Hg-t Η 2 193-195
1-60 4-C1 ch3 H H H COOCH?CH?C1 Η 2 65- 67
1-61 4-C1 C„3 H H H coock?ch7oc?ha Η 0 1,5822
1-62 4-C1 CH H H H cooch9ch?oc?hr Η 1 56- 58
1-63 4-C1 «3 H H H COOCH?CH?OC?H(. Η 2 47- 49
1-64 4-C1 ch3 H H H COOCH/H/JCH, ' Η 0 1,6179
1-65 4-C1 CH H H H COOCH7CH?OCHr Η 1 63- 65
1-66 4-C1 H H H COOCH^CHyOCH, Η 2 70- 72
Í-67 4-C1 CH H H H COOCHg Η 0 40-4 2
1-68 4-C1 H H H cooch3 Η 1 176-177
1-69 4-C1 ch3 H H H COOCHj Η 2 197-199
1-70 4-C1 H H H COOCHj “3 0 1,6238
1-71 4-C1 ch’ H H H cooch3 CHF2 0 1,5888
1-72 4-C1 CH3 H H H COOCHg ch3 1 1,6082
1-73 4-C1 C H H H cooch3 Ws 0 1,5911
1-74 4-C1 CH H H H COOCHg ch9sch/ 0 1,6187
1-75 4-C1 H H H COOCHj VA 1 1, 5949
1-76 4-C1 ch3 11 K H cooc«3 VA 2 61- 63
1-77 4-C1 «3 H H H C00CH3 CH. 2 64- 66
1-78 4-C1 CH H K H cooch3 ch2-O-ci 0 1,6199
1-79 4-C1 ch3 H H H so2ch2cf3 H 2
1-80 4-C1 ch3 H H H SO2CH2C1 H 2
Tabulka 4
slouč. č. R9m Rl R2 R3 R4 R12 R13 n t.t. (°C) nebo index loiu
1-81 4-Cl C2H5 H H H H H 2 45- 47
1-82 4-Cl % H H H C(C7HA)=NS0?CHq H 0 1,6358
1-83 4-Cl % H H H c(c2h5)=nso2ch3 H 1 45- 47
1-84 4-Cl % H K H C(C7Hc;)=NSO5,CHq H 2 180-181
1-85 4-Cl % H K H CfCyH^^NSOpCHyCH, H O
1-86 4-Cl % H H H C(cX)=NSO9CH,CH, N 1
1-87 4-Cl % H H H .CttpH^-HSOyCH^CH, H 2
1-88 4-Cl % H H K COCHg H 2 193-195
1-89 4-Cl C2H5 H H H coc2k5 K O 1, 6025
1-90 4-Cl % H H K . C0C2HS H * 1 49- 51
1-91 4-Cl % H H H coc2h5 H 2 122-125
1-92 4-Cl % H H H cocsHn H O 43- 45
1-93 4-Cl % H H H COC5H11 H 1 98-100
1-94 4-Cl % H H H ^11 H 2 105-107
1-95 4-Cl % n H H COCH^COOCjH^ H 2 1,5988
1-96 4-Cl % H H H cooch3 H 0 1,6269
1-97 4-Cl % H H H cooch3 H 1 145-147
1-98 4-Cl C2»5 H H H cooch3 H 2 160-162
1-99 4-Cl % H H H cooch3 .CH 0 1,6113
1-100 4-Cl C2H5 H H H cooch3 »3 1 1, 6059
1-101 4-Cl Vs H H H COOCfL 3 ch3 2 1,5996
1-102 4-Cl y5 H H H COOCHg chf2 0 1, 5838
1-103 4-Cl Vs H H H cooch3 CHF, 1
1-104 4-Cl H H H cooch3 chf2 2
1-105 4-Cl % H H H COOCH3 coóch3 2
1-106 4-Cl Vs H H H cooch3 cooch3 0 1,5988
1-107 4-Cl ¥s K H H COOCH3 CONH, 2
1-108 4-Cl % H H H COOCHg C,H. 2 9 2
1-109 4-Cl C2H5 H H H COOCHg CHJO 2
1-110 4-Cl % H H H COOCH3 COC,H i. 9 2
1-111 4-Cl C2H5 H H H C00C«3 CH2SCH3 2
Tabulka 5
slout. e. R9m R1 R2 R3 R4 R12 R13 n t-t. (°C) nebo index lo«u (n/4)
1-112 4-C1 C2H5 H H K COOCHg ch2-0 2
1-113 4-C1 C2H5 H H H COOCHg CHF2 2
1-114 4-C1 C2H5 H K H COOC2H5 H 0 1,6198
1-115 4-C1 C2H5 H H H‘ COOC2K5 H 1 58- 61
1-116 4-C1 C2H5 H H H C00C2H5 H 2 68- 70
1-117 4-C1 % H H H cooc3h7 H 2 152-155
1-118 4-C1 % H H K C00C4Hg N 2 127-130
1-119 4-C1 % H H H C00C4H9-t H 2 173-176
1-120 4-C1 C2H5 H H H COOC4Hg-t H 1
1-121 4-C1 C2H5 ' H H K COOCH?CH?OC?H^ H 2 1, 5748
I-I22 4-C1 C2H5 H H 11 so2ch3 H 2 86- 88,
1-123 4-C1 C3H7 H H H coch3 H 2
1-124 4-C1 $ H H H ct% H 2 120-122
H25 4-C1 C3H7 H H H. COC5Hn H 2 116-117
1-126 4-C1 & H H H C°OC2H5 H 0
1-127 4-C1 C37 H K H C00C2H5 H 1
1-128 4-C1 C3H7 H H H COOC^ H 2 132-134
1-129 4-C1 C3H7 H H H H H 2 88- 90
1-130 4-C1 H H H coc2h5 H 2 130-132
1-131 4-C1 c3h7-í H H. H COOC^ H 2
1-132 4-C1 c3h7-í H H H COOC2ÍÍS H 2 82- 84
1-133 4-C1 4-í H H H H H 2 68- 70
1-134 4-C1 <A H H H C00C2ÍÍ5 H 2 114-116
1-135 4-C1 CF3 H H H H H ' 0 1,5969
1-136 4-C1 CF3 H K H H H 2 1,5871
1-137 4-C1 CF3 H H H ch=nso2ck3 H 2 63- 65
1-138 4-C1 CF3 H 11 H ch=nso2~0 H 2 74- 78
1-139 4-C1 CF3 H H H CH=NSO2CH3 H 0
Tabulka 6
slouč. δ. A R1 R2 R3 R4 R12 r'3 n t.t. (°C) nebo index loiu (1¾24)
1-140 4-C1 CF3 H H H C (CHg) =chcoch3 H 2 121-123
1-141 4-C1 σ3 H H M C(CH3)=CHCOOCH3 H 2 96- 98
1-142 4-C1 *3 H H H ch=chcoch3 H 2
1-143 4-C1 σ3 H H H ch=čkcoch3 H 1
1-144 4-C1 H H H C(C?Hs)«HSO?CH, H 0
1-145 4-C1 *3 H H H C (C7Hq) =NS0?CH3 H 1
I-J46 4-C1 CF3 H H H C (Ο,Ης)=NSO9CH, H 2
1-147 4-C1 Cp3 H H H “A H 0
1-148 4-C1 “3 H H H ch2cf3 H 2 1.5539
1-149 4-C1 *3 H H H C0C2H5 K 2 130-132
1-150 4-C1 CF3 H H H coc2H5 H 0 121-123
M51 4-C1 Cf3 H X H K 1 152-154
1-152 4-C1 CF3 H H H coc2h5 H 2
1-153 4-C1 *3 H H N coc3h? H 2 125-126
1-154 4-Ci *3 H H H coc4h9 H· 0 59- 61
1-155 4-C1 CF3 H H H COC.Hq 4 9 H 2 153-156
1-156 4-CI CF3 H H H COCjH,, H 2 122-124
1-157 4-C1 CF3 K H H COCFg H 2 54- 56
1-158 4-C1 CF3 H H H cocf3 H 0 .1, 5659
1-159 4-C1 <*3 H H H goch2oc2h4oc2h4oc2«5 H 2 78- 80
1-160 4-C1 »3 H H H “WA H 2 101-103
1-161 4-CI CF3 H H H COCHjjOCjH^ H 2 126-128
1-162 4-ei CF 3 H H H COCH,OCH?CF, H 2 120-122 ’
1-163 4-C1 *3 H H H coch3 II 0 1,5972
1-164 4-C1 «3 H K H coch3 R 1 129-130
1-165 4-CI CF3 H N li coch3 H 2 112-114
1-166 4-C1 CF3 H H H conháQ H 2 81- 83
1-167 4-C1 CF3 11 H H CONH-£)-F H 2
Tabulka 7
slouč. δ. A R1 r2 R3 R4 R12 R13 n t.t. (°C) nebo index loiu (n «)
1-168 4-Cl CF3 H H H Cl CONH-/} Cl .H 2 132-134
1-169 4-Cl % H H H conh-£)-ch3 H 4 2 193-195
1-170 4-Cl CF3 H H H conh2 H 2
1-171 4-Cl 3 H H H CONHC4»9 H 2 179-181
1-172 4-Cl CF3 H H H CONHCHg H 2
1-173 4-Cl CF3 H H H COOCgHg H 0 75- 76
1-174 4-Cl CF3 H H H C00C2ÍÍ5 H 1 178-180
1-175 4-Cl CF3 H H H COOC^ H 2 148-150
1-176 4-Cl CF3 H H H C00CH3 H 0 1, 5921
1-177 4-Cl CF3 H H H cooch3 . , H 1 181-183
1-178 4-Cl CF3 H H H COOCHg H 2 151-153
1-179 4-Cl CF3 H H H COOCH3 ’ C«3 0 1, 5802
1-180 4-Cl CF3 H H H COOCHg CHj 1 1,5820
1-181 4-Cl CF3 H H H' so2cf3 H 2 32- 34
1-182 4-Cl CF3 chp2 H H H δΟΛ H 2 64- 65
1-183 4-Cl H H H coc2h5 H 0 1, 6203
1-184 4-Cl chf2 H H H coc2h5 H 2 158-160
1-185 4-Cl chf2 H H H cooc^ H 2 197-199
1-186 4-Cl W2 H H H COOCHg ch3 θ 1, 5981
1-187 4-Cl chf2 H H H COOCHg H 0 1,6213
1-188 4-Cl c«f2 H H H C00CH3 H 1 71- 73
1-189 4-Cl CHF H H H COOCHg H' ’ 2 171-173
1-190 4-Cl chf2 H H H H H 0 1, 6273
1-191 4-Cl % H H H COOCHg H 2 166-:168
1-192 4-Cl CF2CHF2 H H H COOCHg H 0 1,5801
1-193 4-Cl % H H H COOCHg H 0 1, 5649
1-194 4-Cl C F b2r5 H H H COOCgHg H 0 1, 5629
Tabulka 8
slouč. fi. R9b R1 R2 R3 R4 R12 R13 n • t.t. <°C) nebo index loiu (¾24)
1-195 4-C1 C2F5 H H H ¢0°¾ H 2 94-97
1-196 4-C1 cf2chf2 H H H COOC?Hq H 2 136-137
1-197 4-C1 cf2chf2 H H H C00CH3 H 2 145-148
1-198 4-C1 G3F7 H H H cooc^ H 2
1-199 4-C1 C3F7’Í H H H 000¾ H 2
1-200 4-C1 CF?CHFCFq H H H 000¾ H 0
1-201 4-C1 CF?CHFCFq H H H C00C2H5 H 1
1-202 4-C1 cf2chfcf3 H H H C00C2H5 H 2
1-203 4-C1 cH2-q H H N C00C2H5 H 0 1
1-204 4-C1 CH2Br H H H coc2h5 H 2 -
1-205 4-C1 CH2Br H H 11 000¾ II 2
1-206 4-C1 ch2cf3 H H H αχχλ,Ης H 2 neiěřitelný
1-207 4-C1 ch2cf3 H H H COOCH3 H 2 154-156
1-208 4-C1 chci2 H H H 000¾' K 2
1-209 4-C1 ch5ch?oh H 11 H 000¾ H 0 1,6141
1-210 4-C1 ch,ch7oh H K H cooc2h5 H 2 75- 78
1-211 4-C1 ch2ci H H H co-< H 2 176-178
1-212 4-C1 ch2ci H H H co% H 2 63- 65
1-213 4-C1 CH2C1 H H H C0C3H7 H 2 112-114
1-214 4-C1 ch2ci H H H H 2 91- 93
1-215 4-C1 CH2C1 H K H, COCH2C1 H Z 180-181
1-216 4-C1 CH2C1 H H H COCHgCN H 2 68- 70
1-217 4-C1 CHgCl H H N coch3 1í 2 185-187
1-218 4-C1 CH2C1 H H H 0000?Ης H 2 166-163
1-219 4-C1 CH2C1 H H 11 cooc3h? 11 2
1-220 4-C1 ch2ci H H H COOCH?CH?OC^ H 2 56- 58
1-221 4-C1 CH2C1 H H H COOCH/H?OC?HS H 2 60- 62
1-222 4-C1 CH2C1 H H K cooc3n7 H 2 . 10S-107
Tabulka 9
slouč. e. R9m Rl R2 R3 R4 R12 R13 n t.t. (°C) nebo index loiu (nD 2*)
1-223 4-C1 CH2C1 H H H COOC«3 H 2 160-162
1-224 4-C1 CHgCl H 11 H H H 2 1, 6258
1-225 4-C1 CH2CN H H H COOC^ H 0 89- 91
1-226 4-C1 ch2cn H H H COOC^ H 2 81- 83
1-227 4-C1 ch9ch?cn H H H cooc^ H 0
1-228 4-C1 ch2cn H H H ¢00¾ H 1
1-229 4-C1 CH?CH?CN H H H ¢00¾ H 1
1-230 4-C1 CH2CH2CN H H H ¢00¾ H 2
1-231 4-C1 CH<O-CÍ H H H COOC?HS II 0
1-232 4-C1 CN N H H ¢00¾ . H 0 1, 6228
1-233 4-C1 CN H H H ¢00¾ H 1
1-234 4-C1 -Q Cl K H H ¢00¾. H 2
1-235 4-C1 -O-™3 H H H COOC^ H 2 176-179
1-236 4-C1 -0-0*3 H H N ¢00¾ H 1
1-237 4-C1 $ H H H cooc2 h5 H 2
1-238 4-C1 H H H ¢00¾ H 0 lj 6524
1-239 4-C1 <1 H H H cooc2 h5 * H 0
1-240 4-C1 -<3 H H H COOC2 H5 . H' 1
1-241 4-C1 -< H H H 1 ¢00¾ H 2
1-242 4-C1 o H H H COOCJI, L 3 H 0
Tabulka ίο
• slouč. e. A R1 RZ R3 R12 R13 n t.t. (°C) nebo index lonu (¾21)
1-243 4-C1 -o H K H cooc2h5 H 1
1-244 4-C1 o H H H CO°c2h5 H 2
1-245 4-C1 Ό H H H COOC2K5 H 0
1-246 4-C1 O H H H cooc2h5 H 1
1-247 4-C1 Ό H H H C00CX 2 o H 2 76- 79
1-248 4-C1 CH3 ch3 CK3 H COC.H,. □ 11 CH3 2 94- 96
1-249 H Cíl3 H H H C00CA H 2 143-144
1-250 H «3 H H H C0CA H 2 107-109
1-251 K rr· vr3 n H H H H 2 103-110
1-252 4-F Cf3 H H H H H 2 73- 76
1-253 4-F CF3 H H N coc^ H 2 129-130
1-254 4-F ch3 H H H C00CH3 H 0 1. 6182
1-255 4-F ch3 H H K C00CH3 H 2 167-169
1-236 4-F ch3 H H H COOC?Hq H 2 148-149
1-257 4-F % H H H’ COOCH3 H 0 84- 85
1-258 4-Br CF3 H H H coc2h5 11 2 143-145
1-259 4-Br čh3 H H H cooc2h5 H 2 158-159
1-260 4-Br *3 H H H H H 2 66- 68
1-261 2-F, 4-C1 cf3 H H K cooc2h5 H 0 83- 85
1-262 3.4,5-Clg cf3 H H H cooc^ H 2
1-263 3-F.4-C1 CF 3 H H H cooc2K5 U 2 ‘ 54- 55
1-264 3-F. 4-C1 CH3 11 H 11 cooc^ N 2 54- 56
1-265 4-CH3 CF 3 H H H coy5 H 2 115-118
1-266 4-¾ CHj H H 11 C00C2H5 li 2 203-204
Tabulka 11
slouč. č. A R1 R2 R3 R4 R12 R13 n t.t. (°C) nebo index loiu (n0 24l
1-267 4-φθ-ι CF3 H H H COOC„H. 2 3 H 2 164-166
1-268 4-CF3 CF3 K H H H H 2 1,5592
1-269 4-0CH3 CF3 H H H H H 2 135-138
1-270 4-CHF2 CF3 H H H COOC,H- H 2
1-271 4-CHF2 >3 H H H cooc2h5 H 1
1-272 4-CHF2 CF3 H K H cooc2h5 H 0
1-273 4-SOCH ch3 H H H cooc2h5 H 2 120-122
1-274 <-CF3 H H H coc2h5 H 2 189-190
1-275 4-Cf’ CH3 H H H COOCH2 3 H 2
1-276 4-CF3 .. ch3 H H 11 CQOC-H2 3 H 1
1-277 4-CN CF3 H H H COC„H. 2 3 H 2 195-197
1-278 4-CN CF3 H H H H H 2 95- 96
1-279 4-CN CH3 H H H coocx Z H 2
1-280 4-N02 *3 H H H coc2 h5 H 2 193-194
1-281 4-W CF3 H H H H ‘ H 2 130-133
1-282 4-NO* CF3 H H H COOC0H2 3 H 2 65- 67
1-283 4-0CH3 CF3 H H' H “C2H5 H 2 121-123
1-284 4-0CH3 ch3 H H H COOCX 2 3 H 2 151-152
1-285 4-C1 CH3 H H H -C0CH2CH2CH2- 2 117-120
1-286 4-C1 -ch2ch2ch2- H H cooc^ H 2 100-103
1-287 4-C1 -CH/VV K H C00C2?5 H 0
1-288 4-C1 -CH?CH?S- H H C00C2Í!s H 0
1-289 4-C1 -ch2ch2o- H tl cooc2h. H 0
1-290 4-C1 CH3 H 11 COCjHg CH20C2H5 2 í, 5838
1-291 4-C1 ™3 H H H COC^ <ws 2 1, 5835
1-292 4-C1 CH0 H H H COC,H,. II 2 121-123
1-293 4-C1 X H H H r 10 1 coc2h5 CHj 2 171-173
Tabulka 12
slouC. č. A Rl R2 R3 R4 R12 R13 n t.t. (°C) nebo index lo«u (nD 2*)
1-294 3-F. 4-C1 ch3 H H H COOCH3 H 2 83- 85
1-295 4-C1 ch3 H H H COOCHj C2H5 0 1,6046
1-296 4-C1 3 H H H COOCHg C2H5 1 48- 50
1-297 4.-C1 CH H H H . cooch3 % 2 56-58
1-298 4-C1 CH H H H ccoch3 ch2oc2h4och3 0 1,5889
1-299 4-C1 c«3 H H H cooch3 ch2oc2h4och3 2 1,5651
1-300 4-C1 «3 K H 11 cooch3 CH?OC7HaOCIIq 1 1,5931
1-301 4-C1 ch3 H H K coc2h5 W5 0 1,6019
1-302 4-C1 ch3 H H H coc2h5 ch2oc2h5 2 41- 43
1-303 4-C1 CH3 H H H COCH?OC?H(. H 0 79- 80
1-304 4-C1 ch3 H H H COCH?OC?H- H 2 76- 78
1-305 4-C1 CH 11 H H COCH„OC,H- CH20C2H5 0 1, 5909
1-306 4-C1 CH3 H H H COCH2OC2H& ch2oc2h5 2 1, 5869
1-307 4-C1 ch3 H M Π H ujuC«3 ch2-Q-ci 2 65- 67 '
1-308 4-C1 ch3 H H H cooc«3 “2-0 0 1, 6670
1-309 4-C1 CH3 H H H C00CH3 ch2-0 2 59- 60
1-310 4-C1 ch3 H H H C(CH^)-CCOCHq H 2 182-184
1-311 4-C1 Clí3 H H H cooch3 i CA 0 1, 5714
1-312 4-C1 ch3 H H H COOCHg CA 2 42- 43
1-313 4-C1 CH3 H H 3-F cooch3 H 2 109-110
1-314 4-C1 ch H H 3-F ¢00¾ H 2 144-146
1-315 4-C1 “3 H H H ' COOCSHI1 H. 2 59- 61
1-316 4.-C1 ch3 H H H COOC4Hg H 0 74- 75
1-317 4-F ch3 H H H COOCHg %<S 0 i; 5791
1-318 4-F ch3 H H H cooch3 Ws 2 38- 40
1-319 4-F CH’ H K H COOCHg ch2oc2h4och3 0 1, 5732
1-320 4-F CH3 H H H COOCHg CH2OC2H4OCH3 2 1, 5702
Tabulka 13
slouč. 6. A R1 R2 R3 R4 R12 R13 n t.t. (°C) nebo index loiu (¾24)
1-321 4-F ch3 H H H C00CH3 ch2-O-cf3 0 1,5699
1-322 4-CH2S02CH3 ch3 H H 11 COOC.H2 3 H 2 193-194
1-323 4-F A H H H cooch3 ch2-O-cf3 2 57- 58
1-324 4-0CHF2 ch3 H H N C00CH3 K 2 93- 95
1-325· 4-0CH?CFq ch3 K H Ή C00CH3 H 2 152-154
1-326 4-0CF3 ch3 H K H C00C9H5 H 2 151-153
1-327 4-OSO?CF, ch3 H H H cooc^ 11 2 163-164
1-328 4-Cl C2H5 H H H COOCH3 ch2oc2h5 0 1, 5831
1-329 4-Cl ‘A H H K cooch3 Ws 2 1,5735
1-330 4-Cl <A H H 11 COOCH3 <Ws 1 1, 5812
1-331 4-Cl % H H H C0CAi CH3 0 1,6025
1-332 4-Cl C2H5 H 11 H C0CAi ch3 2 1,5918
1-333 4-Cl <a H H H coc5hh ch2oc2 h5 0 1, 5725
1-334 4-Cl cjl H K H COC5Hn ch2oc2h5 2 1,5659
1-335 4-Cl ‘A H H H COOCH3 CH2bC2H4OCH3 2 1, 5751
1-336 4-Cl CA H H H cooc^ H 0 1, 5899
1-337 4-Cl % H H H “W «ft5 1 1( 5682
1-338 4-Cl CA H- H H cooc^ H 1 1,6029
1-339 4-Cl <A H H K cooc4h9 VA 0 1,5631
1-340 4-Cl CA H H H C00CáHq VA 2 1,5603
1-341 4-Cl *A H H K COGC.IL 4 9 CH20C2H5 1 1,5728
1-342 4-Cl <A H H H C0-Q-C1 H 0 1,6557
1-343 2-F. 4-Cl C2K5 H H H C00CH3 H 2 172-174
1-344 3-F. 4-Cl CA H H H COOCHj H 2 165-167
1-345 4-Cl % H H H co-Q-ci H 1 78- 80
1-346 4-Cl % H H H COCllj C00CH3 0 1,6201
Tabulka 14
slouč. fi. R9a Rl R2 R3 R4 R12 R13 n t.t. (¾) nebo index· lom (nD M)
1-347 4-Cl % H H H C0C«3 COOCH3 1 neměřitelné
1-348 4-Cl % H H H COOCK3 cooch3 1 40- 42
1-349 4-Cl % H H H C0CH?0CH3 cooch3 0 1,5963
1-350 4-Cl % H H H C0CH20CH3 cooch3 1 1,5891
1-351- ‘ 4-Cl ¥5 H H H C0CH20CH3 C00CH3 2 53- 55
1-352 4-Cl ¥s H H H C00C2H5 COOCH3 0 1,5940
.1-353 4-Cl C2H5 H H H cooc^ C00CH3 2 50- 52
1-354 3-F. 4-Cl % 11 H H COOCH3 H 0 1,6150
1-355 4-Cl % H H H coch3 cooch3 2 neměřitelné
1-356 3-F. 4-Cl ·% H H K cooch3 H I 54- 56
1-357 4-F % H H H coqch3 II 2 153-155
1-358 3.4-F2 % H H H cooch3 H 2 121-122
1-359 4-F C2H5 H . H H C(X)C2H5 H 2 134-135
1-360 3.4-Fz % H H H COOCHg H 1 1.5923
1-361 H % H H H C00CH3 H 2 149-150
1-362 3-F H H H 'C00CH3 11 2 124-126
1-363 3.4.5-F- % H H H COOCH3 K 2 184-186
1-364 4-F H K H cooch3 H 1 neiěfitelné ·
1-365 4-Cl CF3 H H H coních^ H 2 144-146
1-366 4-Cl CF3 H H H C00CH3 ck2oc2h5 0 1,5601
1-367 4-Cl CF3 H H H cooch3 CH20C2H5 1 1,5628
1-368 4-Cl CF3 H H H cooch3 ck3 2 1,3615
1-369 4-Cl s H H H C00CH3 c«2-O-cf3 2 1,5398
1-370 2-F. 4-Cl σ3 H H H cooch3 H 2 165-167
1-371 4-Cl CF3 H H H COOCHg ch2-0-ci 2 1, 5818
1-372 4-Cl CF3 K H 3-F COOCH3 H 2 85- 87
Tabulka 15
slouč. Č. 1 A R1 R2 R3 R4 R12 X13 n t.t. |«C) nebo indexi lonuínp
1-373 4-Cl ta H H H COOCHg CV0 Cl 2 1, 5852
1-374 4-Cl .ta H H H COOCHg ch2-Ó 2 1,5802
1-375 4-Cl ta H H H COOCHg ch2-O-ch3 2 45- 46
1-376 3-F. 4-Cl Cř3 H H H tata H 2 1,5360
1-377 3-F. 4-Cl CF3 H H H CH2CF3 conh2 2 40- 41
1-378 3-F, 4-Cl . · CF3 H H H COOCHg H 2 129-131
1-379 3-F. 4-Cl CF3 H H H COOCHg li 0 1, 5821
1-380 4-Cl CF3 H H 3-f C00CA H 1 139-140
1-381 4-Cl CF3 H H H H H 1 1, 6052
1-382 4-Cl CF3 H H H COCH2C=CH H 2 121-122
1-383 3.4-Cl2 CF3 H H H COOCHg H 2 163-165
1-384 3-F. 4-Cl CF3 H H H C00CA H 0 1, 5720
1-385 4-Cl CF3 H 11 H, coch?och2cf^ H 0 1,5579
1-386 4-Cl CF3 H H H COCH?OCH?CFq H 1 127-129
1-387 3-F. 4-Cl ta H (I H COOCHg H 1 65- 67
1-388 4-Cl ta H H 3-F COOCgHg H 0 1, 5747
1-389 4-Cl ta H Ií 3-F COOCHg H 0 neiěřitelné-
1-390 4-Cl CF3 H H H COOCgHs C00CA 0 1, 5564
1-391 4-Cl CF3 K H H COOCgH? H 0 1,5793
1-392 4-Cl ta H H H COOCHg H 0 1,5712
1-393 3-CHg. 4-CÍ ta H 11 H COOCHg Η ·' 2 149-151
1-394 4-Cl CF3 CH H K ' COOC-,ΙΙς H 0 1, 5703
1-395 4-Cl ta ta H H COOCHg H 0 1, 5770
1-396 4-Cl CF3 H H H C0CgH7-i H 0 41- 42
1-397 4-Cl ta H H H COOC?HdOC?Hq H 0 38- 39
1-398 4-Cl ' 1 ta H H H cooc3h7-í H 0 1,5930
Tabulka 16
slouč. e. R9® R1 R2 R3 R4 R12 R13 n t.t. (°C) nebo index lom (¾21)
1-399 4-C1 CF3 H H H coo£) H 0 1,5992
1-400 3.4-Cl2 *3 H H H COOC2H5 H 0 68- 70
1-401 4-C1 CF3 H H H cooc3h? H 2 118-120
1-402 4-C1 CF3 H H H COCH2CH2SCH3 H 0 •74- 76
C!
1-403 4-C1 CF3 K H H co-0 Cl H 0 1, 6058
1-404 4—Cl CF3 K H H “-OV;,-» H 0 141-143
1-405 4-C1 . CF3 H H H CF3 H 0 1, 6289
1-406 4-C1 CF3 H 11 H co-0 H 0 151-153
1-407 4-C1 CP3 H H H CO-0-CH3 H 0 136-138
1-408 4-C1 cf3 H H H co-£)-och3 H 0 1,6164
1-409 4-C1 CP3 H H H co-0-ho2 H 0 153-155
1-410 4-C1 ^3 H H H co-φ H 0 136-137
1-411 4-C1 CF3 K II 11 8 11 0 1 63- 64
1-412 4-C1 CF3 H H K COCH=CHCJI3 H 0 1, 6004
1-413 4-C1 CF3 H K H “ft-F K 0 163-165
1-414 4-C1 CF3 H H H C0-4? H 0 125-127
1-415 4-F CF3 H H H C00CH3 H 0 1, 5732
Tabulka 17
slouč. č. R9ra R1 R2 R3 R4 R12 R13 n t.t. |«C) nebo index low (nD 24)
1-416 4-F CF3 H H H COOCHj H 1 138-139
1-417 4-F “3 H H H cooch3 H 2 155-157
1-418 4-F CF3 Ji H H COCHg 11 2 117-119
1-419 4-0 <*3 H H H COOC2H5 H 2 83- 85
1-420 3.4-F2 - CF3 H H H COOCH3 H 2 163-165
1-421 4-0CHF2 CF3 H H H COOCHj H 2 130-131
1-422 4-0-Q CF H H H cooc2h5 H 2 66- 68
1-423 3.4.5-F3 CF3 H H H cooch3 H 2 153-154
1-424 4-0CF3 . . CF3 11 fl H COOCHj H .2 134-135
1-425 4-0CF3 CF H H H C00C2H5 H 2 62- 64
1-426 4-0-0-Cl CF3 H H H cooc2h5 » 2 59- 60
1-427 4-OSO?CF, σ3 H H H cooc2h5 H 2 61- 63
1-428 4-0CH?CFq «3 H H H cooch3 H 2 163-166
1-429 4-SCH3 CF3 H H H COOC«3 H 2 120-122
1-430 4-SCHF„ CF3 H H H COOCH3 H 2 139-140
1-431 15-F2 CF3 H H H cooch3 H 2 141-142
1-432 3-F FF3 H H H C00CH3 K 2 141-143
1-433 3-F CF3 H H H CONII^Q“OCF3 H 2 108-110
1-434 3-F cf3 H H H CONH-0-C1 H 2 172-173
1-435 3-C1J-F CF3 H 11 li C00Cll3 ť 2 186-188
1-436 H CF3 H 11 H C00CH3 H 0 1,5839
1-437 4-Br FF3 H H H C00CH3 H 0 1, 5940
1-438 H CF3 H H H COOC^H^ H 0 1,5760
1-439 4-Br “3 H H H COOC?Hq . H 0 1,5901
1-440 H FF3 H 11 H COOCHg H 1 135-136
Tabulka 18
slouč. č. R9ro R1 R2 R3 R4 R12 R13 n t.t. (°C) nebo index loiu (Hq24)
1-441 4-Br CF3 H H H COOCHg H 1 169-170
1-442 4-CFg 3.4-(0CH20) 3 H H H C00C2HS H 0 52- 54
1-443 X H H H cooch3 2 182-185
1-444 H CF3 ch3 H H cooc2H5 H 0 1, 5680
1-445' 4-F CF3 H H H COOC^ H 0 1,5610
1-446 4-OCH, 4-Br CF3 H H H COOCgHg H 0 1,5812
1-447 CF3 ch3 H H C00CH3 H 0 1, 5921
1-448 4-Br 3 H H H cooc2h5 H 0 1,5869
1-449 4-J X H H H cooch3 H 0 neiěřitelné
1-450 4-1 CF3 H H H COOC^H- H 0 1,6060
U451 4-C1 CHF, H H H cooch3 ch3 0 1,6131
U452 4-C1 chf2 11 H H cqoch3 ch2oc2h5 0 1, 5738
1-453 4-C1 CHF H H H C00CH3 ch3 1 1, 5991
1-454 4-C1 CHF, H H H COOCHg ch2oc2h5 1 ; 1,5802
1-455 4-C1 CHF2 H H H C00CH3 ch2-Q-ci 0 neiěřitelné
1-456 4-C1 cbf2 H H H COOCHg ch2-Q-ci 1 neiěřitelné
1-457 4-C1 chf2 H H H COOCHg ™2O-CF3 0 1,5719
1-458 4-C1 CHF2 H H H COOCHg CH2-O-U 2 neiěřitelné
1-459 4-C1 chf2 H H 11 COOCHg C«2-O-CF3 Cl 2 1,5500
1-460 4-C1 chf2 H H H COOCHg ch2-0 Cl 0 1, 5882
1-461 4-C1 chf2 H H H COOCHg ch2-0 2 47- 48
1-462 4-C1 chf2 ch3 H H COOCK3 “2-0 2 1,5818
Tabulka 19
slouč. e. A R1 R2 R3 R4 R12 R13 n .t.t. (°C) nebo index· lonu (no í()
1-453 4-Cl CHF2 H H H C00C2H5 CH,-0-CI 2 neměřitelné
1-464 4-Cl chf2 H H H cooch3 XI ch2-0 2 1,5950
1-465 4-C1 chf2 H H H cooch3 ch,-O-ch3 2 56- 57
1-466 4-Cl chf2 K H H COOCHg ch3 2 1, 5825
1-467 4-Cl CHF, H H H COOCA CH3 2 1,5659
1-468 4-Cl CHF, H H H cooch3 % 2 1, 5775
1-469 4-C1 ,CHF2 H H H cooch3 <A 2 1, 5682
1-470 4-Cl CHF H H H 11 H 1 1,6203
1-471 3-F. 4-Cl CHF,2 H H H COOCHg H 0 111-113
1-472 4-Cl CHF2 H H H C0CH3 H 1 135-137
1-473 4-Cl CHF, H H H 000¾ H 0 1,6061
1-474 4-Cl CHF2 H H H C0CH?0Cň7CFq’ H 0 1,5761
1-475 4-Cl CHF, H H H COCH?OCH?CFq H 1 1,5742
1-476 4-Cl CHF2 H H H co°c2h5 H 1 189-190
Cl
1-477 4-Cl chf2 H H H CONH-f) Cl H 0 124-126
Cl
1-478 4-Cl . chf2 H H H CONH-Q Cl H 1 102-103
1-479 4-Cl chf2 H H H conii-Q-ocf3 H 0 90- 92
1-480 4-Cl chf2 H H H COOC3H? H 0 1,6019
1-481 4-Cl CHF, H H H COOCHg cooc2h5 0 1,5502
1-482 3-F. 4-Cl CHF, H H H COOC^ H 0 1,5981
1-483 3-F. 4-Cl CHF, II H H C00CA COCH^OCH, 0 1,5688
1-484 4-Cl chf2 CH3 11 H COOC2H5 H 0 1,5912
Tabulka 20
slouč. e. R9jh R1 R2 R3 R4 R12 R13 n t.t. (°C) nebo index* loiuť^l
1-485 4-C1 CHF H H H COCK3 H 0 109-112
1-486 4-C1 CHF, H H H COC^ K 0 1, 6049
1-487 4-C1 chf2 H H H COCH3 H 2 196-198
1-488 4-C1 chf2 H H H coc^ H 2 112-114
1-489 4-C1 chf2 H H i! C00CX H 2 1, 5725
1-490 4-F chf2 H H H COOCH3 H 0 1,5947
1-491 4-F chf2 H H H cooch3 H 1 135-137
1-492 4-F chf2 H H H cooch3 H 2 148-150
1-493 4-F chf2 H H H cooc^ H 0 1,5870
1-494 4-Br .CHF, H H H COOCH^ H 0 1,6139
1-495 4-Br CHF,. H H H COOCH3 H 1 88- 90
1-496 4-Br CHF, H H H COOC2H5 H 0 1,6100
1-497 3.4-F2 CHF2 H H H C00CH3 H 0 133-134
1-498 3.4-F2 chf2 H H H C00CH3 H 1 127-128
1-499 CHF, H H H COOCj,’^ H' 0 1, 5662
1-500 <-CF3 CHF, H H H cooc^ Η , 1 70- 72
1-501 4-CF3 chf2 H H H COOCHg H 1 64- 66
1-502 4-C1 ch2ci H H H C00CK3 CH3 2 1, 6059
1-503 4-C1 CF3 .. H H H COCC^ -s-nQo 0
1-504 4—Cl CH2C1 H H H COOCH3 ch,O-cf3 C3H7-Í 2 1, 5631
1-505 4-C1 CF3 Cl H H H COCH3 -SNC2H4CO2C2H5 0
1-506 4-C1 •0 H H H CO°C2 h5 H 2 134-135
1-507 4-C1 CONHC^ H H H cooch3 H 0 47- 49
1-508 4-C1 CF3 H H H cooch3 ΜΛ>, 0
Tabulka 21
slout. t. R9m R1 R2 R3 R4 R12 R13 n t.t. (°C) nebo Index1 lonu (n0 M)
1-509 1-510 1-5111-512 1-513 1-514 1-515 1-516 1-517 1-518 1-519 1-520 1-521 1-522 1-523 1-524 1-525 1-526 1-527 1-528 4-C1 4-F 4-C1 4-C1 4-C1 4-C1 4-C1 4-C1 4-0 4-C1 4-C1 4-C1 4-Br 4-Br 4-Br 4-Br 4-Br 4-Br 4-Br 4-Br CH-Cl ch2ci n(ch3)2 -o NHCjHj -H^3 -tr? % CA % % CF3 % C25 % % % C2»S % % H « H H H H H H H H H H C00C2H5 H H H K H H H H H H H H H H H H H ' II H CtXJC2}15 H H H H fl H H H H H H H H H H H H 11 H H H H H H K H H H co-Q-ci COOCH3 •Ϊ C00CH3 coch3 C00C2H5 C00C2H5 COOC2HS C2K5 -C=NSO2-0 C2HS -c=nso2-0 C2«5 -C=NSO2-0-Cl C2H5 -C=NSO2-0-Cl C00CJL COOCHg COOC2H5 ’ H coch3 cooc3h? C00C2Ws II COOCH3 H H H H 11 H 11 H H H H H II 11 H H H H II H 2 2 2 2 2 2 2 0 2 0 2 0 2 2 2 2 2 2 0 0 132-135 152-154 1, 6408 48- 50 1,6424 75- 76 1,5345 172-174 96- 98 1,6258 202-204 105-108 65- 67 l, 6555 1,6415
Tabulka 22
slouč. e. A R1 R2 R3 R4 R12 R13 n t.t. (°C) nebo index loiu (nD 24)
1-529 4-Br H H H cooc2h5 H 0 1,6221
1-530 4-Br C2H5 H H H COCH3 H 0 1,6396
I-53I 4-Br C2H5 H H K coc2h5 H 0 1,6463
1-532 4-Br C2H5 H H H cooch3 H 1 70- 72
1-533 4-Br ¥5 H H Ή COOCgHg H l 62- 64
1-534 4-Br % H H H coc2h5 H 1 60- 62
1-535 4-Br CHF2 H H H C0CH3 H 0 105-108
1-536 4-Br chf2 H H H C0C2H5 H 0 1,6328
1-537 4-Br chf2 H H H C0CH3 H 1 138-139
1-538 4-Br chf2 H . K H coc2h5 H 1 135-137
1-539 4-Br C2H5 H H H cooch3 CHgCN 2 74- 76
1-540 4-Cl CF3 H H H COOC2H5 ch2cn . 0 1,5689
Tabulka 23
R22
ZK
R23
Ν'
R m
S fi, Ί i o
R4 R2 •C-SCLR 1 9
R3 l\_/4 5 5
slouč. fi. A R1 R2 R3 R4 R22 R23 n ,t.t. (¾) nebo index lMU (1¾24)
II-l 4-Cl ch3 H H H H -N*> >=N 2
11-2 4-Cl CH3 H H H H MÍCHACÍCH-* 1.
11-3 4-Cl CH H H H H N(CH,)OCH, 2
11-4 4-Cl ch’. H H H Cl N(CH,)OCH, 2
11-5 4-Cl CF3 H H H ch3 NH(CH?),OCH, 2 1,5951
ΪΙ-6 4-Cl CF3 H H H ch3 N(CH3)2 2 50- 52
11-7 4-Cl CF3 H H K ch3 «{CHq)OCHq 2
11-8 11-9 4-Cl 4-Cl CF U3 CF3 H H H H H H CH, % NHCH -X ' *=N 2 0 58- 60
11-10 4-Cl CF3 H H H ýs Λ 2 1, 5978
11-11 4-Cl CF3 H K H C2H5 h(ch3>2 2 51-53
11-12 4-Cl CF3 H H H % k<ch3)2 0 1, 6238
11-13 4-Cl CF3 H H H y5 NHCH, 2 55- 57
11-14 4-Cl cf3 H H H C2WS Cl 2 108-109
11-15 4-Cl CF 3 H H H CA N(CH3)2 2 1,6049
11-16 4-Cl CF3 H H H Ά nhch3 2 35- 38
11-17 4-Cl CH3 H H H “3 “A 2
11-18 4-Cl CH H H H CH3 C4H9 2
11-19 4-Cl CH, H H H ch3 CA 1
11-20 4-Cl “3 H H 11 ch3 Cll3 2
11-21 4-Cl ch’ H H K ch3 N(C4Hg-t)OCH3 2
Tabulka 24
slouč.’ δ. R9m Rl R2 R3 R4 R22 ,23 n t.t. (°C) nebo index loiu (¾24)
11-22 4-C1 ch3 H H H ch3 N(CH3)2 0 neiěřitelné
11-23 4-C1 ch3 H H H ch3 N(CH3)2 1 53- 55
11-24 4-C1 CHCH H H H ch3 h<ck3)2 2 156-158
11-25 4-C1 H H H ch3 N(CH3)0C4Hg-t 2
11-26 4-C1 A H H H C»3 N(CH3)0CH3 2
11-27 4-C1 CH3 H H H CH3 nh2 2
11-28 4-C1 CH3 H H H ch3 nh2 1
11-29 4-C1 ch3 H H H CA -A 0 1,6498
11-30 4-C1 ch3 H H H CA -Λ 1 neiěřitelné
11-31 4-C1 ch H H H C4H9 N(CHq)OCHq 2
11-32 4-C1 ch3 H H H C6H13 H(CH3)2 2 115-118
11-33 4-C1 CHq H H H % 'C3>2 1
11-34 4-C1 CH3 H H H C6H13 NtCHglg 0
11-35 4-C1 % H H H . Cll3 “3 2 1,6163
11-36 4-C1 CH2C1 H . H K % Ci 2 1,6108
11-37 4-C1 chf2 “3 “3 H H H 0 1,6089
11-38 4-C1 CF3 H H H H n<ch3)2 2 1,6180
11-39 4-C1 CF3 H H H. % Η(αι3)2 0 1,6248
11-40 4-C1 Cř3 H H H CH3 W2 1 měřitelné
11-41 3-F.4-C1 CF3 K H H CH3 itic»3)2 2 1,6171
11-42 4-C1 CF3 K H 3-F ch3 n<ch3)2 2 62- 68
11-43 4-F CF3 H li H C»3 n(ch3)2 2 109-111
11-44 4-Br CF3 H H H ch3 ra3>2 2 123-124
Π-45 4-Br CF3 H H li C2H5 Cl 2 1, 6207 .
11-46 4-Br CF3 H H H % N(CH3)2 2 1, 5619
11-47 4-F CF3 H H H C2H5 Cl 2 1,5892
11-48 4-F CF3 H H H C2H5 H(CII3)2 2 103-104
Tabulka 25
slouč. ft. R9m R1 ? R R3 R4 R22 R23 n t.t. <°C) nebo index loiu (¾24)
11-49 4-C1 chf2 H H H CH3 N(CH3)2 2 1, 6335
11-50 4-C1 CHF- H H H ch3 n<ch3)2 1 75- 77
11-51 4-C1 CA H H H H N(CRj)2 2 130-132
II-52 4-C1 CHF2 H H H CA n(cr3)2 0 1, 6479
Tabulka 26
slouč. č. R9m Rl r2 R3 R4 R12 R13 Q1 Q2 n t.t. (°CJ nebo index loiu (nD 24)
I1I-1 4-C1 ch3 H H H 000¾ H N CH 2 149-150
III-2 4-C1 CF3 H H H ¢00¾ H N CH 2 72- 73
111-3 4-C1 CF3 H K H H H H CH 2 103-105
III-4 4-C1 CF3 H K H coch3 H N CH 2 165-167
III-5 4-C1 CF3 H K H COOCH3 H N CH 2 85- 87
I1I-6 4-C1 CH2C1 H H H 000¾ H K CH 2 67- 69
III-7 4-C1 CI12C1 H H H COOCH3 H N CH 2 85- 87
111-8 4-C1 C2H5 H II H COOCHg II H CH 2 176-178
1II-9 4-C1 C2H5 H 11 H COOC2lÍ5 H N Cil 2 neiěřitelné
III-10 4-C1 CF3 H H H COOCH3 H N CH 0 neiěřitelné
ΙΠ-1Ι 4-C1 σ3 H li H COOCHg H N CH 1 70- 71
111-12 4-C1 CF3 H H H COOCH3 H CH N 2 66- 67
III-13 4-C1 CF3 H H 11 ¢00¾ H CH N 2 41- 42
Tabulka 28
R;
C-SOnR
Ř3
slouč. e. R9m R1 R2 R3 R4 R10 i R12 R13 n . t.t. (°C) nebo index Iobu (nQ 24) poznámky
v- 1 4-Cl ch3 H H H H H H 2 83- 85
V- 2 4-Cl y5 H H H 11 H H H 2 1,6079
V- 3 4-Cl CA H H H H H coc2h5 H 2 63- 64
Y- 4 4-Cl C2H5 H H H H H COOCHj H 2 60- 61 -> ·
Y- 5 4-Cl CA H H H H H COOCH. H 2 76- 78 hydrochlorid
Y- 6 4-Cl % K H H H cooc2h5 COOC^ H , 2 66- 67
Y- 7 4-Cl C2H5 H H H H COOCHj C00CH3 H 2 69- 71
V- 8 4-Cl CF3 H H H H H H H 2 1, 5671
Y- 9 4-Cl CF3 lf H H H H coc2h5 H 2 49- 50
V-10 4-Cl CF3 H H H H H COCH3 H 2 49- 50 -
Y-ll 4-Cl CF3 H H H H H COOCHj H 2 47- 49
V-12 4-Cl CF3 H H K H H COOCHj H 2 1.5098 netbansulfát
V-13 4-Cl *3 H H H H H COOCHj H 2 52- 54 hydrochlorid
Y-14 4-Cl CF3 H H H H H cooc2h5 H 2 neiěfitelné
V-15 4-Cl W3 H H H H COOCHj COOCHj H 2 55- 56
V-16 4-Cl CHF2 H 11 H H H cooch3 H 2 .50- 53
V-17 4-Cl chf2 H H H H H cooch3 H 2 87- 88 hydrochlorid
V-18 4-F CF3 11 H H H H H H 2 1,5412
V-19 '4-F CF3 H H H H H. axy5 II 2 50- 52 i
Tabulka 29
slouč. fi. A R* R2 R3 R4 n t.t. (°C) nebo index ionu (%2 )
VI- 1 4-C1 CH H H H 0 59- 61
VI- 2 4-C1 c3 H H H 1 116-118
VI- 3 4-C1 CH3 H H H 2 164-166
VI- 4 4-C1 % H H H 0 33- 34 '
VI- 5 4-C1 % H H H 1
VI- 6 4-C1 % H H H 2 117-118
VI- 7 4-C1 C3H7 H H H 2 128-129
VI- 8 4-C1 C3H?-í H H H 2 135-137 f
VI- 9 4-C1 C4H9 H u rt H 2 118-119
VI-10 4-C1 ch2ci H H H 2 148-150
VI-11 4-C1 Wr H H H 2 105-107
Vl-12 4-C1 CF3 K H H 0 63- 65
YI-13 4-C1 CF3 H H K 1 114-115
VI-14 4-C1 CF3 H H H 2 123-125
YI-15 4-C1 CHF2 H H H 0 34-35
Vl-16 4-C1 chf2 H H H 2 154-157
VI-17 4-C1 H H H 0 52- 53 .
VI-18 4-C1 y5. H H H 2 94- 96
VI-19 4-C1 ch2cf3 H 11 H 2 148-150
V1-20 4-0 cf2chf2 H II H 0 48- 50
VI-21 4-C1 cf2chf2 H H H 2 68- 70
V1-22 4-0 CF,CHFCF^ H H 11 0 neléčitelné
VI-23 4-C1 ch2cn H H H 0 54- 55
VI-24 4-C1 ch2cn H li H 2 179-181
Tabulka 30
slouč, č. R9ro Rl R2 R3 RJ n t.t. (°C) nebo index loiu <nD 24)
VI-25 4-C1 <3 H H H 2 113-115
V1-26 4-C1 CH?CH?OH H H H 0. 61- 62
YI-27 4-CF3 CF3 H H H 2 128-131
VI-28 4-C1 CF3 CH3 ch3 H 2 107-109
VI-29 4-C1 ch9ch?oh H H H 2 161-162
VI-30 4-F CH3 H H H 0 1,6141
VI-31 4-F V H H H 2 138-139
VI-32 4-F CF3 H H H 0 43- 45
YI-33 4-F C2HS H H H 0 1,6022
VI-34 4-F c2h5 H H K 2 97- 98
VI-35 4-C1 CN H H K 0 .129-131
VI-36 4-C1 -CH2CK2CH 2' H H 2 neiěřitelné
V1-37 4-C1 H H H 0 80- 90
YI-38 4-C1 cP H H H 2 101-103
VI-39 4-C1 CH3 11 II 3-F 2 132-133
VI-40 4-C1 CF3 H H H 2 144-145
VI-41 4-C1 chf2 H H H 1 124-125 .'
VI-42 4-C1 CONHC4Hg H H H 0 115-116
VI-43 4-C1 CF3 H H 3-F 0 1,5684
VI-44 4-C1 CN ch3 H ... H 0 l' 6191
VI-45 4-C1 σ3 ch3 H 11 0 1,5698
V1-46 4-C1 ch3 CH3 H H ‘ 2 145-147
V1-47 H CN K H H 0 138-139
VI-48 H CN CH3 H H 0 1,6189
YI-49 H CF3 H H H 0 43- 44
V1-50 H CF3 CH3 H H 0 1,5581
v*
Tabulka 31
slouč, č. R9<n R1 R2 R3 R4 n t.t. <°C) nebo index loiu (1¾24)
Vl-51 H Ctí3 CH3 H H 0 143-145.
YI-SZ 4-F CF3 H H H 2 84- 85
VI-53 4-F CH?C1 H H H 2 110-112
VI-54 4-F CHF2 H H H 0 1.5572
VI-55 4-F chf2 H H N 2 165-167
VI-56 4-F CN H II H 0 116-117
VI-57 4-0CHF2 CH H H H 2 130-131
VI-58 4-0CHF2‘' 3 H H 11 2 95- 96
VI-59 4-OCH,CF^ CH3 H H H 2 110-112
VI-60 4-OCH,CFq Cf3 H H H 2 105-107
VI-61 3. 4. 5-F3 CF3 H H H 2 83- 84
VI-62 4-OCF3 “3 H H H 2 116-117 T
V1-63 3-F, 4-C1 CF3 H H H 2 79- 81
VI-64 3-F. 4-C1 CN H H H 0 93- 95
VI-65 3-F. 4-C1 % H H H 0 1,6129
VI-66 3-F, 4-C1 CHF H H H 0 1,5922
V1-67 3-F. 4-C1 CF3 H H H 0 69- 70
V1-68 4-Br CN H . H H 0 145-148
Vl-69 4-Br CF3 H K H 0 74- 75
VI-70 4-Br chf2 H H H 0 63- 64
YI-71 4-Br chf2 H H H i 118-119
VI-72 4-Br CN “3 H H 0 53- 54
VI-73 4-Br CF3 CH3 H H 0 39- 40
¥1-74 3.4-F2 C2H5 H H H 1 176-178
VI-75 4-0-Q-Cl CF3 H H H 2 125-126
V1-76 4-OCH3 CN H H H 0 79- 81
YI-77 4-OCHg CF3 H H II 0 57- 59
Tabulka 32
slouč. č. R9b> R1 R2 R3 R4 n t.t. (¾) nebo index loiu (nD 21)
V1-78 4-1 CN H H H 0 116-118
Ϋ1-79 4-1 CF3 H H H 0 92- 94
VI-80 4-Cl CF3 ¢00¾ 0)0¾ K 0 1, 5362
YI-81 4-Cl CCIj H H H 0 103-105
VI-82 4-Br y5 H H H 2 141-142
Vl-83 4-Br H H H 2 113-115
Yl-84 4-Br C2H5 H H H 0 30
VI-85 4-Cl ch3 COOCX í 3 0)0¾ 11 0 1, 5674
Tabulka 33
slouč. č. R9m R1 R2 R3 R4 Q1 o2 n t.t. (°C) nebo index lom (n„M)
YII-1 4-Cl ch3 H H H N CH 2 ' 162-164
VI1-2 4-Cl H H K N Cli 2 97- 99
YII-3 4-Cl CF3 H K H N CH 0 1,5820
VII-4 4-Cl ch2ci H H H N CH 2 94- 96
vir-5 4-Cl C2H5 H H H N CH 2 155-156
YIl-6 4-Cl CN H H H N CH 0 93- 94
VII-7 4-Cl CH H H H CH N 2 153-155
Yll-8 4-Cl »3 H H H CH N 2 38- 39
slouč. ft. R9bi R1 R2 R3 R4 R28 n :t.t. (°C) nebo index loiu (¾24)
VIII-1 4-Cl % H H H OH 2 1,5950
YlI1-2 4-Cl CF3 H H K OH 2 113-115
VI11-3 4-Cl CF3 H H H OH 0 1, 5601
VI11-4 4-Cl CHF- H K H OK 2 85- 87
VI11-5 4-Cl H K H Cl 2 1,6044
V11I-6 4-F CH3 H H 11 011 2 139-140
VI1I-7 4-F CF Lř3 H K H OH 2 99-100
Tabulka 35
4·
R9 5 6
R12 χΝ—R13 1_3R4r2
2
Ó-R29
R3
slouč. -č. A R2 R3 R4 R12 R13 R29 t.t. (°C) nebo index loiu (γ4)
IX-1 1X-2 1X-3 4-Cl 4-Cl 4-Cl H H H H H H H H H COOCHj cooc2 h5 COOCHj H H H OH Cl SH nexéřitelné 113-115 162-165
i
V další části bude popsán způsob výroby sloučenin podle předloženého vynálezu.
Sloučeniny obecného vzorce I podle předloženého vynálezu se mohou vyrábět podle následujících postupů 1 a 5.
Postup 1
[i] [Π]
Ve shora uvedených obecných vzorcích R1, Ra, R3, R*, R9, R“,
R“, m, n, Q1 a Qa znamenají jak shora uvedeno.
»
Podle postupu 1 se sloučenina obecného vzorce I podle předloženého vynálezu, v němž A znamená skupinu obecného vzorce A2, může získat reakcí 1 molu benzofenonu obecného vzorce IV s 1,0 až 10,0 moly hydrazinu obecného vzorce VI nebo jeho hydrátu v 0 až 51 rozpouštědla, a jestliže je to nutné v přítomnosti od 0,01 do 1 molu kyselinového katalyzátoru.
Rozpouštědlem, které se může používat, může být například aromatický uhlovodík, jako je benzen, toluen, xylen nebo chlorbenzen, aprotické polární rozpouštědlo, jako je Ν,Ν-dimethyíformamid, N,N-dimethylacetamid, N-methyl-2-pyrrolidon, dimethy lsulf oxid nebo sulfolan, alkohol, jako je methanol, ethanol, ethylenglykol nebo glycerol, halogenovaný uhlovodík, jako je methylenchlorid nebo chloroform, ester, jako je ethylacetát nebo ethylpropionát, alifatický uhlovodík, jako je hexan, cyklohexan nebo heptan, pyridin, jako je pyridin nebo pikolin, kyselina octová nebo voda, nebo směs těchto rozpouštědel.
Kyselinovým katalyzátorem může být například minerální kyselina, jako je kyselina chlorovodíková, sírová nebo dusičná, organická kyselina, jako je kyselina mravenčí, octová, propio49 nová, methansulfonová, benzensulfonová nebo monohydrát p-toluensulfonové kyseliny, adiční sůl kyseliny s aminem, jako je hydrochlorid pyridinu nebo hydrochlorid triethylaminu, halogenid kovu, jako je chlorid titaničitý, chlorid zinečnatý, chlorid železnatý nebo Železitý nebo etherát fluoridu boritého.
Reakční teplotou je teplota v rozmezí od -10 °C do teploty varu reakčního systému, s výhodou od teploty místnosti do 150 °C. Reakční doba závisí na příslušné sloučenině, ale lze ji nařídit na 10 minut až 20 h.
Postup 2
[1] [111]
Ve shora uvedených obecných vzorcích R1, R2, R1, R4, R’, Rla, Rn, m, Q1 a Qa znamenají jak shora uvedeno, R2* znamená atom halogenu, Z znamená skupinu obecného vzorce MS(0)„, M znamená alkalický kov a n znamená číslo 0 nebo 2.
V postupu 2 se sloučenina obecného vzorce I podle předloženého vynálezu, v němž A znamená skupinu obecného vzorce A2, může získat reakcí 1 molu benzylhalogenidu obecného vzorce III s 1,0 až 3,0 moly soli alkalického kovu sirné sloučeniny obecného vzorce V2 v 0 až 10 1 rozpouštědla.
Jako rozpouštědlo se může použít například ether, jako je diethylether, tetrahydrofuran nebo dioxan, aromatický uhlovodík, jako je benzen, toluen, xylen nebo chlorbenzen, aprotické polární rozpouštědlo, jako je Ν,Ν-dimethylformamid, N,N-dimethylacetamid, N-methyl-2-pyrrolidon, dimethylsulf oxid nebo sulfolan, alkohol, jako je methanol, ethanol, ethylenglykol nebo glycerol, halogenovaný uhlovodík, jako je methylenchlorid nebo
5Ό chloroform, ester, jako je ethylacetát nebo ethylpropionát, alifatický uhlovodík, jako je pentan, hexan, cyklohexan nebo heptan, pyridin, jako je pyridin nebo pikolin, nebo voda nebo směs těchto rozpouštědel.
Sul sirné sloučeniny alkalického kovu, která se používá v tomto postupu, se může připravit ze sirné sloučeniny, v níž Z znamená skupinu HS(O)n, a alkalického kovu, hydridu alkalického kovu nebo hydroxidu alkalického kovu. Reakční teplotou je teplota v rozmezí od -10 °C do teploty varu reakčního systému, s výhodou od teploty místnosti do 100 BC. Reakční doba se mění podle příslušné sloučeniny, lze ji však nařídit v rozmezí od 10 minut do 20 h.
; Postup 3
m [lil]
Ve shora uvedených obecných vzorcích R1, R2, R3, R4, R’, R“\ R1’, m, Ql a Qa znamenají jak shora uvedeno, R” znamená merkaptoskupinu a Z znamená atom halogenu, alkylsulfonyloxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo benzensulf ony loxyskupinu (která může být substituována methylovou skupinou).
Podle postupu 3 se sloučenina obecného vzorce I podle předloženého vynálezu, v němž A znamená skupinu obecného vzorce A2, může získat zreagováním 1 molu merkaptosloučeniny obecného vzorce III s 1,0 až 5,0 moly sloučeniny obecného V2orce V2 v 0 až 5 1 rozpouštědla v přítomnosti 1,0 až 3,0 molů báze.
Jako rozpouštědlo se může použít například ether, jako je diethylether, tetrahydrofuran nebo dioxan, aromatický uhlovodík, jako je benzen, toluen, xylen nebo chlorbenzen, aprotické polární rozpouštědlo, jako je N,N-dimethylformamid, N,N-dimethylacetamid, N-methyl-2-pyrrolidon, dimethylsulf oxid nebo suífolan, halogenovaný uhlovodík, jako je methylenchlorid nebo chloroform, nitril, jako je acetonitril nebo propionitril, ester, jako je ethylacetát nebo ethylpropionát, alifatický uhlovodík, jako je pentan, hexan, cyklohexan nebo heptan, pyridin, jako je pyridin nebo pikolin, nebo voda nebo směs těchto rozpouštědel .
Jako báze se může použít například anorganická báze, např. hydroxid alkalického kovu, jako je hydroxid sodný nebo hydroxid draselný, hydroxid kovu alkalické zeminy, jako je hydroxid vápenatý nebo hydroxid hořečnatý, uhličitan alkalického kovu, jako je uhličitan sodný nebo uhličitan draselný, hydrogenuhličitan alkalického kovu, jako je hydrogenuhličitan sodný nebo hydrogenuhličitan draselný, hydrid kovu-, jako je hydrid sodný nebo draselný, alkoxid, jako je methoxid sodný, ethoxid sodný nebo terc.butoxid draselný, nebo organická báze, jako je triethylamin, Ν,Ν-dimethylanilin, pyridin, 4-NÍN-diraethylaminopyridin nebo l,8-diazabicyklo(5.4.0]-7-undecen.
Reakční teplotou je teplota v rozmezí od -30 eC do teploty varu reakčního systému, s výhodou od o do 150 °C. Reakční doba závisí na příslušné sloučenině, lze ji však nařídit v rozmezí od 10 minut do 2Ó h.
R12
[l]
Ve shora uvedených obecných vzorcích R1, R2, R3, R4, R’, R13, R13, m, Q1 a Q1 znamenají jak shora uvedeno, R” znamená hydroxylovou skupinu a Z znamená skupinu obecného vzorce -SSR1.
Podle postupu 4 se sloučenina obecného vzorce 1 podle předloženého vynálezu, v němž A znamená skupinu obecného vzorce A2, může získat zreagovánim 1 molu benzylalkoholu obecného vzorce III s 1,0 až 3,0 moly diaminchlorfosfinu v 0,1 až 5 1 rozpouštědla v přítomnosti 1,0 až 3,0 molů báze. Získá se tak fosfit, který se potom nechá zreagovat s 1,0 až 5,0 moly disulfidu obecného vzorce V2 v 0 až 5 1 rozpouštědla.
Rozpouštědlo a báze, které se mohou použít v tomto postupu, jsou stejné jak shora uvedeno v postupu 3.
Reakční teplotou je teplota v rozmezí od -40 °C do teploty * varu reakčního systému, s výhodou od -30 do 50 °C. Reakční doba závisí na příslušné sloučenině, lze ji však nařídit v rozmezí od 10 minut do 20 h.
Postup 5
[VI] [I]
Ve shora uvedených'obecných vzorcích R1, Ra, Rs, R*, R’, R10, Ria, R“, m, n, Q1 a Qa znamenají jak shora uvedeno, R11 znamená atom vodíku a R3B znamená atom halogenu.
Podle postupu 5 se sloučenina obecného vzorce I podle předloženého vynálezu, v němž A znamená skupinu obecného vzorce Al, může získát zreagovánim 1 molu sloučeniny obecného vzorce VI s 1,0 až 10,0 moly hydrazinu obecného vzorce VI nebo jeho hydrátu v 0 až 5 1 rozpouštědla, jestliže je to nutné v přítomnosti 1,0 až 3,0 molů báze.
Jako rozpouštědlo se může použít například ether, jako je diethylether, tetrahydrofuran nebo dioxan, aromatický uhlovo53 dík, jako je benzen, toluen, xylen nebo chlorbenzen, aprotické polární rozpouštědlo, jako je Ν,Ν-dimethylformamid, N,N-dimethylacetamid, N-methyl-2-pyrrolidon, dimethylsulfoxid nebo sulfolan, halogenovaný uhlovodík, jako je methylenchlorid nebo chloroform, nitril, jako je acetonitril nebo propionitril, ester, jako je ethylacetát nebo ethylpropionát, alifatický uhlovodík, jako je pentan, hexan, cyklohexan nebo heptan, pyridin, jako je pyridin nebo pikolin, nebo voda nebo směs těchto rozpouštědel .
.. - .. ·. ........ i
Jako báze se může použit například anorganická báze, např. hydroxid alkalického kovu, jako je hydroxid sodný nebo hydroxid draselný, hydroxid kovu alkalické zeminy, jako je hydroxid vápenatý nebo hydroxid hořečnatý, uhličitan alkalického kovu, jako je uhličitan sodný.nebo uhličitan draselný, hydrogenuhliči-. tan alkalického kovu, jako je hydrogenuhličitan sodný nebo hydr ogenuhlič i tan draselný, hydrid kovu, jako je hydrid. sodný.nebo draselný, a alkoxid, Jako je methoxid sodný, ethoxid sodný nebo terc.butoxid draselný, nebo organická báze, jako je triethylamin, Ν,Ν-dimethylanilin, pyridin, 4-N,N-dimethylaminopyridin nebo l,8-diazabicyklo[5.4.0]-7-undecen.
Reakční teplotou je teplota v rozmezí od -30 °C do teploty varu reakčního systému, s výhodou od 0 do 150 °C. Reakční doba závisí na příslušné sloučenině, lze ji však nařídit v rozmezí od 10 minut do 20 h.
Sloučenina obecného vzorce I podle předloženého vynálezu se může vyrábět také přímo ze sloučeniny obecného vzorce I podle předloženého vynálezu jako výchozího materiálu. Tyto postupy budou uvedeny jako postupy 6 až 11. Tyto postupy však nejsou omezeny na zde ilustrované postupy.
Postup 6
R3 - X1 [V33
R12
[Vili]
R3 - X1 [V3] .
R12
I q H -yN-R*
7-v R‘
W R3 .
R12
R
R30 μ- R
R3-X* r: V [V3J [XI] [XII]
Ve shora uvedených obecných vzorcích R’° znamená kyanovou skupinu, ‘alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, haíogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu se 2 až 10 atomy uhlíku, alkoxyalkoxyalkylovou skupinu se 3 až '8 atomy uhlíku, alkylthioalkylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, benzylovou skupinu (která může být substituována atomem halogenu, methylovou nebo trifluormethylovou skupinou), skupinu obecného vzorce -COR14, -COOR19, -CON (R“) R1’, -SN(Rie)R19, -SOaR’°, -C(R21)=CHR” nebo -C(R”)=NRaB; jestliže R’° znamená skupinu obecného vzorce -C(R”)=CHR”, X1 znamená atom halogenu, hydroxylovou skupinu, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíklu, alkylkarbonyloxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, merkaptoskupinu, alkylthioskupinu ε 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulf ony loxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlí55 ku nebo benzensulfonyloxyskupinu (která může být substituována methylovou skupinou) a v ostatních případech X1 znamená atom halogenu, alkylsulfonyloxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo benzensulfonyloxyskupinu (která může být substituována methylovou skupinou) nebo R^-X1 může tvořit skupinu R17NC0 nebo skupinu ClSO2NCO a R1, Ra, R3, R*, R\ R1Q, R11, R12, R13, R14, R1S, Rie, R17, Rie, R1’, R20, R21, R22, R23, R2S, Q1, Q2, man znamenají jak shora uvedeno.
Jmenovitě nové sloučeniny obecného vzorce VIII, X nebo XII podle předloženého vynálezu se mohou získávat reakcí 1 molu sloučeniny obecného vzorce VII, IX nebo XI podle předloženého vynálezu s 1,0 až 10,0 moly sloučeniny obecného vzorce V3 v 0 až 5 1 rozpouštědla, jestliže je to nutné v přítomnosti 0,1 až 3,0 molu kyseliny nebo báze.
Rozpouštědlo a kyselinový katalyzátor , které se mohou pou- , žívat, jsou stejné jako ty, které se používají v postupu 1.
Báza může znamenat například anorganickou bázi, jako je např. hydroxid alkalického kovu, jako je hydroxid sodný nebo. hydroxid draselný, hydroxid kovu alkalické zeminy, jako je hydroxid vápenatý nebo hydroxid hořečnatý, uhličitan alkalického kovu, jako je uhličitan sodný nebo uhličitan draselný, hydrogenuhličitan alkalického kovu, jako je hydrogenuhličitan sodný nebo hydrogenuhličitan draselný, hydrid kovu, jako je hýdrid sodný nebo draselný, a alkoxid, jako je methoxid sodný, ethoxid sodný nebo terc.butoxid draselný, nebo organickou bázi, jako je triethylamin, Ν,Ν-dimethylanilin, pyridin, 4-N,N-dimethylaminopyridin nebo l,8-diazabicyklo[5.4.0]-7-undecen.
Reakční teplotou je teplota v rozmezí od -30 °C do teploty varu reakčního systému, s výhodou od 0 do 150 °C. Reakční doba závisí na příslušné sloučenině, lze ji však nařídit v rozmezí od 10 minut do 20 h.
Jestliže se se shora uvedenou sloučeninou obecného vzorce
VII, IX nebo XI nechá reagovat chlorsulfonylisokyanát, potom se výsledný reakční produkt může hydrolyzovat po isolaci nebo bez isolace. získá se tak sloučenina podle předloženého vynálezu, v níž R3° znamená skupinu CONH3.
Postup 7
[XIII] [V4]
ZR31 c
V2
< v2
'! W
Ql·^ irp“.
[xiv]
R2
Č-SOnR!
R3 [V4] n31
V v
Ve shora uvedených obecných vozrcích R31 a R” nezávisle na sobě znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo skupinu obecného vzorce -N(R25)R2e, Rl, R2, R3, R*, R’, Rx0, R11, m, n, Q1 a Q2 znamenají jak shora uvedeno, R2S a R26 nezávisle na.sobě znamenají alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, X2 znamená alkoxyskupinu a 1 až 4 atomy uhlíku nebo dvě skupiny X2 mohou spolu s atomem uhlíku tvořit karbonylovou skupinu. ,
Nová sloučenina obecného vzorce XV nebo XVI podle předloženého vynáleáu se může získat reakcí 1 molu sloučeniny obecného V2orce XIII nebo XIV podle předloženého vynálezu s 1,0 až 10,0 moly sloučeniny obecného vzorce V4 v 0 až 5 1 rozpouštědla, jestliže je to nutné v přítomnosti 0,01 až 1,0 molu kyselinového katalyzátoru a rozpouštědla.
Tato reakce se může provádět za stejných podmínek jak je shora popsáno v postupu 1.
Postup 8
POC13
N = C-0P0Cb R7
KYc77U-S0nR
Q'^2 ψ Ř3
R33[XIX] [V5]'
Ve shora uvedených obecných vzorcích R” znamená azolylovou skupinu nebo skupinu obecného vzorce -N(Ri5)R2e, Rl, R2, R1, R*, R#, R”, R“, m, n, Ql a Q* znamenají jak shora uvedeno, R23 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku a X’ znamená atom chloru nebo bromu.
Nová sloučenina obecného vzorce XVIII podle předloženého vynálezu se muže získat reakcí 1 molu sloučeniny obecného vzorce XVII podle předloženého vynálezu s 1,0 až 10,0 moly halogenačního Činidla v 0 až 5 1 rozpouštědla. 1,0 až 5,0 molu sloučeniny obecného vzorce V5 se nechá zreagovat v 0 až 5 1 rozpouštědla a jestliže je to nutné v přítomnosti 1,0 až 3,0 molu báze. Získá se tak nová sloučenina XX podle předloženého vynálezu. Sloučenina obecného vzorce XX podle předloženého vynálezu se může připravit také tak, že se místo sloučeniny obecného vzorce XVIII použije sloučenina obecného vzorce XIX.
Halogenáčním činidlem může být například chlorid fosforečný, thionylchlorid, směs trifenylfosfinu s tetrachlormethanem nebo směs trifenylfosfinu s bromem.
Jako rozpouštědlo se může použít například ether, jako je diethyiether, tetrahydrofuran nebo dioxan, aromatický uhlovodík, jako je benzen, toluen, xylen nebo chlorbenzen, halogenovaný uhlovodík, jako je methylenchlorid nebo chloroform, nitril, jako je acetonitril nebo propionitril, alifatický uhlovodík, jako je pentan, hexan, cyklohexan nebo heptan nebo směs těchto rozpouštědel. Jako rozpouštědlo může sloužit také halogenační činidlo.
Reakční teplotou je teplota v rozmezí od 0 °C do teploty varu reakčního systému, s výhodou od 10 do 180 °C. Reakční doba závisí na příslušné sloučenině, lze ji však nařídit v rozmezí od 10 minut do 20 h.
Sloučenina obecného vzorce XIX podle předloženého vynálezu se může vyrábět také ze sloučeniny obecného vzorce XVII reakcí s oxychloridem fosforečným. Specifický příklad této reakce je popsán například v Chemical Abstracts 113: 97192b.
Sloučenina obecného vzorce XX podle předloženého vynálezu se obvykle získává reakcí sloučeniny obecného vzorce XVIII nebo XIX se sloučeninou obecného vzorce V5 v přítomnosti rozpouštědla, jestliže je to nutné pak v přítomnosti báze a katalyzátoru.
Rozpouštědlo a báze, které se mohou používat, jsou stejné jako v postupu 6. Jako katalyzátor se může použít sulfinát, jako je methansulfinát sodný nebo p-toluensulfinát sodný, nebo hydrid sodný. Reakční teplotou je teplota v rozmezí od 0 °C do teploty varu reakčního systému, s výhodou od 10 do 100 °C. Reakční doba závisí na příslušné sloučenině, lze ji však nařídit v rozmezí od 10 minut do 20 h.
Postup 9
WJ1I] [XXII]
Ve shora uvedených obecných vzorcích n znamená číslo 1 nebo 2 a A, R1, R2, R3, R* a 1 znamenají jak shora uvedeno.
Nová sloučenina obecného vzorce XXXI podle předloženého vynálezu se může získat zreagováním 1 molu sloučeniny obecného vzorce XXI podle předloženého vynálezu s 1,0 až 10,0 moly oxidačního činidla v 0 až 5 1 rozpouštědla, jestliže je to nutné v přítomnosti 0,01 až 1,0 molu katalyzátoru.
Oxidačním činidlem může být například peroxid vodíku, m-chlorperbenzoová kyselina, jodistan sodný, Oxone (obchodní název činidla, které obsahuje hydrogenpersíran draselný, vyráběného firmu E.I.duPont), N-chlorsukcinimid, N-bromsukcinimid, terč.butylchlornan nebo chlornan sodný. Katalyzátorem může být například wolframan sodný.
Jako rozpouštědlo se může použít například ether, aromatický uhlovodík, aprotické polární rozpouštědlo, alkohol, halogenovaný uhlovodík nebo alifatický uhlovodík, jak se používají v postupu l, kyselina octová, voda nebo keton, jako je aceton, methylethylketon nebo cyklohexanon, nebo směs těchto rozpouštědel.
Reakční teplotou je teplota v rozmezí od -20 ’C do teploty varu reakčního systému, s výhodou od 0 do 100 °C. Reakční doba závisí na příslušné sloučenině, lze ji však nařídit v rozmezí od 10 minut do 20 h.
Postup 10
ί'
A-^yÓl-SOnR1
R4 (XXIY]
Ve shora uvedených obecných vzorcích Ra a R’ nezávisle na sobě znamenají alkylovou skupinu s 1 a2 4 atomy uhlíku nebo halogenalkylovou skupinu s 1 až 3 atomy 'Uhlíku, A, Ra, R* a n zna-r měnají jak shora uvedeno a R4 znamená atom halogenu, alkylsulfonyloxyskupinu as 1 až 4 atomy uhlíku nebo benzensulfonyloxyskupinu (která může:být,substituována methylovou skupinou).
Konkrétně sloučenina obecného V2orce XXIV se může vyrábět zreagováním 1 molu sloučeniny obecného vzorce XXIII s 1,0 až 5,0 moly alkylačního činidla obecného vzorce V6 v 0 až 5 1 rozpouštědla a v přítomnosti 1,0 až 3,0 molů báze. Tato sloučenina obecného vzorce XXIV se pak může nechat zreagovat s 1,0 až 5,0 moly alkylačního činidla obecného vzorce V7, po isolaci nebo bez isolace, v 0 až 5 1 rozpouštědla a v přítomnosti od 1,0 do 3,0 molů báze. Získá se tak sloučenina obecného vzorce XV.
Báze a rozpouštědlo, které se v těchto reakcích používají, mohou být stejné jako v postupu 6. Reakční teplotou je teplota v rozmezí od -30 ’c do teploty varu reakčního systému, s výhodou od o do 100 °C.
Postup 11
X -II (V8J .
„12
(V8J
Ve shora uvedených obecných vzorcích X* znamená atom halogenu, alkyl(s l až 4 atomy uhlíku)sulfonyloxyskupinu nebo benzensulf ony loxyskupinu (která může být substituována methylovou skupinou) a R1, Ra, R3, R*, R’, R10, R11, Rlí, R“, Q1, Q2, “m a n znamenají jak shora uvedeno.
Konkrétně sloučenina obecného vzorce XVII nebo XIX podle předloženého vynálezu se může získat zreagováníro 1 molu sloučeniny obecného vzorce XXVI nebo XXVIII podle předloženého vynálezu s 1,0 až 3,0 moly kyseliny obecného vzorce-V8 v 0,1 až 5 1 rozpouštědla.
Rozpouštědlo, které se v této reakci používá, může být například stejné jako v postupu 1. Reakční teplotou je teplota v rozmezí od -30 ’C do teploty varu reakčního systému, s výhodou od o do 100 °C.
Nové meziprodukty shora uvedených obecných vzorců II a III se mohou vyrábět například podle následujících postupů 12 až
20.
Postup 12
{XXXI1] (0)
{XXXI IU
[XXXIY)
Ve shora uvedených obecných vzorcích R1 znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, kyanalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, hydroxyaikylovou skupinu s l až 4 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 aŽ6 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, fenylovou skupinu (která může být substituována atomem halogenu nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku), benzylovou skupinu (která může být substituována atomem halogenu) nebo thiazolylovou skupinu, X* znamená atom halogenu, alkyl(s 1 až 4 atomy uhlíku)sulfonyloxyskupinu nebo benzensulfonyloxyskupinu (která může být substituována methylovou skupinou), M1 znamená alkalický kov, M2 znamená ion alkalického kovu nebo amoniový ion, Ra, R3, R*, m, Q1 a Q1 znamenají jak shora uvedeno a n znamená číslo 1 nebo 2.
Konkrétně benzylsulfonový derivát obecného vzorce XXXI se může získat zrěagováním 1 molu benzylhalogenidu obecného vzorce XXX s 1,0 až 3,0 moly soli sulfinové kyseliny s alkalickým kovem obecného vzorce V9 v 0,1 až 5 1 rozpouštědla.
Jako rozpouštědlo se zde může použít například ether, aromatický uhlovodík, aprotické polární rozpouštědlo, alkohol, halogenovaný uhlovodík, alifatický uhlovodík nebo voda nebo směs těchto rozpouštědel. Reakční teplotou je teplota v rozmezí od 0 °C do teploty varu reakčního systému, s výhodou od 10 do 100 °C.
Sůl sulf iové kyseliny, která se zde používá, může být dostupná jako reakční činidlo nebo se může připravit konvenčním způsobem (např. způsobem popsaným v J. Chem. Soc 636 (1945) nebo J. Amer. Chem. Soc. 96(7), 2275 (1974)).
Za podobných reakčních podmínek se ze sloučeniny obecného vzorce XXX a thiokyanátu obecného vzorce V10 může získat sloučenina obecného vzorce XXXII.
VSulfid obecného vzorce XXXIII lze získat reakcí 1 molu sloučeniny obecného vzorce XXX s 1,0 až 3,0 molu merkaptanu obecného vzorce Vil v 0 až 5 1 rozpouštědla v přítomnosti 1,0 až 3,0 molu báze.
Rozpouštědla mohou být například stejná jako v postupu 6. ř Reakční teplotou je teplota v rozmezí od -10 °C do teploty varu reakčního systému, s výhodou od 0 do 150 °C.
Sloučeninu obecného vzorce XXXIV podle předloženého vynálezu lze získat reakcí 1 molu takto získané sloučeniny obecného, vzorce XXXIII s 1,0 až 10,0 molu oxidačního činidla v 0 až 5 1 rozpouštědla, jestliže je to nutné v přítomnosti 0,01 až 1,0 molu katalyzátoru.
Oxidačním činidlem může být například peroxid vodíku, m-chlorperbenzoová kyselina, jodistan sodný, Oxone (obchodní název činidla, které obsahuje hydrogenpersíran draselný, vyráběného firmu E.I.duPont), N-chlorsukcinimid, N-bromsukcinimid,. terc.butylchlornan nebo chlornan sodný. Katalyzátorem může být například wolframan sodný.
Katalyzátorem může být například wolframan sodný.
Jako rozpouštědlo se může použít například ether, aromatický uhlovodík, aprotické polární rozpouštědlo, alkohol, halogenovaný uhlovodík nebo alifatický uhlovodík, jak se používají v postupu 1, kyselina octová, voda nebo keton, jako je aceton, methylethylketon nebo cyklohexanon, nebo směs těchto rozpouštědel.
Reakční teplotou je teplota v rozmezí od -20 °C do teploty varu reakčního systému, s výhodou od 0 do 100 ®C.
Benzylhalogenid obecného vzorce XXX, který se používá jako výchozí materiál, je obecně známý nebo se může připravovat konvenčním způsobem (např. způsobem popsaným v Org. Synth. A, 921 (1963)) halogenaci methylové skupiny odpovídajícího arylkarbonyltoluenu halogenačním činidlem (jako je chlor, brom, N-chlorsukcinimid, N-bronisukcinimid, sulfurylchlorid nebo sulfurylbro‘‘ mid).
Arylkarbonyltoluen se může získávat obvykle reakcí toluenu
I s halogenidem arylkarboxylovékyseliny v přítomnosti Lewisovy kyseliny, jako je chlorid hlinitý.
RlX4 [V12]
R* OSO2CF3
[XXXI113
Ve shora uvedených vzorcích R1 znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, kyanalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo hydroxyalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, Re znamená atom fluoru nebo perfluoralkylovou skupinu, X* znamená atom halogenu, alkylsulfonyloxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo benzensulfonyloxyskupinu (která může být substituována methylovou skupinou), R2, Rs, R4, m, Q1 a Q2 znamenají jak shora uvedeno a n znamená číslo l nebo 2.
Sulfid obecného vzorce XXXIII nebo XXXVIII se může vyrábět zreagováním 1 molu benzylmerkaptanu obecného vzorce XXXV s 1,0 a 3,0 moly alkylačního činidla obecného v2orce V12 a dibenzothiofeniumf luormethansulfonátem obecného vzorce XXXVI nebo perfluoralkenem obecného vzorce XXXVII v přítomnosti 0 až 10 1 rozpouštědla, jestliže je to nutné v přítomnosti 1,0 až 3,0 molů báze.
Báze a rozpouštědlo, které se v těchto reakcích používají, mohou být stejné jako v postupu 6, Reakční teplotou je teplota v rozmezí od 0 °C do teploty varu reakčního systému, s výhodou od 10 do 150 °c.
Oxidováním takto získaného sulfidu obecného vzorce XIII nebo XVIII stejným způsobem jako v postupu 12 je možno získat odpovídající sulfoxidový nebo sulfonový derivát.
Benzylmerkaptan obecného vzorce XXXV, který se používá jako výchozí materiál, je již znám nebo se může připravit konvenčním způsobem [např. způsobem popsaným v Org. Synth. 3, 363 (1955)] nebo podobným způsobem. Konkrétně ho lze získat zreagováním benzylhalogenidu obecného vzorce XXX jako výchozího materiálu v postupu 12 sé sirníkem sodným nebo jeho reakcí v přítomností thiomočoviny a báze a následující hydrolýzou.
R
Postup 14
[XXXIX]
(XIJ]
R4 [XL]
CV13]
Ve shora uvedených obecných vzorcích Rl, R4, R’, m, n, Q1 a Qa znamenají jak shora uvedeno, Ra i R3 znamená alkylovou skupinu nebo halogenalkylovou skupinu a X* znamená atom halogenu, alkyl(s 1 až 4 atomy uhlíku)sulfonyloxyskupinu nebo benzensulfonyloxyskupinú (která můZe být substituována methylovou skupinou).
Konkrétně sloučenina obecného vzorce XL nebo XVI se může získat zreagováním 1 molu sloučeniny obecného vzorce XXXIX s 1,0 až 5,0 moly alkylačního Činidla obecného vzorce V13 nebo V14 v 0 až 5 1 rozpouštědla a 1,0 až 3,0 molů báze. Jestliže je X* přítomen v postranním řetězci Rl, R1 a Ra budou společně a atomem síry a uhlíku, na které jsou napojeny, tvořit 3- až 8-členný kruh s 1 nebo více heteroatomý.
Báze a rozpouštědlo, které se v těchto reakcích používají, mohou být stejné jako v postupu 6. Reakční teplotou je teplota v rozmezí od 0 °C do teploty varu reakčního systému, s výhodou od 10 do 150 eC.
Postup 15
(XL1II]
R4
CXLIV]
Ve shora uvedených obecných vzorcích R4, R*, m, n, Q1 a Q1 znamenají jak shora uvedeno a R1 znamená alkylovou nebo halogenalkylovou skupinu.
Konkrétně sloučenina obecného vzorce XLIV se může získat *- 'J Λ-, zreagováním 1 molu sloučeniny obecného vzorce XLII podle předloženého vynálezu s 1,0 až 5,0 moly karbanionu obecného vzorce XLIII v 0 až 10 1 rozpouštědla. Způsobem, kterým se generuje karbanion obecného vzorce XLIII, může být například 1) způsob uvedení 1,0 až 15,0 molů trihalogenmethanu do kontaktu β 1,0 až 15,0 moly báze, jestliže je to nutné v přítomnosti 0,01 až 1,0 molu katalyzátoru fázového přenosu, jako je tetraalkylamoniová sůl, benzyltrialkylamoniová sůi, tetraalkylfosfoniová sůl nebo crown-ether, 2) způsob uvedení 1,0 až 15,0 molů (trialkylsilyl)alkylhalogenidu do kontaktu s 1,0 až 15,0 moly fluoridu, jako je fluorid draselný nebo ťetrabutylamoniumfluorid, nebo 3) způsob uvedení 1,0 až 5,0 molů alkylhalogenidu nebo halogenalkylhalogenidu do kontaktu s 1,0 až 5,0 moly kovu, jako je lithium, sodík, měá nebo zinek, nebo s organokovovou sloučeninou, jako je di isopropy lamid lithný, fenyllithium, nebo butyllithium.
Jako rozpouštědlo se zde může použít například ether, aromatický uhlovodík, aprotické polární rozpouštědlo, alkohol, alifatický uhlovodík nebo voda nebo směs těchto rozpouštědel.
Reakční teplotou je teplota v rozmezí od -70 °C do teploty varu reakčního systému, s výhodou od -50 do 50 °C.
Postup 16
R4
Díly]
R2
C-lí
Ř3
[XLVI]
[XtVIJ]
Ve shora uvedených obecných vzorcích R2, R3, R\ R®, ra, n, Q1 a Q3 znamenají jak shora uvedeno, Xs znamená atom halogenu, kyanovou skupinu nebo skupinu obecného vzorce SR1 a R1 znamená alkylovou nebo halogenalkylovou skupinu.
Konkrétně sloučenina obecného vzorce XLVII se muže získat zreagováním 1 molu sloučeniny obecného vzorce XLV podle předloženého vynálezu s 1,0 až 5,0 moly sloučeniny obecného vzorce XLVI v 0 až 5 1 rozpouštědla a 1,0 až 5,0 molů báze.
Báze a rozpouštědlo, které se v těchto reakcích používají, mohou být stejné jako v postupuje.
Reakční teplotou je teplota v rozmezí od -70 °c do teploty varu reakčního systému, s výhodou od -50 do 50 °C.
Postup 17
Ve shora uvedených vzorcích Rl, R4, R®, m, n, Q1 a Q3 znamenají jak shora uvedeno.
Konkrétně sloučenina obecného vzorce XLIX podle předloženého vynálezu se může získat zreagováním 1 molu benzylalkoholu Obecného vzorce XLVIII s 1,0 až 3,0 moly dialkylaminchlorfosfinu obvykle v přítomnosti rozpouštědla a báze, tj. v 0,1 až 5 rozpouštědla a 1,0 až 3,0 molu báze. Získá se tak fosfit. Následuje reakce s 1,0 až 5,0 molu disulfidu obecného vzorce V15 v 0 až 5 1 rozpouštědla.
Jako rozpouštědlo se může použit například ether, jako je diethylether, tetrahydrofuran nebo dioxan, aromatický uhlovodík, jako je benzen, toluen, xylen nebo chlorbenzen, aprotické polární rozpouštědlo, jako je N,N-dimethylformamid, N,N-dimethylacetamid, N-methyl-2-pyrrolidon, dimethylsulfoxid nebo sulfolan, halogenovaný uhlovodík, jako je methylenchlorid nebo chloroform, nitril, jako je acetonitril nebo propionitril, ester, jako je ethylacetát nebo ethylpropionát, alifatický uhlovodík, jako je pentan, hexan, cyklohexan nebo heptan, pyridin, jako je pyridin nebo pikolin, nebo směs těchto rozpouštědel.
t
Jako báze se může použít například anorganická báze, např. hydroxid alkalického kovu, jako je hydroxid sodný nebo hydroxid draselný, hydroxid kovu alkalické zeminy, jako je hydroxid vápenatý nebo hydroxid hořečnatý, uhličitan alkalického kovy;, jako je uhličitan sodný nebo uhličitan draselný, hydrogenuhličitan alkalického kovu; jako je hydrogenuhličitan sodný nebo hydrogenuhličitan draselný, hydrid kovu, jako je hydrid sodný nebo draselný, nebo organická báze, jako je triethylamin, N,N-dimethylanilin, pyridin, 4-N,N-dimethylaminopyridin nebo 1,8-diazabicyklo[5.4.0]-7-undecen.
Reakční teplotou je teplota v rozmezí od -40 °C do teploty varu reakčního systému, s výhodou od -30 do 50 °C.
»
Reakční doba závisí na příslušné sloučenině, lze ji však nařídit v rozmezí od 10 minut do 20 h.
Postup 18
[L] tU]
Ve shora uvedených obecných vzorcích R1, Ra, R9, R*, R”, R10, , *
Q1/ Qa, M9, m a ή znamenají jak shora uvedeno.
Jmenovitě sloučenina obecného vzorce LI podle předloženého vynálezu se muže získat reakcí sloučeniny obecného vzorce L podle předloženého vynálezu s 1,0 až 50,0 moly redukčního činidla v 0 až 5 1 rozpouštědla, jestliže je to nutné v přítomnosti 0,01 až 1,0 molu katalyzátoru, nebo reakcí s 1,0 až 5,0 moly alkylkovové sloučeniny obecného vzorce V16. ý ί ·. vý * ' sít
I
Redukčním činidlem může být například molekulární vodík, v hydridoboritan sodný, hýdridohlinitan lithný nebo hydrid hlini- tý nebo diisobutylaluminumhydrid. sg ?
f
Katalyzátorem může být například platina, nikl, kobalt ne-% bo paladium.
Jako rozpouštědlo se může použít například ether, aromatický uhlovodík, aprotické polární rozpouštědlo, alkohol, alifatický uhloyodík, kyselina octová nebo voda nebo směs těchto rozpouštědel.
Reakční teplotou je teplota v rozmezí od -20 °C do teploty varu reakčního systému, s výhodou od 10 do 100 “C. Reakční doba závisí na příslušné sloučenině, lze ji však nařídit v rozmezí od 10 minut do 20 h.
7Γ
Postup 19 κθ 011 R2
(LU
Halogenating
Ve shora uvedených obecných vzorcích R1, R2, R’, R4, R’, R10, Q1, Q2, m a n znamenají jak shora uvedeno a X1 znamená atom chloru nebo atom bromu.
Nová sloučenina obecného vzorce Lil podle předloženého vynálezu se muže získat reakcí 1 molu sloučeniny obecného vzorce LX podle předloženého vynálezu s 1,0 až 10,0 moly halogenačního činidla v 0 až 5 1 rozpouštědla.
Halogenačním činidlem může být například chlorovodík, bromovodík, chlorid fosforitý, bromid fosforitý, thionylchlorid, směs trifenylfosfin/tetrachlormethan nebo směs trifenylfosfin/ /brom.
Jako rozpouštědlo se můžepoužít například ether, jako je diethylether, tetrahydrofuran nebo dioxan, aromatický uhlovodík, jako je benzen, toluen, xylen nebo chlorbenzen, halogenovaný uhlovodík, jako je methylenchlorid nebo chloroform, nitril, jako je acetonitril nebo propionitril, alifatický uhlovodík, jako je pentan, hexan, cyklohexan nebo heptan, nebo směs těchto rozpouštědel. Jako rozpouštědlo se může použít také halogenační činidlo.
Reakční teplotou je teplota v rozmezí od 0 °C do teploty varu reakčního systému, s výhodou od 10 do 180 °C. Reakční doba závisí na příslušné sloučenině, lze ji však nařídit v rozmezí od 10 minut do 20 h.
Postup 20
R
'R4 R [Ul] [Lili] > Ve shora uvedených obecných vzorcích Ra, R3, R4, R*, Rxa,
R13, R”, Q1, Qa a m znamenají jak shora uvedeno.
Jmenovitě sloučenina obecného vzorce III podle předloženého vynálezu se může získat reakcí 1 molu benzofenonu obecného vzorce Lili s 1,0 až 10,0 moly hydrazinu obecného vzorce VI nebo jeho hydrátu v 0 až 5 1 rozpouštědla, jestliže je to nutné;
v přítomnosti 0,01 až 1,0 molu kyselinového katalyzátoru. ,
Rozpouštědlo a kyselinový katalyzátor, které se zde používají, mohou být například stejné jako ty, které se používají v postupu i. '
Reakční teplotou je teplota v rozmezí od -10 °C do teploty varu reakčního systému, s výhodou od o do loo °c.
V následující části bude popsán nejlepší způsob provedení vynálezu. Předložený vynález bude popsán podrobně s odkazem na preparační příklady, formulační příklady a testovací příklady.
Příklady provedení vynálezu
Preparační příklad 1
Příprava 4-chlor-4' -trif luormethylsulf ony lmethylbenzof enon-Ν'-ethoxykarbonylhydrazonu (sloučenina č. 1-175)
4-Chlor-4'-trifluormethylsulfonylmethylbenzofenon (0,5 g) a ethylkarbazát (0,4 g) se přidají k ethanolu (40 ml) a kyselině octové (5 ml). Směs se míchá 19 h pod zpětným chladičem. Reakční směs se zahustí a zbytek se extrahuje ethylacetátem. Ethylacetátová vrstva se promyje vodou a vysuší nad síranem hořečnatým. Ethylacetát se oddestiluje za sníženého tlaku. Odparek se přečistí chromatografii na koloně silíkagelu (hexan:
:ethylacetát v poměru 4:1). Získá se tak žádaný produkt (0,6 g, t.t. 148 až 150 eC, výtěžek 96 % hmotn.). lH-NMR data (60 MHz, CDC13, tf): 1,30 (3H, t), 4,23 (2H, q), 4,35 a 4,53 (2H, s,
s), 7,03 až 7,80 (9H, m).
»Preparační příklad 2
Příprava 4-chlor-4 * -methylsulfonylmethylbenzofenonhydrazonu' (sloučenina č. 1-2)
4-Chlor-4'-methylsulfonylmethylbenzofenon (10,0 g) a monohydrát hydrazinu (4,9 g) se přidají k ethanolu (200 ml) a kyselině octové (10 ml). Směs se míchá 6 h pod zpětným chladičem. Reakční směs se zahustí a zbytek se extrahuje ethylacetátem. Ethylacetátová vrstva se promyje vodou a vysuší nad síranem hořečnatým. Ethylacetát se oddestiluje za sníženého tlaku. Odparek se přečistí chromatografii na koloně silíkagelu (hexan:
:ethylacetát v poměru 2:1). Získá se tak žádaný produkt (10,0 g, t.t. 52 až 54 eC, výtěžek 97 % hmotn.). ^-NMR data (60 MHz, CDClj, í): 2,73 (3H, s, s), 4,20 a 4,30 (2H, s, s), 5,50 (2H, široký signál), 7,05 až 7,70 (8H, m).
Preparační příklad 3
Příprava 4-chlor-4'-methylsulfonylmethylbenzofenon-N*-propinylhydrazonů (sloučenina č. 1-15)
4-chlor-4'-methylsulfonylmethylbenzofenon-hydrazon (1,3 g), propionylchlorid (0,4 g) a uhličitan draselný (0,7 g) se přidají k ethylacetátu (150 ml) a vodě (100 ml). Směs se míchá 2 h pod zpětným chladičem. Fáze se oddělí, ethylacetátová vrstva se promyje vodou a vysuší nad bezvodým síranem hořečnatým. Ethylacetát se oddestiluje za sníženého tlaku. Odparek se přečistí chromatografií na koloně silikagelu (hexan:ethylacetát v poměru 2:1). Získá se tak žádaný produkt (1,3 g, t.t. 159 až 160 °C, výtěžek 86 % hmotn.). XH-NMR data (60 MHz, CDC1,, 6): 1,23 (3H, t), 2,85 až 3,00 (5H, m), 4,30 (2H, s), 7,00 až 8,00 (8H, m), 8,25 (IH, široký signál).
Preparační příklad 4
Příprava 4-chlor-4#-trifluormethylsulfonylmethylbenzofenonu (sloučenina č. 1-136) ΐ<Α
4-Chlor-4#-trifluormethylsulfonylmethylbenzofenon (2,5 g), monohydrát hydr az inu (4,3 g) a monohydrát p-toluensulfonové kyseliny (0,2 g) se přidají k ethanolu (30 ml). Směs se míchá 3 h pod zpětným chladičem. Reakční směs se zahustí a zbytek se extrahuje ethylacetátem. Ethylacetátová vrstva se promyje vodou a vysuší nad síranem hořečnatým. Ethylacetát se oddestiluje za sníženého tlaku. Odparek se přečistí chromatografií na koloně silikagelu (hexan:ethylacetát v poměru 2:1). Získá se tak žádaný produkt (2,2 g, n^20 - 1,5871, výtěžek 85 % hmotn.). XH-NMR data (60 MHZ, CDCla, 6): 4,43 a 4,53 (3H, s, s), 5,47 a 5,53 (2H, S, s), 7,07 až 7,60 (8H, m).
Preparační příklad 5
Příprava 4-chlor-4r-trifluormethylsulfonylmethylbenzofenónu (sloučenina č. 1-149)
4-Chlor-4'-trif luormethylsulf ony lmethylbenzof enon (0,9 g), propionylchlorid (0,22 g) a uhličitan draselný (0,4 g) se přidají k ethylacetátu (100 ml) a vodě (100 ml). Směs se míchá 16 h za teploty místnosti. Z reakční směsi se oddělí kapalný poA i * ' díl, ethylacetátová vrstva se promyje vodou a vysuší nad sírař í · nem hořečnatým. Ethylacetát se oddestiluje za sníženého tlaku. Zbylá pevná látka se promyje hexanem. Získá se tak Žádaný produkt (0,75 g, t.t. 130 až 132 °C, výtěžek 75 % hmotn.). XH-HMR data (60 MHz, CDC1,, í): 1,20 (3H, t), 2,60 až 3,00 (2H, m), 4,47 (2H, d), 7,03 až 7,63 (8H, m), 8,22 (IH, d).
Preparační příklad 6
Příprava 4-chlor-4'-trifluormethylsulfonylmethylbenzofenon-(l-chlorpropyliden)hydrazonu (sloučenina č. 11-14)
4-Chlor-4' -trif luormethylsulf ony lmethylbenzof enon-propionylhydrazon (1,7 g), trifenylfosfin (1,5 g) a tetrachlormethan (1,2 g) se přidají k acetonitrilu (80 ml). Směs se míchá 10 minut pod zpětným chaldičem. Reakční směs se zahustí a odparek se přečistí chromatografií na sloupci silikagelu (hexaniethylacetát v poměru 10:1 (obj.)). Získá se tak žádaný produkt (1,7 g, t.t. 108 až 109 °C, výtěžek 97 % hmotn.) .'^H-NMR data (60 MHz, CDC1,, 6): 1,05 a 1,10 (3H, t, t), 2,50 a 2,55 (2H, q, q), 4,47 (2H, S), 7,00 až 7,85 (8H, m).
Preparační příklad 7
Příprava 4-chlor-4'-trifluormethylsulfonylmethylbenzofenon- [ 1- (l-H-l,2,4-triazol-l-yl)propyliden]hydrazonu (sloučenina č. 11-10)
4-Chlor-4'-trifluormethylsulfonylmethylbenzofenon-(l-chlorpropyliden)hydrazon (1,0 g), l-H-l,2,4-triazol (0,2 g), uhličitan draselný (0,4 g) a sodná sůl kyseliny p-toluensulfonové (0,3 g) se přidají k N,N-dimethylformamidu (70 ml). Směs se míchá 7 h za teploty od 95 do 100 °C. Reakční směs se ochladí na teplotu místnosti a přidá se k ní voda. Směs se extrahuje ethylacetátem. Ethylacetátová vrstva se promyje vodou a vysuší nad síranem hořečnatým. Ethylacetát se oddestiluje za sníženého tlaku. Odparek se přečistí chromatografií na koloně silikagelu (hexan:ethylacetát v poměru 6:1). Získá se tak žádaný produkt (0,7 g, nD M = 1,5978, výtěžek 66 % hmotn.). Ή-NMR data (60 MHZ, CDC13, í): 1,28 (3H, t), 3,28 (2H, q), 4,52 (2H, s), 7,05 aŽ 7,86 (8H, m), 7,95 (IH, s), 8,40 a 8,52 (IH, s,s).
X
Preparační příklad 8
Přlprava4-chlor-4 ·-trifluormethylsulfonylmethylbenzofenon-[1-(N-methylamino)ethyliden]hydrazonu (sloučenina Č. II-8)
4-Chlor-4 · -trif luormethylsulf ony lmethylbenzof enon- (1-chlorethylidenjhydrazon (0,7 g) a 40% (hmotn.) vodný roztok methylaminu (0,3 g) se přidají ke xylenu (50 ml). Směs se míchá 1 h pod zpětným chladičem. Reakční směs se zahustí a zbytek se extrahuje ethylacetátem. Ethyl acetátová vrstva se promyje vodou a vysuší nad síranem hořečnatým. Ethylacetát se oddestiluje za sníženého tlaku. Odparek se přečistí chromatografií na koloně silikagelu (hexan:ethylacetát v poměru 1:1). Získá se tak žádaný produkt (0,6 g, t.t. 58 až 60 °C, výtěžek 87 % hmotn.). lH-NMR data (60 MHz, CDC1S, 6): 2,00 a 2,20 (3H, s, s), 2,67 a 2,94 (3H, d, d), 4,46 (2H, s), 6,30 (IH, široký signál), 6,95 až 7,78 (8H, m).
Preparační příklad 9 *
Příprava 4-chlor-4' -ethy Isulf ony lmethylbenzof enon-N'-isopylidenhydrazonu (sloučenina č. 11-35)
Hydrazon 4-chlor-4·-ethylsulfonylmethylbenzofenonu (o, 7 g) se přidá k acetonu (30 ml). Směs se míchá 30 minut pod zpětným chladičem. Zahuštěním reakční směsi se získá žádaný produkt (0/7 g, nĎ 2° = 1,6163, výtěžek 88 % hmotn.). Ή-NMR data (60 MHz, CDClj, 6): 1,34 (3H, t), 2,00 (6H, s), 2,90 (2H, q), 4,20 (2H, S), 7,00 až 7,67 (8H;m).
Preparační příklad 10
A
Příprava 4-chlor-4'-methylthiomethylbenzofenon-N' -[l-(N,N-dimethylamino) ethyl iden] hydra zónu (sloučenina č. 11:-22)
4-Chlor-4'-methylthiomethylbenzofenon-hydrazon (2,0 g) a dimethylacetál methylacetamidu (1,4 g) se přidají k ethanolu (100 ml). Směs se míchá 6 h pod zpětným chladičem. Reakční směs se zahustí a extrahuje se ethylacetátem. Ethylacetátová vrstva se promyje vodou a vysuší nad síranem hořečnatým; Ethylacetát se oddestiluje za sníženého tlaku. Odparek se přečistí chromatografií na koloně silikagelu (hexan: ethyl acetát v poměru 6:1).' Získá se světle žlutá průhledná viskózní kapalina (2,2 g, výtěžek 81 % hmotn.). Ή-NMR data (60 MHz, CDC1,, 5) : 2,00 (3H, s) , 2,35 (3H, s), 2,88 (6H, s), 3,66 a 3,70 (2H, s, s), 7,03 až 7,75 (8H, m).
Preparační příklad 11
Příprava semikarbazonu 4-chlor-4'-methylsulf ony lmethylbenzof enonu (sloučenina č. 11-42) .
Hydrazon 4-chlor-4'-methylsulfonylmethylbenzofenonu (1,3 g) a chlorsulfonylisokyanát (0,63 g) se přidají k ethylacetátu (100 ml). Směs se míchá 1 h za teploty místnosti. Potom se při78 dá voda (100 ml) a směs se dál míchá 16 h za teploty místnosti. Fáze se oddělí, ethylacetátové vrstva se promyje vodou a vysuší nad bezvodým síranem hořečnatým. Ethylacetát se oddestiluje za sníženého tlaku. Zbylá pevná látka se promyje směsí ethylacetátu s hexanem v poměru 4:1. Získá se tak žádaný produkt (1,2 g, t.t. 189 až 191 °C, výtěžek 80 % hmotn.). lH-NMR data (60 MHz, CDC1,, 6): 2,87 a 2,97 (3H, s, s), 4,34 a 4,50 (5H, m), 7,10 až 7,70 (8H, m).
Preparační příklad 12
Příprava 4-chlor-4'-methyIthiomethylthylbenzofenon-N*-ethoxykarbonyl-N'-methylhydrazonu (sloučenina č. 1-47)
4-Chlor-4' -methy Ithiomethy lbenzof enon-N · -ethoxykarbonylhydrazon (4,3 g) se rozpustí v Ν,Ν-dimethylformamidu (100 ml).f K tomuto roztoku se přidá 60% (hmotn.) hydrid sodný (0,6 g) a směs se míchá 30 minut za teploty místnosti. Potom se k ní přidá methyljodid (2,5 g), následuje 16 h mícháni za teploty místnosti, k reakční směsi se přidá,voda a směs se extrahuje ethyl-, acetátem. Ethylacetátové vrstva se promyje vodou a vysuší sef síranem hořečnatým. Ethylacetát se za sníženého tlaku oddestiluje. Odparek se přečistí chromatografií na sloupci silikagelu (hexan:ethylacetát v poměru 5:1 (obj.)). Získá se tak žádaný produkt (4,3 g, no a° = 1,6042, výtěžek 89 % hmotn.). 1H-NMR data (60 MHz, CDC13, í): 1,17 (3H, t), 2,00 (3H, S), 2,79 a 3,00 (3H, s, S), 3,63 a 3,67 (2H, s, s), 4,04 (2H, q), 7,07 až 7,57 (8H,. m).
Preparační příklad 13
Příprava 4-chlor-4/-trifluormethylsulfonylmethylbenzofeňon4-butylsemikarbazonu (sloučenina č. 1-171)
4-Chlor-4' -trif luormethylsulf ony lmethy lbenzof enonhydrazon (1,2 g), triethylamin (0,5 g) a butylisokyanát (0,6 g) se přidají k tetrahydrofuranu (30 ml). Směs se míchá 16 h za teploty místnosti. Reakční směs se zahustí a zbytek se extrahuje ethylacetátem. Ethylacetátová vrstva se promyje 2N kyselinou chlorovodíkovou a vodou a vysuší nad síranem hořečnatým. Ethylacetát se oddestiluje za sníženého tlaku. Odparek se přečisti chromatografií na koloně silikagelu (hexan:ethylacetát v poměru 4:1). Získá se tak žádaný produkt (0,6 g, t.t. 169 až 181 °C, výtěžek 40 % hmotn.). lH-NMR data (60 MHz, CDC13, 5): 0,75 až 1,65 (7H, m), 3,15 až 3,50 (2H, m), 4,50 (2H, s), 6,20 (IH, široký signál), 6,90 až 7,70 (9H, m).
Preparační příklad 14
Příprava 4-chlor-4'-trifluormethylsulfonylraethylbenzofenon-Ν'-methylsulfonyliminomethylhydrazonu (sloučenina č. 1-137)
Hydrazon 4-chlor-4 '-trif luormethylsulf ony lmethylbenzofenonu (1,2 g), triethylamin (1,6 g) a ethyl-N-methylsulfonylformimid (1,2 g) se přidají k dioxanu (30 ml). Směs se míchá 5 h pod zpětným chladičem. Reakční směs se zahustí a zbytek se přečistí chromatografií na koloně silikagelu (hexan:ethylacetát v poměru 1:1 (obj.)). Získá se žádaný produkt (0,8 g, t.t. 63 až 65 eC, výtěžek 52 % hmotn.). 1H-NMR data (60 MHz, CDC13, 5): 2,95 a 3,05 (3H, s, s), 4,45 a 4,60 (2H, S, s), 4,95 (IH, Široký signál), 7,10 až 7,80 (8H, m), 8,80 (IH, široký signál).
Preparační příklad 15 —
Příprava 4-chlor-4'-trifluormethylsulfonylmethylbenzofenon-N'-methylsulfonylhydrazonu (sloučenina č. 1-182)
4-chlor-4' -trif luormethylsulf ony Imethy lbenzofenonhydrazon (1,2 g) a triethylamin (0,4 g) se rozpustí v ethylacetátu (30 ml). K tomuto roztoku se za teploty místnosti přikape methansulf onylchlorid (0,4 g). Směs se míchá l h. Potom se reakční směs promyje 2N kyselinou chlorovodíkovou a vodou á vysuší se nad síranem hořečnatým. Ethylacetát se oddestiluje za sníženého tlaku. Zbylá látka se přečisti chromatografií na sloupci šili80 kagelu (hexan:ethylacetát v poměru 4:1 (obj.).). Získá se tak žádaný produkt (0,5 g, t.t. 64 až 65 eC, výtěžek 36 % hmotn.). lH-NMR data (60MHZ, CDC13, 5): 3,50 (3H, s), 4,50 (2H, d), 7,10 až 7,70 (9H, m).
Preparační příklad 16
Příprava 4-chlor-4'-methylsulfinylmethylbenzofenon-N'-propionylhydrazonu (sloučenina Č. 1-14)
4-Chlor-4'-methylthiomethylbenzofenon-N*-propionylhydrazon (0,8 g) a jodistan sodný (0,5 g) se přidají k methanolu (50 ml) a vodě (7 ml). Směs se míchá 16 h za teploty místnosti. Reakční směs se zahustí. Odparek se extrahuje ethylacetátem. Ethylacetátová vrstva se promyje vodou a vysuší nad síranem hořečnatým. Ethylacetát se oddestiluje za sníženého tlaku. Zbylá látka se t , a přečistí chromatografií na sloupci silikagelu (hexan:ethylacetát v poměru 10:1 (obj.)). Získá se tak žádaný produkt (0,7 g, t.t. 153 až 156 °c, výtěžek 84 % hmotn.). Ή-ΝΜΚ data (60 MHz, CDC1,,..Í): 1,21 (3Hr t), 2,43 a 2,56 (3H, s, s), 2,85 (2H, q), 3,93 a 4,00 (2H, s, S), 6,96 až 7,70 (8H, m) a 8,23 (1H,’ široký signál).
Preparační příklad 17
Příprava 4-chlor-4 · -(2-methylsulfonyl-2-propyl)benzofenon-N'-hexanoyl-N'-methylhydrazonu (sloučenina č. 1-128)
4-Chlor-4'-methylsulfonyImethylbenzofenon-N’-hexanoylhydrazon (1,4 g), methyljodid (5,6 g) a 60% (hmotn.) hydrid sodný (0,15 g) se přidají k N,N-dimethylformamidu (80 ml). Směs se míchá 16 h za teploty místnosti. K reakční směsi se přidá voda a směs se extrahuje ethylacetátem. Ethylacetátová vrstva se promyje vodou a vysuší nad síranem hořečnatým. Ethylacetát se oddestiluje za sníženého tlaku. Odparek se přečistí chromatografií na sloupci silikagelu (hexan:ethylacetát v poměru 2:1 (obj.)). Získá se tak žádaný produkt (0,8 g, t.t. 94 až 96 eC, výtěžek 53 % hmotn.). lH-NMR data (60 MHz, CDC1,, 5): 0,90 (3H, m), 1,10 aŽ 1,93 (6H, m), 1,87 (6H, s), 2,16 až 2,67 (2H, m), 2,57 a 2,76 (3H, s), 3,09 (3H, s), 7,05 až 7,73 (8H, m).
Preparační příklad 18
Příprava 4-chlor-4 · -trif luormethylsulf ony lmethy lbenzhydrylhydrazinu (sloučenina č. V-8)
Monohydrát hydrazinu (50 ml) a 4-chlor-4'-trifluormethylsulfonylmethylbenzhydrýlchlorid sé přidají k toluenu (80 ml). Směs se za míchání postupně zahřívá. Směs se míchá 2 h při 80 °C, potom se nechá ochladit a vlije se do vody. Pro extrakci se ke směsi přidá 250 ml ethylacetátu. Extrakt se promyje vodou a vysuší nad síranem hořečnatým. Rozpouštědlo se oddestiluje za sníženého tlaku. Získá se tak produkt jako světle žlutá viskózní látka (2,9 g, n»20^'1,5671, výtěžek 82,4 % hmotn.). lH-NMR data (60 MHz, CDCla, í): 3,83 (2H, široký signál), 4,38 (2H,
s), 4,83 (IH, s), 6,96 až 7,50 (8H,‘m).
,U;V·
Preparační příklad 19
Příprava hydrochloridu N-(4-chlor-4/-trifluormethylsuífonylmethylbenzhydryl)-N'-methoxykarbonylhydrazinu (sloučenina č. V-13)
N-( 4-chlor-4* -trif luormethylsulfonylmethylbenzhydryl)-N/-methoxykarbonylhydrazin (1,6 g) se za míchání za teploty místnosti přidá k methanolu (80 ml) a kyselině chlorovodíkové (3 ml). Směs se postupně zahřívá na teplotu varu pod zpětným chla* I dičem. Směs se míchá 2 h pod zpětným chladičem, potom se nechá ochladit, rozpouštědlo se oddestiluje za sníženého tlaku a získá se tak žádaný produkt jako světle žlutý prášek (1,6 g, t.t. 52 až 54 °C, výtěžek 91,5 % hmotn.). 1H-NMR data (60 MHz, CDC1,, í): 3,6 (3H, S), 4,73 (2H, s), 5,23 (IH, s), 7^,27 až 7,50 (8H,
Preparační příklad 20
Příprava 4-chlor-4'-ethylmethylbenzofenon-N *-ethoxykarbony1hydrazonu (sloučenina č. 1-114)
V N,N-dimethylformamidu (50 ml) se suspenduje ethanthiol (1,2 g) a hydroxid sodný (1 g). Přidá se 4-chlor-4'-chlormethylbenzofenon-N'-ethoxykarbonylhydrazon (3,5 g). Směs se míchá 16 h za teploty místnosti. K reakční směsi se přidá voda a směs se extrahuje ethylacetátem. Ethylacetátová vrstva se promyje vodou a vysuší nad síranem hořečnatým. Ethylacetát se oddestiluje za sníženého tlaku. Odparek se přečistí chromatografii na sloupci silikagelu (hexan:ethylacetát v poměru 4:1 (obj.)). Získá se tak žádaný produkt (2,0 g, n,,20 = 1,6198, výtěžek 53 % hmotn.). H-NMR data (60 MHz, CDCla, <S): 1,34 (6H, t), 2,53 (2H, q), 3,70 a 3,80 (2H, q), 7,10 až 7,77 (8H, m).
Preparační přiklad 21 .
Příprava r 4-chlor-4'-difluormethylthioroethylbenzofenon-N'-methoxykarbonylhydrazonu (sloučenina č. 1-187)
4-Chlor-4'-merkaptomethylbenzof enon-N'-methoxykarbonylhydrazon (1,5 g) a hydroxid draselný (1,5 g) se přidají k rozpouštědlu, které obsahuje dioxan (30 ml) a vodu (30 ml). Při 40 °C se do tohoto roztoku fouká difluormethylchlorid dokud nezmizí výchozí materiál, 4-chlor-4'-merkaptomethylbenzofenon-N'-methoxykarbonylhydra2on. Reakční směs se ochladí na teplotu místnosti a zfiltruje se. Organická vrstva jako filtrát se vysuší nad síranem hořečnatým a zahustí se. Zbylá látka se přečistí chromatografii na sloupci silikagelu (hexan:ethylacetát v poměru 4:1 (obj.)). Získá se tak žádaný produkt (0,3 g, nD 20 = 1,6213, výtěžek 18 % hmotn.). H-NMR data (60 MHz, CDCla, 6): 3,78 (3H, S), 3,98 a 4,10 (2H, S, s), 6,7 a 6,8 (IH, t), 7,07 až 7,67 (8H, m) a 7,77 (IH, s).
Preparační příklad 22
Příprava 4-chlor-4'-methylthiomethylbenzofenon-N'-methoxykarbonylhydrazonu (sloučenina č. 1-67)
4-Chlor-4 * -hydroxymethylbenzofenon-N' -methoxykarbonylhydrazon (1,2 g) a triethylamin (0,5 g) se přidají k tetrahydrofuranu (30 ml). Při -20 °C se do tohoto roztoku přikape chlorbis(diethylaminfosfin) (1,1 g). Směs se míchá 2 h za teploty místnosti. Rozpouštědlo se za sníženého tlaku oddestilujé. Pro oddělení kapalin'se přidá voda a ethylacetát. Organická vrstva se vysuší nad síranem hořečnatým a zahustí se. Získá se fosfit. Tento fosfit se přidá k tetrahydrofuranu (30 ml). K tomuto roztoku se při 0 °C přikape dimethylsulf id (0,9 g) a směs se míchá dalších 12 h za teploty místnosti. Po potvrzení, že v reakční směsi již není výchozí fosfit, se rozpouštědlo za sníženého tlaku oddestilujé. Odparek se přečistí chromatografií na sloupci silikagelu (hexan:ethylacetát v poměru 4:1 (obj.)). Získá se tak žádaný produkt (0,3 g, t.t. 40 až 42 °C, výtěžek 17 % hmotn.). '•H-NMR data (60 MHz, CDC13, 5): 1,93 a 2,08 (3H, s:, s), 3,67 a 3,77 (2H, s, s), 3,8 (3H, s), 7,1 až 7,67 (8H, m), 7,85 (IH, široký signál).
Preparační příklad 23
Příprava 4-chlor-4'-methy lsulfonylmethylbenzofenonu (sloučenina ~ č. VI-3)
Do N, N-dimethylf ormamidu (50 ml) se přidá 4-brommethyl-4?-chlorben2ofenon (3,1 g) a methansulfinát sodný (1,5 g) a směs se míchá 16 h za teploty místnosti. K reakční směsi se přidá voda a směs se extrahuje ethylacetátem. Ethylacetátová vrstva se promyje vodou a vysuší nad síranem hořečnatým. Ethylacetát se oddestilujé za sníženého tlaku. Zbylá látka se promyje hexanem. Získá se tak Žádaný produkt (2,8 g, t.t. 164 až 166 eC, výtěžek 90 % hmotn.). 'H-NMR data (60 MHz, CDC13, 6): 2,90 (3H, s), 4,47 (2H, S), 7,37 až 7,83 (8H, m).
Preparační příklad 24
Příprava 4-chlor-4' -ethylsulf ony Imethylbenzofenonu (sloučenina č. VI-6)
Siřičitan sodný (24,5 g) a hydrogenuhličitan sodný (33 g) se rozpustí ve vodě (200 ml). K tomuto roztoku se za teploty místnosti během 30 minut přikape ethansulfonylchlorid (25 g). Směs se míchá 1 h. Směs se zahustí a odparek se suspenduje v Ν,Ν-dimethylf ormamidu (200 ml). Potom se přidá 4-brommethyl-4'-chlorbenzofenon (10,0 g) a směs se míchá 16 h 2a teploty místnosti. K reakční směsi se přidá voda a směs se extrahuje ethylacetátem. Ethylacetátová vrstva se promyje vodou a vysuší se nad bezvodým síranem hořečnatým. Ethylacetát se 2a sníženého tlaku oddestiluje. Zbylá látka se promyje hexanem. Získá se tak žádaný produkt (7,5 g, t.t. 117 až 118 °c, výtěžek produktu 72, % hmotn.). XH-NMR data (60 MHz, CDC1,, í): 1,37 (3H, t), 2,93. (2H, q), 4,27 (2H, s), 7,20 až 7,83 (8H, m) .
Preparační příklad 25
Příprava 4-chlor-4'-ethylthiomethylbenzofenonu (sloučenina č., VI-4) * *
4-Chlor-4'-merkaptoraethylbenzofenon (16,0 g), ethylbromid (7,4 g) a hydroxid draselný (4,3 g) se přidají k methanolu (250 ml). Směs se míchá 30 minut pod zpětným chladičem. Reakční směs se pak ochladí na teplotu místnosti a zahustí. Ke zbytku se přidá voda a směs se extrahuje ethylacetátem. Ethylacetátová vrstva se promyje vodou, vysuší se nad bezvodým síranem hořečnatým a zahustí. Odparek se přečistí chromatografii na sloupci silikagelu (hexan:ethylacetát v poměru 10:1 (obj.)). Získá se tak žádaný produkt (14,0 g, t.t. 33 až 34 °C, výtěžek 79 % hmotn.). XH-NMR data (60 MHz, CDC13, 6): 2,23 (3H, t), 2,45 (2H, s), 3,75 (2H, s), 7,10 až 7,90 (8H, m).
Preparační příklad 26
Příprava 4-chlor-4,-difluormethylthiomethylbenzofenonu (sloučenina č. VI-15)
4-Chlor-4'-merkaptomethylbenzofenon (14,7 g) a hydroxid draselný (15 g) se přidají k rozpouštědlu, které obsahuje dioxan (100 ml) a vodu (100 ml). Do tohoto roztoku se při 60 °C fouká difluormethylchlorid tak dlouho, dokud nezmizí výchozí materiál,. 4-chlor-4' -merkaptomethylbenzof enon. Reakční produkt se ochladí na teplotu místnosti a zfiltruje. Organická vrstva (filtrát) se vysuší nad síranem hořečnatým a zbytek se zahustí. Zbylá látka se přečistí chromátografií na sloupci silikagelu (hexan:ethylacetát v poměru 5:1 (obj.)). Získá se tak žádaný produkt (6,4 g, t.t. 34 až 35 eC, výtěžek 36 % hmotn.). Ή-NMR data (60 MHz, CDC13, δ): 4,03 (2H, s), 6,69 (IH, t), 7,15 až 7,71 (8H, m).
Preparační příklad 27
Příprava 4-chlor-4/-difluormethylsulfonylmethylbenzofenonu (sloučenina č. VI-16) *
4-Chlor-4/-difluormethylthiomethylbenzofenon (3,2 g) a m-chlořperbenzoová kyselina (5,3 g) se přidají do chloroformu (150 ml)-. Reakčni směs se míchá 3 h pod zpětným chladičem, zahustí se a ke zbytku se přidá voda. Směs se extrahuje ethylacetátem. Ethylacetátová vrstva se promyje vodou a vysuší se nad bezvodým síranem hořečnatým. Ethylacetát se oddestiluje za sníženého tlaku. Zbylá látka se promyje hexanem. Získá se tak žádaný produkt (2,7 g, t.t. 154 až 157 °C, výtěžek produktu 78 % hmotn.). Ή-NMR data (60 MHz, CDCl,, δ): 4,57 (2H, s), 6,41 (IH, t), 7,27 až 7,87 (8H, m).
PreparaČní přiklad 28
Příprava 4-chlor-4'-trifluormethylthiomethylbenzofenonu (sloučenina č. VI-12)
4-Chlor-4'-merkaptomethylbenzofenon (4,5 g) se rozpustí v tetrahydrofuranu (150 ml). K tomuto roztoku se přidá 60% (hmotn.) hydrid sodný (0,8 g) a směs se míchá 30 minut za tep·?
loty místnosti. Potom se přidá S-(trifluormethyl)dibenzothiofeniumtrifluormethansulfonát (6,4 g) a směs se míchá dalších 30 „ minut. Reakční směs se zahustí. Přidá se voda a směs se extrahuje ethylacetátem. Ethylacetátová vrstva se promyje vodou a vysuší nad síranem hořečnatým. Ethylacetát se oddestiluje za sníženého tlaku. Zbylá látka se přečistí chromatografii na sloupci silikagelu (hexan:ethylacetát v poměru 4:1 (obj.)). Získá se tak žádaný produkt (2,0 g, t.t. 63 až 65 °C, výtěžek 35 % hmotn.). lH-NMR data (60 MHz, CDC13, 6): 4,14 (2H, s), 7,30 až 7,77 (8H, m).
PreparaČní příklad 29
Příprava 4-chlor-4'-(1,1,2,2-tetrafluorethylthiomethylbenzofenonu (sloučenina č. VI-20)
4-Chlor-4'-merkaptomethylbenzofenon (5,0 g) a terč.butoxid draselný (0,9 g) se přidají k ethanolu (150 ml). Za teploty místnosti se do roztoku nafouká perfluorethylen (2,9 g) a směs se míchá 16 h. Reakční směs se zfiltruje a zahustí. Odparek se přečistí chromatografii na sloupci silikagelu (hexan:ethylace* tát v poměru 4:1 (obj.)). Získá se tak žádaný produkt (95,3 g,
t.t. 48 až 50 °C, výtěžek 77 % hmotn.). H-NMR data (60 MHz,
CDCla, 5): 4,13 (2H, s), 5,77 (IH, tt), 7,23 až 7,73 (8H, m).
Preparační příklad 30
Příprava 4-chlor-4'-methylthiomethylbenzofenonu (sloučenina č. VI-l)
4-Brommethyl-4'-chlorbenzofenon (3,1 g) a 15% (hmotn.) a vodný roztok methylmerkaptanu sodného (5,6 g) se přidají k methanolu (150 ml) a směs se míchá 30 minut pod zpětným chladičem. Reakční směs se zahustí a extrahuje se ethylacetátem. Ethylacetátová vrstva se promyje vodou a vysuší nad síranem hořečnatým. Ethylacetát se oddestiluje za sníženého tlaku. Zbylá látka se promyje hexanem. Získá se tak žádaný produkt (2,3 g, t.t. 59 až 61 eC, výtěžek 83 % hmotn.). Ή-NMR data (60 MHz, CDC13, í): 2,00 (3H, s), 3,70 (2H, s), 7,13 až 7,74 (8H, m).
Preparační příklad 31
Příprava 4-chlor-4'-methylsulfinylmethylbenzofenonu (sloučenina
e. vi-2) ··'“ 1 'V:
4-Chlor-4f-methylthiomethylbenzofenon (4,2 g) se přidá k methanolu (150 ml). K tomuto roztoku se přidá jodistan sodný (3,6 g) rozpuštěný ve vodě (20 ml). Směs se míchá 16 h za teploty místnosti. Reakční směs se zahustí. Přidá se voda. Směs se extrahuje ethylacetátem. Ethylacetátová vrstva se promyje vodou a vysuší nad síranem hořečnatým. Ethylacetát se oddestiluje za sníženého tlaku. Zbylá látka se promyje hexanem. Získá se tak žádaný produkt (4,1 g, t.t. 116 až 118 °C, výtěžek 93 % hmotn.). Ή-NMR data (60 MHz, CDCls, 5): 2,50 (3H, s), 4,00 (2H, s), 7,30 až 7,80 (8H, m).
Preparační příklad 32
Příprava 4-(3-brompropyl)sulfonylmethyl-4'-chlorbenzofenonu (sloučenina Č. VI-11)
4-(3-Brompropyl)thiomethy1-4'-chlorbenzofenon (5,1 g) a
31% (hmotn.) vodný roztok peroxidu vodíku (6 g) se přidají ke kyselině octové (200 ml). Směs se míchá 1 h při 80 ’C a 1 h pod zpětným chladičem. Reakční směs se zahustí. Přidá se voda. Směs se extrahuje ethylacetátem. Ethylacetátová vrstva se promyje vodným roztokem uhličitanu draselného a vodou a vysuší se nad síranem hořečnatým. Ethylacetát se oddestiluje za sníženého tlaku. Zbylá látka se promyje hexanem. Získá se tak žádaný produkt (5,0 g, t.t. 105 až 107 eC, výtěžek 91 % hmotn.). XH-NMR data (60 MHz, CDC13, í): 2,17 až 2,60 (2H, m), 3,00 až 3,17 (2H, m), 3,53 (2H, t), 4,33 (2H, s), 7,23 až 7,87 (8H, m).
Preparační přiklad 33
Příprava 4-chlor-4*-(l,l-dioxothiolan-2-yl)benzofenonu (sloučenina č. VI-36)
4-(3-Brompropyl)sulfonylmethyl-4'-chlorbenzofenon (2,5 g) a 60% (hmotn.) hydrid sodný (0,3 g) se přidají k N,N-dimethylacetamidu (70 ml). Směs se míchá 16 h za teploty místnosti. K reakční směsi se přidá voda a směs se extrahuje ethylacetátem. Ethylacetátová vrstva se promyje vodou a vysuší nad síranem hořečnatým. Ethylacetát se oddestiluje za sníženého tlaku. Zbylá látka se přečistí chromatografií na sloupci silikagelu (hexan ϊ ethylacetát v poměru 1:1 (obj.)). Získá se tak žádaný produkt jako světle žlutá viskózní látka (91,0 g, výtěžek 50 % hmotn.). H-NMR data (60 MHz, CDCla, 6): 2,67 až 2,73 (4H, m), 2,87 až 3,33 (2H, m), 4,02 až 4,37 (IH, m), 7,23 až 7,97 (8H, m).
Preparační přiklad 34 *
Příprava 4-chlor-4'-(2-trifluormethylsulfonylpropyl)benzofenonu (sloučenina č. VI-28)
4-Chlor-4'-trifluormethylsulfonylmethylbenzofenon (3,3 g) a 60% (hmotn.) hydrid sodný (0,8 g) se přidají k N,N-dimethylacetamidu (150 ml). Směs se míchá 1 h za teploty místnosti. K tomuto roztoku se přidá methyljodid (0,8 g) a směs se míchá 16 h za teploty místnosti. K reakční směsi se přidá voda a směs se extrahuje ethylacetátem. Ethylacetátová vrstva se promyje vodou a vysuší nad síranem hořečnatým. Ethylacetát se oddestiluje za sníženého tlaku. Zbylá látka se přečistí chromatografii na sloupci silíkagelu (hexan:ethylacetát v poměru 4:1 (obj.)). Získá se tak žádaný produkt (3,1 g, t.t. 107 až 109 °C, výtěžek 86 % hmotn.). 1H-NMR data (60 MHz, CDC1,, fi): 2,00 (6H, s), 7,20 až 7,70 (8H, m).
Preparační příklad 35
Příprava 4-chlor-4'-thiokyanatomethylbenzofenonu (sloučenina č. VI-35)
4-Brommethyl-4'-chlorbenzofenon (5,7 g) a thiokyanát sodný (5,5 g) se přidají k ethanolu (50 ml). Směs se míchá 1 h při 60 eC. Reakční směs se zahustí. Přidá se voda a směs se extrahuje ethylacetátem. Ethylacetátová vrstva se promyje vóodu a vysuší se nad síranem hořečnatým. Ethylacetát se oddestiluje za sníženého tlaku. Zbylá látka se promyje směsí rozpouštědel (hexan:ethylacetát v poměru 10:1 (obj.)). Získá se tak žádaný produkt (2,2 g, t.t. 129 až 131 °C, výtěžek 42 % hmotn.). lH-NMR data (60 MHz, CDC1S, 5): 4,18 (2H, s), 7,23 až 7,87 (8H, m).
Preparační příklad 36
Příprava diethylesteru 2-(4-(4-chlorbenzoyl)fenyl)-2-trifluormethylthiomalonové kyseliny (sloučenina č. VI-80)
V tetrahydrofuranu (150 ml) se disperguje 60% (hmotn.)’ hydrid sodný (0,5 g). K této disperzi se přikape za mícháni při 0 °C diethylester 2-(4-(4-chlorbenzoyl)fenyl)malonové kyseliny (4,4 g). Po tom, co se zastaví vznikání vodíku, se při 0 eC nafouká do reakční směsi trifluormethylsulfenylchlorid a směs se míchá 1 h za teploty místnosti. Reakční směs se zahusti. K odparku se přidá voda. Směs se extrahuje ethylacetátem. Ethylace90 tátová vrstva se promyje vodou a vysuší nad síranem hořečnatým. Ethylacetát se oddestiluje za sníženého tlaku. Zbylá látka se přečistí chromatografii na sloupci silikagelu (hexan:ethylacetát v poměru 8:1 (obj.)). Získá se tak žádaný produkt (4,7 g, nB’° = 1,5362, výtěžek 87 % hmotn.). Ή-NMR data (60 MHz, CDC13Í 6): 1,3 (6H, t), 4,35 (4H, q), 7,4 (2H, d), 7,75 (2H, d), 7,8 (4H, s).
Preparační příklad 37
Příprava 4-chlor-4'-trichlormethyl thiomethy lbenzofenonu (sloučenina č. VI-81)
Methylbenzofenon-4-chlor-4'-thiokyanát (5,5 g) a triethylbenzylamoniumchlorid (0,5 g) se dispergují v chloroformu (30 ml). Při 40 °C se přidá 48% (hmotn.) vodný roztok hydroxidu, sodného (4 ml). Směs se pak míchá 3 h.
Přidá-seochlazená voda a kapaliny se oddělí. Organická vrstva se promyje1 vodou a vysuší nad síranem hořečnatým. Chloroform se oddestiluje za sníženého tlaku. Zbylá látka se přečisti chromatografii na sloupci silikagelu (hexan: ethylacetát;. v poměru 9:1 (obj.)). Získá se tak Žádaný produkt (1,0 g, t.t. 103 až 105 °C, výtěžek 13 % hmotn.). lH-NMR data (60 MHz, CDC13, 6): 4,45 (2H, s), 7,15 až 7,8 (8H, m).
Preparační příklad 38
Příprava 4-chlor-4’-trifluormethylsulfonylmethylbenzydrolu (sloučenina Č. VIII-2)
I. '
4-Chlor-4'-trifluormethylsulfonyImethylbenzofenon (5,5 g) se disperguje v methanolu (200 ml). Za teploty místnosti se za míchání přidá postupně hydridoboritan sodný a směs se dále míchá za teploty místnosti přes noc. Po ukončení reakce se methanol za sníženého tlaku oddestiluje. Zbytek se extrahuje ethylacetátem (250 ml). Extrakt se promyje voodu a vysuší nad síra91 nem hořečnatým. Ethylacetát se oddestiluje 2a sníženého tlaku. Zbylá látka se přečistí chromatografii na sloupci silikagelu (hexan:ethylacetát v poměru 2:1 (obj.)). Získá se tak žádaný produkt jako bílý prášek (4,2 g, t.t. 113 až 115 °C, výtěžek 77 % hmotn.). H-NMR data (60 MHz, CDC1S, 6): 4,7 (2H, s), 5,77 (2H, S), 7,3 (4H, s), 7,47 (4H, s).
PreparaČní příklad 39
Příprava 4-chlor-4'-ethansulfonylmethylbenzhydrylchloridu (sloučenina č. VIÍÍ-5)
4-Chlor-4'-ethansulfonylmethylbenzhydrol (6,0 g), thionylchlorid (5,4 g), toluen (200 ml) a katalytické množství N,N-dimethylformamidu se smíchají a postupně se zahřívají za míchání na teplotu varu pod zpětným chladičem. Směs se míchá 4 h pod zpětným chladičem. Potom se nechá ochladit. Rozpouštědlo se oddestiluje za sníženého tlaku. Zbylá látka se přečistí chromatograf ií na sloupci silikagelu (hexan:ethylacetát v poměru; 2:1 .Ml*·* (obj.)). Získá se tak žádaný produkt jako světle žlutá viskózní látka (4,6 g, nD” = 1,6044, výtěžek 75 % hmotn.). H-NMR data (60 MHZ, CDCI3, 6): 1,33 (3H, t), 2,88 (2H, q), 4,37 (2H, s), 6,05 (IH, s), 7,27 (4H, s) a 7,35 (4H, s).
PreparaČní příklad 40
Příprava (6-chlor-3-pyridyl)(4-trifluormethylfenyl)ketonu (sloučenina VII-3) (6-Chlor-3-pyridyl) (4-thikyanatanmethylf enyl) keton (5,0 g) se rozpustí v tetrahydrofuranu (300 ml). K tomuto roztoku se za teploty místnosti přidá trif luormethy Itrimethylsi lan (5,0 g). Směs se pak ochladí na 5 °C. Za chlazení se přikape tetrabutylamoniumfluorid (l,0M tetrahydrofuranový roztok, 23 g) a směs se míchá přes noc. Tetrahydrofuran se za sníženého tlaku oddestiluje. Odparek se extrahuje ethylacetátem. Extrakt se promyje vodou a vysuší nad síranem hořečnatým. Ethylacetát se oddestiluje 2a sníženého tlaku. Zbylá látka se přečistí chromatografii na sloupci silikagelu (hexan:ethylacetát v poměru 4:1 (obj.)). Získá se tak žádaný produkt (2,0 g, nĎ 2° = 1,5820, výtěžek 30 % hmotn.). lH-NMR data (60 MHz, CDC1,, 6): 4,15 (2H, S), 7,4 (3H, dd), 7,72 (2H, dd), 8,05 (2H, dd) a 8,67 (2H, d).
Preparační příklad 41
Příprava 4-chlor-4*-hydroxymethylbenzof enon-N' -methoxykarbonylhydrazonu (sloučenina č. IX-1)
4-Chlor-4'-hydroxymethylbenzofenon (0,5 g) a methylkarbazát (0,4 g) se přidají k ethanolu (60 ml) a kyselině octové (5 ml). Směs se míchá 2 h pod zpětným chladičem. Reakční směs se zahustí. Odparek se extrahuje ethylacetátem. Ethylacetátová vrstva se promyje vodou a vysuší nad síranem hořečnatým. Ethylacetát se oddestiluje za sníženého tlaku. Zbylá látka se přečistí chromatografií na sloupci silikagelu (hexan:ethylacetát v poměru 4:1 (obj.)). Získá se tak žádaný produkt (0,5 g, výtěžek 83 % hmotn.). XH-NMR data (60 MHz, CDC13, í): 2,17 (IH, široký signál), 3,77 (3H, s), 4,63 a 4,73 (2H, s, s), 6,97 až 7,63 (8H, m) a 7,73 (IH, široký signál).
Jestliže se sloučenina podle předloženého vynálezu má používat jako účinná složka pesticidu, může se používat jako taková. Mohou se však z ní vyrobit různé prostředky, jako je emulgovatelný koncentrát, suspenze, prach, granule, tableta, smáčitelný prášek, ve vodě rozpustný koncentrát, roztok, sypká suspenze, ve vodě dispergovatelné granule, aerosol, pasta, olejovitý prostředek, koncentrovaná emulze ve vodě v kombinaci s různými nosiči, povrchově aktivními činidly a dalšími přísadami, které se obvykle používají pro přípravu prostředků jako zemědělské přísady. Obvykle se namíchají v takových poměrech, aby účinná složka tvořila 0,1 až 90 hmotnostních dílů a zemědělské přísady od 10 do 99,9 hmotnostních dílů.
Nosiče, které se v těchto prostředcích používají, lze roz93 dělit na pevné nosiče a kapalné nosiče. Mezi pevné nosiče patří například živočišné a rostlinné prášky, jako je škrob, aktivní uhlí, sojová moučka, pšeničná mouka, dřevěná mouka, rybí moučka a práškované mléko, a minerální prášky, jako je talek, kaolin, bentonit, uhličitan vápenatý, zeolit, infuzoriová zemina, jemný křemičitý prášek, hlinka a oxid hlinitý (alumina). Mezi kapalné nosiče patří například voda, alkoholy, jako je isopropylalkohol a ethylenglykol, ketony, jako je cyklohexanon a methylethylketon, ethery, jako je dioxan a tetrahydrofuran, alifatické uhlovodíky, jako je petrolej a lehký olej, aromatické uhlovodíky, jako je xylen, trimethylbenzen, tetramethiylbenzen, methylnaftalen a rozpouštědlový těžký benzen (solventnafta), halogenované uhlovodíky, jako je chlorbenzen, amidy kyselin, jako je dimethylacetamid, estery, jako jsou estery glycerinu a mastných kyI selin, nitrily, jako je acetonitril, a sloučeniny obsahující síru, jako je dimethylsulfoxid.
Mezi povrchově aktivní Činidla patří například kovové soli alkybenzensulfonových kyselin a dinaf ty lmethandí sulf onové. kyšeliny, estery alkoholů s kyselinou sírovou, alkylarylsulfonáty, ligninsulfonáty, polyoxyethylenglykolethery, polyoxyethylenalkylarylethery a monoalkylované polyoxyethylensorbitany.
Mezi další přísady patří například adhezivní činidla nebo ztužovadla, jako je karboxymethylcelulosa, arabská guma, argináť sodný, guárová guma, trágantová guma nebo polyvinylalkohol, protipěnivé činidlo, jako je mýdlo kovu. Činidlo zlepšující fyzikální vlastnosti, jako je mastná kyselina, alkylfosforečnan, silikon nebo parafin, a barvící činidlo.
Když se tyto prostředky používají, mohou se používat jako takové nebo zředěné ředicím činidlem, jako je voda, na předem stanovenou koncentraci. Různé prostředky obsahující sloučeniny podle předloženého vynálezu nebo jejich zředěné roztoky se mohou aplikovat konvenčními způsoby, tj. aplikačními způsoby (jako je rozprašování, tvoření mlhy, atomizování, práškování, aplikace jako granule, aplikace s rýžovou vodou nebo zpracováním v zařízení pro zpracování semen), zpracováním se zemí (jako je smíchání nebo vpravení do země), povrchovou aplikaci (jako je natíráni, obalování nebo potahování), vložením do návnady nebo s jedovou návnadou. Shora uvedená účinná složka může být zkrmována jako směs v krmivech pro domácí zvířata, takže lze zabránit zamoření škůdci nebo růstu škůdců, zvláště škodlivého hmyzu. Mohou se aplikovat také tak zvaným způsobem supervysoké koncentrace a nízkého objemu, při čemž účinná složka zde může obsažena až v množství 100 % hmotn.
Pesticid podle předloženého vynálezu se aplikuje obvykle tak, aby koncentrace účinné složky byla v rozmezí od 0,1 do 50 000 ppm, s výhodou od 1 do 10 000 ppm.
Koncentrace účinné složky může být vhodně měněna podle typu prostředku, způsobu, účelu, sezóny nebo místa aplikace a podle stavu zamoření škůdcem. Například v případě vodních škůdců je lze regulovat aplikováním na místo zamoření takového prob středku, jehož koncentrace účinné složky je nad uvedeným rozmezí, a tedy rozmezí koncentrace účinné složky ve vodě je nižší ί ί» .
než shora uvedené rozmezí. Dávka na jednotku plochy je obvykle od 0,1 do 5 000 g, s výhodou od 1 do 1 000 g účinné složky na;.
ha. Dávkování však není omezeno na toto specifické rozmezí.
Sloučenina podle předloženého vynálezu je dostatečně účinná, jestliže se používá samotná. Podle potřeby se však může používat v kombinaci nebo ve směsi s umělými hnojivý nebo jinými zemědělskými chemikáliemi, jako jsou insekticidy, akaricidy, nematicidy, fungicidy, protivirová Činidla, atraktanty, herbicidy nebo regulátory růstu rostlin. Tímto kombinovaným použitím lze někdy dosáhnout dále zlepšeného účinku.
Typické příklady insekticidů, fungicidů a akaricidů, které * se mohou používat v kombinaci se sloučeninou podle předloženého vynálezu, budou uvedeny níže.
Organofosforečné sloučeniny a karbamátové insekticidy:
fenthion, fenitrothion, diazinon, chlorpyriphos, oxydeprofos, vamidothion, phenthoate (fentoat), dimethoate, formothion, malathion, trichlorphon, thiometon, phosmet, dichlorvos, acephate, EPBP (0-2,4-dichlorfenyl-0-ethylfenylfosfonothioát), methyl-parathion, oxydemeton-methyl, ethion, dioxabezofos, cyanophos (cyanofos), isoxathion, pyridafenthion, phosalone, metidation, sulprophos (sulprofos), chlorfenvinphos, tetrachlorvinphos, dimethylvinphos, propahos, isofenphos, disulfoton, profenofos, pyraclofos, monocrotophops, azinphos-methyl, aldikarb, methomyl, thiodicarb, carbofuran, carbosulfan, benfura- . . carb, furathiocarb, propoxur, fenocarb, metolcarb, isoprocarb, carbaryl (carbaril), pirimicarb, ethiofencarb, dichlorphenthion, pirimiphos-methyl, quinalphos, chlorpyriphos-methyl, prothiophos, naled, bendiocarb, oxamyl, alanycarb, chlorethoxyfos atd.
Pyrethroidové insekticidy: permethrin, cyperraethrin, deltamethrin, fenvalerate, fenpropathrin, piretrine, allethrin, tetramethrin, resmethrin, dimethrin, proparthrin, phenothrin_ 'Jííiť ίΐύ;
prothrin, fluvalinate, cyfluthrin, cyhalothrin, flucythrinate, etofenprox, cycloprothrin, traiomethrin, silafluofen, tefluthrin, bifenthrin, acinathrin atd.
Insekticidy acylmofiovinového a dalších typů: diflubenzuron, chlorfluazuron, hexaflumuron, triflumuron, teflubenzuron, flůfenoksuron, flucycloxuroni buprofezin^ pyriproxyfen, lufenuron, cyromazine, methoprene, endosulphan, diafenthiuron, imidacloprid, fipronil, nikontinsulfát, rotenon, metaldehyd, strojový olej, fenoxycarb, cartap, thiocyclam, bensultap, tébufenozide, chlorphenapyr, amamectin-benzoát, acetamiprid, nitenpyram, pymetrozine, oleát sodný, řepkový olej atd.
»
Nematicidy: phenamiphos, fosthiazate, ethoprophos, methylisothiokyanát, 1,3-dichlorpropen, DCIP atd.
Akaricidy: chlororbenilate, phenisobromolate, dicofol, a* mitraz, propargit, benzomate, hexythiazox, fenbutatin-oxid, po96 lynactin, quinomethionate, chlorfenson, tetradifon, avermectin, milbemectin, chofentezine, pyridaben, fenpyroximate, tebufenpyrad, pyrimidifen, fenothiocarb, dienochlor, etoxazole, halfenprox atd.
Fungicidy: thiophanate-methyl, benomil, carbendazol, thiabendazol, folpet, thiuram, diram, zineb, maneb, manzeb, póly-? karbamát, iprobenfos,” edifenphos, ftalid, probenazole, isoprothiolane, chlorothalonil, captan, polyoxin, blasticidin-S, kasugaraycin, streptomycin, validamycin, tricyclazole, pyroquilone, fenazinoxid, mepronil, flutolanil, pencycuron, iprodione, hymexazol, metalaxyl, triflumizole, triforine, triadimefone, bitertanol, fenarimol, propikonazol, cymoxanil, prochloraze, pefurazoate, hexaconazole, myclobutanil, diclomezine, tecloftalam, propineb, dithianon, phosethyl, vinclozolin, procymidone, oxadixyl, guazatine, propamocarb-hydrochlorid, fluazinam, kyselina oxolinová, hydroisoxazol, imibenconazole, defenocona-; zole, mepanipyrim.
• i- * .. - •,i. „.· , ... . > · .
Sloučeniny podle předloženého vynálezu vykazují vynikající ,, pesticidní účinky proti škůdcům, jako jsou polokřídlí, motýlo-, s V vití, brouci, dvoukřídlí, blanokřídlí, rovnokřídlí, všekazovi-,
4· tí, třásnokřídlí, roztoči a hlíštice parazitující na rostlinách. Jako škůdci mohou být uvedeni následující škůdci.
Polokřídlí: Heteroptera (ploštice), jako je Riptortus clavatus, Nezara viridula (kněžice smaragdová), Lygus sp. (klopuška), Blissus leucopterus a Stephanitis nashi (síťnatka hrušková), Circulifer sp. (křísek), jako je Nephotettix cincticeps, Empoasca sp. (pidikřísek), Erythroneura sp. (pidikřísek), Circulifer sp. (křísek), Delphacidae, jako je Nilaparvata lugens, Sogatella furcifera a Laodelphax striatellus, Psyllidae (meroviti), jako je Psylla sp. (mera), Aleyrodidae (molice), jako je Bemisia tabaci a Trialeurodes vaporariořum (molice skleníková), Aphididae (mšice), jako je Viteus vitifolii (mšička révokaz), Myzus persicae (mšice perská), Aphis pomi (mšice jablečná), Aphis gossypii (mšice bavlníková), Aphis fabae (mšice maková), Rhopalosiphum pseudobrassicas (mšice tuřínová), Aulacorthum solani (kyjatka lilková) a Schizaphis graminum, červci, jako je Pseudococcus comstocki (červec), Ceroplastes rubens (puklice), Comstockaspis perniciosa a Unaspis yanonensis.
Motýlovití: Tortricidae (obalečovití), jako je Homona magnanima, Andoxophyes orana (obaleč zimolé2ový), Sparganothis pilleriana (obaleč révový), Grapholitha molesta (můra), Leguminivora glycinivorella, Laspeyresia pomonella, Eucosma sp. (obaleč) a Lobesia botrana (obaleč mramorovaný), Cochylidae, jako jsou Eupoecillia amiguella (obaleč jednopásný), Psychidae (vakonošovití), jako je Bambalina sp., Tineidae (makovití), jako je Nemapogon granellus (mol obilní) a Tinea translucens (mol šatní), Lyonetiidae (podkopníčkovití), jako je Lyonetia prunifoliella (podkopníček švestkový), klíněnky, jako je Phyllonórycter rigoniella (klíněnka), Phyllocnistidae (lístovníčkovití), jako je Phyllocnistis citrella (lístovníček citrusový), předivky, jako je Plutella xylostella (předivka polní) a Prays citri (předivka), Synanthedon sp. (nesytky), jako je Paranthrene reaalis a Synanthedon sp., Gelechiidae;(makadlovití), jako je Pectinophora gossypiella, Phthorimaea operculella (makadlovka bramborová) a Stomopteryx sp., Carposinidiae, jako je Carposina niponensis, housenky, jako je Monema flavescens, zavíječovití, jako je Chilo suppressalis (travařík), Cnaphalocrocis medinalis, Ostrinia nubilalis (zavíječ evropský), Ostrinia furnacalis (zavíječ kukuřičný), Hellula undális (zavíječ jižní), Galleria mellonella (zaví ječ voskový), Elasmopalpus lignosellus a Loxostege sticticalis (zavíječ řepný), běláskovití, jako je Pieris rapae (bělásek řepkový), píňalkovití, jako je Ascotis selenaria (různorožec pelyftkový), bourovcovití, jako je Malacosoma neustria (borovec prsténčivý), lišejovití, jako je Manduca sexta, štětconos, jako je Euproctis pseudoconspersa (bekyně) a Lymantria dispar (bekyně velkohlavá), přástevníkovití, jako je Hyphantria cunea (přástevníček americký), můrovití, jako je Heliothos virescens (šedavka), Helicoverpa zea, Spodoptera exiqua (blýskavka červivcová), Helicoverpa armigera, Spodoptera litura (blýskavka), Mamestra brassicae (můra zelená), Agrotis ipsiron (osenice), Pseudaletia separata a Trichoplusia ni (kovolesklec cizokrajný).
Brouci: vroubonovití, jako je Anomala cuprea (listokaz),
Popillia japonica, Anomala rufocuprea (listokaz) a Eutheola rugiceps, pružníkovití, jako je Agriotes sp. (kovařík) a Conodeus sp., sluníčko, jako je Epilachná vigintioctopunctata a Epilachna varivestis, potemníkovití, jako je Triboliura castaneum (potemník kaštanový), tesaříci, jako je Anoplophora malasiaca a Monochamus alternatus, zrnokazovití, jako je Ascanthoscelides obtectus (zrnokaz) a Callosobruchus chinensis, mandelinkovití, jako je Leptinotarsa decemlineata (mandelinka bramborová), Diabrotica sp., Oulema oryzae, Chaetocnema concinna (dřepčík rdesnový), Phaedon cochlearias (mandelinka řeřišnicová), Oulema raelanopus a Dicladispa armigera, Apionidae (nosatčícovití), jako s - 'Mž >,;
je Ápion godmani (nosatčík), nosatcovití, jako je Lissorhoptrusv;
oryzophilus a Anthonomus grandis (květopas velký), Rhynchopho- .v ridae, jako je Sitophilus zeamais, lýkožrouti, kožní brouci a r — Λ skladištní brouci.... . ,, . .. Λ : · · ý . .Si
Dvoukřídlí: Tipra ano, Tanytarsus oryzae, Oresolia oryzae,,. ,
Ceratitis capitata (vrtule ovocná), Hydrellia griseola (březni-;. ce travní), Drosophila suzukii (octomilka višňová), Oscinella frit, Chlorops oryzae (zelenuška rýžová), Ophiomyia phaseoli,
Liriomyza trifolii, Pegomyia hyoscyami (květilka řepná, někdy též moucha buráková), Hylemyia platura (květilka kukuřičná),
Atherigona soccata, Musea domestica (moucha domácí), Gastrophilus sp. (střečkovití), Stomoxys sp. (bodalky), Aedes aegypti (komár egyptský), Culex pipiens (komár písklavý), Anopheles sinensis (anofeles čínský) a Culex tritaeniorhynchus.
Blanokřídlí: Cephus sp. (bodruška), Harmolita sp. (tmavka), Athalia sp. (pilatka), Vespa sp. (sršeň) a ohniví mravenci (Solenopsis invicta).
Rovnokřídlí: Blatella germanica (rus domácí), Periplaneta americana (šváb americký), Gryllotalpa africana (krtonožka af99 rická), Locusta migratoria migratoriodes (saranče stěhovavá) a Melanoplus sanguinipes.
Termitovití: Reticulitermes speratus (všekaz) a Coptotermes formosanus.
Třásněnky: Scirtothrips dorsalis, Trips palmi (třásněnka palmová), Heliothrips haemorrholidalis (třásněnka skleníková), Frankliniella occidentalis (třásněnka) a Haplothrips aculeatus (truběnka travní). - Roztoči: Tetranychus urticae (sviluška), Tetranychus kanzawai, Panonychus citri, Panonychus ulmi, Eotetranychus carpini, Eotetranychus banksi, Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Brevipalpus sp., Rhizoglyphus robini (kořenohub) a Tyrophagus putrescentiae (sýrohub).
Hlístice parazitující na rostlinách: Meloidogyne incognita, Pratylenchus sp., Heterodera glycines, Aphelenmchoidesbesseyi a Bursaphelenchus xylophilus.
Další škůdci a paraziti: Gastropoda (plži), jako je Pomacea. canaliculata, Incilaria sp. (slimáci) a Achatina fulica, Isopoda (stejnonožci), jako je stínka zední a stonožka, Liposcelis sp. (pisivka), Ctenolepisma sp. (rybenka), Pulex sp. (blecha), Trichodectes sp. (všénka)/ Cimex sp. (štěnice), roztoči parazitující na‘ živočiších, jako je Boophilus (klíště) microplus a aemaphysalis longicornis a Epidermoptidae (zákoženkovití).
Sloučeniny podle předloženého vynálezu jsou účinné také proti škůdcům, kteří vykazují rezistenci na organofosforečné sloučeniny, karbamátové sloučeniny, syntetické pyrethroidní sloučeniny, acylmočovinové sloučeniny nebo konvenční insekticidy.
Sloučeniny podle předloženého vynálezu vykazují vynikající pesticidní účinky proti širokému okruhu škůdců včetně polokříd100 lých, motýlovitých, brouků, dvoukřídlých, blanokřídlých, rovnokřídlých, všekazů, třásnokřídlých, roztočů a hlístic parazitujících na rostlinách. Jsou také schopny regulovat škůdce, které získaly rezistenci na konvenční pesticidy.
Způsoby přípravy (tzv, formulace) prostředků budou podrobně popsány na typických formulačních příkladech. Tomu by však mělo být rozuměno tak, že typy a poměry sloučenin a přísad nejsou omezeny na tyto specifické příklady a že se mohou měnit v širokých mezích, v následujících příkladech znamená ”% hmotn..
Formulační příklad 1
Emulgovatelný koncentrát % hmotn. sloučeniny 1-22, 20 % hmotn. cyklohexanonu, 11 % hmotn. polyoxyethylenalkylaryletheru, 4 % hmotn. alkylbenzensulfonátu vápenatého a 35 %f hmotn. methylnaftalenu se stejnoměrně rozpustí . Získá, se tak emulgovatelný koncentrát.
Formulační příklad 2
Smáčitelný prášek % hmotn. sloučeniny 1-22, 0,5 % hmotn. kondenzačního produktu sodné soli naftalensulfonové kyseliny/formalinu, 0,5 % hmotn. polyoxyethylenalkylaryletheru, 24 % hmotn. infuzoriové hlinky a 65 % hmotn. hlinky se stejnoměrně promíchá. Rozpráškováním se získá smáčitelný prášek.
Formulační příklad 3
Prach % hmotn. sloučeniny 1-22, 5 % hmotn. infuzoriové hlinky a 93 % hmotn. hlinky se stejnoměrně promíhá. Rozpráškováním se
101 se získá prach.
Formulační přiklad 4
Granule % hmotn. sloučeniny 1-22, 2 % hmotn. laurylalkoholsulfátu sodného, 5 % hmotn. ligninsulfonátu sodného, 2 % hmotn. karboxymethylcelulosy a 86 % hmotn. hlinky se stejnoměrně promíchá a roz prášku je. 100 hmotn. dílu této směsi se pak prohněte s 20 díly hmotn. vody. Z této směsi se vytvoří granule o velikosti od 1,42 mm do 0,56 mm v granulátoru extrusního typu. Sušením se získá granulovaný prostředek.
V testovacích příkladech tohoto spisu budou popsány účinky pesticidů, které jako účinné složky obsahují sloučeniny podle předloženého vynálezu. Srovnávací sloučeniny'a a b jsou sloučeniny popsané v příkladu 165 a 6 v japonském patentovém vykládacím spisu č. 122261/1979, srovnávací sloučenina c je popsána v příkladu 88 japonského patentového vykládacího spisu číslo. 45452/1981 a srovnávací sloučenina d znamená sloučeninu popsanou v příkladu 6 v USA patentu 3 732 3067. Z těchto srovnávacích sloučenin byly vyrobeny prostředky a ty byly použity stejným způsobem jako sloučeniny podle předloženého vynálezu.
Srovnávací- sloučenina a-:- -4-chlor-4<-isopropylthiobenzofenon-N'-ethoxykarbonylhydrazon.
Srovnávací sloučenina b: 4-chlor-4'-propylsulfonylbenzofenon-N*-propionylhydrazon.
Srovnávací sloučenina c: 4-chlor-4'-methylsulfinylbenzo- . fenon-N'-ethoxykarbonylhydrazon.
Srovnávací sloučenina d: 4-trifluormethylbehzofenonhydrazon.
102
Testovací příklad 1
Insekticidní test na předivku polní
Smáčitelný prášek připravený podle formulačního příkladu 2 se zředí vodou tak, aby koncentrace účinné složky byla 500 ppm. Listy zelí se ponoří do výsledného zředěného roztoku, vysuší se na vzduchu a potom se umísti do polyvinylchloridového kelímku. Larvy předivky polní byly vpuštěny do kelímku a kelímek byl uzavřen uzávěrem. Kelímek byl pak vložen na 6 dnů do termostatické komory nastavené na 25 °C. Bylo spočteno množství uhynulého hmyzu. Úmrtnost v (%) byla spočtena podle vzorce A.
Úmrtnost (%) = (počet mrtvých jedinců)/ /(počet vpuštěných jedinců) . 100 (A) '
Výsledky jsou uvedeny v tabulce 36. Test byl proveden ve dvou Uj sériích. e /X >·< - „ •-v' - , ·-*!
V“ $
Tabulka 36
103
Tabulka 36 (pokračování)
--slouC.fi. úsrtnost
I -1 1 0 0
I -2 1 0 0
Ί - 1 0 1 0 0
1-11 1 0 0
1-12 1 0 0
I - 1 3 1 0 0
I - 1 4 - .1 00
1-15 . 1 0 0
1-16 1 0 0
1-17 1 0 0
1-18 1 00
1-19 10 0
.1-20 . 1 0 ot
1-21 10 0
1-22 10 0
1-2 3 1 0 0
í - 2 4 Λ Λ 1 υ υ
1-25 10 0
1-2 6 10 0
1-3 1 1 00
1-3 2 1 0 0
1-34 _______10 0
1-3 5 1 0 0
1—40 1 0 0
1-41 1 0 0
1-4 2 1 0 0
1-4 3 1 0 0
I -4 4 1 0 0
I -4 5 1 0 0
1-4 6 1 0 0
1-4 7 1 0 0
sloufi.fi. úsrtnost
1-48 1 0 0
1-5 0 1 0 0
1-51 1 0 0
1-52 , 10 0
1-5 3 1 0 0
,1-54 1 0 0
‘ 1-55.. , íoo
I -5 6 1 0 0
1-57 1 00
1-58 10 0
1 - 5 9 1 0 0
I - 6 0. 1 0 0
1-61 1 0 0
1-62 10 0
1-63 1 0 0
1-64 10 0
τ η r 1 - 0 D τ η η i U V
1-66 10 0
1-67 1 0 0
1-68 10 0
1-69 10 0
.1-.7-0. __ 1 0 0
1-71 10 0
1-7 2 1 0 0
1-7 3 10 0
1-74 1 0 0
1-7 5 1 0 0
1-76 100
1-7 7 1 0 0
1-7 8 1 0 0
1-81 1 0 0
Tabulka 36 (pokračování)
104
Tabulka 36 (pokračování)
slouč.č. úirtnost
1-8 3 1 0 0
1-84 1 0 0
1-8 8 1 0 0
1-89 1 0 0
1-90 1 0 0
1-9 1 1 0 0
1-92 1 0 0
1-93 10 0
1-94 1 0 0
1-95 10 0
1-96 1 0 0
1-97 1 0 0
1-98 1 0 0
1-9 9 10 0
I - 1 0 0 1 0 0
I - 1 0 1 1 0 0
1-10 2 100
1-10 6 1 0 0
1-114 1 0 0
1-115 100
1-116 1 0 0
1-117 1 0 0
1-118 1 0 0
1-119 10 0
1-12 1 1 0 0
1—12 2 1 0 0
1-12 4 1 0 0
1-12 5 10 0
1-12 8' 1 0 0
1-12 9 1 0 0
1-13 0 1 0 0
slouč.č. úirtnost
1-13 2 1 00
1-13 3 1 0 0
1-13 4 1 00
1-13 5 , 10 0
1-13 6 1 0 0
1-13 7 1 00
1-13 8 1 0 0
1-14 0 1 0 0
1-14 1 1 0 0
1-14 8 1 0 0
1-14 9 1 0 0
1-15 0 1 0 0
1-15 1 1 0 0
1-15 3 10 0
1-15 4 1 0 0
1-15 5 1 00
1-15 6 1 00
1-15 7 1 0 0
1-15 8 1 0 0
1-15 9 1 0 0
1-16 0 1 0 0
1-16 1 1 0 0
1-16 2 1 00
1.-163 1 00
I - 1 6 4 - 1 00
1-16 5 10 0
1-16 6 1 0 0
1-16 8 1 0 0
1-16 9 10 0
1-17 1 1 0 0
1-17 3 1 0 0
105
Tabulka 36 (pokračování)
Tabulka 36 (pokračování)
slouč.e. úsrtnost
1-17 4 1 0 0
1-17 5 1 0 0
1-17 6 1 0 0
1-17 7 1 00
1-17 8 10 0
1-17 9 1 0 0
1-18 1 . ,1 0 0
1-18 2 1 0 0
1-18 3 1 0 0
1-18 4 1 0 0
1-18 5 1 0 0
1-18 6 1 0 0
1-18 7 10 0
í- 1 8 8 1 0 0
1-18 9 1 0 0
1-19 0 1 0 0
i - i 9 i i Λ A i υ υ
1-19 2 1 0 0
1-19 3 1 0 0
1-19 4 10 0
1-19 5 1 0 0
I - 1.9 6. 1.0.0.
ϊ - 1 9 7 1 00
1-206 100
1-207 1 0 0
1-209 1 0 0
1-210 1 0 0
1-211 1 00
1-212 1 0 0
1-213 10 0
1-214 1 0 0
slouč.č. úirtnost
1-216 1 0 0
1-217. 1 0 0
1-218 1 0 0
1-220 : 10 0
1-221 1 0 0
1-222 1 0 0
1 - 2 2 3. 1 0 0
1-224 1 0 0
1-225 1 0 0
I - 2 2,6 1 00
1-238 1 0 0
1-247 1 0 0
I -2.5 0. 1 0 0
1-251 1 0 0
1-252 1 0 0
1-25 3 1 0 0.
1 - 2 5 4 i u 0
1-255 1 0 0
1-256 1 0 0
1-257 1 0 0
1-258 1 0 0
1-259. .„1 o 0
1-260 10 0
1-261 . 1 0 0
1 — 2 6 3“ 10 0
1-264 i o o
1-265 10 0
1-266 1 0 0
1-268 1 00
1-269 10 0
1-274 10 0
106
Tabulka 36 (pokračování) Tabulka 36 (pokračování)
slout.fi. úirtnost
1-27 7 1 0 0
1-278 1 0 0
1-280 1 0 0
1-28 1 1 0 0
1-282 1 0 0
1-283 10 0
1-284 1 0 0
1-285 10 0
1-2 8 6 1 0 0
1-2 9 0 1 0 0
1 — 291 10 0
1-29.2 1 0 0
í - 2 9 3 1 0 0
1-294 1 0 0
1-29 5 10 0
1-296 ’ 1 0 0
1-297 1 0 0
1-298 1 0 0
1-299 10 0
1-300 Γ0 0
1-301 10 0
1-302 1 0 0
1-303 1 0 0
1-305 1 0 0
1-306 .10 0
1-307 1 0 0
1-308 1 0 0
1-309 1 0 0
1-310 1 0 0
1-311 1 0 0
1-312 1 0 0
sloufi.fi. úirtnost
1-313 1 00
1-314 1 0 0
1-315 1 0 0
1-316 1 0 0
1-317 1 0 0
1-318 10 0
1-319 1 0 0
1-320 1 0 0
1-321 10 0
1-323 10 0
1-324 1 0 0
I - 3 2 6 1 0 0
1-3 28 10 0
1-329 1 0 0
1-330 1 0 0
1-331 1 0 0
1-332 10 0
1-333 1 0 0
1-334 1 0 0
1-335 1 0 0
1-336 1 0 0
1-337 1 0 0
1-338 1 00
1-339 1 0 0
1 - 3 4 0' 1 0 0
1-341 1 0 0
1-342 1 0 0
1-343 1 0 0
1-344 1 0 0
1-34 5 1 0 0
1-346 10 0
107
Tabulka 36 (pokračování)
Tabulka 36 (pokračování)
slouč.č. úirtnost slouč.č. úsrtnost
1-347 1 0 0 1-381 1 00
1-348 1 0 0 1 - 3 8 2. 1 00
1-349 1 0 0 1-383 1 0 0
1-350 1 0 0 1-384 10 0
1-351 1 0 0 1-385 1 0 0
1-352 1 0 0 1-386 1 0 0
1-353 10 0. 1-3 8 7 1 0 0
1-354 1 0 0 ·. 1-3 88 1 0 0
1-355 1 0 0 1-3 89 1 0 0
1-356 1 0 0 1-3 90 1 0 0
1-357 1 0 0 1-391 1 0 0
1-358 1 0 0 1-392 10 0
1-359 1 0 0 1-393 1 0 0
1-360 10 0 1-394 1 0 0
1-361 1 0 0 1-395 1 0 0
1-362 1 0 0 1-396 1 0 0
1-363 I 0 0 Τ Λ Λ i - ΰ y ( i 0 0
1-364 1 0 0 1-398 1 0 0
1-365 1 0 0 < 1-399 1 0 0
1-36 6 10 0 ' 1-400 1 0 0
1-367 i 0 0 1-401 1 0 0
1-368 _____1 o o... ’ ........ - 1 - 4 0 2- - . .4.0 0
1-37 0 1 0 0 1—403 1 0 0
1-371 1 0 0 1—404 1 0 0
1-37 2 1 0 0 1 - 4 0 5- 1 0 0
1-37 3 1 0 0 1-407 1 0 0
1-37 4 1 0 0 1-408 1 0 0
1-37 6 1 0 0 1-409 1 0 0
1-37 7 1 0 0 1-410 1 0 0
1-37 9 1 0 0 1-411 1 0 0
1-380 1 0 0 1-412 1 0 0
108
Tabulka 36 (pokračování) Tabulka 36 (pokračování)
slouč.č. úirtnost
1-414 1 0 0
1-415 1 0 0
1-416 1 0 0
1-417 1 0 0
1-418 1 0 0
1-419 1 0 0
1-420 10 0
1-421 10 0
1-423 1 0 0
1-424 1 0 0
1-425 1 0 0
1-426 1 0 0
1-428 1 0 0
1-429 1 0 0
1-431 1 0 0
1-43 2 1 0.0
1-435 1 0 0
1-436 1 0 0
1-437 1 0 0
1-438 1 o o ·
1-439 1 0 0
1-440 1 0 0
1-441 1 0 0
1-442 1 0 0
1-443 1 0 0
1-444 1 0 0
1-445 1 0 0
1-447 1 0 0
1-448 1 0 0
1-449 1 0 0
1-450 1 0 0
slotó.č. úirtnost
1-451 1 0 0
1-452 1 0 0
1-453 1 0 0
1-455 1 0 0
1-456 1 0 0
1-457 1 00
1—458 • 100
1-459 1 0 0
1-460 1 0 0
1-461 1 0 0
1-462 1 0 0
1-463 1 0 0
1-464 1 0 0
1-466 10 0.
1-467 1 0 0
1-468 1 00
1-469 1 00
1-470 1 0 0
1-471 1 00
1-472 1 00
1-473 1 00
1-474 1 0 0
1-475 1 00
1-476 1 0 0
1 - 4 7 7- 1 0 0
1-478 1 0 0
1-480 1 0 0
I -4 8 1 1 0 0
1-482 1 0 0
1-483 1 0 0
1-484 1 0 0
Tabulka 36 (pokračováni)
109
Tabulka 36 (pokračování)
slouč.č. úirtnost
1-485 1 0 0
1-486 1 0 0
1-487 1 0 0
1-488 1 0 0
1-489 1 0 0
1-490 1 0 0
I - 4 9 1 - 1 0 0
1-492 1 0 0
1-494 1 0 0
1-4 9 5 1 0 0
1-496 10 0
1-497 1 0 0
1-498 1 0 0
1-4 9 9 100
1-500 1 0 0
1-501 1 0 0
1-502 10 0
1 — 504 1 0 0
1-509 1 0 0
1-510 100
1-516 1 0 0
1-5 17 1 0 0-
1-518 1 0 0
1-519 10 0
1-520 1 0 0
1—521 10 0
1-522 1 0 0
1-523 1 0 0
1-524 1 0 0
1-525 1 0 0
1-526 1 0 0
slouč.č. úertnost
1-527 10 0
1-528 1 0 0
1-529 1 0 0
1-530 \ 1 00
1-531 1 0 0
1-532 1 0 0
1-533 1 0 0
1-534 1 0 o'
I - 5 3 5 1 00
1-536 1 0 0
1-537 1 00
1-538 1 0 0
1-539 1 0 0
1-540 ro o
I 1-5 10 0
I I -6 ro o;
τ T f-1
i i - a 10 0
I I - 1 0 .10 0
I I - 1 1 1 00
11-12 1 0 0
11-13 10 0
I I --1' 4 . 1 o 0
11-15 1 0 0
11-16 1 0 0
I Ϊ - 2 2· 1 0 0
11-23 1 0 0
11-24 1 0 0
11-29 1 0 0
11-30 10 0
11-32 10 0
I 1-35 1 0 0
110
Tabulka 36 (pokračování) Tabulka 36 (pokračování)
sloufi.fi. úutnost
11-36 1 0 0
11-37 1 0 0
11-38 10 0
11-39 1 0 0
11-40 1 0 0
11-41 10 0
11-42 - 1 0 0
11-43 1 0 0
11-44 1 0 0
11-45 10 0
11-46 1 0 0
11-47 1 0 0
11-48 1 0 0
I 1-49 ' 10 0
11-50 1 0 0
11-51 1 00
I 1-52 1 0 0
I I I - 1 1 0 0
I I I -2 1 0 0
I I I - 3 1 0 0
I I I -4 1 0 0
1 I I -5 1 0 0
I I I -6 1 0 0
I I I -7 1 0 0
I I I - 8 1 0 0
I I I - 9 1 0 0
I I I - 1 0 10 0
I I I - 1 1 1 0 0
I V-l 1 0 0
sloufi.fi. úirtnost
V-l 1 0 0
V - 2 1 0 0
V - 3 1 0 0
V-4 , 10 0
V- 5 1 0 0
V-6 1 0 0
V-7 .10 0
V—8 1 0 0
V-9 1 0 0
V- 1 0 1 0 0
V- 1 1 10 0
V - 1 2 1 0 0
V - 1 3 1 0 0
V- 1 4 1 0 0
V - 1 5 1 0 0
V- 1 6 1 0 0
V.- 1 7 1 0 0
V- 1 8 1 0 0
V- 1 9 1 0 0
V I - 2 10 0
V I - 1 5 1 0 0
V I - 1 7 1 0 0
V I -2 2 1 0 0
srovnáni d 0
111
Testovací příklad 2
Insekticidní test na Nilaparvata lugens
Smáčitelný prášek připravený podle formulačního příkladu 2 se zředí vodou tak, aby koncentrace účinné složky byla 500 ppm. Do výsledného zředěného smáčitelného prášku se ponoří stonky a listy rýže, které se potom vysuší na vzduchu a vloží se do testovací zkumavky. Do testovací zkumavky se vpustí 5 larev Nilaparvata lugens. Testovací zkumavka byla uzavřena absorbční ucpávkou. Testovací zkumavka pak byla vložena na 6 dnů do termostatické komory nastavené na 25 °C. Bylo spočteno množství uhynulého hmyzu. Úmrtnost v (%) byla spočtena podle vzorce A. Test byl proveden ve dvou sériích. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 37.
112
Tabulka 37 Tabulka 37 (pokračování)
slouč.č. úirtnost
i - Γο 1 0 0
I - 1 1 1 0 0
1-12 1 0 0
1-13 1 0 0
1-14 1 0 0
1-15 1 0 0
1-3 2 --100
I -4 1 1 0 0
I - 4 5 1 0 0
I -4 6 1 0 0
1 -4 7 1 0 0
1-5 0 10 0
1 -5 1 1 0 0
1-5 2 10 0
1-5 3 1 0 0
I -5 5 1 0 0
1-6 1 100
1-6 2 1 0 0
1-6 4 1 0 0
1-6 5 1 0 0
1-6 6 1 0 0
1-6 7 1 0 0
1-68 1 0 0
1-6 9 1 0 0
1-7 0 1 0 0
1-7 1 . 1 0 0
1-7 2 1 0 0
1-7 3 10 0
1-74 1 0 0
1-7 5 1 0 0
1-7 7 1 0 0
slouč.č. úirtnost
1-8 1 1 0 0
1-8 3 1 0 0
1-8 8 1 0 0
1-8 9 , 10 0
1-90 1 0 0
1-9 1 1 0 0
1-9 2 .10 0
1-9 3 1 0 0
1-9 6 1 0 0
1-9 7 1 0 0
1-98 1 0 0
1-99 1 0 0
I - 1 0 0 1 0 0
I - 1 0 1 1 0 0
1-10 2 1 0 0
1-10 6 1 0 0
1-114 1 0 0
1-115 1 0 0
1-116 1 0 0
1-117 1 0 0
1-118 1 0 0
1-12 1 1 0 ό
1-12 2 1 0 0
I - 1 3 2 1 0 0
1-135· 1 0 0
1-13 6 10 0
1 — 15 0 1 0 0
1-15 1' 1 0 0
1-15 7 1 0 0
1-15 8 1 0 0
1-16 3 1 0 0
113
Tabulka 37 (pokračováni)
Tabulka 37 (pokračování)
sloufi.fi. úirtnost
1-16 4 1 0 0
1-16 5 1 0 0
1-17 3 1 0 0
1-17 6 1 0 0
1-17 7 1 0 0
1-17 9 1 00
I -1 8 0 10 0
1-18 3 1 0 0
1-18 4 10 0
1-18 5 1 0 0
1-18 6 1 0 0
1-18 7 1 0 0
1-18 8 10 0
1-19 0 1 0 0
1-19 4 1 0 0
1-211 1 0 0
1-212 10 0
1-213 1 0 0
1-214 1 0 0
1-216 10 0
1-217 1 0 0
1—218 1 0 0
1-220 1 0 0
1-221 1 0 0
I - 2 2 2 1 0 0
1-224 1 0 ó
1-225 1 0 0
1-249 1 0 0
1-250 1 0 0
1-252 1 0 0
1—253 10 0
sloufi.fi. úirtnost
1-254 10 0
1-255 1 0 0
1-256 1 0 0
1-257 1 0 0
1-259 1 0 0
1-260 1 0 0
1-264 1 0 0
1-285 1 0 0*
1-290 1 0 0
1-291 1 0 0
1-293 1 0 0
1-294 1 0 0
1-295 1 0 0
1-296 1 0 0
1-297 1 0 0
1-298 . 100
í - 2 9 9 1 0 0
1-300 1 0 0
1-301 ' 1 0 0
1-302 1 0 0
1-304 1 0 0
1 - 3 0 5 ’· 1 0 0
1-306 1 0 0
1-308 1 0 0
1-313- 1 0 0
1-314 10 0
1-317 10 0
1-318 1 0 0
1-319 1 0 0
1-320 1 0 0
1-328 1 0 0
Tabulka 37 (pokračováni)
114
Tabulka 37 (pokračování)
slouč.č. uirtnost
1-329 1 0 0
1-330 1 0 0
1-333 1 0 0
1-334 1 0 0
1-335 1 0 0
1-336 10 0
1-337 - 1 0 0
1-338 1 0 0
I - 3 3 9 1 00
1-340 1 0 0
1—341 1 0 0
1-344 1 0 0
1-346 1 0 0.
1-347 10 0
1-348 1 0 0
1-349 1 0 0
1 - 3 5 0. 10 0
1-351 1 0 0
1-352 1 0 0
1-353 1 0 0
1-354 1 0 0
1-355 1 0 0
1-356 1 0 0
1-357 1 0 0
1-358 1 00
1-359 1 0 0
1-360 1 0 0
1-361 1 0 0
1-362 1 00
1-363 1 00
1-364 1 0 0
slouč.fi. uirtnost
1-366 1 0 0
1-367 1 0 0
1-368 1 0 0
1-388 x 1 0 0
1-390 1 0 0
1-392 10 0
1-394 - 1 0 0
1-395 10 0
1-399 1 0 0
1-402 1 0 0
1-403 1 0 0
1-414 10 0
1-415 10 0
1—416 1 0 0
1-418 1 0 0
1-436 10 0
1-437 1 0 0
1-438 1 0 0
1-439 1 0 0
1-440 1 0 0
1-444 1 0 0
1-445 1 0 0
1—446 1 0 0
1-447 1 0 0
1 -4 5 0· 1 0 0
1-451 1 0 0
1-452 1 0 0
1-453 1 0 0
1-454 1 0 0
1 -4 6 6 1 0 0
1-467 1 0 0
Tabulka 37 (pokračování)
115
Tabulka 37 (pokračování)
slouS.Č. úartnost
1-468 1 0 0
1-470 1 0 0
1-472 1 0 0
1-473 1 0 0
1-474 1 0 0
1-475 1 0 0
1-4 8 0 100
1-481 1 0 0
1-482 1 0 0
1-483 1 0 0
1-484 1 0 0
1-485 1 0 0
1-486 1 0 0
1-487 10 0
1-488 1 0 0
1-489 1 00
i /ion i η n
i 1 M W Λ V V
1-491 1 0 0
1 -4 9 4· 1 0 0
1-496 1 0 0
Ϊ -4 9 7 1 0 0
1-502 10 0
1-5 10 1 00
1-5 16 1 0 0
1-517 10 0
1-520 1 0 0
1-521 1 0 0
1-522 100
1-5 24 1 00
.1-525 1 0 0
1-526 10 0
slouč.ft. úirtnost
1-527 1 0 0
1-528 1 0 0
1-529 1 0 0
1-530 V 10 0
1-531 10 0
1-532 1 0 0
I - 5 3 3 1 0 0
1-5 34 10 0
1-535 1 0 0
1-536 1 0 0
1-5 37 1 0 0
1-538 1 0 0
1-539 1 0 0
1-540 ÍO 0
11-10 1 0 0
11-12 10 0
1 Τ to
ll — io i υ 0
11-14 1 0 0
11-23 1 0 0
11-29 1 0 0
11-30 1 0 0
I I - 3 6 1 0 0
11-37 1 0 0
I 1-51 10 0
I I - 5 2‘ 1 0 0
I I I - 2 1 0 0
I I i -4 1 0 0
111-6' 1 0 0
I I I -7 1 0 0
I I 1 - 8 1 0 0
1 I 1 - 9 1 0 0
116
Tabulka 37 (pokračováni)
slouč.č. úirtnost
I I I - 1 0 1 0 0
I I I - 1 1 1 0 0
I V- 1 1 0 0
V- 1 1 0 0
V-3 1 0 0
V-4 1 0 0
V-5 1 0 0
V—6 1 0 0
V-7 1 0 0
V-9 10 0
V~ 1 9 1 0 0
V I - 2 2 1 0 0
VI-43 1 0 0
V I - 8 0 1 0 0
srovnání a 1 0
srovnání b 2 0
srovnání c 2 0
117
Testovací příklad 3
Insekticidní test na Callesobruchus chinensis
Smáčitelný prášek připravený podle formulačního příkladu 2 se zředí vodou tak, aby koncentrace účinné složky byla 100 ppm. 0,75 ml tohoto zředěného roztoku se nakape na filtrační papír o průměru 6 cm umístěný v polyvinylchloridovém kelímku o obsahu 60 ml. Do kelímku se vpustí 5 dospělých samiček Callesobruchus chinensis a kelímek se pokryje uzávěrem. Kelímek se pak vloží na 4 dny do termostatické komory nastavené na 25 °C. Bylo spočteno množství uhynulého hmyzu. Úmrtnost v (%) byla spočtena podle vzorce A. Test byl proveden ve dvou sériích. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 38.
Tabulka 38
sloufi.fi. úirtnost
J -1 1 1 0 0
1-4 4 1 0 0
1-45 1 0 0
1-6 7 1 0 0
1-6 9 1 00
1-8 8 1 00
1-8 9 1 0 0
1-90 1 0 0
I - 9 4 1 00
1-9 6 1 0 0
1-97 1 0 0
1-9 9 1 0 0
1-10 2 100
1-10 6 10 0
I - 1 14 1 0 0
1-115 1.0 0
1 — 116 100
1-118 1 0 0
1-14 0 1 0 0
1-14 1 10 0
1-14 9 1 0 0
1-15 0 10 0
1-15 1 1 0 0
1-15 3 10 0
1-15 5 1 0 0
1-15 6 1 0 0
1-15 7 1 0 0
1-16 0 10 0
1-16 1 100
1-16 2 1 0 0
1-16 5 1 00
118
Tabulka 38 (pokračování)
sloufi.fi. úirtnost
1-17 3 1 0 0
1-17 4 1 0 0
1-17 5 1 0 0
í - 1 7 6V 1 0 0
1-17 7 1 0 0
1-17 8 1 0 0
1-17 9 1 0 0
1-18 0 1 0 0
1-18 3 1 0 0
1-18 5 1 0 0
1-18 6 1 0 0
1-18 7 10 0
1-18 8 1 0 0
1-18 9 1 0 0
1-19 1 10 0.
1-19 2 1 0 0
í - 1 9 4 1 0 0
1-19 5 1 0 0
1-19 6 1 0 0
l - 1 9' 7 1 00
1-206 1 0 0
1-2 18 1 00
1-222 1 00
1-253 1 0 0
1-254 1 0 0
1-257 1 0 0
1-258 1 0 0
1-263 1 00
'11-5 1 0 0
I I - 6 1 0 0
11-10 1 0 0
119
Tabulka 38 (pokračování)
slouč Λ. úirtnost
I I -1 1 1 0 0
11-12 1 0 0
11-13 1 0 0
11-15 1 o 0.
I 1-16 •10 0
srovnání b 0
srovnání d 0
/Ν
120

Claims (1)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Benzylsulfidový derivát obecného vzorce I nebo jeho sůl v němž R1 znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, kyanalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, hydroxyalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenyiovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, fenylovou skupinu (která může být substituována atomem halogenu nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku), kyanovou skupinu, benzylovou skupinu (která může být substituována atomem halogenu.), thiazolylovou skupinu, alkylkarbamoylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo skupinu obecného vzorce -N(Rs)Re,
    Ra a R3 nezávisle na sobě znamenají atom vodíku,, atom halogenu, kyanovou skupinu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s l až 3 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylkarbonylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, karboxylovou skupinu nebo alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo R3 a R3 mohou společně s atomem uhlíku, na který jsou navázány, tvořit 3- až 6-členný kruh nebo R1 a Ra mohou společně s atomy síry a uhlíku, na které jsou navázány, tvořit 3- až 8-členný kruh s jedním nebo více heteroatomy,
    R4 znamená atom vodíku, atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
    R* a Re nezávisle na sobě znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo halogenalky121 lovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo Rs a R* mohou společně vytvořit skupinu obecného vzorce =CR7R* nebo Rfl a Re mohou společně s atomem dusíku, na který jsou navázány, tvořit 4- až 8-členný kruh s jedním nebo více heteroatomý,
    R7 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku nebo alkylthioskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku,
    R* znamená alkylthioskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku nebo alkylaminovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku nebo R7 a R“ mohou společně s atomem uhlíku, na který jsou navázány, tvořit nasycený nebo nenasycený 4- až 8-členný kruh,
    A znamená hydrazinaralkyiovou nebo hydrazonnaralkylovou skupinu obecného vzorce Al nebo A2
    11 rI2 R11 / 9 V*-R13 . R12 n-r Q1:Q2 lin Rw Q1=Q2 W;·. (Al) (A2), . z· R® znamená atom vodíku , atom halogenu, nitroskupi- kyanovou skupinu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy
    uhliku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s l až 4 atomy uhliku, halogenalkoxyskupinu ε 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylthioskupinus 1až 4 atomy uhliku, alkylsulfonylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulf onylmethylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku,, halogenalky lsul fonyloxyskupinú s 1 až 4 atomy uhliku, fenyíovou skupinu (která může být substituována atomem halogenu) nebo fenoxyskupinu (která může být substituována atomem halogenu) nebo dvě skupiny R* mohou společně tvořit 5nebo 6-členný kruh,
    R10 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, 1
    R11, Rli a R“ nezávisle na sobě znamenají atom vodíku, kyanovou skupinu, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy
    122 uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu se 2 až 10 atomy uhlíku, alkoxyalkoxyalkylovou skupinu se 3 až 8 atomy uhlíku, alkylthioalkylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, kyanalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, benzylovou skupinu (která může být substituována atomem halogenu, halogenalkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku), skupinu obecného vzorce -COR1*, -CSR14, -C00R19, -C0SR15, skupinu obecného vzorce -CON (R16)R17, -CSN (R1*)R17, -SN (Rle)R1’, -SOaR20 nebo -C(R21)=CHR22, nebo R12 a R11 společně tvoří skupinu obecného vzorce =CR23R24 nebo Ria a R1’ mohou společně s atomem dusíku, na který jsou navázány, tvořit 4- až 8-členný kruh s jedním nebo více heteroatomy,
    R14 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s l až 20 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku, halogenalkoxyalkylovou skupinu se 2 až 10 atomy uhlíku, alkoxyalkoxyalkylovou skupinu se 3 až 16 atomy uhlíku, alkoxyalkoxyalkoxyalkylovou skupinu se 4 až 22 atomy uhlíku, alkylthioalkylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, hydroxyalkylovou skupinu s l až 6 atomy uhlíku, aminoalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, amidoalkylovou skupinu.sl až 6 atomy uhlíku, kyanalkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, alkoxykarbonylalkylovou skupinu se 3 až 12 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, fenylovou skupinu (která může • být substituována atomem halogenu, nitroskupinou, alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skuci pinou s 1 až 4 atomy uhlíku, fenoxyskupinou nebo alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku), naftylovou skupinu (která může být substituována atomem halogenu nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku) nebo heteroaromatickou cyklickou skupinu (která může být substituována atomem halogenu nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku),
    123
    R1S znamená alkylovou skupinu s 1 až 20 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, alkinylovou se 2 až 4 atomy uhlíku, benzylovou skupinu (která může být substituována atomem halogenu, alkoxyskupinou ε 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku) nebo fenylovou skupinu (která může být substituována atomem halogenu) , . R16 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
    R17 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu (která může být substituována atomem halogenu, halogenalkoxyskupinou s 1 až, 4 atomy uhlíku nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku) ,
    R1® a R19 nezávisle na sobě znamenají alkylovou sku' pinu s 1 až 4 atomy uhlíku (která může být substituována alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku)^ nebo alkoxyalkylovou skupinu se 2 až 5 atomy uhlíku nebo*R18 a R19 mohou společně s atomem dusíku, na který jsou navázány, tvořit 5- nebo 6-členný kruh,
    R20 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo dialkylaminovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku,
    R21 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku,
    R“ znamená acylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxykarbonylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku,
    RM a R24 nezávisle na sobě znamenají atom vodíku, atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo skupinu obecného vzorce -N(Raa)R2e,
    R2S a R2e nezávisle na sobě znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku nebo skupinu obecného vzorce -S03R27 nebo R2S a R26 mohou společně s atomem dusíku, na který jsou navá124 zány, tvořit 5- nebo 6-členný kruh,
    R27 znamená alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu (která muže být substituována atomem halogenu nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku),
    Q1 a Q2 znamenají atom dusíku nebo skupinu obecného vzorce -CR*, m znamená číslo od 1 do 3a n znamená číslo 0, 1 nebo 2.
    fe •♦ί
    2. Benzylsulfidový derivát obecného vzorce II
    C- SOnR1 (II), znamenali lak uvedeno v nároku 1 a B znamená * af alkylovou nebo arylkarbonyloyou skupinu obecného vzorce Bl nebo B2 (B2) (B2), v nichž R’, R10, m, Q1 a Qa znamenají jak uvedeno v nároku 1 a R28 znamená atom halogenu nebo hydroxylovou skupinu.
    fe
    3. Benzofenonhydrazonový derivát obecného vzorce III (III),
    125 v němž R‘, R’, Ria, R“, m, Q1 a Qa znamenají jak uvedeno v nároku 1, R2 a R’ nezávisle na sobě znamenají atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a R2e znamená atom halogenu, merkaptoskupinu nebo hydroxylovou skupinu.
    4. Způsob výroby benzylsulfidového derivátu, v němž A znamená skupinu obecného vzorce A2 jak shora uvedeno v nároku 1, vyznačující se tím, že se nechá zreagovat sloučenina obecného vzorce IV (IV), v němž R1, Ra, R’, R*, R’, m, n, Ql a Qa znamenají jak uvedeno v nároku 1, se sloučeninou obecného vzorce VI
    Ria
    HaN - N (VI), ~ !
    Vta. 1 Ί
    K“ v němž R12 a R znamenají jak uvedeno v nároku 1.
    5. Způsob výroby benzy lsulfidového derivátu, v němž A znamená skupinu obecného vzorce A2 jak shora uvedeno v nároku 1, vyznačující se tím, že se nechá zreagovat sloučenina obecného vzorce III (III), v němž R2, R’ř R4, R’, Rla, R”, R, m, Ql a Qa znamenají jak t uvedeno v nároku 3, se sloučeninou obecného vzorce V2
    126
    Z-Rl (V2) , i
    v němž Z znamená atom halogenu, alkylsulfonylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo benzensulfonyloxyskupinu (která může být substituována methylovou skupinou), jestliže R29 znamená merkaptoskupinu, nebo skupinu obecného vzorce -S(O)„M, jestliže R” znamená atom halogenu, nebo skupinu obecného vzorce -SSR1, jestliže Ra* znamená hydroxylovou skupinu, R1 znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, kyanalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, cykloV alkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 r až 4 atomy uhlíku nebo benzylovou skupinu (která může být substituována atomem halogenu), M znamená atom alkalického kovu a n znamená číslo 0 nebo 2.
    6. Způsob Výroby benzensulfidového derivátu, v němž A znamená skupinu obecného vzorce Al jak uvedeno v nároku 1, vyzná Č u j í c í se t i m, že se zreaguje sloučenina obecného vzorce VI (VI), v němž R1, R2, R3, R4, R®, R10, m, n, Q1 a Qa znamenají jak uvedeno v nároku 1 a Rae znamená atom halogenu, se sloučeninou obecného vzorce VI r« t
    H>N - Ν (VI), v němž Ria a R“ znamenají jak uvedeno v nároku 1.
    Pesticid, vyznačující se tím, že jako
    127 účinnou složku obsahuje benzylsulfidový derivát podle ná= roku 1.
    <'
    J ti ť
    i
CZ1997155A 1995-04-19 1996-04-18 Benzylsulfidový a benzofenonhydrazonový derivát, způsob výroby benzylsulfidového derivátu a pesticid obsahující benzylsufidový derivát CZ291959B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP11783895 1995-04-19

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ15597A3 true CZ15597A3 (en) 1997-04-16
CZ291959B6 CZ291959B6 (cs) 2003-06-18

Family

ID=14721517

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ1997155A CZ291959B6 (cs) 1995-04-19 1996-04-18 Benzylsulfidový a benzofenonhydrazonový derivát, způsob výroby benzylsulfidového derivátu a pesticid obsahující benzylsufidový derivát

Country Status (26)

Country Link
US (1) US5728699A (cs)
EP (1) EP0766666B1 (cs)
KR (1) KR100440868B1 (cs)
CN (1) CN1124259C (cs)
AR (1) AR003942A1 (cs)
AT (1) ATE177732T1 (cs)
AU (1) AU685025B2 (cs)
BR (1) BR9606328A (cs)
CA (1) CA2193387A1 (cs)
CO (1) CO4650117A1 (cs)
CZ (1) CZ291959B6 (cs)
DE (1) DE69601768T2 (cs)
DK (1) DK0766666T3 (cs)
EG (1) EG21505A (cs)
ES (1) ES2132908T3 (cs)
GR (1) GR3029960T3 (cs)
HU (1) HUP9700159A3 (cs)
IL (1) IL117940A (cs)
IN (1) IN186549B (cs)
MY (1) MY114302A (cs)
RU (1) RU2170728C2 (cs)
TR (1) TR199600975T1 (cs)
TW (1) TW357054B (cs)
UA (1) UA44897C2 (cs)
WO (1) WO1996033168A1 (cs)
ZA (1) ZA963089B (cs)

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0742202B1 (en) * 1995-05-12 1999-12-01 Nihon Bayer Agrochem K.K. Benzophenone hydrazone derivatives as insecticides
AU2452997A (en) * 1996-05-09 1997-11-26 E.I. Du Pont De Nemours And Company Benzophenone hydrazone arthropodicides
JP2001518103A (ja) 1997-03-20 2001-10-09 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト 置換２−ベンジル（ベンゾイル）ピリジン
US6495553B1 (en) 1997-08-08 2002-12-17 Newbiotics, Inc. Methods and compositions for overcoming resistance to biologic and chemotherapy
US7462605B2 (en) 1998-01-23 2008-12-09 Celmed Oncology (Usa), Inc. Phosphoramidate compounds and methods of use
JP2002500880A (ja) 1998-01-23 2002-01-15 ニューバイオティックス インコーポレイテッド 酵素に触媒される治療剤
JP2002538151A (ja) 1999-03-02 2002-11-12 ベーリンガー インゲルハイム ファーマシューティカルズ インコーポレイテッド カテプシンの可逆的インヒビターとして有用な化合物
AU774492B2 (en) 1999-07-22 2004-07-01 Celmed Oncology (Usa) Inc. Methods for treating therapy-resistant tumors
US6683061B1 (en) 1999-07-22 2004-01-27 Newbiotics, Inc. Enzyme catalyzed therapeutic activation
US6420364B1 (en) 1999-09-13 2002-07-16 Boehringer Ingelheim Pharmaceuticals, Inc. Compound useful as reversible inhibitors of cysteine proteases
BR0115452A (pt) * 2000-11-17 2003-12-23 Dow Agrosciences Llc Compostos tendo atividade fungicida e processos para fabricação e uso dos mesmos
CN1738797A (zh) * 2002-11-19 2006-02-22 阿基里昂药品公司 取代的芳基硫脲和相关的化合物,病毒复制的抑制剂
US7431775B2 (en) * 2004-04-08 2008-10-07 Arkema Inc. Liquid detergent formulation with hydrogen peroxide
TW200600492A (en) * 2004-05-18 2006-01-01 Achillion Pharmaceuticals Inc Substituted aryl acylthioureas and related compounds; inhibitors of viral replication
TW200911746A (en) * 2007-07-26 2009-03-16 Sumitomo Chemical Co Fluorine-containing organosulfur compound and pesticidal composition comprising the same
JP5287033B2 (ja) * 2007-08-23 2013-09-11 住友化学株式会社 含フッ素有機硫黄化合物およびその有害節足動物防除剤
WO2009075080A1 (ja) * 2007-12-10 2009-06-18 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. フルオロアルキルスルフィド誘導体及び有害生物防除剤
EP2483320A1 (en) * 2009-09-30 2012-08-08 Basf Se Alkoxylated polymers
JP2014527511A (ja) 2011-06-24 2014-10-16 アムジエン・インコーポレーテツド Ｔｒｐｍ８拮抗剤及び治療におけるそれらの使用
JP2014517074A (ja) 2011-06-24 2014-07-17 アムジエン・インコーポレーテツド Ｔｒｐｍ８アンタゴニストおよび治療におけるそれらの使用
US20130287727A1 (en) * 2012-04-25 2013-10-31 Inscent, Inc. Psyllid Attractants and Their Uses
US8952009B2 (en) 2012-08-06 2015-02-10 Amgen Inc. Chroman derivatives as TRPM8 inhibitors
AU2015281128B2 (en) 2014-06-26 2019-02-28 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. Fluoroalkylating agent

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3732307A (en) * 1970-09-24 1973-05-08 Du Pont Benzophenone hydrazones containing perfluoroalkyl,perfluoroalkoxy,and perfluoroalkylthio substituents
AU616041B2 (en) * 1988-08-26 1991-10-17 Sumitomo Chemical Company, Limited A hydrazone compound and production therefor, and an insecticidal composition containing the same
IL105310A0 (en) * 1992-04-16 1993-08-18 Ciba Geigy Ag Benzophenone derivatives
TW268881B (cs) * 1992-07-07 1996-01-21 Ciba Geigy Ag
DE59405428D1 (de) * 1994-01-05 1998-04-16 Ciba Geigy Ag Hydrazonderivate als Schädlingsbekämpfungsmittel

Also Published As

Publication number Publication date
EG21505A (en) 2001-11-28
DK0766666T3 (da) 1999-09-27
TW357054B (en) 1999-05-01
EP0766666A1 (en) 1997-04-09
WO1996033168A1 (en) 1996-10-24
BR9606328A (pt) 1997-11-18
CZ291959B6 (cs) 2003-06-18
CN1150797A (zh) 1997-05-28
ZA963089B (en) 1996-09-02
HUP9700159A2 (hu) 1998-01-28
IL117940A (en) 2003-06-24
MY114302A (en) 2002-09-30
ATE177732T1 (de) 1999-04-15
RU2170728C2 (ru) 2001-07-20
AU685025B2 (en) 1998-01-08
DE69601768D1 (de) 1999-04-22
HUP9700159A3 (en) 1998-03-02
AR003942A1 (es) 1998-09-30
CA2193387A1 (en) 1996-10-24
TR199600975T1 (tr) 1997-03-21
CN1124259C (zh) 2003-10-15
EP0766666B1 (en) 1999-03-17
US5728699A (en) 1998-03-17
AU5346796A (en) 1996-11-07
DE69601768T2 (de) 1999-07-08
IN186549B (cs) 2001-09-29
HU9700159D0 (en) 1997-09-29
IL117940A0 (en) 1996-08-04
CO4650117A1 (es) 1998-09-03
ES2132908T3 (es) 1999-08-16
KR100440868B1 (ko) 2004-12-08
GR3029960T3 (en) 1999-07-30
UA44897C2 (uk) 2002-03-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ15597A3 (en) Benzylsulfide and benzophenonehydrazone derivative, process for preparing the benzylsulfide derivative and pesticidal agent containing the benzylsulfide derivative
EP1803712B1 (en) 3-triazolylphenyl sulfide derivative and insecticide/acaricide/nematicide containing the same as active ingredient
US8039420B2 (en) Fungicidal composition containing acid amide derivative
DE69934224T2 (de) 3-arylphenylsulfid-derivate und insektizide und mitizide
US4540698A (en) 5-Methylthiopyrimidine derivatives, their preparation process and fungicides containing same as active ingredients
US9732048B2 (en) N-(isoxazol-3-yl)-aryl-carboxylic acid amides and use thereof as herbicides
US9758494B2 (en) N-(oxazol-2-yl)-aryl-carboxylic acid amides and use thereof as herbicides
JP2007284356A (ja) ３−トリアゾリルフェニルスルフィド誘導体及びそれを有効成分として含有する農園芸用殺虫・殺ダニ・殺線虫剤
JP2007284384A (ja) フェニルピラゾール誘導体及びそれを有効成分として含有する殺虫・殺ダニ・殺線虫剤
JP2007284386A (ja) ３−ピラゾリルフェニルスルフィド誘導体及びそれを有効成分として含有する殺虫・殺ダニ・殺線虫剤
JP2007284387A (ja) ３−ピラゾリルフェニルスルフィド誘導体及びそれを有効成分として含有する殺虫・殺ダニ・殺線虫剤
CN101001528A (zh) 含有酰胺衍生物的杀菌组合物
JP3913802B2 (ja) ベンジルスルフィド誘導体、その製造方法及び有害生物防除剤
JP2007284388A (ja) フェニルピラゾール誘導体及び農園芸用殺虫・殺ダニ・殺線虫剤
JPS61221180A (ja) トリアゾール誘導体

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20070418