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CN116285763B - 一种丁基阻尼片及其制备方法 - Google Patents

一种丁基阻尼片及其制备方法 Download PDF

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CN116285763B CN202310524354.5A CN202310524354A CN116285763B CN 116285763 B CN116285763 B CN 116285763B CN 202310524354 A CN202310524354 A CN 202310524354A CN 116285763 B CN116285763 B CN 116285763B
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Abstract

本发明涉及阻尼材料技术领域，更具体地说，它涉及一种丁基阻尼片及其制备方法。丁基阻尼片，包括隔离层、丁基阻尼层和限制层；丁基阻尼层，为丁基阻尼胶料，密度不大于2.0g/cm3；丁基阻尼胶料，包括改性丁基橡胶8‑12份、PP/NBR热塑硫化橡胶8‑12份、液体聚异丁烯6‑12份、填料20‑30份、四氧化三铁粉20‑35份、聚甲基苯乙烯‑co‑苯乙烯树脂8‑12份和矿物油2‑11份；其制备方法为：将丁基阻尼胶料冷挤出至隔离层表面，再与限制层压合，得到丁基阻尼片。本发明的丁基阻尼片，密度低，重量轻，与金属门板贴合性好，可有效抑制高频共振信号，提高超声波雷达的准确度。

Description

一种丁基阻尼片及其制备方法
技术领域
本发明涉及阻尼材料技术领域，更具体地说，它涉及一种丁基阻尼片及其制备方法。
背景技术
汽车自动门通常是在金属门板内安装超声波雷达，通过超声波换能器发射超声波信号，金属门板受到激振并产生高频共振信号，然后被接收器接收，从而达到车门自动开启的效果。
由于超声波换能器发射超声波信号时，车身周围的其他障碍物也会受到激振并产生高频共振信号，因此，接收器会收到干扰信号。为了改善障碍物对超声波雷达的干扰，通常在超声波雷达和门板之间贴阻尼片来抑制障碍物的高频共振信号。
公开号为CN115895493A的中国专利提供了一种高密度阻燃阻尼胶片，自上而下，依次由隔离层、高密度丁基阻尼层和限制层组成，其中，高密度丁基阻尼层为高密度丁基阻尼胶料，密度为2.7g/cm3。虽然，高密度阻燃阻尼胶片可有效抑制障碍物的高频共振信号，但是，由于高密度阻燃阻尼胶片的密度高，重量大，高密度阻燃阻尼胶片容易从金属门板上脱落。
发明内容
为了提高阻尼片与金属门板的贴合效果，本发明提供一种丁基阻尼片及其制备方法。
第一方面，本发明提供一种丁基阻尼片，采用如下的技术方案：
一种丁基阻尼片，包括隔离层、丁基阻尼层和限制层；
所述丁基阻尼层，为丁基阻尼胶料，密度不大于2.0g/cm3；
所述丁基阻尼胶料，包括如下重量份数分组分：
改性丁基橡胶 8-12份；
PP/NBR 热塑硫化橡胶 8-12份；
液体聚异丁烯 6-12份；
填料 20-30份；
四氧化三铁粉 20-35份；
聚甲基苯乙烯-co-苯乙烯树脂 8-12份；
矿物油 2-11份。
所述改性丁基橡胶为甲基苯乙烯改性的丁基橡胶，门尼粘度为35-50，溴含量为0.4-1.5mol%。
通过采用上述技术方案，由于采用改性丁基橡胶、PP/NBR 热塑硫化橡胶、聚甲基苯乙烯-co-苯乙烯树脂和四氧化三铁粉等组分制备所得的丁基阻尼胶料，密度不大于2.0g/cm3，采用丁基阻尼胶料制备的丁基阻尼片，重量较轻，贴合金属门板上不易脱落。而且，采用自制丁基阻尼胶料制备的丁基阻尼片，在-40℃至95℃的温度范围内，能有效抑制高频震动，减少杂波对雷达的干扰。同时，采用自制丁基阻尼胶料制备的丁基阻尼片，耐烘烤能力突出，在180℃烘烤4h后，剥离力高达54 N/25mm以上，并且具有良好的阻燃效果。
优选的，所述丁基阻尼胶料，密度不大于1.7g/cm3。
通过采用上述技术方案，在丁基阻尼层厚度相同的条件下，相对于采用公开号为CN115895493A的中国专利中密度为2.7g/cm3的高密度丁基阻尼胶料制备的高密度丁基阻尼层，本发明采用密度不大于1.7g/cm3的丁基阻尼胶料制备的丁基阻尼层，可减重30%以上，并且可效抑制高频震动，有利于减轻采用丁基阻尼胶料制备的丁基阻尼片的重量，更便于将丁基阻尼片贴合在金属门板上。
通过采用上述技术方案，由于改性丁基橡胶中的甲基苯乙烯链段与聚甲基苯乙烯-co-苯乙烯树脂存在部分相容性，能与聚甲基苯乙烯-co-苯乙烯树脂微观相分离导致的微球形成一种物理交联，可能是这种物理交联提升了丁基阻尼胶料在高温下的高频振动抑制能力，减少杂波对雷达的干扰。
优选的，所述改性丁基橡胶为埃克森美孚Exxpro系列特种弹性体。
通过采用上述技术方案，埃克森美孚Exxpro系列特种弹性体具有低溴含量、高分子骨架无不饱和键的特点，有利于提高丁基阻尼胶料的抗高温烘烤能力。
优选的，所述矿物油的环烷含量为26-50%。
通过采用上述技术方案，使得丁基阻尼胶料具有更佳加工流动性。优选的，所述聚甲基苯乙烯-co-苯乙烯树脂,软化点为135-145℃，平均分子量为1400-1700，相对分子质量为3700-5000。
通过采用上述技术方案，聚甲基苯乙烯-co-苯乙烯树脂和其他组分由于无法完全相容而存在微观相分离导致的微球，微球和上述改性丁基橡胶中的甲基苯乙烯链段的交互作用能形成物理交联，从而增加高温下丁基阻尼胶料对高频振动的抑制能力。
优选的，所述PP/NBR 热塑硫化橡胶，由如下重量百分比的组分组成：
聚丙烯 25-30%；
丁腈橡胶 47-52%；
酚醛树脂 2-4%；
马来酸酐改性聚丙烯 2-4%；
氯化亚锡 0.5%；
氧化锌 0.4%；
抗氧剂 0.4%；
硬脂酸锌 0.7%；
矿物油 15%。
通过采用上述技术方案，将聚丙烯、丁腈橡胶和酚醛树脂等原料组分按上述重量百分比例混合，可制备得到一种NBR为分散相，PP为连续相的热塑硫化橡胶。由于改性丁基橡胶和自制的PP/NBR 热塑硫化橡胶的橡胶链段在低温区仍处于纠缠态，可吸收高频振动信号，提高了低温下丁基阻尼胶料对高频振动的抑制能力。
优选的，所述聚丙烯的熔融指数为2-45g/10min，丁腈橡胶中结合丙烯腈含量为20-46%，酚醛树脂软化点为80-95℃，羟甲基含量为8-11%，马来酸酐改性聚丙烯的接枝率为0.5-1.5%。
通过采用上述技术方案，采用上述聚丙烯、丁腈橡胶、酚醛树脂和马来酸酐改性聚丙烯制备所得的PP/NBR 热塑硫化橡胶，其连续相PP具有较好的加工流动性，分散相NBR具有合适的交联度，有利于提高低温下丁基阻尼胶料对高频振动的抑制能力和吸收能力。
优选的，所述丁基阻尼胶料的制备方法为：将改性丁基橡胶、PP/NBR 热塑硫化橡胶、液体聚异丁烯、填料、四氧化三铁粉、聚甲基苯乙烯-co-苯乙烯树脂和矿物油进行捏炼，搅拌混合，得到丁基阻尼胶料。
通过采用上述技术方案，将上述原料采用上述制备方法制备所得的丁基阻尼胶料，密度不大于2.0 g/cm3，在-40℃至95℃的温度区域能有效抑制高频振动，耐烘烤能力突出，且容易挤出成型加工成为片材。因此，采用丁基阻尼胶料制备的丁基阻尼片，重量轻，便于与金属门板的贴合，可有效抑制-40℃至95℃的温度区域的高频振动，改善障碍物对超声波雷达的干扰。
第二方面，本发明提供一种丁基阻尼片的制备方法，采用如下的技术方案：
一种丁基阻尼片的制备方法，包括以下制备步骤：
将丁基阻尼胶料挤出至隔离层表面，再与限制层压合，得到丁基阻尼片。
通过采用上述技术方案，本发明丁基阻尼片的制备方法简单，操作步骤少，适合大规模生产。
综上所述，本发明具有以下有益效果：
1、由于改性丁基橡胶中的甲基苯乙烯链段和聚甲基苯乙烯-co-苯乙烯树脂的物理相互作用，PP/NBR 热塑硫化橡胶中已被交联的NBR分散相的存在，以及四氧化三铁粉体具有高密度且具有部分铁氧磁性，因此，采用包含改性丁基橡胶、PP/NBR 热塑硫化橡胶、四氧化三铁粉、聚甲基苯乙烯-co-苯乙烯树脂制备的丁基阻尼胶料作为丁基阻尼层，密度不大于2.0g/cm3，在-40℃至95℃的温度区域能有效抑制高频振动，且耐烘烤能力突出，有利于提高丁基阻尼片与金属门板的贴合效果，改善障碍物对超声波雷达的干扰；
2、本发明中优选采用的丁基阻尼胶料，密度不大于1.7g/cm3，在丁基阻尼层厚度相同的条件下，相对于采用公开号为CN115895493A的中国专利中密度为2.7g/cm3的高密度丁基阻尼胶料制备的高密度丁基阻尼层，可减重30%以上，并且在相同厚度下可效抑制高频震动；
3、本发明的方法中，PP/NBR 热塑硫化橡胶、丁基阻尼胶料的混炼、挤出，以及丁基阻尼片复合等操作过程自主可控，有助于提高内部经济效益，适合大规模生产。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步详细说明。
性能检测
对本发明实施例1-10和对比例1-5所得的丁基阻尼片，进行密度、重量降低、剥离力、损耗因子、燃烧性能、ELV、甲醛含量和雷达增益测试检测，检测方法如下：
密度：GB/T 533-2008 硫化橡胶或热塑性橡胶密度的测定，检测对象为丁基阻尼胶料；
剥离力：按GB/T 2790-1995胶粘剂180°剥离强度试验方法，拉速100mm/min；
损耗因子：GB/T 18258—2000阻尼材料—阻尼性能测试方法，取二阶共振频率下的测试结果；
燃烧性能：GB 8410-2006汽车内饰材料的燃烧特性；
ELV：GB/T 26125-2011电子电气产品六种限用物质（铅、汞、镉、六价铬、多溴联苯和多溴二苯醚）的测定；
甲醛：VDA 275-1994烧瓶法测定汽车内饰物中甲醛释放量；
雷达增益测试：
a.雷达安装要求：将雷达贴到指定的车门上，放置24h进行实验；雷达数量2个，每个雷达下方贴有3mm×300mm×300mm的阻尼片，雷达处于阻尼片中心位置；
b.阻尼片安装要求：将阻尼片贴到指定的客户车门上，按照2kg/cm2的标准采用滚轮去施压，放置24h进行实验；
c.测试工具：在地面铺上标准的网格布，网格布规格为100×100mm，网格布需与雷达与车身安装面对齐；用规格为ф75×1000mm圆杆进行测试；
d.测试步骤：从常温开始升温至85℃，然后开始降温至-40℃，保持1h后进行雷达水平FOV标定。再依次升温至-30℃、20℃、85℃、95℃进行相同的雷达水平FOV标定。
制备例
制备例1
一种PP/NBR 热塑硫化橡胶，总重量为100kg，各组分及其重量份数如下表所示：
。
上述PP/NBR热塑硫化橡胶的制备方法为：
A1：先将聚丙烯、丁腈橡胶和马来酸酐接枝聚丙烯搅拌混合后，再加入酚醛树脂粉、氯化亚锡、氧化锌、抗氧剂和硬脂酸锌，搅拌混合，得到混合物料；
A2：将混合物料加入双螺杆挤出机的料斗中，橡胶油通过液体计量泵从挤出机的塑化段加入到挤出机中，经熔融共混，挤出造粒，得到PP/NBR热塑硫化橡胶。其中，双螺杆挤出机的一区/二区/三区/四区/机头温度分别设置为160℃/170℃/180℃/170℃/180℃，停留时间控制在2-3min，压力控制为14MPa。
本发明制备例中，聚丙烯为兰州石化V30G，熔融指数为18g/10min；
丁腈橡胶为兰州石化丁腈橡胶N41，结合丙烯腈含量为20-46%；
酚醛树脂为SIgroup SP-1045，软化点为80-95℃，羟甲基含量为8-11%；
马来酸酐改性聚丙烯为宁波能之光GPM-200A，接枝率为0.5-1.5%；
氧化锌为间接法氧化锌，橡胶硫化用，符合GB/T3185 I级如上海欧诚锌业氧化锌121，或上海缘江化工有限公司缘江牌橡胶专用氧化锌；
抗氧剂为受阻酚，为巴斯夫Irganox 1010；
硬脂酸锌为试剂级；
矿物油为浙江正信50#白油，Cn值为26-50%的白油。
制备例2-3
一种PP/NBR热塑硫化橡胶，与制备例1的不同之处在于，各组分及其重量份数如下表所示：
。
制备例4
一种丁基阻尼胶料，总重量为300kg，各组分及其重量份数如下表所示：
。
上述丁基阻尼胶料的制备方法为：将改性丁基橡胶、PP/NBR热塑硫化橡胶、液体聚异丁烯、填料、四氧化三铁粉、聚甲基苯乙烯-co-苯乙烯树脂和矿物油混合后，在135-145℃进行捏炼40min，搅拌混合至无颗粒，挤出，得到丁基阻尼胶料。
本发明制备例中，改性丁基橡胶为埃克森美孚Exxpro 3035，门尼粘度为45，溴含量为0.5mol%；
PP/NBR热塑硫化橡胶由制备例1制备；
液体聚异丁烯为大林PB1300，相对分子质量为1300Dalton；
填料为沉淀硫酸钡，1250目；
颜料为炭黑河南鑫锦碳黑112；
除水剂为氧化钙，工业级；
四氧化三铁粉为天然氧化铁黑，800目；
聚甲基苯乙烯-co-苯乙烯树脂为伊斯曼Kristalex 5140，软化点140℃，平均分子量为1600，相对分子质量为4500；
矿物油为浙江正信50#白油，环烷含量为30%。
制备例5-8
一种丁基阻尼胶料，与制备例4的不同之处在于，各组分及其重量份数如下表所示：
。
制备例9
一种丁基阻尼胶料，与制备例4的不同之处在于，改性丁基橡胶为埃克森美孚Exxpro 3433，门尼粘度为35，溴含量为0.7mol%。
制备例10
一种丁基阻尼胶料，与制备例4的不同之处在于，聚甲基苯乙烯-co-苯乙烯树脂为伊斯曼Plastolyn 290LV，软化点139℃，平均分子量为1500，相对分子质量为3700。
制备例11
一种丁基阻尼胶料，与制备例4的不同之处在于，聚甲基苯乙烯-co-苯乙烯树脂为浙江恒河Y-140，软化点138℃，平均分子量为1400，相对分子质量为5000。
制备例12
一种丁基阻尼胶料，与制备例4的不同之处在于，PP/NBR热塑硫化橡胶由制备例2制备。
制备例13
一种丁基阻尼胶料，与制备例4的不同之处在于，PP/NBR热塑硫化橡胶由制备例3制备。
实施例
实施例1
一种丁基阻尼片，自上而下，依次由隔离层、丁基阻尼层和限制层组成：
隔离层为离型纸，厚度为0.1mm；
丁基阻尼层为制备例4制备的丁基阻尼胶料，厚度为2.9mm；
限制层为O态铝板，厚度为0.1mm。
上述丁基阻尼片的制备方法，包括以下制备步骤：
将丁基阻尼胶料在75-85℃范围内挤出至隔离层表面，再与限制层压合，裁剪，得到3mm×300mm×300mm尺寸的丁基阻尼片。
实施例2-5
一种丁基阻尼片，与实施例1的不同之处在于，丁基阻尼胶料中各组分不同。
丁基阻尼胶料由下表制备例制备：
。
对本发明实施例1-5所得的丁基阻尼片，进行丁基阻尼胶料密度、剥离力、损耗因子、燃烧性能、ELV、甲醛含量和雷达增益测试检测，检测结果如下表所示：
通过对上表进行数据分析可知，实施例1-5中使用的丁基阻尼胶料密度低于1.7g/cm3，但制得的丁基阻尼片在180℃烘烤0.5h后剥离力高达43-62 N/25mm，180℃烘烤4h后剥离力高达43-64 N/25mm，在-40℃-95℃温度范围内，雷达均无杂波。由此表明，本发明实施例1-5所得的丁基阻尼片，具有重量轻、耐高温烘烤和高低温抑制杂波的效果。
实施例6
一种丁基阻尼片，与实施例1的不同之处在于，丁基阻尼胶料中改性丁基橡胶的牌号为埃克森美孚Exxpro 3433，丁基阻尼胶料由制备例9制备。
对本发明实施例6所得的丁基阻尼片，进行丁基阻尼胶料密度、剥离力、损耗因子、燃烧性能、ELV、甲醛含量和雷达增益测试检测，检测结果如下表所示：
。
通过对上表进行数据分析可知，实施例6中使用的丁基阻尼胶料密度低至1.63 g/cm3，但制得的丁基阻尼片在180℃烘烤0.5h后剥离力高达55 N/25mm，180℃烘烤4h后剥离力高达59 N/25mm，在-40℃-95℃温度范围内，雷达均无杂波。由此表明，在本发明丁基阻尼片的制备总原料中，改性丁基橡胶为埃克森美孚Exxpro系列特种弹性体，所得的丁基阻尼片，具有重量轻、耐高温烘烤和高低温抑制杂波的特点。
在本发明实施例中，改性丁基橡胶为甲基苯乙烯改性的丁基橡胶,门尼粘度为35-50，溴含量为0.4-1.5mol%时，最终制备所得的丁基阻尼片，密度、烘烤后剥离力和雷达增益测试等性能的测试结果与实施例1、6的性能的测试结果相近。因此，本发明实施例中仅以改性丁基橡胶为埃克森美孚Exxpro 3035或埃克森美孚Exxpro 3433为例作简要说明，但不影响其他牌号的改性丁基橡胶在本发明中的应用。
实施例7
一种丁基阻尼片，与实施例1的不同之处在于，丁基阻尼胶料中聚甲基苯乙烯-co-苯乙烯树脂的牌号为伊斯曼Plastolyn 290LV，丁基阻尼胶料由制备例10制备。
实施例8
一种丁基阻尼片，与实施例1的不同之处在于，丁基阻尼胶料中聚甲基苯乙烯-co-苯乙烯树脂的牌号为浙江恒河Y-140，丁基阻尼胶料由制备例11制备。
对本发明实施例7-8所得的丁基阻尼片，进行丁基阻尼胶料密度、剥离力、损耗因子、燃烧性能、ELV、甲醛含量和雷达增益测试检测，检测结果如下表所示：
通过对上表进行数据分析可知，实施例1、7、8中使用的丁基阻尼胶料密度低至1.63 g/cm3，但制得的丁基阻尼片在180℃烘烤0.5h后剥离力高达50-52 N/25mm，180℃烘烤4h后剥离力高达50-54 N/25mm，在-40℃-95℃温度范围内，雷达均无杂波。由此表明，在本发明丁基阻尼片的制备总原料中，聚甲基苯乙烯-co-苯乙烯树脂，软化点为138-140℃，平均分子量为1400-1600，相对分子质量为3700-5000，所得的丁基阻尼片，具有重量轻、耐高温烘烤和高低温抑制杂波的特点。
在本发明实施例中，聚甲基苯乙烯-co-苯乙烯树脂，软化点为135-145℃，平均分子量为1500-1700，相对分子质量为4000-5000，最终制备所得的丁基阻尼片，密度、烘烤后剥离力和雷达增益测试等性能的测试结果与实施例1、7、8的性能的测试结果相近。因此，本发明实施例中仅以聚甲基苯乙烯-co-苯乙烯树脂的牌号为伊斯曼Plastolyn 290LV和浙江恒河Y-140为例作简要说明，但不影响其他牌号的聚甲基苯乙烯-co-苯乙烯树脂在本发明中的应用。
实施例9
一种丁基阻尼片，与实施例1的不同之处在于，丁基阻尼胶料中丁基阻尼胶料由制备例12制备。
实施例10
一种丁基阻尼片，与实施例1的不同之处在于，丁基阻尼胶料中丁基阻尼胶料由制备例13制备。
对本发明实施例9、10所得的丁基阻尼片，进行丁基阻尼胶料密度、剥离力、损耗因子、燃烧性能、ELV、甲醛含量和雷达增益测试检测，检测结果如下表所示：
通过对上表进行数据分析可知，实施例1、9、10中使用的丁基阻尼胶料密度低至1.63 g/cm3，但制得的丁基阻尼片在180℃烘烤0.5h后剥离力高达51-53 N/25mm，180℃烘烤4h后剥离力高达54-55 N/25mm，在-40℃-95℃温度范围内，雷达均无杂波。由此表明，在本发明丁基阻尼片的制备总原料中，采用自制的PP/NBR热塑硫化橡胶制备丁基阻尼胶料，最终所得的丁基阻尼片，具有重量轻、耐高温烘烤和高低温抑制杂波的特点。
对比例
对比例1
一种高密度阻燃阻尼胶片，自上而下，依次由隔离层、高密度丁基阻尼层和限制层组成。
隔离层为离型纸，厚度为0.1mm；
高密度丁基阻尼层为自制的高密度丁基阻尼胶料，厚度为2.9mm，密度为2.7g/cm3；
限制层为O态铝板，厚度为0.1mm。
本发明对比例中，高密度丁基阻尼胶料，总重量为300kg，各组分及其重量份数如下表所示：
。
高密度丁基阻尼胶料的制备方法为：将Exxsonmobile 2255、液体聚异丁烯大林PB1300、50#白油、工业级硬脂酸、间接法氧化锌、碳黑、铁粉、PEG400、伊斯曼Piccotac 9095混合后，在95-105℃进行捏炼40min，搅拌至均匀无颗粒后，冷却至80℃以下，再加入叔丁酚醛树脂FRJ-551，搅拌混合5min，挤出出料，得到高密度丁基阻尼胶料。
上述高密度阻燃阻尼胶片的制备方法为：将高密度丁基阻尼胶料在65-75℃挤出至隔离层上，然后与限制层压合，裁剪，得到3mm×300mm×300mm尺寸的高密度阻燃阻尼胶片。
对比例2
一种市售丁基阻尼片，与实施例1的不同之处在于，市售丁基阻尼片中丁基阻尼胶料的密度为1.56 g/cm3，采用等重量的燕山石化1751丁基橡胶（门尼粘度为51）替代改性丁基橡胶，采用等重量的伊斯曼Piccotac 9095替代聚甲基苯乙烯-co-苯乙烯树脂，填料由碳酸钙和滑石粉按重量比1:1混合组成，PP/NBR热塑硫化橡胶的添加量为0。
对比例3
一种丁基阻尼片，与实施例1的不同之处在于，在制备丁基阻尼层的丁基阻尼胶料中，采用等重量的燕山石化1751丁基橡胶（门尼粘度为51）替代改性丁基橡胶。
对比例4
一种丁基阻尼片，与实施例1的不同之处在于，在制备丁基阻尼层的丁基阻尼胶料中，采用等重量的PP/EPDM热塑硫化橡胶埃克森美孚Santoprene TPV 8211-35替代PP/NBR热塑硫化橡胶。
对比例5
一种丁基阻尼片，与实施例1的不同之处在于，在制备丁基阻尼层的丁基阻尼胶料中，采用等重量的伊斯曼Piccotac 9095替代聚甲基苯乙烯-co-苯乙烯树脂。
对本发明对比例3-5所得的丁基阻尼胶料，进行丁基阻尼胶料密度检测，检测结果显示，对比例3-5所得的丁基阻尼胶料的密度为1.63 g/cm3。
对本发明实施例1和对比例1-5所得的丁基阻尼片，进行重量降低、剥离力、损耗因子、燃烧性能、ELV、甲醛含量和雷达增益测试检测，检测结果如下表所示：
通过对上表进行数据分析可知，实施例1相对于对比例1，重量相对降低38.1%， 但是在-40℃和5℃温度范围时，雷达均未检测到杂波。由此表明，本发明丁基阻尼片，具有重量轻，易于与金属门板贴合，在高低温度范围内均能抑制雷达杂波特点。分析其原因可能是，在丁基阻尼胶料的制备总原料中，Exxpro 3035橡胶中的甲基苯乙烯链段与聚甲基苯乙烯-co-苯乙烯树脂Kristalex 5140存在部分相容性，但是聚甲基苯乙烯-co-苯乙烯树脂仍将以微观相分离导致的微球存在，形成一种物理交联，这种物理交联可能是实施例1在95℃高温下抑制高频振动能力的主要原因。-40℃，丁基阻尼片对高频振动的抑制能力与改性丁基橡胶和PP/NBR热塑硫化橡胶的橡胶链段在低温区仍处于纠缠态有关，还预计与其分子结构中苯环以及丙烯腈等基团对高频振动的吸收作用相关。
实施例1相对于对比例2，在180℃烘烤的剥离力显著增加，在-40℃-95℃温度范围内，雷达均未检测到杂波。由此表明，在丁基阻尼胶料的制备总原料中，采用改性丁基橡胶、PP/NBR热塑硫化橡胶、聚甲基苯乙烯-co-苯乙烯树脂和硫酸钡等原料混合制备所得的丁基阻尼胶料，可提高最终所得丁基阻尼片在高低温度范围内抑制雷达杂波的能力，以及抗高温烘烤能力。对比例2中20℃损耗因子虽然达到0.25，但是雷达仍然在常温就出现杂波。分析其原因可能是，由于改性丁基橡胶中的甲基苯乙烯链段和聚甲基苯乙烯-co-苯乙烯树脂的物理相互作用，PP/NBR热塑硫化橡胶中已被交联的NBR分散相的存在，以及四氧化三铁粉体具有高密度且具有部分铁氧磁性。其中四氧化三铁高密度填料相对比低密度填料，填充到相同密度时，体积占比相对小，胶料的剥离粘接力会更好。天然的四氧化三铁粉末对高频振动的抑制作用有利，可能与其本身具有一定磁性从而在高频振动下有一定的电磁作用相关。因此，采用包含改性丁基橡胶、PP/NBR热塑硫化橡胶、四氧化三铁粉、聚甲基苯乙烯-co-苯乙烯树脂制备的丁基阻尼胶料作为丁基阻尼层，在-40℃至95℃的温度区域能有效抑制高频振动，且耐烘烤能力突出，有利于提高丁基阻尼片与金属门板的贴合效果，改善障碍物对超声波雷达的干扰。
实施例1相对于对比例3，在180℃烘烤的剥离力显著增加，在85℃-95℃温度范围内，雷达均未检测到杂波。实施例1相对于对比例4，在-40℃和-30℃时，雷达均未检测到杂波。实施例1相对于对比例4，在85℃和95℃时，雷达均未检测到杂波。由此表明，在丁基阻尼胶料的制备总原料中，采用改性丁基橡胶、PP/NBR热塑硫化橡胶和聚甲基苯乙烯-co-苯乙烯树脂制备所得的丁基阻尼层，可提高最终所得丁基阻尼片在高低温度范围内抑制雷达杂波的能力，以及抗高温烘烤能力。
对本发明实施例1-10所得的丁基阻尼片，进行重量降低检测，检测结果如下表所示：
。
通过对上表进行数据分析可知，本发明实施例1-10使用密度不大于1.7g/cm3的丁基阻尼胶料制得的丁基阻尼片，在丁基阻尼层厚度相同的条件下，相对于采用对比例1中密度为2.7g/cm3的高密度丁基阻尼胶料制备的高密度丁基阻尼层，可减重30%以上。
本具体实施例仅仅是对本发明的解释，其并不是对本发明的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本发明的权利要求范围内都受到专利法的保护。

Claims (9)

1.一种丁基阻尼片，其特征在于，包括隔离层、丁基阻尼层和限制层；
所述丁基阻尼层，为丁基阻尼胶料，密度不大于2.0g/cm3；
所述丁基阻尼胶料，包括如下重量份数组分：
改性丁基橡胶 8-12份；
TPV-PP/NBR 热塑硫化橡胶 8-12份；
液体聚异丁烯 6-12份；
填料 20-30份；
四氧化三铁粉 20-35份；
聚甲基苯乙烯-co-苯乙烯树脂 8-12份；
矿物油 2-11份；
所述改性丁基橡胶为甲基苯乙烯改性的丁基橡胶；
所述TPV-PP/NBR 热塑硫化橡胶，由如下重量百分比的组分组成：
聚丙烯 25-30%；
丁腈橡胶 47-52%；
酚醛树脂 2-4%；
马来酸酐改性聚丙烯 2-4%；
氯化亚锡 0.5%；
氧化锌 0.4%；
抗氧剂 0.4%；
硬脂酸锌 0.7%；
矿物油 15%。
2.根据权利要求1所述的丁基阻尼片，其特征在于：所述丁基阻尼胶料，密度不大于1.7g/cm3。
3.根据权利要求2所述的丁基阻尼片，其特征在于：所述改性丁基橡胶门尼粘度为35-50，溴含量为0.4-1.5mol%。
4.根据权利要求3所述的丁基阻尼片，其特征在于：所述改性丁基橡胶为埃克森美孚Exxpro系列特种弹性体。
5.根据权利要求1所述的丁基阻尼片，其特征在于：所述矿物油的环烷含量为26-50%。
6.根据权利要求1所述的丁基阻尼片，其特征在于：所述聚甲基苯乙烯-co-苯乙烯树脂软化点为135-145℃，平均分子量为1400-1700，相对分子质量为3700-5000。
7.根据权利要求1所述的丁基阻尼片，其特征在于：所述聚丙烯的熔融指数为2-45g/10min；丁腈橡胶的结合丙烯腈含量为20-46%；酚醛树脂软化点为80-95℃,羟甲基含量为8-11%；马来酸酐改性聚丙烯的接枝率为0.5-1.5%。
8.根据权利要求1所述的丁基阻尼片，其特征在于：所述丁基阻尼胶料的制备方法为：将改性丁基橡胶、TPV-PP/NBR 热塑硫化橡胶、液体聚异丁烯、填料、四氧化三铁粉、聚甲基苯乙烯-co-苯乙烯树脂和矿物油进行捏炼，搅拌混合，得到丁基阻尼胶料。
9.权利要求1-8任一所述的丁基阻尼片的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将丁基阻尼胶料挤出至隔离层表面形成丁基阻尼层，再将丁基阻尼层与限制层压合，得到丁基阻尼片。
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105705575A (zh) * 2013-09-09 2016-06-22 朗盛公司 填充的丁基橡胶离聚物化合物
CN112250983A (zh) * 2020-10-19 2021-01-22 株洲时代新材料科技股份有限公司 一种宽温域高阻尼弹性体材料及制备方法和应用
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Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105705575A (zh) * 2013-09-09 2016-06-22 朗盛公司 填充的丁基橡胶离聚物化合物
CN112250983A (zh) * 2020-10-19 2021-01-22 株洲时代新材料科技股份有限公司 一种宽温域高阻尼弹性体材料及制备方法和应用
WO2022173472A1 (en) * 2021-02-09 2022-08-18 Celanese International Corporation Thermoplastic vulcanizate compositions including cyclic olefin copolymers
CN115895493A (zh) * 2022-11-22 2023-04-04 科建高分子材料（上海）股份有限公司 一种高密度阻燃阻尼胶片及其在抑制高频振动中的应用

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