CN115894808B - 一种低晶点板材级abs材料及制备方法 - Google Patents
一种低晶点板材级abs材料及制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115894808B CN115894808B CN202211440100.7A CN202211440100A CN115894808B CN 115894808 B CN115894808 B CN 115894808B CN 202211440100 A CN202211440100 A CN 202211440100A CN 115894808 B CN115894808 B CN 115894808B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- mass
- low
- stage
- temperature
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
本发明涉及高分子复合材料技术领域，公开一种本体法制备低晶点板材级ABS材料的方法，具体包括如下步骤：S1：将8～9质量份的低顺式聚丁二烯橡胶、13～15质量份的乙苯、50～60质量份的苯乙烯和15～25质量份的丙烯腈进行溶解，并经过滤网过滤，预热后成为原胶液；S2：将原胶液、引发剂、链转移剂和助剂分别输送至四级反应釜进行连续本体聚合，每级反应釜均设有三个温区；S3：聚合后的物料进入脱挥器，进行第一级脱挥和第二级脱挥，得到脱挥物料；S4：脱挥物料中添加4～6％脱挥物料质量的含氟聚合物加工助剂PPA，并进入挤出机造粒，得到低晶点板材级ABS材料。所得产品具备低光泽、低凝胶的特性，且底色为纯净的白色，是一种冲击强度、拉伸强度良好的ABS材料。
Description
技术领域
本发明涉及高分子复合材料技术领域，公开一种低晶点板材级ABS材料的制备方法。
背景技术
ABS树脂为丙烯腈-丁二烯-苯乙烯的三元共聚物，具有良好的抗冲击、高光泽度和可加工性能，广泛的应用于汽车、家电和玩具等领域中，是目前产量最大、应用最为广泛的通用聚合物材料之一。
板材级ABS树脂是国内用量最大、技术含量较高的ABS树脂，但大部分板材级ABS树脂都依赖于进口。国际很多ABS生产厂已经完成了板材级ABS系列产品的开发，并拥有一定的市场。随着高端产品巿场的不断发展，除产品在优越性能以外，更需要美观的外表，而低晶点板材级ABS材料制备的产品恰好具备良好外观。
一般情况下，ABS材料板材越薄，则晶点越为明显，所以晶点问题直接制约了板材级ABS树脂的应用领域。目前，降低材料中晶点的方法主要依靠后续加工过程，难以直接合成制备低晶点板材级ABS材料。
发明内容
本发明的构思在于中利用了本体聚合法，通过选用合适的橡胶，调整原料各组分的含量和工艺参数，制备得到了一种低晶点板材级ABS材料。
第一方面，本发明提供一种本体法制备低晶点板材级ABS材料的方法，具体包括如下步骤：
S1：将8～9质量份的低顺式聚丁二烯橡胶、13～15质量份的乙苯、50～60质量份的苯乙烯和15～25质量份的丙烯腈进行溶解，并经过滤网过滤，预热后成为原胶液；
S2：将S1所得原胶液按如下质量份配比进行混合：100质量份原胶液，0.5～1质量份的引发剂，0.5～1质量份的链转移剂，0.5～1质量份的抗氧剂和1～3质量份的硅油；将混合均匀的溶液输送至四级反应釜进行连续本体聚合，每级反应釜均设有三个温区；
S3：聚合后的物料进入脱挥器，进行第一级脱挥和第二级脱挥，得到脱挥物料；
S4：在脱挥物料中添加4～6％脱挥物料质量的含氟聚合物加工助剂PPA，并进入挤出机造粒，得到低晶点板材级ABS材料。
优选地，所述步骤S2中，所述引发剂为1,1-双(叔丁基过氧基)环己烷，链转移剂为正十二烷基硫醇，抗氧剂为抗氧剂168或1010。
优选地，所述低顺式聚丁二烯橡胶为55AE、255T中的一种或两种混合物。
优选地，步骤S1中所述的滤网为100～120目，预热温度为50℃～80℃。
优选地，所述的第四反应釜的上、中、下三个温区的温度分别为135～150℃、145～155℃、150～160℃。
优选地，所述四级反应釜中的第一、第二、第三反应釜的上、中、下三个温区的温度为95～130℃。
优选地，所述步骤S3中，第一级脱挥的温度为180℃～220℃，第二级脱挥的温度为240℃～260℃，以提高脱挥温度方式降低交联。
优选地，所述步骤S4中以双螺杆挤出机进行造粒，所述双螺杆挤出机共五段温区，各段温区的温度参数为：一段温区170～300℃，二段温区170～270℃，三段温区130～280℃，四段温区170～270℃，五段温区130～270℃；螺杆挤出转数不大于140r/min。
进一步地，所述低晶点板材级ABS材料通过牵引辊牵引形成ABS薄膜，所述牵引辊的加热温度为30～100℃，模头出口缝隙为0.5～10mm，牵引辊最外侧间隔为0.5～10mm，牵引辊速率不大于45m/min，风刀出风角度不大于70°，风量压力不大于2MPa。
一种如第一方面所述方法制备的低晶点板材级ABS树脂，所述ABS材料熔融指数为4～7g/10min，冲击强度为20～25kJ/m，拉伸强度38～46MPa，熔体强度≥380Nm。
本发明取得的有益效果：
本发明制备得到的低晶点板材级ABS材料，产品具备低光泽、低凝胶的特性，且底色为纯净的白色，是一种冲击强度、拉伸强度良好的ABS材料，可广泛的应用于冰箱、空调和行李箱。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚明确，结合以下实施例，对本发明进行进一步的详细说明。
应当说明的是，本发明并不限于以下实施例。所述方法如无特别说明均为常规方法。所述原材料如无特别说明均能从公开商业途径而得。
将55AE橡胶、乙苯、苯乙烯和丙烯腈在一定温度下进行溶解，经过滤网过滤、预热后成为原胶液；将此原胶液、引发剂、链转移剂和其他助剂分别输送至各反应釜进行连续本体聚合；聚合后的物料进入第一级和第二级脱挥脱挥后，再进入挤出机造粒。对本体ABS产品熔融指数、冲击强度、拉伸强度和熔体强度进行测试。
制备的本体ABS树脂在双螺杆挤出机进行挤出得到ABS熔融片状物料，通过牵引辊牵引形成ABS薄膜，利用晶点扫描仪测定晶点数量。
实施例
将8.8％(质量分数，下同)55AE橡胶、14％乙苯、54.2％苯乙烯和23％丙烯腈在一定温度下进行溶解，经过120目滤网过滤，75℃预热后成为原胶液；将此原胶液与0.5％的1,1-双(叔丁基过氧基)环己烷，0.5％的正十二烷基硫醇、0.5％抗氧化剂168和1％硅油输送至四级反应釜进行连续本体聚合，其中所述四级反应釜中的第一、第二、第三反应釜的上、中、下三个温区的温度为95～130℃，第四反应釜上、中、下三个温区的温度分别为146℃、150℃、159℃；聚合后的物料进入第一级和第二级脱挥脱挥后，其中第一级脱挥器温度195℃，第二级脱挥器温度245℃，再进入挤出机造粒。制备的ABS树脂在双螺杆挤出机进行挤出得到ABS熔融片状物料，所述双螺杆挤出机共五段温区，各段温区的温度参数为：一段温区200℃，二段温区230℃，三段温区250℃，四段温区260℃，五段温区270℃，螺杆挤出转数为120r/min，在熔融挤出过程中加入脱挥物料5％质量的含氟聚合物加工助剂PPA；通过牵引辊牵引ABS熔融片状物料形成ABS薄膜，所述牵引辊的加热温度为370℃，模头出口缝隙为55mm，牵引辊最外侧间隔为5mm，牵引辊速率为45m/min，风刀出风角度为70°，风量压力为2MPa，利用晶点扫描仪测定ABS薄膜晶点数量。
对比例
将8.8％(质量分数，下同)55AE橡胶、14％乙苯、59.2％苯乙烯和18％丙烯腈在一定温度下进行溶解，经过120目滤网过滤，75℃预热后成为原胶液；将此原胶液0.5％的1,1-双(叔丁基过氧基)环己烷，0.5％的正十二烷基硫醇、0.5％抗氧化剂168和1％硅油分别输送至四级反应釜进行连续本体聚合，其中所述四级反应釜中的第一、第二、第三反应釜的上、中、下三个温区的温度为95～130℃，第四反应釜上、中、下三个温区的温度分别为151℃、160℃、169℃；聚合后的物料进入第一级和第二级脱挥脱挥后，其中第一级脱挥器温度185℃，第二级脱挥器温度235℃，再进入挤出机造粒制备的ABS树脂在双螺杆挤出机进行挤出得到ABS熔融片状物料，所述双螺杆挤出机共五段温区，各段温区的温度参数为：一段温区200℃，二段温区230℃，三段温区250℃，四段温区260℃，五段温区270℃，螺杆挤出转数为120r/min；通过牵引辊牵引ABS熔融片状物料形成ABS薄膜，所述牵引辊的加热温度为370℃，模头出口缝隙为55mm，牵引辊最外侧间隔为5mm，牵引辊速率为45m/min，风刀出风角度为70°，风量压力为2MPa，利用晶点扫描仪测定ABS薄膜晶点数量。
测试效果
对实施例、对比例分别进行熔融指数(g/10min)、冲击强度(kJ/m)、拉伸强度(MPa)、熔体强度(Nm)和晶点数量测试，结果如表1所示：
表1实施例、对比例测试结果
根据上述测试结果表明，通过改变单体含量、聚合温度、脱挥温度等工艺参数，并在熔融挤出制备薄膜过程加入含氟聚合物加工助剂PPA，可以明显降低产品的晶点个数，同时增大产品的熔体强度，得到低晶点板材级ABS材料。
Claims (6)
1.一种本体法制备低晶点板材级ABS材料的方法，其特征在于，具体包括如下步骤：
S1：将8～9质量份的低顺式聚丁二烯橡胶、13～15质量份的乙苯、50～60质量份的苯乙烯和15～25质量份的丙烯腈进行溶解，并经过滤网过滤，50℃～80℃预热后成为原胶液；
S2：将S1所得原胶液按如下质量份配比进行混合：100质量份原胶液，0.5～1质量份的引发剂，0.5～1质量份的链转移剂，0.5～1质量份的抗氧剂和1～3质量份的硅油；将混合均匀的溶液输送至四级反应釜进行连续本体聚合，每级反应釜均设有三个温区；所述四级反应釜中的第一、第二、第三反应釜的上、中、下三个温区的温度为95～130℃，第四反应釜的上、中、下三个温区的温度分别为135～150℃、145～155℃、150～160℃；
S3：聚合后的物料进入脱挥器，进行第一级脱挥和第二级脱挥，得到脱挥物料；第一级脱挥的温度为180℃～220℃，第二级脱挥的温度为240℃～260℃；
S4：在脱挥物料中添加4～6％脱挥物料质量的含氟聚合物加工助剂PPA，并进入挤出机造粒，得到低晶点板材级ABS材料；以双螺杆挤出机进行造粒，所述双螺杆挤出机共五段温区，各段温区的温度参数为：一段温区170～300℃，二段温区170～270℃，三段温区130～280℃，四段温区170～270℃，五段温区130～270℃；螺杆挤出转数不大于140r/min。
2.如权利要求1所述的本体法制备低晶点板材级ABS材料的方法，其特征在于，所述引发剂为1,1-双(叔丁基过氧基)环己烷，链转移剂为正十二烷基硫醇，抗氧剂为抗氧剂168或1010。
3.如权利要求1所述的本体法制备低晶点板材级ABS材料的方法，其特征在于，所述低顺式聚丁二烯橡胶为55AE、255T中的一种或两种混合物。
4.如权利要求1所述的本体法制备低晶点板材级ABS材料的方法，其特征在于，步骤S1中所述的滤网为100～120目。
5.如权利要求1～4中任意一项所述的本体法制备低晶点板材级ABS材料的方法，其特征在于，所述低晶点板材级ABS材料通过牵引辊牵引形成ABS薄膜，所述牵引辊的加热温度为30～100℃，模头出口缝隙为0.5～10mm，牵引辊最外侧间隔为0.5～10mm，牵引辊速率不大于45m/min，风刀出风角度不大于70°，风量压力不大于2MPa。
6.如权利要求1～5中任意一项所述方法制备的ABS材料，其特征在于，所述ABS材料熔融指数为4～7g/10min，冲击强度为20～25kJ/m，拉伸强度38～46MPa，熔体强度≥380Nm。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211440100.7A CN115894808B (zh) | 2022-11-17 | 2022-11-17 | 一种低晶点板材级abs材料及制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211440100.7A CN115894808B (zh) | 2022-11-17 | 2022-11-17 | 一种低晶点板材级abs材料及制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN115894808A CN115894808A (zh) | 2023-04-04 |
| CN115894808B true CN115894808B (zh) | 2024-07-05 |
Family
ID=86476062
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202211440100.7A Active CN115894808B (zh) | 2022-11-17 | 2022-11-17 | 一种低晶点板材级abs材料及制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN115894808B (zh) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BR8700753A (pt) * | 1986-02-19 | 1987-12-15 | Goodyear Tire & Rubber | Processo para polimerizacao de butadieno a granel |
| CN106046589A (zh) * | 2016-08-18 | 2016-10-26 | 上海锦湖日丽塑料有限公司 | 一种用于吹塑成型的高刚性、高熔体强度和耐低温冲击性的热塑性abs树脂组合物 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7402625B2 (en) * | 2003-06-11 | 2008-07-22 | 3M Innovative Properties Company | Compositions and method for improving the processing of polymer composites |
| CN1274757C (zh) * | 2004-03-24 | 2006-09-13 | 中国石油天然气股份有限公司 | 低光泽易加工热塑性树脂组成物及挤出加工方法 |
| US20100311920A1 (en) * | 2005-08-26 | 2010-12-09 | Cid Centro De Investigacion Y Desarrollo Tecnologico Sa De Cv | Using Reactive Block Copolymers as Chain Extenders and Surface Modifiers |
| JP2011162657A (ja) * | 2010-02-09 | 2011-08-25 | Kaneka Corp | エポキシ基を末端に有するビニル系重合体および、その製造方法 |
| CN106947172B (zh) * | 2017-04-09 | 2020-07-24 | 北京化工大学 | 氟聚合物及制备方法与应用 |
| CN108299601B (zh) * | 2017-12-12 | 2021-04-06 | 北方华锦化学工业股份有限公司 | 一种连续本体法制备高流动、高抗冲abs树脂 |
| JP7049152B2 (ja) * | 2018-03-29 | 2022-04-06 | 株式会社カネカ | 塗料用エポキシ樹脂組成物 |
| CN109467871A (zh) * | 2018-10-29 | 2019-03-15 | 北方华锦化学工业股份有限公司 | 一种采用连续本体法制备电镀abs树脂的方法 |
| CN110240778A (zh) * | 2019-06-27 | 2019-09-17 | 北方华锦化学工业股份有限公司 | 一种本体abs树脂的制备方法 |
| CN113583186A (zh) * | 2021-09-09 | 2021-11-02 | 科元控股集团有限公司 | 一种连续本体abs树脂的生产方法 |
-
2022
- 2022-11-17 CN CN202211440100.7A patent/CN115894808B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BR8700753A (pt) * | 1986-02-19 | 1987-12-15 | Goodyear Tire & Rubber | Processo para polimerizacao de butadieno a granel |
| CN106046589A (zh) * | 2016-08-18 | 2016-10-26 | 上海锦湖日丽塑料有限公司 | 一种用于吹塑成型的高刚性、高熔体强度和耐低温冲击性的热塑性abs树脂组合物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN115894808A (zh) | 2023-04-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US10047220B2 (en) | Process for the manufacturing of ABS-molding compositions | |
| CN105398062B (zh) | 一种协同增强增韧聚丙烯基复合材料的制备方法 | |
| CN103030743A (zh) | 用于制备本体abs树脂或san树脂的连续管式平推流柔性反应器及制备方法 | |
| CN102977279B (zh) | 用于制备连续本体abs树脂的含物料内循环的管式平推流反应器及制备方法 | |
| CN101423733A (zh) | 一种pp-r铝塑稳态管用透明热熔胶粘剂的制备方法 | |
| CN111378073A (zh) | 一种连续本体法制备高流动、低光泽abs树脂的工艺方法 | |
| CN109054166A (zh) | 一种耐热抗冲聚丙烯材料的制备方法 | |
| CN115894808B (zh) | 一种低晶点板材级abs材料及制备方法 | |
| CN112794952A (zh) | 一种高光泽高抗冲击低残单聚苯乙烯及其制备方法 | |
| CN1210347C (zh) | 具有良好真空成形性能的苯乙烯热塑性树脂组合物 | |
| CN102977246A (zh) | 用于制备连续本体san树脂的连续管式平推流反应器及制备方法 | |
| CN1159451A (zh) | 苯乙烯类聚合物的制造，苯乙烯类聚合物，苯乙烯类树脂组合物及其模制品 | |
| CN106977641A (zh) | 一步法合成光学级pmma板材的方法 | |
| CN104945763A (zh) | 基于嵌段共聚物的丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯韧性树脂的制备方法 | |
| JP2011528395A (ja) | 改良された低光沢ａｂｓ組成物 | |
| CN112694720A (zh) | 一种涤纶/锦纶/氨纶/石油树脂共混改性制备复合材料的方法 | |
| CN118047995A (zh) | 一种薄壁注塑专用聚丙烯树脂材料及其制备方法和应用 | |
| CN102816282A (zh) | 一种抑制熔融接枝反应过程中交联副反应的方法 | |
| CN110218426B (zh) | 一种聚乳酸复合材料及制品的制备方法 | |
| CN104974463A (zh) | 一种高光泽耐热abs/pet瓶片复合材料及其制备方法 | |
| CN107903499A (zh) | 一种透明增韧改性聚丙烯塑料及其制备 | |
| CN101245163A (zh) | 一种使无定形高分子材料形成片层微观结构的方法 | |
| CN101724240A (zh) | 一种聚碳酸酯/abs复合材料及其制备方法 | |
| CN114015093B (zh) | 兼具抗冲击、高透光率、低雾度、低晶点的pc-pmma复合板 | |
| CN110607063A (zh) | 一种pc/pmma复合材料及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |