[go: up one dir, main page]

CN113429272A - 一种芳基醛酮及其合成方法 - Google Patents

一种芳基醛酮及其合成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN113429272A
CN113429272A CN202110684283.6A CN202110684283A CN113429272A CN 113429272 A CN113429272 A CN 113429272A CN 202110684283 A CN202110684283 A CN 202110684283A CN 113429272 A CN113429272 A CN 113429272A
Authority
CN
China
Prior art keywords
reaction
aryl
ethyl acetate
aldehyde ketone
crude product
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202110684283.6A
Other languages
English (en)
Inventor
徐骏
张怡岚
岳晓光
章鹏飞
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hangzhou Normal University
Original Assignee
Hangzhou Normal University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hangzhou Normal University filed Critical Hangzhou Normal University
Priority to CN202110684283.6A priority Critical patent/CN113429272A/zh
Publication of CN113429272A publication Critical patent/CN113429272A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
    • C07C45/33—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties
    • C07C45/34—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds
    • C07C45/36—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds in compounds containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
    • C07C201/06—Preparation of nitro compounds
    • C07C201/12—Preparation of nitro compounds by reactions not involving the formation of nitro groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/45—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by at least one doubly—bound oxygen atom, not being part of a —CHO group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/52—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings
    • C07C47/542—Alkylated benzaldehydes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/52—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings
    • C07C47/546—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings polycyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/52—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings
    • C07C47/55—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/52—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings
    • C07C47/575—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
    • C07C49/613—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring polycyclic
    • C07C49/617—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring polycyclic a keto group being part of a condensed ring system
    • C07C49/623—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring polycyclic a keto group being part of a condensed ring system having two rings
    • C07C49/637—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring polycyclic a keto group being part of a condensed ring system having two rings the condensed ring system containing ten carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/782—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring polycyclic
    • C07C49/784—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring polycyclic with all keto groups bound to a non-condensed ring
    • C07C49/786—Benzophenone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/80—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing halogen
    • C07C49/807—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing halogen all halogen atoms bound to the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/80—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing halogen
    • C07C49/813—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing halogen polycyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/84—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/28—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the hydroxylic moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
    • C07C67/29—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the hydroxylic moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by introduction of oxygen-containing functional groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/30—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
    • C07C67/313—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by introduction of doubly bound oxygen containing functional groups, e.g. carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/612—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to an acyclic carbon atom and having a six-membered aromatic ring in the acid moiety
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
    • C07C69/67—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of saturated acids
    • C07C69/708—Ethers
    • C07C69/712—Ethers the hydroxy group of the ester being etherified with a hydroxy compound having the hydroxy group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/44—Radicals substituted by doubly-bound oxygen, sulfur, or nitrogen atoms, or by two such atoms singly-bound to the same carbon atom
    • C07D213/46—Oxygen atoms
    • C07D213/48—Aldehydo radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/44—Radicals substituted by doubly-bound oxygen, sulfur, or nitrogen atoms, or by two such atoms singly-bound to the same carbon atom
    • C07D213/46—Oxygen atoms
    • C07D213/50—Ketonic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/40—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C07D307/46—Doubly bound oxygen atoms, or two oxygen atoms singly bound to the same carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/22—Radicals substituted by doubly bound hetero atoms, or by two hetero atoms other than halogen singly bound to the same carbon atom

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了一种芳基醛酮及其合成方法，它以廉价的烯烃为原料合成芳基醛、酮类化合物，具体为以市售廉价的烯烃为原料，醚作为添加剂，分子氧作为唯一的氧化剂，水作为溶剂，在光催化条件下反应，通过柱层析法合成醛、酮。本发明具有反应条件温和、方法绿色环保、实验操作简单、反应选择性好、产物收率高等优点，本发明通过该限定方法得到的化合物，其适用底物范围广，能用于抗高脂血症药物非诺贝特等的绿色高效合成。

Description

一种芳基醛酮及其合成方法
技术领域
本发明属于医药化工中间体合成技术领域，具体涉及一种芳基醛酮及其合成方法。
背景技术
醛、酮由于其在香料、食品添加剂、制药、农化化学品和其他化工行业的广泛存在和广泛应用，是非常重要的中间体。例如，式（Ⅲ）所示的化合物（Ⅲ）可用作香料，配制花香型香精，用于食品及化妆品、香皂等；医药上用作抗组胺药物的中间体，如制抗菌素羟氨苄基青霉素等。式（IV）所示的化合物（IV）是紫外线吸收剂、有机颜料、医药、香料、杀虫剂的中间体，医药工业中用于生产双环己哌啶、苯海拉明盐酸盐等。式（V）所示的化合物（V）是非诺贝特，一种用于治疗成人饮食控制疗法效果不理想的高脂血症的药物。这些都体现了醛酮及其衍生物在其他领域的应用价值。
Figure 829065DEST_PATH_IMAGE001
目前，有许多方法可用于烯烃的氧化裂解合成醛酮，主要包括：臭氧分解；加入一些金属氧化物（KMnO4、OsO4、RuO4等）；将过渡金属作为催化剂与过氧化物、过氧酸和其他氧化剂结合使用；电化学法；有机分子与氧化剂和氧气结合使用等。这些工艺通常存在安全隐患，如使用昂贵的有毒金属或使用过量的氧化剂，而有些氧化剂价格昂贵，甚至可能会产生大量的副产品，大大降低了反应的原子经济性。
因此，开发简单、经济和绿色合成醛、酮及其衍生物的新方法受到人们的广泛关注。而光催化有机合成拥有反应条件温和，能源可再生和反应效率较高等优点。本发明以廉价易得的烯烃为原料，醚为添加剂，通过光照射，以高选择性，高产率得到了一系列芳基醛酮及其衍生物。该类化合物是有机合成中的重要中间体，具有较好的研究和应用价值。
发明内容
针对现有技术中存在的上述问题，本发明提供了一种简便、高效芳基醛酮及其合成方法。
本发明限定的一种芳基醛酮，其特征在于其结构式如式（II）所示：
Figure 685026DEST_PATH_IMAGE002
其中：R为氢、烷基、苯基、4-甲基苯基；Ar为芳基，所述芳基为取代苯基、呋喃基、吡啶基或噻吩基。
进一步地，本发明限定了取代苯基中的取代基为烷基、卤素、三氟甲基、苯基或硝基。
进一步地，本发明还限定了所述芳基醛酮的合成方法，其特征在于以如式（Ⅰ）所示的烯烃为原料，以醚为添加剂，以水作溶剂，在分子氧作用下，光催化下合成如式（II）所示的醛或酮，其反应方程式如下：
Figure 382724DEST_PATH_IMAGE003
其中：R为氢、烷基、苯基、4-甲基苯基；Ar为芳基，所述芳基为取代苯基、呋喃基、吡啶基或噻吩基。
进一步地，本发明还限定了添加剂为四氢呋喃、1，4-二氧六环、二乙二醇二甲醚、1，2-二甲氧基乙烷、2，5-二甲基四氢呋喃、2-氯甲基四氢呋喃中的任意一种，添加剂与烯烃的投料摩尔比为0.3～1 : 1，优选为0.5 : 1。
进一步地，本发明还限定了分子氧为在空气、氧气氛围下反应，优选为氧气；反应时间为12～48小时，优选为12～36小时，最优为18小时。
进一步地，本发明还限定了光催化中，光波长为360–365 nm、395–400 nm、400–405nm、410–415 nm或420–425 nm，最优为400-405 nm。
更进一步地，本发明还限定了一种芳基醛酮的合成方法，具体包括如下步骤：
将如式（Ⅰ）所示的烯烃置于反应瓶中，加入添加剂和溶剂水，在分子氧作用下，室温可见光催化反应12～36小时，反应完毕后加入乙酸乙酯萃取分层，有机层经无水硫酸镁或无水硫酸钠干燥、过滤、浓缩得到粗品，粗品经硅胶柱色谱法提纯，硅胶柱色谱法所用的溶剂为体积比为1:10的乙酸乙酯和石油醚混合液，得到目标产物，进一步限定了添加剂为四氢呋喃、1，4-二氧六环、二乙二醇二甲醚、1，2-二甲氧基乙烷、2，5-二甲基四氢呋喃、2-氯甲基四氢呋喃中的任意一种。
通过采用上述技术，与现有技术相比，本发明的有益效果如下：
本发明通过采用限定的方法，合成一系列芳基醛酮，通过可见光催化反应，其反应条件温和，具有能源可再生和反应效率较高等优点；本发明以廉价易得的烯烃为原料，在分子氧及醚的作用下，通过光照射，以高选择性、高产率得到了一系列芳基醛酮及其衍生物，其合成方法操作简单、经济且绿色环保，所得的化合物是有机药物合成中的重要中间体，具有较好的研究和应用价值。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行进一步描述，但本发明的保护范围并不仅限于此：
实施例1：
Figure 742161DEST_PATH_IMAGE004
将对甲氧基苯乙烯（670 mg，5.0 mmol）、四氢呋喃（180 mg，50% mol）、水（30 mL）加入100 mL反应瓶中，在氧气氛围下，通过LED灯（400-405 nm）照射，搅拌反应18小时，反应完毕后加入乙酸乙酯萃取，充分搅拌后静置分层，有机层经无水硫酸镁干燥、过滤、浓缩后，得到粗品，粗品经硅胶柱色谱法（乙酸乙酯 : 石油醚=1 : 10）提纯，得到无色液体531 mg，收率为78%。1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 9.89 (s, 1H), 7.84 (d, J = 8.9 Hz, 2H),7.03 – 6.98 (m, 2H), 3.89 (s, 3H)。
实施例2：
Figure 132691DEST_PATH_IMAGE005
将4-乙烯基联苯（901 mg，5.0 mmol）、四氢呋喃（180 mg，50% mol）、水（30 mL）加入100 mL反应瓶中，在氧气氛围下，通过LED灯（400-405 nm）照射，搅拌反应18小时，反应完毕后加入乙酸乙酯萃取，充分搅拌后静置分层，有机层经无水硫酸镁干燥、过滤、浓缩后，得到粗品，粗品经硅胶柱色谱法（乙酸乙酯 : 石油醚=1 : 10）提纯，得到白色固体683 mg，收率为75%。1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 10.09 (s, 1H), 7.99 (d, J = 8.3 Hz, 2H),7.79 (d, J = 8.3 Hz, 2H), 7.67 (d, J = 7.1 Hz, 2H), 7.52 (t, J = 7.5 Hz, 2H),7.45 (t, J = 7.3 Hz, 1H) 。
实施例3：
Figure 210368DEST_PATH_IMAGE006
将4-三氟甲基苯乙烯（930 mg，5.0 mmol）、四氢呋喃（180 mg，50% mol）、水（30mL）加入100 mL反应瓶中，在分子氧氛围下，用LED灯（400-405 nm）光照搅拌反应18小时。反应完毕后加入乙酸乙酯萃取，充分搅拌后静置分层，有机层经无水硫酸镁干燥、过滤、浓缩后，得到粗品，粗品经硅胶柱色谱法（乙酸乙酯 : 石油醚=1 : 10）提纯，得到无色液体605mg，收率为70%。1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 10.11 (s, 1H), 8.02 (d, J = 8.0 Hz,2H), 7.81 (d, J = 8.2 Hz, 2H) 。
实施例4：
Figure 977336DEST_PATH_IMAGE007
将3-氟苯乙烯（611 mg，5.0 mmol）、四氢呋喃（180 mg，50% mol）、水（30 mL）加入100 mL反应瓶中，在氧气氛围下，通过LED灯（400-405 nm）照射，搅拌反应18小时。反应完毕后加入乙酸乙酯萃取，充分搅拌后静置分层，有机层经无水硫酸镁干燥、过滤、浓缩后，得到粗品，粗品经硅胶柱色谱法（乙酸乙酯 : 石油醚=1 : 10）提纯，得到淡黄色液体455 mg，收率为73%。1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 10.01 (s, 1H), 7.70 (d, J = 7.6 Hz, 1H),7.61 – 7.51 (m, 2H), 7.35 (td, J = 8.3, 2.7 Hz, 1H) 。
实施例5：
Figure 253596DEST_PATH_IMAGE008
将2-甲基苯乙烯（591 mg，5.0 mmol）、四氢呋喃（180 mg，50% mol）、水（30 mL）加入100 mL反应瓶中，在氧气氛围下，通过LED灯（410-415 nm）照射，搅拌反应18小时。反应完毕后加入乙酸乙酯萃取，充分搅拌后静置分层，有机层经无水硫酸镁干燥、过滤、浓缩后，得到粗品，粗品经硅胶柱色谱法（乙酸乙酯 : 石油醚=1 : 10）提纯，得到无色液体418 mg，收率为70%。1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 10.29 (s, 1H), 7.82 (d, J = 7.6 Hz, 1H),7.50 (t, J = 7.5 Hz, 1H), 7.38 (t, J = 7.5 Hz, 1H), 7.28 (d, J = 7.6 Hz, 1H),2.70 (s, 3H) 。
实施例6：
Figure 690394DEST_PATH_IMAGE009
将2-乙烯基萘（771 mg，5.0 mmol）、1，4-二氧六环（220 mg，50% mol）、水（30 mL）加入100 mL反应瓶中，在分子氧氛围下，用LED灯（400-405 nm）光照搅拌反应24小时。反应完毕后加入乙酸乙酯萃取，充分搅拌后静置分层，有机层经无水硫酸镁干燥、过滤、浓缩后，得到粗品，粗品经硅胶柱色谱法（乙酸乙酯 : 石油醚=1 : 10）提纯，得到白色固体479 mg，收率为61%。1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 10.15 (s, 1H), 8.33 (s, 1H), 7.99 (d, J =8.1 Hz, 1H), 7.96 – 7.88 (m, 3H), 7.63 (dd, J = 12.2, 4.0 Hz, 1H), 7.58 (t, J = 7.5 Hz, 1H) 。
实施例7：
Figure 114422DEST_PATH_IMAGE010
将2-乙烯吡啶（526 mg，5.0 mmol）、1，4-二氧六环（220 mg，50% mol）、水（30 mL）加入100 mL反应瓶中，在氧气氛围下，通过LED灯（400-405 nm）照射，搅拌反应18小时。反应完毕后加入乙酸乙酯萃取，充分搅拌后静置分层，有机层经无水硫酸镁干燥、过滤、浓缩后，得到粗品，粗品经硅胶柱色谱法（乙酸乙酯 : 石油醚=1 : 10）提纯，得到淡黄色液体258mg，收率为48%。1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 10.09 (s, 1H), 8.81 (dd, J = 6.0, 2.4Hz, 1H), 8.02 – 7.94 (m, 1H), 7.89 (dd, J = 2.3, 1.6 Hz, 1H), 7.58 – 7.50 (m,1H) 。
实施例8：
Figure 294868DEST_PATH_IMAGE011
将1-异丙烯基-4-甲氧基苯（741 mg，5.0 mmol）、四氢呋喃（180 mg，50% mol）、水（30 mL）、水（3.0 mL）加入100 mL反应瓶中，在氧气氛围下，通过LED灯（400-405 nm）照射，搅拌反应12小时。反应完毕后加入乙酸乙酯萃取，充分搅拌后静置分层，有机层经无水硫酸镁干燥、过滤、浓缩后，得到粗品，粗品经硅胶柱色谱法（乙酸乙酯 : 石油醚=1 : 10）提纯，得到白色固体630 mg，收率为84%。1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 7.95 (d, J = 8.9 Hz,2H), 6.94 (d, J = 8.8 Hz, 2H), 3.88 (s, 3H), 2.57 (s, 3H) 。
实施例9：
Figure 425635DEST_PATH_IMAGE012
将4-氯-α-甲基苯乙烯（763 mg，5.0 mmol）、四氢呋喃（180 mg，50% mol）、水（30mL）加入100 mL反应瓶中，在氧气氛围下，通过LED灯（400-405 nm）照射，搅拌反应18小时。反应完毕后加入乙酸乙酯萃取，充分搅拌后静置分层，有机层经无水硫酸镁干燥、过滤、浓缩后，得到粗品，粗品经硅胶柱色谱法（乙酸乙酯 : 石油醚=1 : 10）提纯，得到无色液体629 mg，收率为81%。1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 7.89 (dd, J = 8.6, 1.0 Hz, 2H),7.42 (dd, J = 8.5, 1.2 Hz, 2H), 2.58 (s, 3H) 。
实施例10：
Figure 160897DEST_PATH_IMAGE013
将4-硝基-α-甲基苯乙烯（815 mg，5.0 mmol）、四氢呋喃（180 mg，50% mol）、水（30mL）加入100 mL反应瓶中，在氧气氛围下，通过LED灯（420-425 nm）照射，搅拌反应36小时。反应完毕后加入乙酸乙酯萃取，充分搅拌后静置分层，有机层经无水硫酸镁干燥、过滤、浓缩后，得到粗品，粗品经硅胶柱色谱法（乙酸乙酯 : 石油醚=1 : 10）提纯，得到淡黄色固体287 mg，收率为35%。1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 8.30 (d, J = 6.9 Hz, 2H), 8.10 (d,J = 8.9 Hz, 2H), 2.67 (s, 3H) 。
实施例11：
Figure 213167DEST_PATH_IMAGE014
将α-乙基苯乙烯（660 mg，5.0 mmol）、四氢呋喃（180 mg，50% mol）、水（30 mL）加入100 mL反应瓶中，在氧气氛围下，通过LED灯（400-405 nm）照射，搅拌反应18小时。反应完毕后加入乙酸乙酯萃取，充分搅拌后静置分层，有机层经无水硫酸镁干燥、过滤、浓缩后，得到粗品，粗品经硅胶柱色谱法（乙酸乙酯 : 石油醚=1 : 10）提纯，得到无色液体557 mg，收率为81%。1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 7.98 (dd, J = 8.3, 1.1 Hz, 2H), 7.56 (t, J =7.4 Hz, 1H), 7.47 (t, J = 7.6 Hz, 2H), 3.02 (q, J = 7.2 Hz, 2H), 1.25 (t, J =7.3 Hz, 3H) 。
实施例12：
Figure 790779DEST_PATH_IMAGE015
将1-亚甲基-1,2,3,4-四氢萘（720 mg，5.0 mmol）、二乙二醇二甲醚（335 mg，50%mol）、水（30 mL）加入100 mL反应瓶中，在氧气氛围下，通过LED灯（400-405 nm）照射，搅拌反应36小时。反应完毕后加入乙酸乙酯萃取，充分搅拌后静置分层，有机层经无水硫酸镁干燥、过滤、浓缩后，得到粗品，粗品经硅胶柱色谱法（乙酸乙酯 : 石油醚=1 : 10）提纯，得到无色液体406 mg，收率为58%。1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 8.05 (d, J = 7.8 Hz, 1H),7.48 (t, J = 7.4 Hz, 1H), 7.32 (t, J = 7.5 Hz, 1H), 7.27 (d, J = 7.6 Hz, 1H),2.98 (t, J = 6.1 Hz, 2H), 2.70 – 2.65 (m, 2H), 2.18 – 2.12 (m, 2H) 。
实施例13：
Figure 244894DEST_PATH_IMAGE016
将2-异丙烯基呋喃（540 mg，5.0 mmol）、四氢呋喃（180 mg，50% mol）、水（30 mL）加入100 mL反应瓶中，在氧气氛围下，通过LED灯（410-415 nm）照射，搅拌反应18小时。反应完毕后加入乙酸乙酯萃取，充分搅拌后静置分层，有机层经无水硫酸镁干燥、过滤、浓缩后，得到粗品，粗品经硅胶柱色谱法（乙酸乙酯 : 石油醚=1 : 10）提纯，得到无色液体268 mg，收率为49%。1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 7.61 – 7.57 (m, 1H), 7.18 (d, J = 3.6 Hz,1H), 6.55 – 6.52 (m, 1H), 2.48 (s, 3H) 。
实施例14：
Figure 820232DEST_PATH_IMAGE017
将4-(1-甲基-1-丙烯基)-吡啶（596 mg，5.0 mmol）、四氢呋喃（180 mg，50% mol）、水（30 mL）加入100 mL反应瓶中，在氧气氛围下，通过LED灯（420-425 nm）照射，搅拌反应36小时。反应完毕后加入乙酸乙酯萃取，充分搅拌后静置分层，有机层经无水硫酸镁干燥、过滤、浓缩后，得到粗品，粗品经硅胶柱色谱法（乙酸乙酯 : 石油醚=1 : 10）提纯，得到淡黄色液体333 mg，收率为48%。1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 8.72 – 8.66 (m, 1H), 8.04(dd, J = 7.9, 1.0 Hz, 1H), 7.84 (dt, J = 9.4, 4.7 Hz, 1H), 7.50 – 7.43 (m,1H), 2.73 (s, 3H) 。
实施例15：
Figure 484431DEST_PATH_IMAGE018
将2-异丙烯基噻吩（621 mg，5.0 mmol）、四氢呋喃（180 mg，50% mol）、水（30 mL）加入100 mL反应瓶中，在氧气氛围下，通过LED灯（400-405 nm）照射，搅拌反应36小时。反应完毕后加入乙酸乙酯萃取，充分搅拌后静置分层，有机层经无水硫酸镁干燥、过滤、浓缩后，得到粗品，粗品经硅胶柱色谱法（乙酸乙酯 : 石油醚=1 : 10）提纯，得到淡黄色液体375mg，收率为60%。1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 7.70 (d, J = 3.7 Hz, 1H), 7.63 (d, J =4.9 Hz, 1H), 7.16 – 7.10 (m, 1H), 2.56 (s, 3H) 。
实施例16：
Figure 6679DEST_PATH_IMAGE019
将1,1-二苯乙烯（901 mg，5.0 mmol）、四氢呋喃（180 mg，50% mol）、水（30 mL）加入100 mL反应瓶中，在氧气氛围下，通过LED灯（400-405 nm）照射，搅拌反应18小时。反应完毕后加入乙酸乙酯萃取，充分搅拌后静置分层，有机层经无水硫酸镁干燥、过滤、浓缩后，得到粗品，粗品经硅胶柱色谱法（乙酸乙酯 : 石油醚=1 : 10）提纯，得到黄色液体724 mg，收率为80%。1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 7.83 – 7.78 (m, 4H), 7.59 (t, J = 7.4 Hz,2H), 7.48 (t, J = 7.7 Hz, 4H) 。
实施例17：
Figure 174355DEST_PATH_IMAGE020
将1-碘-4-(1-苯基乙烯基)苯（1.5 g，5.0 mmol）、四氢呋喃（180 mg，50% mol）、水（30 mL）加入100 mL反应瓶中，在氧气氛围下，通过LED灯（400-405 nm）照射，搅拌反应18小时。反应完毕后加入乙酸乙酯萃取，充分搅拌后静置分层，有机层经无水硫酸镁干燥、过滤、浓缩后，得到粗品，粗品经硅胶柱色谱法（乙酸乙酯 : 石油醚=1 : 10）提纯，得到白色固体1059 mg，收率为69%。1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 7.76 (d, J = 8.5 Hz, 2H), 7.68(dd, J = 8.2, 1.2 Hz, 2H), 7.51 (t, J = 7.4 Hz, 1H), 7.44 – 7.37 (m, 4H) 。
实施例18：
Figure 123857DEST_PATH_IMAGE021
将1,2-二氯-4-(1-1-苯基乙烯基)苯（1.2 g，5.0 mmol）、四氢呋喃（180 mg，50%mol）、水（30 mL）加入100 mL反应瓶中，在氧气氛围下，通过LED灯（400-405 nm）照射，搅拌反应36小时。反应完毕后加入乙酸乙酯萃取，充分搅拌后静置分层，有机层经无水硫酸镁干燥、过滤、浓缩后，得到粗品，粗品经硅胶柱色谱法（乙酸乙酯 : 石油醚=1 : 10）提纯，得到白色固体830 mg，收率为66%。1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 7.81 (d, J = 1.9 Hz, 1H),7.71 – 7.67 (m, 2H), 7.54 (dt, J = 8.9, 4.6 Hz, 2H), 7.48 (d, J = 8.3 Hz,1H), 7.42 (t, J = 7.8 Hz, 2H) 。
实施例19：
Figure 681877DEST_PATH_IMAGE022
将1-溴-4-(1-(对甲苯基)乙烯基)苯（1.4 g，5.0 mmol）、四氢呋喃（180 mg，50%mol）、水（30 mL）加入100 mL反应瓶中，在氧气氛围下，通过LED灯（400-405 nm）照射，搅拌反应36小时。反应完毕后加入乙酸乙酯萃取，充分搅拌后静置分层，有机层经无水硫酸镁干燥、过滤、浓缩后，得到粗品，粗品经硅胶柱色谱法（乙酸乙酯 : 石油醚=1 : 10）提纯，得到白色固体853 mg，收率为68%。1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 7.73 (d, J = 8.6 Hz, 2H),7.69 (d, J = 8.1 Hz, 2H), 7.44 (d, J = 8.6 Hz, 2H), 7.28 (d, J = 7.9 Hz, 2H),2.44 (s, 3H) 。
实施例20：
Figure 132450DEST_PATH_IMAGE023
将2-(1-(对甲苯基)乙烯基)噻吩（1.0 g，5.0 mmol）、1，4-二氧六环（220 mg，50%mol）、水（30 mL）加入100 mL反应瓶中，在氧气氛围下，通过LED灯（400-405 nm）照射，搅拌反应18小时。反应完毕后加入乙酸乙酯萃取，充分搅拌后静置分层，有机层经无水硫酸镁干燥、过滤、浓缩后，得到粗品，粗品经硅胶柱色谱法（乙酸乙酯 : 石油醚=1 : 10）提纯，得到黄色液体689 mg，收率为68%。1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 7.79 (d, J = 8.1 Hz, 2H),7.70 (dd, J = 4.9, 1.0 Hz, 1H), 7.65 (dd, J = 3.8, 1.0 Hz, 1H), 7.30 (d, J =8.0 Hz, 2H), 7.16 (dd, J = 4.9, 3.8 Hz, 1H), 2.45 (s, 3H) 。
实施例21：
Figure 29999DEST_PATH_IMAGE024
将化合物（VI）（1.8 g，5.0 mmol）、四氢呋喃（180 mg，50% mol）、水（30 mL）加入100 mL反应瓶中，在氧气氛围下，通过LED灯（400-405 nm）照射，搅拌反应18小时。反应完毕后加入乙酸乙酯萃取，充分搅拌后静置分层，有机层经无水硫酸镁干燥、过滤、浓缩后，得到粗品，粗品经硅胶柱色谱法（乙酸乙酯 : 石油醚=1 : 10）提纯，得到白色固体产物（V）1.3g，收率为70%。1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 7.73 (d, J = 8.9 Hz, 2H), 7.70 (d, J =8.6 Hz, 2H), 7.45 (d, J = 8.6 Hz, 2H), 6.87 (d, J = 8.9 Hz, 2H), 5.13 – 5.05(m, 1H), 1.66 (s, 6H), 1.21 (d, J = 6.3 Hz, 6H) 。
实施例22：
Figure 275036DEST_PATH_IMAGE025
将化合物（VIII）（1.6 g，5.0 mmol）、四氢呋喃（180 mg，50% mol）、水（30 mL）加入100 mL反应瓶中，在氧气氛围下，通过LED灯（400-405 nm）照射，搅拌反应18小时。反应完毕后加入乙酸乙酯萃取，充分搅拌后静置分层，有机层经无水硫酸镁干燥、过滤、浓缩后，得到粗品，粗品经硅胶柱色谱法（乙酸乙酯 : 石油醚=1 : 10）提纯，得到黄色液体产物（VII）1.2 g，收率为68%。1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 7.90 (d, J = 7.5 Hz, 2H), 7.57 (t, J= 7.4 Hz, 1H), 7.45 (t, J = 7.7 Hz, 2H), 7.15 (d, J = 8.0 Hz, 2H), 7.04 (d, J= 8.0 Hz, 2H), 4.55 – 4.48 (m, 2H), 3.66 (q, J = 7.2 Hz, 1H), 3.26 – 3.21 (m,2H), 2.42 (d, J = 7.2 Hz, 2H), 1.83 (dd, J = 13.5, 6.7 Hz, 1H), 1.46 (d, J =7.2 Hz, 3H), 0.88 (d, J = 6.6 Hz, 6H); 13C NMR (126 MHz, CDCl3) δ 197.1,174.7, 140.5, 137.6, 136.7, 133.4, 129.3, 128.7, 128.1, 127.1, 60.1, 45.1,45.0, 37.3, 30.2, 22.4, 18.5; HRMS (ESI+): Calculated for C22H26O3Na: [M + Na]+361.1774, Found 361.1777。
实施例23：
反应添加剂换为1,4-二氧六环，其他操作同实施例1，得436 mg无色液体，收率为64%。
实施例24：
反应添加剂换为二乙二醇二甲醚，其他操作同实施例1，得477 mg无色液体，收率为70%。
实施例25：
四氢呋喃与对甲氧基苯乙烯的投料质量比为0.3:1，其他操作同实施例1，得449mg黄色固体，收率为66%。
实施例26：
四氢呋喃与对甲氧基苯乙烯的投料质量比为1:1，其他操作同实施例1，得524 mg无色液体，收率为77%。
实施例27：
反应时长变为12小时，其他操作同实施例1，得354 mg无色液体，收率为52%。
实施例28：
反应时长变为24小时，其他操作同实施例1，得456 mg无色液体，收率为67%。
实施例29：
反应催化光波长变为360-365 nm，其他操作同实施例1，得265 mg无色液体，收率为39%。
本发明实施例所得的芳基醛酮衍生物在医药化工、材料、染料等领域具有潜在的应用前景。

Claims (8)

1.一种芳基醛酮，其特征在于其结构式如式（II）所示：
Figure 220702DEST_PATH_IMAGE001
其中：R为氢、烷基、苯基、4-甲基苯基；Ar为芳基，所述芳基为取代苯基、呋喃基、吡啶基或噻吩基。
2.根据权利要求1所述的一种芳基醛酮，其特征在于取代苯基中的取代基为烷基、卤素、三氟甲基、苯基或硝基。
3.一种根据权利要求1所述的芳基醛酮的合成方法，其特征在于以如式（Ⅰ）所示的烯烃为原料，以醚为添加剂，以水作溶剂，在分子氧作用下，光催化下合成如式（II）所示的醛或酮，其反应方程式如下：
Figure 256791DEST_PATH_IMAGE002
其中：R为氢、烷基、苯基、4-甲基苯基；Ar为芳基，所述芳基为取代苯基、呋喃基、吡啶基或噻吩基。
4.根据权利要求3所述的一种芳基醛酮的合成方法，其特征在于添加剂为四氢呋喃、1，4-二氧六环、二乙二醇二甲醚、1，2-二甲氧基乙烷、2，5-二甲基四氢呋喃、2-氯甲基四氢呋喃中的任意一种，添加剂与烯烃的投料摩尔比为0.3～1 : 1，优选为0.5 : 1。
5.根据权利要求3所述的一种芳基醛酮的合成方法，其特征在于分子氧为在空气、氧气氛围下反应，优选为氧气；反应时间为12～48小时，优选为12～36小时，最优为18小时。
6.根据权利要求3所述的一种芳基醛酮的合成方法，其特征在于光催化中，光波长为360–365 nm、395–400 nm、400–405 nm、410–415 nm或420–425 nm，最优为400-405 nm。
7.根据权利要求3所述的一种芳基醛酮的合成方法，其特征在于具体包括如下步骤：
将如式（Ⅰ）所示的烯烃置于反应瓶中，加入添加剂和溶剂水，在分子氧作用下，室温可见光催化反应12～36小时，反应完毕后加入乙酸乙酯萃取分层，有机层经无水硫酸镁或无水硫酸钠干燥、过滤、浓缩得到粗品，粗品经硅胶柱色谱法提纯，硅胶柱色谱法所用的溶剂为体积比为1:10的乙酸乙酯和石油醚混合液，得到目标产物。
8.根据权利要求7所述的一种芳基醛酮的合成方法，其特征在于添加剂为四氢呋喃、1，4-二氧六环、二乙二醇二甲醚、1，2-二甲氧基乙烷、2，5-二甲基四氢呋喃、2-氯甲基四氢呋喃中的任意一种。
CN202110684283.6A 2021-06-21 2021-06-21 一种芳基醛酮及其合成方法 Pending CN113429272A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110684283.6A CN113429272A (zh) 2021-06-21 2021-06-21 一种芳基醛酮及其合成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110684283.6A CN113429272A (zh) 2021-06-21 2021-06-21 一种芳基醛酮及其合成方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN113429272A true CN113429272A (zh) 2021-09-24

Family

ID=77756738

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110684283.6A Pending CN113429272A (zh) 2021-06-21 2021-06-21 一种芳基醛酮及其合成方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113429272A (zh)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3946081A (en) * 1972-01-13 1976-03-23 Bayer Aktiengesellschaft Oxidative splitting of unsaturated hydrocarbons
CN101125806A (zh) * 2007-09-27 2008-02-20 华东师范大学 一种苯乙酮的制备方法
JP2018076244A (ja) * 2016-11-08 2018-05-17 国立研究開発法人産業技術総合研究所 アルケン類の酸化方法
CN112608222A (zh) * 2020-12-03 2021-04-06 三峡大学 一种烯烃氧化制备醛酮类化合物的方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3946081A (en) * 1972-01-13 1976-03-23 Bayer Aktiengesellschaft Oxidative splitting of unsaturated hydrocarbons
CN101125806A (zh) * 2007-09-27 2008-02-20 华东师范大学 一种苯乙酮的制备方法
JP2018076244A (ja) * 2016-11-08 2018-05-17 国立研究開発法人産業技術総合研究所 アルケン類の酸化方法
CN112608222A (zh) * 2020-12-03 2021-04-06 三峡大学 一种烯烃氧化制备醛酮类化合物的方法

Non-Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CHAIM ARONOVITCH ET AL.: "Reactions in Dry Media: Oxidative Cleavage of Olefins Adsorbed on Inorganic Supports with Oxygen", 《J. ORG. CHEM.》 *
KAI-JIAN LIU ET AL.: "1,2-Diethoxyethane catalyzed oxidative cleavage of gem-disubstituted aromatic alkenes to ketones under minimal solvent conditions", 《CHINESE CHEMICAL LETTERS》 *
SOMAYEH FIROOZI ET AL.: "Photo-Difunctionalization and Photo-Oxidative Cleavage of the C–C Double Bond of Styrenes in the Presence of Nanosized Cadmium Sulfide (CdS) as a Highly Efficient Photo-Induced Reusable Nanocatalyst", 《EUR. J. ORG. CHEM.》 *
YU ZHANG ET AL.: "A metal-free heterogeneous photocatalyst for the selective oxidative cleavage of CvC bonds in aryl olefins via harvesting direct solar energy", 《GREEN CHEM.》 *
南京大学化学系有机化学教研室编: "《有机化学 （下册）》", 31 May 1982, 人民教育出版社 *
荣国斌等: "《高等有机化学》", 31 October 2007, 华东理工大学出版社 *
陈行表等: "《实验室安全技术》", 30 June 1989, 华东化工学院出版社 *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Srivastava et al. Retracted Article: Eosin Y catalysed photoredox synthesis: a review
WO2013125020A1 (ja) 脱水素用触媒、該触媒を用いたカルボニル化合物および水素の製造方法
CN110028403B (zh) 一种合成丁二酸类化合物的方法
CN110117260A (zh) 一种3-烷基喹喔啉-2(1h)-酮类化合物的制备方法
Gassman et al. General method for the synthesis of enol ethers (vinyl ethers) from acetals
JP6339763B2 (ja) 脱水素用触媒、該触媒を用いたカルボニル化合物および水素の製造方法
CN111269228A (zh) 一类具有荧光活性的吲哚嗪环-1,2-二酮及其衍生物的制备方法
Ando et al. Reactions of enolates with vinyl selenoxides and vinyl selenones. One-step synthesis of cyclopropylcarbonyl compounds.
Pandia et al. Manganese (I) catalyzed cross-coupling of secondary allylic alcohols and primary alcohols
CN113429272A (zh) 一种芳基醛酮及其合成方法
CN115611693B (zh) 一种催化合成异色满-1-酮类或芳香酮类化合物的方法
CN107573262B (zh) 一种脒类化合物的合成方法
CN115322100A (zh) 一种δ,ε-烯基酮类化合物及其制备方法与应用
CN113943220B (zh) 一种1，4-二羰基化合物类衍生物的光化学合成方法
CN107602418B (zh) 一种铜(ii)催化芳基甲基酮氧化酰胺化合成脒类化合物的方法
CN105130725A (zh) 一种制备γ-酮羰基类化合物的方法
Das et al. Palladium/charcoal-catalysed olefin reduction for the simple and efficient synthesis of substituted gem-diborylalkanes
CN108752213B (zh) 一种可见光激发二硫醚催化制备α-羟甲基-β-二羰基化合物的方法
CN107721858A (zh) 相转移催化β‑酮酸酯不对称α‑苯甲酰化的方法
Akiyama et al. Stereoselective Synthesis of Medium‐Sized Cyclic Compounds by Means of Tandem Reactions of a Cyclic Oxosulfonium Ylide with Acetates of Baylis− Hillman Adducts
CN115215762B (zh) 一种由醇合成脂肪腈的方法
CN113105299B (zh) 一种在水相中合成伯醇的方法
CN109776338A (zh) Salan配体、金属-Salan配合物及制备手性α-羟基-β-酮酸酯化合物的方法
CN115304477B (zh) 一种芳香族羧酸酯的制备方法
CN112441997B (zh) 一种合成α-(2-四氢呋喃基)-苯乙酮类化合物的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20210924