CN106310971A - 含氯共聚物中空纤维膜的制膜配方及制备方法 - Google Patents
含氯共聚物中空纤维膜的制膜配方及制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106310971A CN106310971A CN201610880823.7A CN201610880823A CN106310971A CN 106310971 A CN106310971 A CN 106310971A CN 201610880823 A CN201610880823 A CN 201610880823A CN 106310971 A CN106310971 A CN 106310971A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- membrane
- hollow fiber
- fiber membrane
- preparation
- solvent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title claims abstract description 68
- 239000012510 hollow fiber Substances 0.000 title claims abstract description 39
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 20
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 title 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 32
- 238000005266 casting Methods 0.000 claims abstract description 29
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical group O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 229920001986 Vinylidene chloride-vinyl chloride copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 13
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 claims abstract description 12
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 claims abstract description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 11
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 9
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical group CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000013557 residual solvent Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 8
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 7
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims abstract description 4
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims abstract description 4
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 3
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 8
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 abstract 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 abstract 1
- 229960001760 dimethyl sulfoxide Drugs 0.000 abstract 1
- LGXVIGDEPROXKC-UHFFFAOYSA-N 1,1-dichloroethene Chemical compound ClC(Cl)=C LGXVIGDEPROXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 description 11
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 8
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 5
- 108091003079 Bovine Serum Albumin Proteins 0.000 description 4
- 229940098773 bovine serum albumin Drugs 0.000 description 4
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 4
- 239000005543 nano-size silicon particle Substances 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 3
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 2
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 2
- 239000010408 film Substances 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 230000010874 maintenance of protein location Effects 0.000 description 2
- 239000002114 nanocomposite Substances 0.000 description 2
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 2
- 230000005501 phase interface Effects 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 2
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 239000000805 composite resin Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010612 desalination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000635 electron micrograph Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 238000002074 melt spinning Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 poly(vinylidene chloride-vinyl chloride) Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/08—Hollow fibre membranes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
- B01D67/0002—Organic membrane manufacture
- B01D67/0009—Organic membrane manufacture by phase separation, sol-gel transition, evaporation or solvent quenching
- B01D67/0011—Casting solutions therefor
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/30—Polyalkenyl halides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Abstract
本发明公开了一种P(VDC/VC)中空纤维膜的制膜配方及制备方法，该制膜配方包括3～25wt.％的P(VDC/VC)，0.5～10wt％的添加剂和65～90wt％的溶剂；其中添加剂为二氧化硅、氯化钙、二氧化钛或其混合物；溶剂为N，N‑二甲基乙酰胺、N，N‑二甲基甲酰胺、N‑甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜或其混合物。制备方法包括以下步骤：1)将烘干后物料混合均匀，脱泡，降温，得到铸膜液；2)将铸膜液注入环形中空喷丝头，以0～90℃水为芯液，经空气浴进入凝固浴，卷绕，得到初生偏二氯乙烯‑氯乙烯共聚物中空纤维膜；3)浸泡，待残余溶剂溶出，得到含氯共聚物中空纤维膜。该方法制得的中空纤维膜较平板膜有分离效率高的特点，并且原料获得与制备方法简单，易于操作，适于工业规模制备。
Description
技术领域
本发明涉及中空纤维膜制备技术领域，特别是涉及一种含氯共聚物中空纤维膜的制膜配方及制备方法。
背景技术
一般而言，有机高分子材料具有高弹性、低密度、高韧性、分离性能好等优点；无机材料具有优良的力学和稳定性能，如高表面硬度、模量和强度；二者混合后，不同材料之间即存在着相与相之间的界面层。由于相界面的存在，在加工或使用过程中易发生相分离现象。因此，在制备分离膜过程中可利用这种相分离现象来优化分离膜的性能。
有机聚合物与无机粒子掺杂共混时，无机粒子常为高表面能物质，而有机聚合物为低表面能物质，因此，在两者混合时必将形成新的相界面，利用分相形成微孔。因此，有机-无机掺杂膜兼具有机、无机组分的特点，具有良好的分离特性和物化稳定性。
偏二氯乙烯-氯乙烯共聚物，也叫聚(偏二氯乙烯-氯乙烯)，缩写为P(VDC/VC)，是偏二氯乙烯与氯乙烯的共聚物，大分子具有高度的对称性，结晶性，是制备薄膜的重要原料，其具有优异的阻气、阻氧、耐溶剂性能。但在分离膜方面的研究甚少。因其熔点与分解温度十分接近，不易采用熔融纺丝技术加工成型。
A.Jomekian等(Synthesis and characterization of novel PEO–MCM-41/PVDCnanocomposite membrane,Desalination,276(2011):239–245)通过添加合成的PEO–MCM-41无机粒子成功制备出高通量P(VDC/VC)平板膜，但因其无机粒子制备复杂，成本较高，所以难以产业化。
在P(VDC/VC)分离膜制备过程中，由于铸膜液低粘度导致纺丝成型困难是亟待解决的问题。聚合物浓度过高，会导致多孔膜孔隙率低，通透性下降，而采用某一较低聚合物浓度，溶液粘度低，流动性较好，但纺丝过程中不易成形。目前，尚未见到利用P(VDC/VC)制备中空纤维膜的文献报道。
发明内容
为了解决上述技术问题，本发明提供了一种P(VDC/VC)中空纤维膜的制膜配方及制备方法，该方法制得的中空纤维膜较平板膜有分离效率高的特点，并且原料获得与制备方法简单，易于操作，适于工业规模制备。
为此，本发明的技术方案如下：
一种含氯共聚物中空纤维膜的制膜配方，包括如下组分：
偏二氯乙烯-氯乙烯共聚物 3～25wt.％；
添加剂 0.5～10wt％；
溶剂 65～90wt％；
所述添加剂为二氧化硅、氯化钙和二氧化钛中的任意一种或任意几种以任意比的混合物；
所述溶剂为N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮和二甲基亚砜中的任意一种或任意几种以任意比的混合物。
如上所述含氯共聚物中空纤维膜的制备方法，包括如下步骤：
1)将烘干后的偏二氯乙烯-氯乙烯共聚物、添加剂，与溶剂混合，在60～75℃下搅拌均匀，静置脱泡，降温至4～20℃，得到铸膜液；
2)将所述铸膜液经计量泵注入环形中空喷丝头，以0～90℃水为芯液，控制芯液流速为10～100ml/min；铸膜液从环形中空喷丝头挤出后，经空气浴进入凝固浴，卷绕，得到初生偏二氯乙烯-氯乙烯共聚物中空纤维膜；
3)将所述初生偏二氯乙烯-氯乙烯共聚物中空纤维膜在水中浸泡，待残余溶剂溶出，得到所述含氯共聚物中空纤维膜。
优选，所述偏二氯乙烯-氯乙烯共聚物、添加剂的烘干条件为：在25℃真空条件下至少处理24h。
优选，步骤2)喷丝头拉伸比为1～10倍。所述喷丝头拉伸比是卷绕速度与挤出速度的比值。
优选，步骤2)空气浴长度为10～100mm，所述凝固浴为10-60℃水。
优选，所述添加剂的粒径为5～10nm。
本发明通过添加无机粒子，采用低温处理可增大铸膜液的粘度，在较低聚合物浓度的情况下，解决本P(VDC/VC)不易成形问题，并且由此制得的P(VDC/VC)中空纤维膜孔隙率较高。这是由于低温铸膜液浸入到较高温度凝固浴中，分相过程中重结晶，形成较多海绵状孔。同时，无机粒子的加入使P(VDC/VC)中空纤维膜表面变粗糙，膜的有效过滤面积增大，提高了膜纯水通量，改善了膜表面的亲水性能。由于P(VDC/VC)和无机粒子两相间不相容，在多孔膜成形过程中易形成界面孔，膜的通透性能与力学性能得到明显改善，力学强度得到增加。本发明制得的P(VDC/VC)中空纤维膜具有良好的亲水性及力学性能。
附图说明
图1为实施例1得到的偏二氯乙烯-氯乙烯共聚物中空纤维多孔膜的断面形貌电镜图；
图2是图1中矩形框内区域的局部放大图。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明的技术方案进行详细描述。
实施例1
一种含氯共聚物中空纤维膜的制备方法，包括如下步骤：
1)将P(VDC/VC)树脂与纳米二氧化硅无机粒子25℃真空干燥处理24h。
2)将步骤1)处理后的18wt％的P(VDC/VC)、3wt％的纳米二氧化硅与79wt％的DMAc在原料釜中混合，在70℃下搅拌溶解6h，形成透明淡黄色铸膜液。将此铸膜液在真空烘箱中静置脱泡后降温至12℃。
3)将铸膜液经计量泵注入环形中空喷丝头，以温度为40℃的纯水为纺丝芯液，芯液流速为20ml/min，喷丝头拉伸比为8；铸膜液由中空喷丝头挤出，经高度为20mm的空气浴后，进入凝固浴，凝固浴为加热至40℃纯水，卷绕，得到初生P(VDC/VC)中空纤维膜，而后，在常温水浴中浸泡48h以上，将残余溶剂洗出，即得到P(VDC/VC)中空纤维膜(参见图1、2)。
经测试：该膜外径0.83mm、内径0.49mm，孔隙率90.3％，膜断裂强度1.19MPa，断裂伸长率为60％；在0.1MPa，室温下，纯水通量为249.23L/(m2h)，静态接触角为75.2°。
实施例2
一种含氯共聚物中空纤维膜的制备方法，包括如下步骤：
1)将P(VDC/VC)树脂与纳米二氧化硅无机粒子25℃真空干燥处理24h。
2)将步骤1)处理后的18wt％的P(VDC/VC)、1wt％的纳米二氧化硅与81wt％的DMAc在原料釜中混合，在70℃下搅拌溶解6h，形成透明淡黄色铸膜液。将此铸膜液在真空烘箱中静置脱泡后降温至12℃。
3)将铸膜液经计量泵注入环形中空喷丝头，以温度为40℃的纯水为纺丝芯液，芯液流速为20ml/min，喷丝头拉伸比为8；铸膜液由中空喷丝头挤出，经高度为20mm的空气浴后，进入凝固浴，凝固浴为加热至40℃纯水，卷绕，得到初生P(VDC/VC)中空纤维膜，而后，在常温水浴中浸泡48h以上，将残余溶剂洗出，即得到P(VDC/VC)中空纤维膜。
经测试：该膜外径0.80mm、内径0.52mm，膜断裂强度1.02MPa，断裂伸长率为59％；在0.1MPa，室温下，纯水通量为274.37L/(m2h)，静态接触角为62.7°。
实施例3
一种含氯共聚物中空纤维膜的制备方法，包括如下步骤：
1)将P(VDC/VC)树脂与纳米二氧化硅无机粒子25℃真空干燥处理24h。
2)将步骤1)处理后的18wt％的P(VDC/VC)、1wt％的纳米二氧化硅与81wt％的DMAc在原料釜中混合，在70℃下搅拌溶解6h，形成透明淡黄色铸膜液。将此铸膜液在真空烘箱中静置脱泡后降温至12℃。
3)将铸膜液经计量泵注入环形中空喷丝头，以温度为40℃的纯水为纺丝芯液，芯液流速为20ml/min，喷丝头拉伸比为10；铸膜液由中空喷丝头挤出，经高度为10mm的空气浴后，进入凝固浴，凝固浴为加热至40℃纯水，卷绕，得到初生P(VDC/VC)中空纤维膜，而后，在常温水浴中浸泡48h以上，将残余溶剂洗出，即得到P(VDC/VC)中空纤维膜。
经测试：该膜外径0.78mm、内径0.52mm，孔隙率87.5％，在40℃下膜断裂强度0.93MPa，断裂伸长率为65％；在0.1MPa，室温下，纯水通量为287.37L/(m2h)；在0.1MPa，室温下，对1g/L的牛血清蛋白(BSA)的溶液进行60分钟截留测试，用双光束紫外可见分光度仪测定过滤前后滤液吸光度，计算截留率。过滤通量为210.56L/(m2h)，蛋白截留率为78.37％。
实施例4
一种含氯共聚物中空纤维膜的制备方法，包括如下步骤：
1)将P(VDC/VC)树脂与纳米二氧化硅无机粒子25℃真空干燥处理24h。
2)将步骤1)处理后的18wt％的P(VDC/VC)、1wt％的纳米二氧化硅与81wt％的DMAc在原料釜中混合，在70℃下搅拌溶解6h，形成透明淡黄色铸膜液。将此铸膜液在真空烘箱中静置脱泡后降温至12℃。
3)将铸膜液经计量泵注入环形中空喷丝头，以温度为50℃的纯水为纺丝芯液，芯液流速为20ml/min，喷丝头拉伸比为8；铸膜液由中空喷丝头挤出，经高度为20mm的空气浴后，进入凝固浴，凝固浴为加热至40℃纯水，卷绕，得到初生P(VDC/VC)中空纤维膜，而后，在常温水浴中浸泡48h以上，将残余溶剂洗出，即得到P(VDC/VC)中空纤维膜。
经测试：该膜外径0.95mm、内径0.52mm，膜断裂强度1.12MPa，断裂伸长率为54％；在0.1MPa，室温下，纯水通量为192.35L/(m2h)；在0.1MPa，室温下，对1g/L的牛血清蛋白(BSA)的溶液进行60分钟截留测试，用双光束紫外可见分光度仪测定过滤前后滤液吸光度，计算截留率。过滤通量为181.17L/(m2h)，蛋白截留率为80.58％。
实施例5
一种含氯共聚物中空纤维膜的制备方法，包括如下步骤：
1)将P(VDC/VC)树脂与纳米复合粒子(二氧化硅和二氧化钛质量比1:1)25℃真空干燥处理24h。
2)将步骤1)处理后的18wt％的P(VDC/VC)、1wt％的纳米复合粒子与81wt％的DMAc在原料釜中混合，在70℃下搅拌溶解6h，形成透明淡黄色铸膜液。将此铸膜液在真空烘箱中静置脱泡后降温至12℃。
3)将铸膜液经计量泵注入环形中空喷丝头，以温度为40℃的纯水为纺丝芯液，芯液流速为20ml/min，喷丝头拉伸比为8；铸膜液由中空喷丝头挤出，经高度为20mm的空气浴后，进入凝固浴，凝固浴为加热至40℃纯水，卷绕，得到初生P(VDC/VC)中空纤维膜，而后，在常温水浴中浸泡48h以上，将残余溶剂洗出，即得到P(VDC/VC)中空纤维膜。
经测试：该膜外径0.83mm、内径0.49mm；在0.1MPa，室温下，纯水通量为187.28.37L/(m2h)。
Claims (6)
1.一种含氯共聚物中空纤维膜的制膜配方，其特征在于包括如下组分：
偏二氯乙烯-氯乙烯共聚物 3～25wt.％；
添加剂 0.5～10wt％；
溶剂 65～90wt％；
所述添加剂为二氧化硅、氯化钙和二氧化钛中的任意一种或任意几种以任意比的混合物；
所述溶剂为N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮和二甲基亚砜中的任意一种或任意几种以任意比的混合物。
2.利用如权利要求1所述制膜配方制备含氯共聚物中空纤维膜的方法，其特征在于包括如下步骤：
1)将烘干后的偏二氯乙烯-氯乙烯共聚物、添加剂，与溶剂混合，在60～75℃下搅拌均匀，静置脱泡，降温至4～20℃，得到铸膜液；
2)将所述铸膜液经计量泵注入环形中空喷丝头，以0～90℃水为芯液，控制芯液流速为10～100ml/min；铸膜液从环形中空喷丝头挤出后，经空气浴进入凝固浴，卷绕，得到初生偏二氯乙烯-氯乙烯共聚物中空纤维膜；
3)将所述初生偏二氯乙烯-氯乙烯共聚物中空纤维膜在水中浸泡，待残余溶剂溶出，得到所述含氯共聚物中空纤维膜。
3.如权利要求2所述方法，其特征在于：所述偏二氯乙烯-氯乙烯共聚物、添加剂的烘干条件为：在25℃真空条件下至少处理24h。
4.如权利要求2所述方法，其特征在于：步骤2)喷丝头拉伸比为1～10倍。
5.如权利要求2所述方法，其特征在于：步骤2)空气浴长度为10～100mm，所述凝固浴为10-60℃水。
6.如权利要求2所述方法，其特征在于：所述添加剂的粒径为5～10nm。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610880823.7A CN106310971B (zh) | 2016-10-09 | 2016-10-09 | 含氯共聚物中空纤维膜的制膜配方及制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610880823.7A CN106310971B (zh) | 2016-10-09 | 2016-10-09 | 含氯共聚物中空纤维膜的制膜配方及制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN106310971A true CN106310971A (zh) | 2017-01-11 |
| CN106310971B CN106310971B (zh) | 2019-10-29 |
Family
ID=57819894
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201610880823.7A Active CN106310971B (zh) | 2016-10-09 | 2016-10-09 | 含氯共聚物中空纤维膜的制膜配方及制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN106310971B (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107626212A (zh) * | 2017-10-10 | 2018-01-26 | 天津工业大学 | 偏二氯乙烯‑氯乙烯共聚物多孔膜的制膜配方及方法 |
| CN114934355A (zh) * | 2022-05-09 | 2022-08-23 | 东营俊富净化科技有限公司 | 一种高通量pp熔喷纳微孔折叠液体过滤材料的制备方法 |
| CN116770456A (zh) * | 2023-06-06 | 2023-09-19 | 中山大学 | 一种热塑性弹性体中空多孔纤维及其制备方法和应用 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102430351A (zh) * | 2011-09-07 | 2012-05-02 | 三达膜科技（厦门）有限公司 | 一种聚氯乙烯中空纤维合金膜及其制备方法 |
| KR20140071104A (ko) * | 2012-12-03 | 2014-06-11 | 롯데케미칼 주식회사 | 정밀여과막 또는 한외여과막 제조용 고분자 수지 조성물, 고분자 여과막의 제조 방법 및 고분자 여과막 |
| CN104168987A (zh) * | 2012-03-09 | 2014-11-26 | 通用电气公司 | 具有可相容的编织的支撑长丝的复合材料中空纤维膜 |
| CN104759213A (zh) * | 2014-09-25 | 2015-07-08 | 张一琛 | 一种聚合物荷电多孔膜的制备方法 |
-
2016
- 2016-10-09 CN CN201610880823.7A patent/CN106310971B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102430351A (zh) * | 2011-09-07 | 2012-05-02 | 三达膜科技（厦门）有限公司 | 一种聚氯乙烯中空纤维合金膜及其制备方法 |
| CN104168987A (zh) * | 2012-03-09 | 2014-11-26 | 通用电气公司 | 具有可相容的编织的支撑长丝的复合材料中空纤维膜 |
| KR20140071104A (ko) * | 2012-12-03 | 2014-06-11 | 롯데케미칼 주식회사 | 정밀여과막 또는 한외여과막 제조용 고분자 수지 조성물, 고분자 여과막의 제조 방법 및 고분자 여과막 |
| CN104759213A (zh) * | 2014-09-25 | 2015-07-08 | 张一琛 | 一种聚合物荷电多孔膜的制备方法 |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107626212A (zh) * | 2017-10-10 | 2018-01-26 | 天津工业大学 | 偏二氯乙烯‑氯乙烯共聚物多孔膜的制膜配方及方法 |
| CN114934355A (zh) * | 2022-05-09 | 2022-08-23 | 东营俊富净化科技有限公司 | 一种高通量pp熔喷纳微孔折叠液体过滤材料的制备方法 |
| CN116770456A (zh) * | 2023-06-06 | 2023-09-19 | 中山大学 | 一种热塑性弹性体中空多孔纤维及其制备方法和应用 |
| CN116770456B (zh) * | 2023-06-06 | 2024-06-11 | 大白熊(广州)新材料科技有限公司 | 一种热塑性弹性体中空多孔纤维及其制备方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN106310971B (zh) | 2019-10-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100991596B1 (ko) | 할라 막 | |
| KR102386027B1 (ko) | 설폰 중합체 멤브레인의 제조를 위한 조성물 및 방법 | |
| CN102114390A (zh) | 增强型聚偏氟乙烯中空纤维疏水膜及其制备方法 | |
| KR101539608B1 (ko) | 폴리비닐리덴플루오라이드 중공사 분리막과 그 제조방법 | |
| CN104353372B (zh) | 一种芳香族聚酰胺中空纤维多孔膜的制备方法 | |
| CN105327627B (zh) | 一种聚砜‑嵌段磺化聚芳香醚共混/聚酰胺复合正渗透膜的制备方法 | |
| CN106310971B (zh) | 含氯共聚物中空纤维膜的制膜配方及制备方法 | |
| CN103143273B (zh) | 一种芳香族聚合物多孔膜的制备方法 | |
| CN108525531A (zh) | 一种非溶剂诱导凝胶相分离法制备聚合物共混膜的方法 | |
| CN103816818A (zh) | 一种超亲水梯度孔中空纤维膜及其制备方法 | |
| Jin et al. | Preparation of a poly (vinyl chloride) ultrafiltration membrane through the combination of thermally induced phase separation and non‐solvent‐induced phase separation | |
| CN104607062A (zh) | 含氟共聚物多孔膜的制膜配方及利用该配方制备多孔膜的方法 | |
| CN107803122B (zh) | 一种含pvp-va共聚物亲水超滤膜及其制备方法 | |
| Du et al. | Effects of pluronic F127 on the polymorphism and thermoresponsive properties of PVDF blend membranes via immersion precipitation process | |
| CN108654410A (zh) | 一种亲水改性聚偏氟乙烯膜的制备方法 | |
| CN105854649A (zh) | 一种含改性微孔球的新型聚亚苯基砜耐溶剂纳滤膜的制备方法 | |
| CN105233703A (zh) | 一种高通量纤维素微滤膜的制备方法 | |
| CN105032215B (zh) | 高强度高通量芳香聚酰胺多孔膜的制备方法 | |
| JP2008062227A (ja) | 製膜原液、多孔膜及び多孔膜の製造方法 | |
| CN100537644C (zh) | 一种无机物微粉杂化聚偏氟乙烯膜的制备方法 | |
| JP7511558B2 (ja) | 高圧濾過のための多孔質膜 | |
| CN104607061A (zh) | 制备乙烯-四氟乙烯共聚物膜的方法 | |
| JPS5916503A (ja) | ポリフツ化ビニリデン系樹脂多孔中空糸膜及びその製造方法 | |
| CN106560231B (zh) | 一种气相二氧化硅作为致孔剂制备pvc微滤膜的方法 | |
| CN114588792B (zh) | 一种聚乙烯醇缩丁醛共混增强的聚偏二氯乙烯超滤膜及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |