[go: up one dir, main page]

CN106220503A - 一种酯类化合物的合成方法 - Google Patents

一种酯类化合物的合成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106220503A
CN106220503A CN201610586515.3A CN201610586515A CN106220503A CN 106220503 A CN106220503 A CN 106220503A CN 201610586515 A CN201610586515 A CN 201610586515A CN 106220503 A CN106220503 A CN 106220503A
Authority
CN
China
Prior art keywords
1mmol
aqueous solution
ethyl acetate
compound
water
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201610586515.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106220503B (zh
Inventor
张新迎
王倩倩
范学森
王章欣
徐园双
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henan Normal University
Original Assignee
Henan Normal University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henan Normal University filed Critical Henan Normal University
Priority to CN201610586515.3A priority Critical patent/CN106220503B/zh
Publication of CN106220503A publication Critical patent/CN106220503A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106220503B publication Critical patent/CN106220503B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/44—Preparation of carboxylic acid esters by oxidation-reduction of aldehydes, e.g. Tishchenko reaction
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B41/00—Formation or introduction of functional groups containing oxygen
    • C07B41/12—Formation or introduction of functional groups containing oxygen of carboxylic acid ester groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
    • C07C201/06—Preparation of nitro compounds
    • C07C201/12—Preparation of nitro compounds by reactions not involving the formation of nitro groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
    • C07C253/30—Preparation of carboxylic acid nitriles by reactions not involving the formation of cyano groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/79—Acids; Esters
    • C07D213/803—Processes of preparation
    • C07D213/807—Processes of preparation by oxidation of pyridines or condensed pyridines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/68—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D333/38—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D333/40—Thiophene-2-carboxylic acid

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种酯类化合物的合成方法，属于有机合成技术领域。本发明的技术方案要点为：将醛类化合物1和卤代烃类化合物2溶于溶剂中，加入氧化剂和催化剂，于60‑100℃反应制得目标产物酯类化合物3，该合成方法中的反应方程式为：

Description

一种酯类化合物的合成方法
技术领域
本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种酯类化合物的合成方法。
背景技术
酯类化合物是最重要的有机化合物之一，它们不仅广泛存在于各类天然产物中，而且还具有良好的生物活性。另一方面，酯类化合物具有丰富的反应性能，可作为中间体用于多种功能有机分子的合成。目前，酯类化合物的常用合成方法主要有两种，一是通过羧酸与醇之间的缩合反应来完成，二是通过醇与羧酸衍生物(如酰卤或酸酐等)之间的亲核取代反应来实现。第一种方法的不足之处在于：由于该缩合反应是可逆的，所以需要使用大大过量的反应物或脱水剂来促使反应的有效进行；第二种方法的不足之处在于：所用的高活性羧酸衍生物需以羧酸为原料制备，而相应制备反应须在苛刻的反应条件下才能完成，同时伴随有大量副产物的生成，因而造成资源浪费和环境污染。基于以上原因，研究并开发酯类化合物的温和、简捷、高效合成新方法，在有机合成化学及药物化学等研究领域具有重要的理论意义和应用价值。
发明内容
本发明解决的技术问题是提供了一种酯类化合物的合成方法，该方法直接以醛类化合物和卤代烃类化合物为原料，通过醛类化合物的氧化酯化串联反应得到酯类化合物，该合成方法具有原料廉价易得、条件温和、反应时间短以及底物适用范围广等优势，适合于工业化生产。
本发明为解决上述技术问题采用如下技术方案，一种酯类化合物的合成方法，其特征在于具体步骤为：将醛类化合物1和卤代烃类化合物2溶于溶剂中，加入氧化剂和催化剂，于60-100℃反应制得目标产物酯类化合物3，该合成方法中的反应方程式为：
其中R1为直链或支链烷基、杂芳基、萘基、烯基、苯基或取代苯基，取代苯基苯环上的取代基为氟、氯、溴、烷基、烷氧基、硝基、三氟甲基或氰基中的一种或多种，取代基的位置为苯环上的邻位、间位或对位，R2为直链或支链烷基或环烷基，X为氯、溴或碘，氧化剂为叔丁基过氧化氢，催化剂为四丁基碘化铵，溶剂为水、乙酸乙酯、甲苯、N,N-二甲基甲酰胺或乙腈。
进一步限定，所述的醛类化合物和卤代烃类化合物的投料物质的量之比为1:1-3，醛类化合物和氧化剂的投料物质的量之比为1:1-3，醛类化合物和催化剂的投料物质的量之比为1:0.2-2。
本发明与现有技术相比具有以下优点：(1)原料廉价易得；(2)反应条件相对温和，操作简便，反应时间较短；(3)底物的适用范围广，可用于各种酯类化合物的合成。因此，本发明为酯类化合物的合成提供了一种经济实用的新方法，具有广阔的应用前景。
具体实施方式
以下通过实施例对本发明的上述内容做进一步详细说明，但不应该将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实施例，凡基于本发明上述内容实现的技术均属于本发明的范围。
实施例1
在25mL耐压管中加入对甲氧基苯甲醛(1a,0.5mmol,68mg)、溴代正丁烷(2a,1mmol,137mg)、水(2mL)、叔丁基过氧化氢(1mmol,138μL,70wt％水溶液)和四丁基碘化铵(0.5mmol,184mg)，然后将耐压管密封并置于油浴中，80℃搅拌反应2小时。反应结束后，加入10mL水，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，合并有机相，用Na2S2O3水溶液洗涤，然后用无水硫酸钠干燥。减压蒸馏除去溶剂后过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝30/1)，得无色油状产物3a(75mg,72％)。该化合物的表征数据如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:0.89(t,J＝7.2Hz,3H),1.34-1.43(m,2H),1.62-1.69(m,2H),3.77(s,3H),4.21(t,J＝6.8Hz,2H),6.81-6.85(m,2H),7.90-7.93(m,2H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ:13.8,19.3,30.8,55.4,64.5,113.5,123.0,131.5,163.3,166.5.HRMS calcd for C12H16O3Na[M+Na]+231.0991,found:231.1010。
实施例2
在25mL耐压管中加入对甲氧基苯甲醛(1a,0.5mmol,68mg)、溴代正丁烷(2a,1mmol,137mg)、乙腈(2mL)、叔丁基过氧化氢(0.5mmol,69μL,70wt％水溶液)和四丁基碘化铵(0.1mmol,37mg)，然后将耐压管密封并置于油浴中，80℃搅拌反应2小时。反应结束后，加入10mL水，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，合并有机相，用Na2S2O3水溶液洗涤，然后用无水硫酸钠干燥。减压蒸馏除去溶剂后过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝30/1)，得无色油状产物3a(23mg,22％)。
实施例3
在25mL耐压管中加入对甲氧基苯甲醛(1a,0.5mmol,68mg)、溴代正丁烷(2a,1mmol,137mg)、乙腈(2mL)、叔丁基过氧化氢(1mmol,138μL,70wt％水溶液)和四丁基碘化铵(0.1mmol,37mg)，然后将耐压管密封并置于油浴中，80℃搅拌反应2小时。反应结束后，加入10mL水，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，合并有机相，用Na2S2O3水溶液洗涤，然后用无水硫酸钠干燥。减压蒸馏除去溶剂后过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝30/1)，得无色油状产物3a(33mg,32％)。
实施例4
在25mL耐压管中加入对甲氧基苯甲醛(1a,0.5mmol,68mg)、溴代正丁烷(2a,1mmol,137mg)、乙腈(2mL)、叔丁基过氧化氢(1.5mmol,207μL,70wt％水溶液)和四丁基碘化铵(0.1mmol,37mg)，然后将耐压管密封并置于油浴中，80℃搅拌反应2小时。反应结束后，加入10mL水，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，合并有机相，用Na2S2O3水溶液洗涤，然后用无水硫酸钠干燥。减压蒸馏除去溶剂后过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝30/1)，得无色油状产物3a(34mg,33％)。
实施例5
在25mL耐压管中加入对甲氧基苯甲醛(1a,0.5mmol,68mg)、溴代正丁烷(2a,1mmol,137mg)、乙腈(2mL)、叔丁基过氧化氢(1mmol,138μL,70wt％水溶液)和四丁基碘化铵(0.25mmol,92mg)，然后将耐压管密封并置于油浴中，80℃搅拌反应2小时。反应结束后，加入10mL水，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，合并有机相，用Na2S2O3水溶液洗涤，然后用无水硫酸钠干燥。减压蒸馏除去溶剂后过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝30/1)，得无色油状产物3a(53mg,51％)。
实施例6
在25mL耐压管中加入对甲氧基苯甲醛(1a,0.5mmol,68mg)、溴代正丁烷(2a,1mmol,137mg)、乙腈(2mL)、叔丁基过氧化氢(1mmol,138μL,70wt％水溶液)和四丁基碘化铵(0.5mmol,185mg)，然后将耐压管密封并置于油浴中，80℃搅拌反应2小时。反应结束后，加入10mL水，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，合并有机相，用Na2S2O3水溶液洗涤，然后用无水硫酸钠干燥。减压蒸馏除去溶剂后过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝30/1)，得无色油状产物3a(64mg,62％)。
实施例7
在25mL耐压管中加入对甲氧基苯甲醛(1a,0.5mmol,68mg)、溴代正丁烷(2a,1mmol,137mg)、乙腈(2mL)、叔丁基过氧化氢(1mmol,138μL,70wt％水溶液)和四丁基碘化铵(1mmol,369mg)，然后将耐压管密封并置于油浴中，80℃搅拌反应2小时。反应结束后，加入10mL水，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，合并有机相，用Na2S2O3水溶液洗涤，然后用无水硫酸钠干燥。减压蒸馏除去溶剂后过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝30/1)，得无色油状产物3a(66mg,63％)。
实施例8
在25mL耐压管中加入对甲氧基苯甲醛(1a,0.5mmol,68mg)、溴代正丁烷(2a,0.5mmol,69mg)、乙腈(2mL)、叔丁基过氧化氢(1mmol,138μL,70wt％水溶液)和四丁基碘化铵(0.5mmol,185mg)，然后将耐压管密封并置于油浴中，80℃搅拌反应2小时。反应结束后，加入10mL水，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，合并有机相，用Na2S2O3水溶液洗涤，然后用无水硫酸钠干燥。减压蒸馏除去溶剂后过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝30/1)，得无色油状产物3a(44mg,42％)。
实施例9
在25mL耐压管中加入对甲氧基苯甲醛(1a,0.5mmol,68mg)、溴代正丁烷(2a,1.5mmol,206mg)、乙腈(2mL)、叔丁基过氧化氢(1mmol,138μL,70wt％水溶液)和四丁基碘化铵(0.5mmol,185mg)，然后将耐压管密封并置于油浴中，80℃搅拌反应2小时。反应结束后，加入10mL水，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，合并有机相，用Na2S2O3水溶液洗涤，然后用无水硫酸钠干燥。减压蒸馏除去溶剂后过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝30/1)，得无色油状产物3a(69mg,66％)。
实施例10
在25mL耐压管中加入对甲氧基苯甲醛(1a,0.5mmol,68mg)、溴代正丁烷(2a,1mmol,137mg)、N,N-二甲基甲酰胺(2mL)、叔丁基过氧化氢(1mmol,138μL,70wt％水溶液)和四丁基碘化铵(0.5mmol,185mg)，然后将耐压管密封并置于油浴中，80℃搅拌反应2小时。反应结束后，加入10mL水，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，合并有机相，用Na2S2O3水溶液洗涤，然后用无水硫酸钠干燥。减压蒸馏除去溶剂后过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝30/1)，得无色油状产物3a(16mg,15％)。
实施例11
在25mL耐压管中加入对甲氧基苯甲醛(1a,0.5mmol,68mg)、溴代正丁烷(2a,1mmol,137mg)、乙酸乙酯(2mL)、叔丁基过氧化氢(1mmol,138μL,70wt％水溶液)和四丁基碘化铵(0.5mmol,185mg)，然后将耐压管密封并置于油浴中，80℃搅拌反应2小时。反应结束后，加入10mL水，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，合并有机相，用Na2S2O3水溶液洗涤，然后用无水硫酸钠干燥。减压蒸馏除去溶剂后过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝30/1)，得无色油状产物3a(74mg,71％)。
实施例12
在25mL耐压管中加入对甲氧基苯甲醛(1a,0.5mmol,68mg)、溴代正丁烷(2a,1mmol,137mg)、甲苯(2mL)、叔丁基过氧化氢(1mmol,138μL,70wt％水溶液)和四丁基碘化铵(0.5mmol,185mg)，然后将耐压管密封并置于油浴中，80℃搅拌反应2小时。反应结束后，加入10mL水，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，合并有机相，用Na2S2O3水溶液洗涤，然后用无水硫酸钠干燥。减压蒸馏除去溶剂后过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝30/1)，得无色油状产物3a(78mg,75％)。
实施例13
在25mL耐压管中加入对甲氧基苯甲醛(1a,0.5mmol,68mg)、溴代正丁烷(2a,1mmol,137mg)、水(2mL)、叔丁基过氧化氢(1mmol,138μL,70wt％水溶液)和四丁基碘化铵(0.5mmol,185mg)，然后将耐压管密封并置于油浴中，60℃搅拌反应2小时。反应结束后，加入10mL水，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，合并有机相，用Na2S2O3水溶液洗涤，然后用无水硫酸钠干燥。减压蒸馏除去溶剂后过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝30/1)，得无色油状产物3a(47mg,45％)。
实施例14
在25mL耐压管中加入对甲氧基苯甲醛(1a,0.5mmol,68mg)、溴代正丁烷(2a,1mmol,137mg)、水(2mL)、叔丁基过氧化氢(1mmol,138μL,70wt％水溶液)和四丁基碘化铵(0.5mmol,185mg)，然后将耐压管密封并置于油浴中，100℃搅拌反应2小时。反应结束后，加入10mL水，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，合并有机相，用Na2S2O3水溶液洗涤，然后用无水硫酸钠干燥。减压蒸馏除去溶剂后过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝30/1)，得无色油状产物3a(74mg,71％)。
实施例15
在25mL耐压管中加入苯甲醛(1b,0.5mmol,53mg)、溴代正丁烷(2a,1mmol,137mg)、水(2mL)、叔丁基过氧化氢(1mmol,138μL,70wt％水溶液)和四丁基碘化铵(0.5mmol,185mg)，然后将耐压管密封并置于油浴中，80℃搅拌反应2小时。反应结束后，加入10mL水，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，合并有机相，用Na2S2O3水溶液洗涤，然后用无水硫酸钠干燥。减压蒸馏除去溶剂后过硅胶柱分离(石油醚/二氯甲烷＝2/1)，得无色油状产物3b(47mg,53％)。该化合物的表征数据如下：1H NMR(600MHz,CDCl3)δ:0.98(t,J＝7.2Hz,3H),1.45-1.51(m,2H),1.73-1.78(m,2H),4.33(t,J＝6.6Hz,2H),7.43(t,J＝7.8Hz,2H),7.55(t,J＝7.2Hz,1H),8.05(d,J＝7.2Hz,2H).13C NMR(150MHz,CDCl3)δ:13.8,19.3,30.8,64.8,128.3,129.6,130.6,132.8,166.7.HRMS calcd for C11H14O2Na[M+Na]+201.0886,found:201.0881。
实施例16
在25mL耐压管中加入对甲基苯甲醛(1c,0.5mmol,60mg)、溴代正丁烷(2a,1mmol,137mg)、水(2mL)、叔丁基过氧化氢(1mmol,138μL,70wt％水溶液)和四丁基碘化铵(0.5mmol,185mg)，然后将耐压管密封并置于油浴中，80℃搅拌反应2小时。反应结束后，加入10mL水，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，合并有机相，用Na2S2O3水溶液洗涤，然后用无水硫酸钠干燥。减压蒸馏除去溶剂后过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝40/1)，得无色油状产物3c(67mg,70％)。该化合物的表征数据如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:0.98(t,J＝7.2Hz,3H),1.42-1.52(m,2H),1.70-1.77(m,2H),2.39(s,3H),4.30(t,J＝6.4Hz,2H),7.22(d,J＝7.6Hz,2H),7.93(d,J＝8.4Hz,2H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ:13.8,19.3,21.6,30.8,64.6,127.8,129.0,129.6,143.4,166.8.HRMS calcd for C12H16O2Na[M+Na]+215.1043,found:215.1021。
实施例17
在25mL耐压管中加入对氟苯甲醛(1d,0.5mmol,62mg)、溴代正丁烷(2a,1mmol,137mg)、水(2mL)、叔丁基过氧化氢(1mmol,138μL,70wt％水溶液)和四丁基碘化铵(0.5mmol,185mg)，然后将耐压管密封并置于油浴中，80℃搅拌反应2小时。反应结束后，加入10mL水，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，合并有机相，用Na2S2O3水溶液洗涤，然后用无水硫酸钠干燥。减压蒸馏除去溶剂后过硅胶柱分离(石油醚/二氯甲烷＝3/1)，得无色油状产物3d(65mg,66％)。该化合物的表征数据如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:0.98(t,J＝7.2Hz,3H),1.43-1.52(m,2H),1.71-1.78(m,2H),4.32(t,J＝6.4Hz,2H),7.11(td,J1＝8.4Hz,J2＝2.0Hz,2H),8.04-8.08(m,2H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ:13.8,19.3,30.7,65.0,115.5(d,2JC-F＝21.8Hz),126.8(d,4JC-F＝3.6Hz),132.1(d,3JC-F＝9.5Hz),165.7(d,1JC-F＝251.7Hz),165.8.MS:m/z 219[MNa]+。
实施例18
在25mL耐压管中加入对溴苯甲醛(1e,0.5mmol,93mg)、溴代正丁烷(2a,1mmol,137mg)、水(2mL)、叔丁基过氧化氢(1mmol,138μL,70wt％水溶液)和四丁基碘化铵(0.5mmol,185mg)，然后将耐压管密封并置于油浴中，80℃搅拌反应2小时。反应结束后，加入10mL水，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，合并有机相，用Na2S2O3水溶液洗涤，然后用无水硫酸钠干燥。减压蒸馏除去溶剂后过硅胶柱分离(石油醚/二氯甲烷＝3/1)，得无色油状产物3e(94mg,73％)。该化合物的表征数据如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:0.98(t,J＝7.2Hz,3H),1.42-1.52(m,2H),1.71-1.78(m,2H),4.32(t,J＝6.8Hz,2H),7.56-7.59(m,2H),7.89-7.92(m,2H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ:13.8,19.3,30.7,65.1,127.9,129.4,131.1,131.7,166.0.MS:m/z 279,281[MNa]+。
实施例19
在25mL耐压管中加入对三氟甲基苯甲醛(1f,0.5mmol,87mg)、溴代正丁烷(2a,1mmol,137mg)、水(2mL)、叔丁基过氧化氢(1mmol,138μL,70wt％水溶液)和四丁基碘化铵(0.5mmol,185mg)，然后将耐压管密封并置于油浴中，80℃搅拌反应2小时。反应结束后，加入10mL水，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，合并有机相，用Na2S2O3水溶液洗涤，然后用无水硫酸钠干燥。减压蒸馏除去溶剂后过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝40/1)，得3f(92mg,75％)。该化合物的表征数据如下：1H NMR(600MHz,CDCl3)δ:0.99(t,J＝7.2Hz,3H),1.46-1.52(m,2H),1.75-1.80(m,2H),4.36(t,J＝6.6Hz,2H),7.70(d,J＝8.4Hz,2H),8.16(d,J＝8.4Hz,2H).13C NMR(150MHz,CDCl3)δ:13.7,19.2,30.7,65.4,123.7(q,1JC-F＝271.2Hz),125.4(q,3JC-F＝3.3Hz),129.9,133.8,134.3(q,2JC-F＝32.85Hz),165.5.MS:m/z 269[MNa]+。
实施例20
在25mL耐压管中加入对硝基苯甲醛(1g,0.5mmol,76mg)、溴代正丁烷(2a,1mmol,137mg)、水(2mL)、叔丁基过氧化氢(1mmol,138μL,70wt％水溶液)和四丁基碘化铵(0.5mmol,185mg)，然后将耐压管密封并置于油浴中，80℃搅拌反应2小时。反应结束后，加入10mL水，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，合并有机相，用Na2S2O3水溶液洗涤，然后用无水硫酸钠干燥。减压蒸馏除去溶剂后过硅胶柱分离(石油醚/二氯甲烷＝3/1)，得3g(71mg,64％)。该化合物的表征数据如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:1.00(t,J＝7.2Hz,3H),1.46-1.54(m,2H),1.75-1.82(m,2H),4.38(t,J＝6.8Hz,2H),8.20-8.23(m,2H),8.28-8.31(m,2H).13CNMR(100MHz,CDCl3)δ:13.8,19.2,30.6,65.9,123.6,130.7,135.9,150.5,164.8.MS:m/z246[MNa]+。
实施例21
在25mL耐压管中加入对氰基苯甲醛(1h,0.5mmol,66mg)、溴代正丁烷(2a,1mmol,137mg)、水(2mL)、叔丁基过氧化氢(1mmol,138μL,70wt％水溶液)和四丁基碘化铵(0.5mmol,185mg)，然后将耐压管密封并置于油浴中，80℃搅拌反应2小时。反应结束后，加入10mL水，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，合并有机相，用Na2S2O3水溶液洗涤，然后用无水硫酸钠干燥。减压蒸馏除去溶剂后过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝30/1)，得3h(61mg,60％)。该化合物的表征数据如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:0.99(t,J＝7.2Hz,3H),1.44-1.53(m,2H),1.74-1.81(m,2H),4.37(t,J＝6.4Hz,2H),7.75(d,J＝8.4Hz,2H),8.15(d,J＝8.4Hz,2H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ:13.7,19.2,30.6,65.7,116.3,118.1,130.1,132.2,134.3,165.0.MS:m/z 226[MNa]+。
实施例22
在25mL耐压管中加入间氯苯甲醛(1i,0.5mmol,70mg)、溴代正丁烷(2a,1mmol,137mg)、水(2mL)、叔丁基过氧化氢(1mmol,138μL,70wt％水溶液)和四丁基碘化铵(0.5mmol,185mg)，然后将耐压管密封并置于油浴中，80℃搅拌反应2小时。反应结束后，加入10mL水，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，合并有机相，用Na2S2O3水溶液洗涤，然后用无水硫酸钠干燥。减压蒸馏除去溶剂后过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝80/1)，得3i(77mg,72％)。该化合物的表征数据如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:0.98(t,J＝7.2Hz,3H),1.43-1.52(m,2H),1.72-1.79(m,2H),4.33(t,J＝6.4Hz,2H),7.38(t,J＝8.0Hz,1H),7.51-7.54(m,1H),7.93(dt,J1＝8.0Hz,J2＝1.6Hz,1H),8.01(t,J＝1.6Hz,1H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ:13.8,19.2,30.7,65.3,127.7,129.6,129.7,132.3,132.9,134.5,165.5.MS:m/z235,237[MNa]+。
实施例23
在25mL耐压管中加入邻甲基苯甲醛(1j,0.5mmol,60mg)、溴代正丁烷(2a,1mmol,137mg)、水(2mL)、叔丁基过氧化氢(1mmol,138μL,70wt％水溶液)和四丁基碘化铵(0.5mmol,185mg)，然后将耐压管密封并置于油浴中，80℃搅拌反应2小时。反应结束后，加入10mL水，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，合并有机相，用Na2S2O3水溶液洗涤，然后用无水硫酸钠干燥。减压蒸馏除去溶剂后过硅胶柱分离(石油醚/二氯甲烷＝3/1)，得3j(46mg,48％)。该化合物的表征数据如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:0.98(t,J＝7.6Hz,3H),1.43-1.53(m,2H),1.71-1.78(m,2H),2.60(s,3H),4.30(t,J＝6.8Hz,2H),7.22-7.25(m,2H),7.38(td,J1＝7.6Hz,J2＝1.2Hz,1H),7.90(dd,J1＝8.0Hz,J2＝1.2Hz,1H).13C NMR(150MHz,CDCl3)δ:13.8,19.4,21.7,30.8,64.6,125.7,130.0,130.5,131.7,131.8,140.0,167.8.MS:m/z 215[MNa]+。
实施例24
在25mL耐压管中加入2,4-二甲氧基-6-甲基苯甲醛(1k,0.5mmol,90mg)、溴代正丁烷(2a,1mmol,137mg)、水(2mL)、叔丁基过氧化氢(1mmol,138μL,70wt％水溶液)和四丁基碘化铵(0.5mmol,185mg)，然后将耐压管密封并置于油浴中，80℃搅拌反应2小时。反应结束后，加入10mL水，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，合并有机相，用Na2S2O3水溶液洗涤，然后用无水硫酸钠干燥。减压蒸馏除去溶剂后过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝20/1)，得3k(68mg,54％)。该化合物的表征数据如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:0.96(t,J＝7.2Hz,3H),1.41-1.50(m,2H),1.68-1.75(m,2H),2.29(s,3H),3.788(s,3H),3.794(s,3H),4.30(t,J＝6.4Hz,2H),6.31(s,2H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ:13.7,19.2,19.9,30.7,55.3,55.8,64.9,96.2,106.6,116.8,138.0,158.1,161.2,168.4.HRMS calcd for C14H20O4Na[M+Na]+275.1254,found:275.1225。
实施例25
在25mL耐压管中加入1-噻吩甲醛(1l,0.5mmol,56mg)、溴代正丁烷(2a,1mmol,137mg)、水(2mL)、叔丁基过氧化氢(1mmol,138μL,70wt％水溶液)和四丁基碘化铵(0.5mmol,185mg)，然后将耐压管密封并置于油浴中，80℃搅拌反应2小时。反应结束后，加入10mL水，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，合并有机相，用Na2S2O3水溶液洗涤，然后用无水硫酸钠干燥。减压蒸馏除去溶剂后过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝40/1)，得3l(73mg,79％)。该化合物的表征数据如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:0.97(t,J＝7.6Hz,3H),1.41-1.50(m,2H),1.69-1.76(m,2H),4.30(t,J＝6.8Hz,2H),7.09(dd,J1＝4.8Hz,J2＝4.0Hz,1H),7.54(dd,J1＝4.8Hz,J2＝1.2Hz,1H),7.80(dd,J1＝4.0Hz,J2＝1.2Hz,1H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ:13.7,19.2,30.7,65.0,127.7,132.2,133.2,134.1,162.4.HRMS calcd forC11H14O2Na[M+Na]+207.0450,found:207.0436。
实施例26
在25mL耐压管中加入1-呋喃甲醛(1m,0.5mmol,48mg)、溴代正丁烷(2a,1mmol,137mg)、水(2mL)、叔丁基过氧化氢(1mmol,138μL,70wt％水溶液)和四丁基碘化铵(0.5mmol,185mg)，然后将耐压管密封并置于油浴中，80℃搅拌反应2小时。反应结束后，加入10mL水，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，合并有机相，用Na2S2O3水溶液洗涤，然后用无水硫酸钠干燥。减压蒸馏除去溶剂后过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝30/1)，得3m(65mg,77％)。该化合物的表征数据如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:0.97(t,J＝7.2Hz,3H),1.41-1.50(m,2H),1.70-1.77(m,2H),4.31(t,J＝6.8Hz,2H),6.51(dd,J1＝3.6Hz,J2＝2.0Hz,1H),7.17(dd,J1＝3.6Hz,J2＝0.8Hz,1H),7.58(dd,J1＝1.6Hz,J2＝0.8Hz,1H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ:13.7,19.1,30.7,64.8,111.8,117.7,144.9,146.2,158.9.MS:m/z191[MNa]+。
实施例27
在25mL耐压管中加入1-吡啶甲醛(1n,0.5mmol,54mg)、溴代正丁烷(2a,1mmol,137mg)、水(2mL)、叔丁基过氧化氢(1mmol,138μL,70wt％水溶液)和四丁基碘化铵(0.5mmol,185mg)，然后将耐压管密封并置于油浴中，80℃搅拌反应2小时。反应结束后，加入10mL水，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，合并有机相，用Na2S2O3水溶液洗涤，然后用无水硫酸钠干燥。减压蒸馏除去溶剂后过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝4/1)，得3n(55mg,62％)。该化合物的表征数据如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:0.98(t,J＝7.6Hz,3H),1.43-1.52(m,2H),1.78-1.85(m,2H),4.43(t,J＝6.8Hz,2H),7.46-7.50(m,1H),7.85(td,J1＝7.6Hz,J2＝2.0Hz,1H),8.12-8.15(m,1H),8.77-8.79(m,1H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ:13.8,19.2,30.7,65.8,125.1,126.8,137.0,148.3,149.9,165.3.MS:m/z 202[MNa]+。
实施例28
在25mL耐压管中加入β-苯基丙烯醛(1o,0.5mmol,66mg)、溴代正丁烷(2a,1mmol,137mg)、水(2mL)、叔丁基过氧化氢(1mmol,138μL,70wt％水溶液)和四丁基碘化铵(0.5mmol,185mg)，然后将耐压管密封并置于油浴中，80℃搅拌反应2小时。反应结束后，加入10mL水，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，合并有机相，用Na2S2O3水溶液洗涤，然后用无水硫酸钠干燥。减压蒸馏除去溶剂后过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝20/1)，得3o(56mg,55％)。该化合物的表征数据如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:0.97(t,J＝7.2Hz,3H),1.39-1.49(m,2H),1.66-1.71(m,2H),4.21(t,J＝6.8Hz,2H),6.45(d,J＝15.6Hz,1H),7.37-7.40(m,3H),7.52-7.54(m,2H),7.69(d,J＝16.0Hz,1H).13C NMR(150MHz,CDCl3)δ:13.8,19.2,30.8,64.4,118.3,128.1,128.9,130.2,134.5,144.6,167.1.MS:m/z 227[MNa]+。
实施例29
在25mL耐压管中加入1-萘甲醛(1p,0.5mmol,78mg)、溴代正丁烷(2a,1mmol,137mg)、水(2mL)、叔丁基过氧化氢(1mmol,138μL,70wt％水溶液)和四丁基碘化铵(0.5mmol,185mg)，然后将耐压管密封并置于油浴中，80℃搅拌反应2小时。反应结束后，加入10mL水，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，合并有机相，用Na2S2O3水溶液洗涤，然后用无水硫酸钠干燥。减压蒸馏除去溶剂后过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝40/1)，得3p(100mg,88％)。化合物的表征数据如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:0.99(t,J＝7.6Hz,3H),1.46-1.55(m,2H),1.76-1.83(m,2H),4.41(t,J＝6.8Hz,2H),7.45-7.53(m,2H),7.58-7.62(m,1H),7.85(d,J＝8.0Hz,1H),7.98(d,J＝8.4Hz,1H),8.17(dd,J1＝7.2Hz,J2＝1.2Hz,1H),8.92(d,J＝8.8Hz,1H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ:13.8,19.4,30.9,65.0,124.5,125.9,126.2,127.6,127.7,128.6,130.1,131.4,133.2,133.9,167.7.HRMS calcd for C15H16O2Na[M+Na]+251.1043,found:251.1017。
实施例30
在25mL耐压管中加入对甲氧基苯甲醛(1a,0.5mmol,68mg)、碘甲烷(2b,1mmol,142mg)、水(2mL)、叔丁基过氧化氢(1mmol,138μL,70wt％水溶液)和四丁基碘化铵(0.5mmol,185mg)，然后将耐压管密封并置于油浴中，80℃搅拌反应2小时。反应结束后，加入10mL水，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，合并有机相，用Na2S2O3水溶液洗涤，然后用无水硫酸钠干燥。减压蒸馏除去溶剂后过硅胶柱分离(石油醚/二氯甲烷＝2/1)，得3q(68mg,82％)。该化合物的表征数据如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:3.85(s,3H),3.88(s,3H),6.90-6.93(m,2H),7.98-8.01(m,2H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ:51.9,55.4,113.6,122.6,131.6,163.3,166.9.MS:m/z 189[MNa]+。
实施例31
在25mL耐压管中加入对甲氧基苯甲醛(1a,0.5mmol,68mg)、溴代正辛烷(2c,1mmol,193mg)、水(2mL)、叔丁基过氧化氢(1mmol,138μL,70wt％水溶液)和四丁基碘化铵(0.5mmol,185mg)，然后将耐压管密封并置于油浴中，80℃搅拌反应2小时。反应结束后，加入10mL水，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，合并有机相，用Na2S2O3水溶液洗涤，然后用无水硫酸钠干燥。减压蒸馏除去溶剂后过硅胶柱分离(石油醚/二氯甲烷＝1/1)，得3r(69mg,52％)。该化合物的表征数据如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:0.88(t,J＝6.8Hz,3H),1.27-1.47(m,10H),1.71-1.78(m,2H),3.86(s,3H),4.28(t,J＝6.8Hz,2H),6.90-6.93(m,2H),7.98-8.01(m,2H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ:14.1,22.7,26.1,28.8,29.2,29.3,31.8,55.4,64.9,113.6,123.0,131.6,163.3,166.5.HRMS calcd for C16H24O3Na[M+Na]+287.1618,found:287.1629。
实施例32
在25mL耐压管中加入对甲氧基苯甲醛(1a,0.5mmol,68mg)、苄溴(2d,1mmol,171mg)、水(2mL)、叔丁基过氧化氢(1mmol,138μL,70wt％水溶液)和四丁基碘化铵(0.5mmol,185mg)，然后将耐压管密封并置于油浴中，80℃搅拌反应2小时。反应结束后，加入10mL水，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，合并有机相，用Na2S2O3水溶液洗涤，然后用无水硫酸钠干燥。减压蒸馏除去溶剂后过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝20/1)，得3s(91mg,75％)。该化合物的表征数据如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:3.83(s,3H),5.33(s,2H),6.88-6.92(m,2H),7.31-7.45(m,5H),8.01-8.05(m,2H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ:55.5,66.4,113.7,122.6,128.16,128.20,128.6,131.8,136.3,163.5,166.2.HRMS calcd for C15H14O3Na[M+Na]+265.0835,found:265.0811。
实施例33
在25mL耐压管中加入对甲氧基苯甲醛(1a,0.5mmol,68mg)、3-溴丙烯(2e,1mmol,121mg)、水(2mL)、叔丁基过氧化氢(1mmol,138μL,70wt％水溶液)和四丁基碘化铵(0.5mmol,185mg)，然后将耐压管密封并置于油浴中，80℃搅拌反应2小时。反应结束后，加入10mL水，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，合并有机相，用Na2S2O3水溶液洗涤，然后用无水硫酸钠干燥。减压蒸馏除去溶剂后过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝50/1)，得3t(64mg,67％)。该化合物的表征数据如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:3.86(s,3H),4.80(dt,J1＝5.2Hz,J2＝1.2Hz,2H),5.26-5.30(m,1H),5.38-5.43(m,1H),5.99-6.09(m,1H),6.90-6.94(m,2H),8.01-8.04(m,2H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ:55.4,65.3,113.6,118.0,122.6,131.7,132.5,163.4,166.0.MS:m/z 215[MNa]+。
实施例34
在25mL耐压管中加入对甲氧基苯甲醛(1a,0.5mmol,68mg)、溴代环己烷(2f,1mmol,163mg)、水(2mL)、叔丁基过氧化氢(1mmol,138μL,70wt％水溶液)和四丁基碘化铵(0.5mmol,185mg)，然后将耐压管密封并置于油浴中，80℃搅拌反应2小时。反应结束后，加入10mL水，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，合并有机相，用Na2S2O3水溶液洗涤，然后用无水硫酸钠干燥。减压蒸馏除去溶剂后过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝40/1)，得3u(47mg,40％)。该化合物的表征数据如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:1.32-1.39(m,1H),1.40-1.49(m,2H),1.53-1.62(m,3H),1.77-1.82(m,2H),1.91-1.96(m,2H),3.86(s,3H),4.98-5.02(m,1H),6.90-6.93(m,2H),7.98-8.02(m,2H).13C NMR(150MHz,CDCl3)δ:23.7,25.5,31.7,55.4,72.7,113.5,123.5,131.5,163.2,165.8.MS:m/z 257[MNa]+。
实施例35
在25mL耐压管中加入对甲氧基苯甲醛(1a,0.5mmol,68mg)、2-溴丙烷(2g,1mmol,123mg)、水(2mL)、叔丁基过氧化氢(1mmol,138μL,70wt％水溶液)和四丁基碘化铵(0.5mmol,185mg)，然后将耐压管密封并置于油浴中，80℃搅拌反应2小时。反应结束后，加入10mL水，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，合并有机相，用Na2S2O3水溶液洗涤，然后用无水硫酸钠干燥。减压蒸馏除去溶剂后过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝50/1)，得3v(79mg,81％)。该化合物的表征数据如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:1.34(s,3H),1.36(s,3H),3.85(s,3H),5.18-5.27(m,1H),6.89-6.93(m,2H),7.98-8.01(m,2H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ:22.0,55.4,67.9,113.5,123.4,131.5,163.2,165.9.MS:m/z 217[MNa]+。
实施例36
在25mL耐压管中加入对甲氧基苯甲醛(1a,0.5mmol,68mg)、1,2-二氯乙烷(2h,1mmol,99mg)、水(2mL)、叔丁基过氧化氢(1mmol,138μL,70wt％水溶液)和四丁基碘化铵(0.5mmol,185mg)，然后将耐压管密封并置于油浴中，80℃搅拌反应2小时。反应结束后，加入10mL水，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，合并有机相，用Na2S2O3水溶液洗涤，然后用无水硫酸钠干燥。减压蒸馏除去溶剂后过硅胶柱分离(石油醚/二氯甲烷＝1/1)，得3w(60mg,56％)。该化合物的表征数据如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:3.81(t,J＝5.6Hz,2H),3.87(s,3H),4.54(t,J＝5.6Hz,2H),6.92-6.95(m,2H),8.01-8.04(m,2H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ:41.8,55.5,64.2,113.7,122.0,131.8,163.6,165.9.MS:m/z 237,239[MNa]+。
实施例37
在25mL耐压管中加入正丁醛(1q,0.5mmol,36mg)、苄溴(2d,1mmol,171mg)、水(2mL)、叔丁基过氧化氢(1mmol,138μL,70wt％水溶液)和四丁基碘化铵(0.5mmol,185mg)，然后将耐压管密封并置于油浴中，80℃搅拌反应2小时。反应结束后，加入10mL水，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，合并有机相，用Na2S2O3水溶液洗涤，然后用无水硫酸钠干燥。减压蒸馏除去溶剂后过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝60/1)，得3x(46mg,52％)。该化合物的表征数据如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:0.95(t,J＝7.2Hz,3H),1.63-1.73(m,2H),2.34(t,J＝7.2Hz,2H),5.12(s,2H),7.32-7.37(m,5H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ:13.7,18.5,36.2,66.1,128.2,128.6,136.1,173.8.MS:m/z 201[MNa]+。
实施例38
在25mL耐压管中加入对甲氧基苯甲醛(1a,0.5mmol,68mg)、溴代环戊烷(2i,1mmol,149mg)、水(2mL)、叔丁基过氧化氢(1mmol,138μL,70wt％水溶液)和四丁基碘化铵(0.5mmol,185mg)，然后将耐压管密封并置于油浴中，80℃搅拌反应2小时。反应结束后，加入10mL水，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，合并有机相，用Na2S2O3水溶液洗涤，然后用无水硫酸钠干燥。减压蒸馏除去溶剂后过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝40/1)，得3y(51mg,46％)。该化合物的表征数据如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:1.63-1.68(m,2H),1.78-1.85(m,4H),1.90-1.98(m,2H),3.86(s,3H),5.36-5.40(m,1H),6.89-6.93(m,2H),7.96-7.99(m,2H).13CNMR(150MHz,CDCl3)δ:23.8,32.8,55.4,77.3,113.5,123.4,131.5,163.2,166.2.HRMScalcd for C13H16O3Na[M+Na]+243.0992,found:243.0964。
以上实施例描述了本发明的基本原理、主要特征及优点，本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明原理的范围下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进均落入本发明保护的范围内。

Claims (2)

1.一种酯类化合物的合成方法，其特征在于具体步骤为：将醛类化合物1和卤代烃类化合物2溶于溶剂中，加入氧化剂和催化剂，于60-100℃反应制得目标产物酯类化合物3，该合成方法中的反应方程式为：
其中R1为直链或支链烷基、杂芳基、萘基、烯基、苯基或取代苯基，取代苯基苯环上的取代基为氟、氯、溴、烷基、烷氧基、硝基、三氟甲基或氰基中的一种或多种，取代基的位置为苯环上的邻位、间位或对位，R2为直链或支链烷基或环烷基，X为氯、溴或碘，氧化剂为叔丁基过氧化氢，催化剂为四丁基碘化铵，溶剂为水、乙酸乙酯、甲苯、N,N-二甲基甲酰胺或乙腈。
2.根据权利要求1所述的酯类化合物的合成方法，其特征在于：所述的醛类化合物和卤代烃类化合物的投料物质的量之比为1:1-3，醛类化合物和氧化剂的投料物质的量之比为1:1-3，醛类化合物和催化剂的投料物质的量之比为1:0.2-2。
CN201610586515.3A 2016-07-25 2016-07-25 一种酯类化合物的合成方法 Active CN106220503B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610586515.3A CN106220503B (zh) 2016-07-25 2016-07-25 一种酯类化合物的合成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610586515.3A CN106220503B (zh) 2016-07-25 2016-07-25 一种酯类化合物的合成方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106220503A true CN106220503A (zh) 2016-12-14
CN106220503B CN106220503B (zh) 2018-08-10

Family

ID=57531604

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610586515.3A Active CN106220503B (zh) 2016-07-25 2016-07-25 一种酯类化合物的合成方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106220503B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115304477A (zh) * 2022-09-21 2022-11-08 湖南第一师范学院 一种芳香族羧酸酯的制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
FENG LIN EA AL.,: "Synthesis of esters from aldehydes or carboxylic acids with dichloromethane, dichloroethane or dichloropropane under mild conditions", 《RSC ADV.》 *
MI JIN KIM ET AL.,: "One-Pot Synthesis of Esters through a Benzoin Condenstion-Oxidative Cleavage-Esterification Triple Cascade Reaction", 《BULL.KOREAN CHEM.SOC.》 *
XIAO-FENG WU ET AL.,: "A powerful combination:recent achievements on using TBAI and TBHP as oxidation system", 《ORGANIC & BIOMOLECULAR CHEMISTRY》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115304477A (zh) * 2022-09-21 2022-11-08 湖南第一师范学院 一种芳香族羧酸酯的制备方法
CN115304477B (zh) * 2022-09-21 2024-01-26 湖南第一师范学院 一种芳香族羧酸酯的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN106220503B (zh) 2018-08-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109912606B (zh) 一种嘧啶并吲唑类化合物的合成方法
CN107674044A (zh) 一种利用二氧化碳、胺和芳基重氮乙酸酯合成氨基甲酸酯的方法
CN105837539B (zh) 一种2位芳基取代苯并呋喃环3位氟代的方法
CN106220503B (zh) 一种酯类化合物的合成方法
CN104803816A (zh) 一种羧酸酯的制备方法
CN104788360A (zh) 3-砜基螺环三烯酮类化合物及其制备方法
CN108148069A (zh) 一种呋喃酮并吡啶酮类化合物的合成方法
CN107501278A (zh) 一种5h‑呋喃‑2‑酮并哌啶类化合物的合成方法
CN104557957B (zh) 螺‑氧化吲哚环氧乙烷衍生物的合成方法
CN107141258B (zh) 一种由环酮腙合成侧链官能团化4-酰基吡唑类化合物的方法
CN107629064A (zh) 一种氮杂环辛烷并呋喃酮类化合物的合成方法
CN105037298B (zh) 一种含三氟甲基取代连续季碳中心环氧丙烷衍生物及合成方法
CN107602452A (zh) 一种3‑酰基吡啶类化合物的合成方法
Muthusamy et al. Regioselective synthesis of mono-and bis-decahydrobenzocarbazoles via tandem reactions of α-diazo ketones
CN114605361B (zh) 一种合成γ-羟基-γ-全氟甲基丁烯内酯类化合物的方法
CN112125843B (zh) 一种3-羟甲基-4-苯基-3,4-二氢喹啉酮化合物的制备方法
CN115806488A (zh) 一种对环烷醇进行开环烯丙基化的方法
CN107501277A (zh) 一种呋喃酮并氢化吖庚因类化合物的合成方法
CN108314642A (zh) 一种2-甲基吡啶类化合物的合成方法
CN109734642B (zh) 萘酮-亚砜叶立德杂化体的合成及应用
CN114369045A (zh) 一种含氟烷硫基取代的烯烃衍生物及其合成方法
Kaur et al. Synthesis of biaryl-based carbazoles via C–H functionalization and exploration of their anticancer activities
CN105622537A (zh) 一种3,4,5-三取代异恶唑类化合物的合成方法
EP1803701A1 (en) Process for the preparation of vinyl ether compounds
CN101691354A (zh) 2-杂芳基取代喹啉类化合物的化学合成方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant