CN105837416B - 一种铜配合物催化醇类选择性氧化制备醛或酮的方法 - Google Patents
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Abstract
一种铜配合物催化醇类选择性氧化制备醛或酮的方法，制备方法包括以下步骤：在圆底烧瓶中加入乙醇、N‑甲基咪唑、二水乙酸铜、2、2、6、6‑四甲基‑1‑氧哌啶、去离子水，反应得反应物;将上述反应物用乙酸乙酯萃取，得粗产物；将粗产物在乙醇中重结晶,得铜金属配合物催化剂；加入上述铜催化剂、2、2、6、6‑四甲基‑1‑氧哌啶伯醇或仲醇以及去离子水，反应反应物用乙酸乙酯萃取后，即得醛或酮产品。本发明的优点是:利用金属配合物作为催化剂,以水为溶剂，催化氧化醇为醛或酮。制备方便、价格较低、收率高，纯度大于98%,可进行大批量合成，适合工业生产应用。
Description
技术领域
本发明涉及一种催化醇类选择性氧化制备醛或酮的方法，尤其涉及一种通过金属铜配合物催化醇来合成醛或酮的方法。
背景技术
醇选择性氧化成醛或酮，是广泛应用于现代合成化学和工业的关键反应。近年来，原子经济的氧化方法，包括催化氧化的发展取得重大进展，催化氧化低成本、环境友好的特点最具有吸引力。然而，大多数现有的催化氧化反应过程中需要使用的环境不良溶剂，如甲苯和氯化烃。如果在水代替有机溶剂进行反应，从“绿色”的化学和技术的角度来看，有明显的优势。例如，在水中发生氧化反应比在有机溶剂中更便宜，更安全，而且产物更容易用简单的方法分离，因而催化剂可以回收和重复使用。本发明报道了在水中催化氧化醇成为醛或酮的反应。
发明内容
本发明目的在于提供操作简便、反应温和、成本低、收率高的催化醇合成醛或酮的方法。
一种铜配合物催化醇类选择性氧化制备醛或酮的方法，其制备方法包括以下步骤：
A.制备铜金属配合物催化剂
a.合成反应:在圆底烧瓶中加入乙醇1.8-2.2 mL、N-甲基咪唑0.08-0.12 mmol、二水乙酸铜Cu(OAc)2 0.040-0.60 mmol、 2、2、6、6-四甲基-1-氧哌啶0.040-0.60 mmol，接着加入4-6 mL去离子水，反应在室温下暴露在空气中进行, 得反应物;
b.萃取,
将上述反应物用乙酸乙酯萃取，将有机相分离，并用旋转蒸发器除去溶剂, 得粗产物；
c. 结晶: 将粗产物在乙醇中重结晶, 得铜金属配合物催化剂；
B. 制备醛或酮
在圆底烧瓶中加入上述铜催化剂0.02 mmol、2、2、6、6-四甲基-1-氧哌啶0.050mmol、伯醇或仲醇（1 mmol）以及5 mL去离子水，反应在室温下暴露在空气中搅拌2小时，反应物用乙酸乙酯萃取后，即得醛或酮产品。
所述的N-甲基咪唑、乙酸铜和2、2、6、6-四甲基-1-氧哌啶的投料摩尔比是2:0.8-1.2: 0.8-1.2。
所述的铜催化剂投料为底物的1.8-2.2%， 2、2、6、6-四甲基-1-氧哌啶的投料为底物的4.5-5.5%。
所述的溶剂为水。
所述的催化剂和醇的投料摩尔比是1:45-55。
本发明的优点是:利用金属配合物作为催化剂,以水为溶剂，催化氧化醇为醛或酮。制备方便、价格较低、收率高，纯度大于98%可进行大批量合成，适合工业生产应用。应用广泛，可用于制备多种药物中间体的原材料。
具体实施方式
一种催化氧化醇为醛或酮的方法, 包括：先制备一种铜金属配合物催化剂，在25mL圆底烧瓶中加入乙醇(2.0 mL)、N-甲基咪唑（N-Methylimidazole）(0.10 mmol)、二水乙酸铜Cu(OAc)2 (0.050 mmol)、 2、2、6、6-四甲基-1-氧哌啶(TEMPO)(0.050 mmol)，接着加入5 mL去离子水，反应在室温下暴露在空气中搅拌进行，之后再加入乙酸乙酯萃取。将有机相分离，并用旋转蒸发器除去溶剂。粗产物在乙醇中重结晶后的棕色固体催化剂。后用该催化剂室温下在水相中将醇氧化成醛或酮。 在25 mL圆底烧瓶中加入上述铜催化剂（0.02mmol，2%），2、2、6、6-四甲基-1-氧哌啶(TEMPO)(0.050 mmol， 5%) ，原料醇（1 mmol）以及5mL去离子水，反应在室温下暴露在空气中搅拌2小时，产品用乙酸乙酯萃取后，即得醛或酮产品（纯度>98%）。所述的溶剂为：水。所述的醇为：脂肪或芳香伯醇或仲醇。
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明。
本发明实施例中的铜配合物催化氧化醇为醛或酮，反应的通式如下：
实施例1：铜配合物的合成
将N-甲基咪唑 (82 毫克，0.001摩尔)、2、2、6、6-四甲基-1-氧哌啶 (31.2 毫克,0.0005摩尔) 溶解在20毫升乙醇中，向其中加入二水乙酸铜 (108.5 毫克, 0.0005摩尔)的水（50毫升）溶液。所得浅棕色溶液在室温空气中搅拌30分钟，然后滤掉灰绿色沉淀，滤液用乙酸乙酯萃取后，有机相干燥后过滤，减压蒸馏除去溶剂后得棕色粗产品。将粗产品溶解在乙醇中，在空气中缓慢挥发2天后，得到黄棕色块状晶体。产率：147毫克(85%)。紫外可见光谱UV-Vis： λmax/nm (1.0 × 10-5 mol dm-3, CH2Cl2) 270 (ε/103 dm3 mol−1 cm−153.6), 372 (8.5), 430 (6.70), 610 (0.33). 红外光谱FT-IR (solid, cm-1): 1655s,160s, 1536s, 1442m, 1370s, 1309w, 1228s, 1118w, 1073s, 1010s, 958m, 801s,747m, 658w. 元素分析(%) C24H36Cu2N8O8: C 41.68, H 5.25, N 16.20; found C 41.53,H 5.16, N 16.12%
实施例2：苯甲醛的合成
在25 mL圆底烧瓶中加入上述铜催化剂（13.8毫克，0.02 豪摩尔，2%）、2、2、6、6-四甲基-1-氧哌啶(TEMPO)(0.050 mmol， 5%)、苯乙醇（108毫克，1 豪摩尔）以及5 mL去离子水，反应在室温下暴露在空气中搅拌2小时后，所得溶液用乙酸乙酯萃取后，有机相通过水洗后，用无水硫酸镁干燥，减压除去容易后即得苯甲醛（纯度大于98%）。产率：101毫克(95%)。 核磁共振氢谱1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 9.92 (s, 1H), 7.83-7.78 (m, 2H),7.55-7.38 (m, 3H)。 质谱GC-MS (m/z): 106 (calc. 106)。
实施例3：4-甲氧基苯甲醛的合成
在25 mL圆底烧瓶中加入上述铜催化剂（13.8毫克，0.02 豪摩尔，2%）、2、2、6、6-四甲基-1-氧哌啶(TEMPO)(0.050 mmol，5%)、4-甲氧基苯乙醇（138毫克，1 豪摩尔）以及5 mL去离子水，反应在室温下暴露在空气中搅拌2小时后，所得溶液用乙酸乙酯萃取后，有机相通过水洗后，用无水硫酸镁干燥，减压除去容易后即得4-甲氧基苯甲醛（纯度大于98%）。产率：126毫克(93%)。 核磁共振氢谱1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 9.97 (s, 1H), 7.84 (d,J = 8.7 Hz, 2H), 7.01 (d, J = 8.8 Hz, 2H), 3.90 (s, 3H, HOCH3)。 质谱 GC-MS (m/z): 136 (calc. 136)。
实施例4：乙酰丙酮的合成
在25 mL圆底烧瓶中加入上述铜催化剂（13.8毫克，0.02 豪摩尔，2%）、2、2、6、6-四甲基-1-氧哌啶(TEMPO)(0.050 mmol，5%)、1-苯基乙醇（122毫克，1 豪摩尔）以及5 mL去离子水，反应在室温下暴露在空气中搅拌2小时后，所得溶液用乙酸乙酯萃取后，有机相通过水洗后，用无水硫酸镁干燥，减压除去容易后即得乙酰丙酮（纯度大于98%）。产率：115毫克(96%). 核磁共振氢谱1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.94 (d, J = 7.6 Hz, 2H), 7.55(t, J = 7.3 Hz, 1H), 7.44 (t, J = 7.5 Hz, 2H), 2.59 (s, 3H, CH 3)。 质谱 GC-MS(m/z): 120 (calc. 120)。
Claims (2)
1.一种铜配合物催化醇类选择性氧化制备醛或酮的方法，其特征在于制备方法包括以下步骤：
A.制备铜金属配合物催化剂
a.合成反应:在圆底烧瓶中加入乙醇1.8-2.2 mL、N-甲基咪唑0.08-0.12 mmol、二水乙酸铜0.040-0.60mmol、 2、2、6、6-四甲基-1-氧哌啶0.040-0.60 mmol，接着加入4-6 mL去离子水，反应在室温下暴露在空气中进行, 得反应物;
b.萃取,
将上述反应物用乙酸乙酯萃取，将有机相分离，并用旋转蒸发器除去溶剂, 得粗产物；
c. 结晶: 将粗产物在乙醇中重结晶, 得铜金属配合物催化剂；
B. 制备醛或酮
在圆底烧瓶中加入上述铜金属配合物催化剂0.02 mmol、2、2、6、6-四甲基-1-氧哌啶0.050 mmol、伯醇或仲醇1 mmol以及5 mL去离子水，反应在室温下暴露在空气中搅拌2小时，反应物用乙酸乙酯萃取后，即得醛或酮产品。
2.根据权利要求1所述的制备方法, 其特征在于：所述的N-甲基咪唑、二水乙酸铜和2、2、6、6-四甲基-1-氧哌啶的投料摩尔比是2:0.8-1.2: 0.8-1.2。
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| CuI/N4 ligand/TEMPO derivatives: A mild and highly efficient system for aerobic oxidation of primary alcohols;Shufang Zhang;《Chinese Journal of Catalysis》;20141120;第35卷(第11期);第1864–1873页 * |
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