CN105218855B - 一种抗紫外聚酰胺薄膜及其制备方法 - Google Patents
一种抗紫外聚酰胺薄膜及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105218855B CN105218855B CN201510704955.XA CN201510704955A CN105218855B CN 105218855 B CN105218855 B CN 105218855B CN 201510704955 A CN201510704955 A CN 201510704955A CN 105218855 B CN105218855 B CN 105218855B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- rare earth
- oxide
- nano rare
- fullerene
- poly
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 title claims abstract description 40
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 title claims abstract description 40
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 24
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 89
- BDVMTRCCIQHRBL-UHFFFAOYSA-J phosphonato phosphate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O BDVMTRCCIQHRBL-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims abstract description 66
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 claims abstract description 40
- XMWRBQBLMFGWIX-UHFFFAOYSA-N C60 fullerene Chemical compound C12=C3C(C4=C56)=C7C8=C5C5=C9C%10=C6C6=C4C1=C1C4=C6C6=C%10C%10=C9C9=C%11C5=C8C5=C8C7=C3C3=C7C2=C1C1=C2C4=C6C4=C%10C6=C9C9=C%11C5=C5C8=C3C3=C7C1=C1C2=C4C6=C2C9=C5C3=C12 XMWRBQBLMFGWIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- 229910003472 fullerene Inorganic materials 0.000 claims abstract description 34
- -1 polyhexamethylene sebacamide Polymers 0.000 claims description 59
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 46
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 23
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 22
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 22
- MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[La+3].[La+3] MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 claims description 11
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 claims description 11
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 claims description 8
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910001952 rubidium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229920000305 Nylon 6,10 Polymers 0.000 claims description 7
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 claims description 7
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910003447 praseodymium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 claims description 7
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 5
- RKISUIUJZGSLEV-UHFFFAOYSA-N n-[2-(octadecanoylamino)ethyl]octadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)NCCNC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC RKISUIUJZGSLEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 5
- HZVVJJIYJKGMFL-UHFFFAOYSA-N almasilate Chemical compound O.[Mg+2].[Al+3].[Al+3].O[Si](O)=O.O[Si](O)=O HZVVJJIYJKGMFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229960003558 almasilate Drugs 0.000 claims description 4
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 4
- FATBGEAMYMYZAF-KTKRTIGZSA-N oleamide Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(N)=O FATBGEAMYMYZAF-KTKRTIGZSA-N 0.000 claims description 4
- FATBGEAMYMYZAF-UHFFFAOYSA-N oleicacidamide-heptaglycolether Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(N)=O FATBGEAMYMYZAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MMKQUGHLEMYQSG-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);praseodymium(3+) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Pr+3].[Pr+3] MMKQUGHLEMYQSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920006128 poly(nonamethylene terephthalamide) Polymers 0.000 claims description 4
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 4
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 claims description 4
- PGGROMGHWHXWJL-UHFFFAOYSA-N 4-(azepane-1-carbonyl)benzamide Chemical compound C1=CC(C(=O)N)=CC=C1C(=O)N1CCCCCC1 PGGROMGHWHXWJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 101000576320 Homo sapiens Max-binding protein MNT Proteins 0.000 claims description 3
- JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N Laurolactam Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCCN1 JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920000299 Nylon 12 Polymers 0.000 claims description 3
- 229920003189 Nylon 4,6 Polymers 0.000 claims description 3
- 229920006121 Polyxylylene adipamide Polymers 0.000 claims description 3
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims description 3
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- SXJVFQLYZSNZBT-UHFFFAOYSA-N nonane-1,9-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCN SXJVFQLYZSNZBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 3
- CWBWCLMMHLCMAM-UHFFFAOYSA-M rubidium(1+);hydroxide Chemical compound [OH-].[Rb+].[Rb+] CWBWCLMMHLCMAM-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- MHSKRLJMQQNJNC-UHFFFAOYSA-N terephthalamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=C(C(N)=O)C=C1 MHSKRLJMQQNJNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 2
- JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N dodecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCN JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- DPUOLQHDNGRHBS-UHFFFAOYSA-N Brassidinsaeure Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCCCCCC(O)=O DPUOLQHDNGRHBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- URXZXNYJPAJJOQ-UHFFFAOYSA-N Erucic acid Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCCCCCC(O)=O URXZXNYJPAJJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 claims 1
- 229920006152 PA1010 Polymers 0.000 claims 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 229920006226 ethylene-acrylic acid Polymers 0.000 claims 1
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diamine Natural products NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 claims 1
- 235000012222 talc Nutrition 0.000 claims 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 54
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 abstract description 6
- 238000004100 electronic packaging Methods 0.000 abstract description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 49
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 49
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 42
- UAUDZVJPLUQNMU-KTKRTIGZSA-N erucamide Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCCCC(N)=O UAUDZVJPLUQNMU-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 23
- 239000010408 film Substances 0.000 description 17
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 13
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N diphosphoric acid Chemical compound OP(O)(=O)OP(O)(O)=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 12
- 229940048084 pyrophosphate Drugs 0.000 description 12
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 10
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- JUWGUJSXVOBPHP-UHFFFAOYSA-B titanium(4+);tetraphosphate Chemical compound [Ti+4].[Ti+4].[Ti+4].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O JUWGUJSXVOBPHP-UHFFFAOYSA-B 0.000 description 7
- 241000209094 Oryza Species 0.000 description 6
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 6
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 6
- 238000013016 damping Methods 0.000 description 5
- FPAFDBFIGPHWGO-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxomagnesium;hydrate Chemical group O.[Mg]=O.[Mg]=O.[Mg]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O FPAFDBFIGPHWGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- VDGJOQCBCPGFFD-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-) silicon(4+) titanium(4+) Chemical compound [Si+4].[O-2].[O-2].[Ti+4] VDGJOQCBCPGFFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000572 Nylon 6/12 Polymers 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000006750 UV protection Effects 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 2
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229920006242 ethylene acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001404 rare earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 244000056139 Brassica cretica Species 0.000 description 1
- 235000003351 Brassica cretica Nutrition 0.000 description 1
- 235000003343 Brassica rupestris Nutrition 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- QKSKPIVNLNLAAV-UHFFFAOYSA-N bis(2-chloroethyl) sulfide Chemical group ClCCSCCCl QKSKPIVNLNLAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 230000002079 cooperative effect Effects 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000002500 effect on skin Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000000686 essence Substances 0.000 description 1
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006870 function Effects 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 235000010460 mustard Nutrition 0.000 description 1
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 description 1
- 208000007578 phototoxic dermatitis Diseases 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N praseodymium atom Chemical compound [Pr] PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004224 protection Effects 0.000 description 1
- 229940005657 pyrophosphoric acid Drugs 0.000 description 1
- 238000009738 saturating Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
本发明公开一种抗紫外聚酰胺薄膜，其包含第一表层、芯层和第二表层；所述第一表层、芯层和第二表层中均添加一组合物，该组合物包含：10～20wt％的纳米稀土氧化物、70～85wt％的富勒烯、5～10wt％的纳米焦磷酸钛。本发明制得的抗紫外聚酰胺薄膜，抗紫外性能好、使用寿命长，可延长包装内容物的保质周期，适用于食品包装、电子包装、医药包装等领域。
Description
技术领域
本发明涉及软包装工业领域，尤其涉及一种抗紫外聚酰胺薄膜及其制备方法。
技术背景
聚酰胺薄膜因具有拉伸强度大、阻隔性高、耐冲击强度大、耐热耐寒性好、电绝缘性能佳等优良特点，而广泛应用于食品包装、电子包装、医药包装等众多行业和领域。这类包装产品在一段时间内有时暴露于天然光或人工光，例如在存储期间或在商店的货架上时，构成光的一些射线，特别是紫外线能够改变或甚至降解包装产品的结构。特别是有些对紫外线特别敏感的内容物如纤维素产品，当其暴露于直接或扩散的紫外光时，呈现出黄色或棕色。因此，研制具有良好紫外阻挡特性的聚酰胺薄膜，不仅可以提高薄膜使用寿命，更能提高包装内容物的保质周期。
目前，一些具备抗紫外线功能的塑料薄膜在制备时常用的方法是加入无机紫外线屏蔽剂，以此减少紫外线透过的几率。使用较多的无机紫外线屏蔽剂主要有纳米二氧化钛、纳米氧化锌等纳米材料，这些无机紫外线屏蔽剂的加入虽然能提高产品的紫外线屏蔽效果，但它们的光催化活性很高，由此加速了周围介质的降解速度，导致这些紫外线屏蔽剂在紫外线屏蔽方面的应用受到一定限制；同时加入二氧化钛降低了薄膜对可见光的透明度。
富勒烯是一种碳的同素异形体，具有独特的三维空间结构和众多双键，又兼顾了纳米微粒固有的小尺寸效应，表面效应等基本特性，使其显示出独特的物理化学性质。其中，富勒烯分子具有的优异抗紫外线性能已逐步引起了科学界的关注。
由于稀土元素的4f电子层未被电子充满，有着丰富的电子跃迁能级，对紫外光吸收非常敏感因而它能发射或吸收从紫外到可见光再到红外光等不同波长的光，而且每种光的波长范围很窄，可用于聚合物的抗紫外光老化等领域。
发明内容
本发明目的在于克服现有技术中的缺陷，提供一种组合物及利用该组合物制备的抗紫外聚酰胺薄膜，其抗紫外性能好、使用寿命长，可延长包装内容物的保质周期。同时，本发明还提供了一种抗紫外聚酰胺薄膜的制备方法。
为达到上述目的，本发明是通过以下技术方案实现的：
组合物，其包含：10～20wt％的纳米稀土氧化物、70～85wt％的富勒烯、5～10wt％的纳米焦磷酸钛。
进一步地，上述组合物中的纳米稀土氧化物为氧化铈、氧化铷、氧化镨、氧化镧中的至少一种。
进一步地，上述组合物中的纳米稀土氧化物的晶型结构为面心立方结构，粒径为50～300nm。
进一步地，上述组合物中的富勒烯为C60、C70中的至少一种。
进一步地，上述组合物中的纳米焦磷酸钛粒径尺寸为50～150nm。
一种抗紫外聚酰胺薄膜，其包含第一表层、芯层和第二表层；所述第一表层的组份包含89.7～99.4wt％的聚酰胺树脂、0.5～10wt％的纳米稀土氧化物/富勒烯/纳米焦磷酸钛混配物、0.05～0.5wt％防粘剂、0.05～0.5wt％爽滑剂；所述芯层的组份包含90～99.5wt％的聚酰胺树脂、0.5～10wt％的纳米稀土氧化物/富勒烯/纳米焦磷酸钛混配物；所述第二表层的组份包含89～99.4wt％的聚酰胺树脂、0.5～10wt％的纳米稀土氧化物/富勒烯/纳米焦磷酸钛混配物、0.05～0.5wt％防粘剂、0.05～0.5wt％爽滑剂；其中，所述纳米稀土氧化物/富勒烯/纳米焦磷酸钛混配物为上述的组合物。
优选的，所述的聚酰胺树脂为尼龙6(PA6)、聚己二酰己二胺(PA66)、MC尼龙、RIM尼龙、聚癸二酰癸二胺(PA1010)、聚十一内酰胺(PA11)、聚十二内酰胺(PA12)、聚己二酰丁二胺(PA46)、聚癸二酰己二胺(PA610)、聚十二烷二酰己二胺(PA612)、聚十二烷二酰十二烷二胺(PA1212)、聚己二酰间苯二胺(MXD6)、聚对苯二甲酰壬二胺(PA9T)、聚对苯二甲酰己二胺(PA6T)中的至少一种。
优选的，所述的防粘剂为滑石粉、碳酸钙、玻璃微珠、硅藻土、二氧化硅、氧化铝、氧化镁、粘土、铝硅酸镁中的至少一种。
优选的，所述的爽滑剂为芥酸酰胺、油酸酰胺、亚乙基双硬脂酰胺、硅酮粉、硅油、聚乙烯蜡、氧化聚乙烯蜡、乙烯-丙烯酸共聚物中的至少一种。
上述的聚酰胺薄膜，其制备的工艺步骤如下：
步骤a、纳米稀土氧化物/富勒烯/纳米焦磷酸钛混配物的制备：将纳米稀土氧化物通过压片机压制成圆柱形，作为固体靶，将富勒烯溶解在正己烷中，以此溶液作为流动液相，使所述流动液相以0.02～0.04ml/s的流量连续流过所述固体靶的表面，流动液相液体层厚度为0.5～2mm；在惰性气体氛围中，用波长为450～550nm的脉冲激光束轰击浸渍在连续流动的所述流动液相中的所述固体靶的表面，获得纳米稀土氧化物杂化修饰的富勒烯溶液，将所获得的杂化溶液进行过滤，干燥、粉碎，得到纳米稀土氧化物杂化修饰的富勒烯，将纳米稀土氧化物杂化的富勒烯与纳米焦磷酸钛按照比例进行混合，从而得到纳米稀土氧化物/富勒烯/纳米焦磷酸钛混配物；
步骤b、聚酰胺薄膜的制备：在三台挤出机中分别将所述的第一表层、芯层和第二表层的原料分别按比例熔融，熔体从T型口模流延至表面温度为20℃的激冷辊进行骤冷铸片，铸片厚度约150μm；然后将上述铸片送至已调温至65℃的温水槽中，实施1min的调湿处理；调湿后的铸片表面用气刀将表面残留水分吹干；将表面吹干的铸片送至拉伸炉中，在195℃温度下进行双轴拉伸；然后，将横向的松弛比例设为5％，在200℃进行3s的热处理，连续地制备厚15μm的抗紫外聚酰胺薄膜。
本发明的有益效果：
与现有技术相比，本发明改进了聚酰胺薄膜的抗紫外助剂体系，采用纳米稀土氧化物/富勒烯/纳米焦磷酸钛混配物作为抗紫外吸收剂。其中，纳米稀土氧化物对富勒烯的表面具有杂化修饰作用，而纳米焦磷酸钛对此杂化体系具有协同效应，通过三者的搭配，可以显著提高薄膜的抗紫外性能。同时，纳米稀土氧化物的晶型对抗紫外性能有显著的影响，其中面心立方晶型的稀土氧化物更有利于抗紫外性能。本发明制得的抗紫外聚酰胺薄膜，抗紫外性能好、使用寿命长，可延长包装内容物的保质周期，适用于食品包装、电子包装、医药包装等领域。
附图说明
图1为本发明抗紫外聚酰胺薄膜的结构示意图。
具体实施实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明，但不以任何形式限制本发明。应当指出的是，对本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进。这些都属于本发明的保护范围。
一种抗紫外聚酰胺薄膜，所述薄膜为第一表层1、芯层2和第二表层3组成的三层结构；所述第一表层1的组份为89.7～99.4wt％的聚酰胺树脂、0.5～10wt％的纳米稀土氧化物/富勒烯/纳米焦磷酸钛混配物、0.05～0.5wt％的防粘剂、0.05～0.5wt％的爽滑剂；所述芯层2的组份为90～99.5wt％的聚酰胺树脂、0.5～10wt％的纳米稀土氧化物/富勒烯/纳米焦磷酸钛混配物；所述第二表层3的组份为89.7～99.4wt％的聚酰胺树脂、0.5～10wt％的纳米稀土氧化物/富勒烯/纳米焦磷酸钛混配物、0.05～0.5wt％的防粘剂、0.05～0.5wt％的爽滑剂。
其中，所述的纳米稀土氧化物/富勒烯/纳米焦磷酸钛混配物的组份中含10～20wt％的纳米稀土氧化物、70～85wt％的富勒烯、5～10wt％的纳米焦磷酸钛。所述的纳米稀土氧化物为氧化铈、氧化铷、氧化镨、氧化镧中的至少一种。所述的纳米稀土氧化物的晶型结构为面心立方结构，粒径为50～300nm。所述的富勒烯为C60、C70中的至少一种。所述的纳米焦磷酸钛粒径尺寸为50～150nm。所述的聚酰胺树脂为尼龙6(PA6)、聚己二酰己二胺(PA66)、MC尼龙、RIM尼龙、聚癸二酰癸二胺(PA1010)、聚十一内酰胺(PA11)、聚十二内酰胺(PA12)、聚己二酰丁二胺(PA46)、聚癸二酰己二胺(PA610)、聚十二烷二酰己二胺(PA612)、聚十二烷二酰十二烷二胺(PA1212)、聚己二酰间苯二胺(MXD6)、聚对苯二甲酰壬二胺(PA9T)、聚对苯二甲酰己二胺(PA6T)中的至少一种。所述的防粘剂为滑石粉、碳酸钙、玻璃微珠、硅藻土、二氧化硅、氧化铝、氧化镁、粘土、铝硅酸镁中的至少一种。所述的爽滑剂为芥酸酰胺、油酸酰胺、亚乙基双硬脂酰胺、硅酮粉、硅油、聚乙烯蜡、氧化聚乙烯蜡、乙烯-丙烯酸共聚物中的至少一种。
上述的聚酰胺薄膜，其制备的工艺步骤如下：
步骤a、纳米稀土氧化物/富勒烯/纳米焦磷酸钛混配物的制备：将纳米稀土氧化物通过压片机压制成圆柱形，作为固体靶，将富勒烯溶解在正己烷中，以此溶液作为流动液相，使所述流动液相以0.02～0.04ml/s的流量连续流过所述固体靶的表面，流动液相液体层厚度为0.5～2mm；在惰性气体氛围中，用波长为450～550nm的脉冲激光束轰击浸渍在连续流动的所述流动液相中的所述固体靶的表面，获得纳米稀土氧化物杂化修饰的富勒烯溶液，将所获得的杂化溶液进行过滤，干燥、粉碎，得到纳米稀土氧化物杂化修饰的富勒烯，将纳米稀土氧化物杂化的富勒烯与纳米焦磷酸钛按照比例进行混合，从而得到纳米稀土氧化物/富勒烯/纳米焦磷酸钛混配物；
步骤b、聚酰胺薄膜的制备：在三台挤出机中分别将所述的第一表层、芯层和第二表层的原料分别按比例熔融，熔体从T型口模流延至表面温度为20℃的激冷辊进行骤冷铸片，铸片厚度约150μm；然后将上述铸片送至已调温至65℃的温水槽中，实施1min的调湿处理；调湿后的铸片表面用气刀将表面残留水分吹干；将表面吹干的铸片送至拉伸炉中，在195℃温度下进行双轴拉伸。然后，将横向的松弛比例设为5％，在200℃进行3s的热处理，连续地制备厚15μm的抗紫外聚酰胺薄膜。
实施例1
在本实施例中，第一表层1由99.4％PA6树脂、0.5％纳米稀土氧化铈/C60/纳米焦磷酸钛混配物、0.05％滑石粉、0.05％芥酸酰胺组成；芯层2由99.5％PA6树脂、0.5％纳米稀土氧化铈/C60/纳米焦磷酸钛混配物组成；第二表层3由99.4％PA6树脂、0.5％纳米稀土氧化铈/C60/纳米焦磷酸钛混配物、0.05％二氧化硅、0.05％芥酸酰胺组成。
纳米稀土氧化铈/C60/纳米焦磷酸盐混配物的组成为：10％纳米稀土氧化铈，85％C60，5％纳米焦磷酸钛。以上组成比例均为重量百分比。
按照前述制备方法制备样品。
实施例2
在本实施例中，第一表层1由96.45％PA66树脂、3.0％纳米稀土氧化铈/C60/纳米焦磷酸钛混配物、0.5％碳酸钙、0.05％油酸酰胺组成；芯层2由97.0％PA6树脂、3.0％纳米稀土氧化铈/C60/纳米焦磷酸钛混配物组成；第二表层3由96.45％PA6树脂、3.0％纳米稀土氧化铈/C60/纳米焦磷酸钛混配物、0.5％二氧化硅、0.05％芥酸酰胺组成。
纳米稀土氧化铈/C60/纳米焦磷酸盐混配物的组成为：10％纳米稀土氧化铈，85％C60，5％纳米焦磷酸钛。以上组成比例均为重量百分比。
按照前述制备方法制备样品。
实施例3
在本实施例中，第一表层1由94.45％MC尼龙树脂、5.0％纳米稀土氧化铷/C70/纳米焦磷酸钛混配物、0.05％玻璃微珠、0.5％亚乙基双硬脂酰胺组成；芯层2由95.0％PA6树脂、5.0％纳米稀土氧化铷/C70/纳米焦磷酸钛混配物组成；第二表层3由94.45％PA6树脂、5.0％纳米稀土氧化铷/C70/纳米焦磷酸钛混配物、0.05％二氧化硅、0.5％芥酸酰胺组成。
纳米稀土氧化铷/C70/纳米焦磷酸盐混配物的组成为：10％纳米稀土氧化铷，85％C70，5％纳米焦磷酸钛。以上组成比例均为重量百分比。
按照前述制备方法制备样品。
实施例4
在本实施例中，第一表层1由89.7％RIM尼龙树脂、10.0％纳米稀土氧化镨/C60/纳米焦磷酸钛混配物、0.25％硅藻土、0.05％硅酮粉组成；芯层2由90.0％PA6树脂、10.0％纳米稀土氧化镨/C60/纳米焦磷酸钛混配物组成；第二表层3由89.7％PA6树脂、10.0％纳米稀土氧化镨/C60/纳米焦磷酸钛混配物、0.25％二氧化硅、0.05％芥酸酰胺组成。
纳米稀土氧化镨/C60/纳米焦磷酸盐混配物的组成为：10％纳米稀土氧化镨，85％C60，5％纳米焦磷酸钛。以上组成比例均为重量百分比。
按照前述制备方法制备样品。
实施例5
在本实施例中，第一表层1由99.2％聚癸二酰癸二胺(PA1010)树脂、0.5％纳米稀土氧化铈/C60/纳米焦磷酸钛混配物、0.05％二氧化硅、0.25％硅油组成；芯层2由99.5％PA6树脂、0.5％纳米稀土氧化铈/C60/纳米焦磷酸钛混配物组成；第二表层3由99.2％PA6树脂、0.5％纳米稀土氧化铈/C60/纳米焦磷酸钛混配物、0.05％二氧化硅、0.25％芥酸酰胺组成。
纳米稀土氧化铈/C60/纳米焦磷酸盐混配物的组成为：15％纳米稀土氧化铈，77％C60，8％纳米焦磷酸钛。以上组成比例均为重量百分比。
按照前述制备方法制备样品。
实施例6
在本实施例中，第一表层1由96.9％PA11树脂、3.0％纳米稀土氧化镧/C60/纳米焦磷酸钛混配物、0.05％氧化铝、0.05％聚乙烯蜡组成；芯层2由97.0％PA6树脂、3.0％纳米稀土氧化镧/C60/纳米焦磷酸钛混配物组成；第二表层3由96.9％PA6树脂、3.0％纳米稀土氧化镧/C60/纳米焦磷酸钛混配物、0.05％二氧化硅、0.05％芥酸酰胺组成。
纳米稀土氧化镧/C60/纳米焦磷酸盐混配物的组成为：15％纳米稀土氧化镧，77％C60，8％纳米焦磷酸钛。以上组成比例均为重量百分比。
按照前述制备方法制备样品。
实施例7
在本实施例中，第一表层1由94.9％PA12树脂、5.0％纳米稀土氧化铈/C70/纳米焦磷酸钛混配物、0.05％氧化镁、0.05％氧化聚乙烯蜡组成；芯层2由95.0％PA6树脂、5.0％纳米稀土氧化铈/C70/纳米焦磷酸钛混配物组成；第二表层3由94.9％PA6树脂、5.0％纳米稀土氧化铈/C70/纳米焦磷酸钛混配物、0.05％二氧化硅、0.05％芥酸酰胺组成。
纳米稀土氧化铈/C70/纳米焦磷酸盐混配物的组成为：15％纳米稀土氧化铈，77％C70，8％纳米焦磷酸钛。以上组成比例均为重量百分比。
按照前述制备方法制备样品。
实施例8
在本实施例中，第一表层1由89.9％PA46树脂、10.0％纳米稀土氧化铈/C60/纳米焦磷酸钛混配物、0.05％粘土、0.05％氧化聚乙烯蜡组成；芯层2由90.0％PA6树脂、10.0％纳米稀土氧化铈/C60/纳米焦磷酸钛混配物组成；第二表层3由89.9％PA6树脂、10.0％纳米稀土氧化铈/C60/纳米焦磷酸钛混配物、0.05％二氧化硅、0.05％芥酸酰胺组成。
纳米稀土氧化铈/C60/纳米焦磷酸盐混配物的组成为：15％纳米稀土氧化铈，77％C60，8％纳米焦磷酸钛。以上组成比例均为重量百分比。
按照前述制备方法制备样品。
实施例9
在本实施例中，第一表层1由99.4％PA610树脂、0.5％纳米稀土氧化铈/C60/纳米焦磷酸钛混配物、0.05％铝硅酸镁、0.05％乙烯-丙烯酸共聚物组成；芯层2由99.5％PA6树脂、0.5％纳米稀土氧化铈/C60/纳米焦磷酸钛混配物组成；第二表层3由99.4％PA6树脂、0.5％纳米稀土氧化铈/C60/纳米焦磷酸钛混配物、0.05％二氧化硅、0.05％芥酸酰胺组成。
纳米稀土氧化铈/C60/纳米焦磷酸盐混配物的组成为：20％纳米稀土氧化铈，70％C60，10％纳米焦磷酸钛。以上组成比例均为重量百分比。
按照前述制备方法制备样品。
实施例10
在本实施例中，第一表层1由96.9％PA612树脂、3.0％纳米稀土氧化铈/C60/纳米焦磷酸钛混配物、0.05％滑石粉、0.05％亚乙基双硬脂酰胺组成；芯层2由97.0％PA6树脂、3.0％纳米稀土氧化铈/C60/纳米焦磷酸钛混配物组成；第二表层3由96.9％PA6树脂、3.0％纳米稀土氧化铈/C60/纳米焦磷酸钛混配物、0.05％二氧化硅、0.05％芥酸酰胺组成。
纳米稀土氧化铈/C60/纳米焦磷酸盐混配物的组成为：20％纳米稀土氧化铈，70％C60，10％纳米焦磷酸钛。以上组成比例均为重量百分比。
按照前述制备方法制备样品。
实施例11
在本实施例中，第一表层1由94.9％PA1212树脂、5.0％纳米稀土氧化铈/C70/纳米焦磷酸钛混配物、0.05％玻璃微珠、0.05％聚乙烯蜡组成；芯层2由95.0％PA6树脂、5.0％纳米稀土氧化铈/C70/纳米焦磷酸钛混配物组成；第二表层3由94.9％PA6树脂、5.0％纳米稀土氧化铈/C70/纳米焦磷酸钛混配物、0.05％二氧化硅、0.05％芥酸酰胺组成。
纳米稀土氧化铈/C70/纳米焦磷酸盐混配物的组成为：20％纳米稀土氧化铈，70％C70，10％纳米焦磷酸钛。以上组成比例均为重量百分比。
按照前述制备方法制备样品。
实施例12
在本实施例中，第一表层1由89.9％PA9T树脂、10.9％纳米稀土氧化铈/C60/纳米焦磷酸钛混配物、0.05％二氧化硅、0.05％芥酸酰胺组成；芯层2由90.0％PA6树脂、10.0％纳米稀土氧化铈/C60/纳米焦磷酸钛混配物组成；第二表层3由89.9％PA6树脂、10.0％纳米稀土氧化铈/C60/纳米焦磷酸钛混配物、0.05％二氧化硅、0.05％芥酸酰胺组成。
纳米稀土氧化铈/C60/纳米焦磷酸盐混配物的组成为：20％纳米稀土氧化铈，70％C60，10％纳米焦磷酸钛。以上组成比例均为重量百分比。
按照前述制备方法制备样品。
比较例1
在本比较例中，第一表层1由99.4％PA6树脂、0.5％纳米二氧化钛、0.05％二氧化硅、0.05％芥酸酰胺组成；芯层2由99.5％PA6树脂、0.5％纳米二氧化钛组成；第二表层3由99.4％PA6树脂、0.5％纳米二氧化钛、0.05％二氧化硅、0.05％芥酸酰胺组成。以上组成比例均为重量百分比。
将PA6树脂、纳米二氧化钛、防粘剂、爽滑剂按照配方比例进行混合，在三台挤出机中将按上述配方进行混合的原料分别熔融，熔体从T型口模流延至表面温度为20℃的激冷辊进行骤冷铸片，铸片厚度约150μm；然后将上述铸片送至已调温至65℃的温水槽中，实施1min的调湿处理；调湿后的铸片表面用气刀将表面残留水分吹干；将表面吹干的铸片送至拉伸炉中，在195℃，以纵横向拉伸倍率为3.0*3.3进行机械式同步双轴拉伸。然后，将横向的松弛比例设为5％，在200℃进行3s的热处理，连续地制备厚度为15μm的样品。
比较例2
在本比较例中，第一表层1由89.9％PA6树脂、10.0％纳米二氧化钛、0.05％二氧化硅、0.05％芥酸酰胺组成；芯层2由90.0％PA6树脂、10.0％纳米二氧化钛组成；第二表层3由89.9％PA6树脂、10.0％纳米二氧化钛、0.05％二氧化硅、0.05％芥酸酰胺组成。以上组成比例均为重量百分比。
按照比较例1的制备方法制备样品。
比较例3
在本比较例中，第一表层1由89.9％PA6树脂、0.5％纳米氧化锌、0.05％二氧化硅、0.05％芥酸酰胺组成；芯层2由90.0％PA6树脂、10.0％纳米氧化锌组成；第二表层3由89.9％PA6树脂、10.0％纳米氧化锌、0.05％二氧化硅、0.05％芥酸酰胺组成。以上组成比例均为重量百分比。
按照比较例1的制备方法制备样品。
比较例4
在本比较例中，第一表层1由89.9％PA6树脂、10.0％纳米氧化锌、0.05％二氧化硅、0.05％芥酸酰胺组成；芯层2由90.0％PA6树脂、10.0％纳米氧化锌组成；第二表层3由89.9％PA6树脂、10.0％纳米氧化锌、0.05％二氧化硅、0.05％芥酸酰胺组成。以上组成比例均为重量百分比。
按照比较例1的制备方法制备样品。
表1样品测试数据
如表1所示，实施例1-12均有较好的紫外光吸收性能，紫外吸收能力随着抗紫外助剂的添加量增加而增强；在保持较好的紫外光吸收性能的同时薄膜仍保持较好的可见光透光性可力学性能；与此同时，比较例1和3的紫外光吸收能力较差，比较例2和4的紫外光吸收能力虽有提高，但也没有实施例中的水平，且严重降低了薄膜的可见光透过率和力学性能。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (8)
1.一种抗紫外聚酰胺薄膜，其特征在于：包含第一表层、芯层和第二表层；所述第一表层的组份包含89.7～99.4wt％的聚酰胺树脂、0.5～10wt％的纳米稀土氧化物/富勒烯/纳米焦磷酸钛混配物、0.05～0.5wt％防粘剂、0.05～0.5wt％爽滑剂；所述芯层的组份包含90～99.5wt％的聚酰胺树脂、0.5～10wt％的纳米稀土氧化物/富勒烯/纳米焦磷酸钛混配物；所述第二表层的组份包含89.7～99.4wt％的聚酰胺树脂、0.5～10wt％的纳米稀土氧化物/富勒烯/纳米焦磷酸钛混配物、0.05～0.5wt％防粘剂、0.05～0.5wt％爽滑剂；所述纳米稀土氧化物/富勒烯/纳米焦磷酸钛混配物，包含：10～20wt％的纳米稀土氧化物、70～85wt％的富勒烯、5～10wt％的纳米焦磷酸钛。
2.根据权利要求1所述的一种抗紫外聚酰胺薄膜，其特征在于：所述的纳米稀土氧化物为氧化铈、氧化铷、氧化镨、氧化镧中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的一种抗紫外聚酰胺薄膜，其特征在于：所述的纳米稀土氧化物的晶型结构为面心立方结构，粒径为50～300nm。
4.根据权利要求1所述的一种抗紫外聚酰胺薄膜，其特征在于：所述的富勒烯为C60、C70中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的一种抗紫外聚酰胺薄膜，其特征在于：所述的纳米焦磷酸钛粒径尺寸为50～150nm。
6.根据权利要求1所述的一种抗紫外聚酰胺薄膜，其特征在于：所述的聚酰胺树脂为尼龙6(PA6)、聚己二酰己二胺(PA66)、MC尼龙、RIM尼龙、聚癸二酰癸二胺(PA1010)、聚十一内酰胺(PA11)、聚十二内酰胺(PA12)、聚己二酰丁二胺(PA46)、聚癸二酰己二胺(PA610)、聚十二烷二酰己二胺(PA612)、聚十二烷二酰十二烷十二胺(PA1212)、聚己二酰间苯二胺(MXD6)、聚对苯二甲酰壬二胺(PA9T)、聚对苯二甲酰己二胺(PA6T)中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的一种抗紫外聚酰胺薄膜，其特征在于：所述的防粘剂为滑石粉、碳酸钙、玻璃微珠、硅藻土、二氧化硅、氧化铝、氧化镁、粘土、铝硅酸镁中的至少一种。
8.根据权利要求1所述的一种抗紫外聚酰胺薄膜，其特征在于：所述的爽滑剂为芥酸酰胺、油酸酰胺、亚乙基双硬脂酰胺、硅酮粉、硅油、聚乙烯蜡、氧化聚乙烯蜡、乙烯-丙烯酸共聚物中的至少一种。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510704955.XA CN105218855B (zh) | 2015-10-27 | 2015-10-27 | 一种抗紫外聚酰胺薄膜及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510704955.XA CN105218855B (zh) | 2015-10-27 | 2015-10-27 | 一种抗紫外聚酰胺薄膜及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105218855A CN105218855A (zh) | 2016-01-06 |
| CN105218855B true CN105218855B (zh) | 2017-03-29 |
Family
ID=54988170
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510704955.XA Active CN105218855B (zh) | 2015-10-27 | 2015-10-27 | 一种抗紫外聚酰胺薄膜及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105218855B (zh) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106433102A (zh) * | 2016-08-31 | 2017-02-22 | 浙江理工大学 | 一种抗老化聚酰胺薄膜的制备方法 |
| CN107418191A (zh) * | 2017-04-25 | 2017-12-01 | 柳州市乾阳机电设备有限公司 | 耐寒薄膜 |
| CN107383595B (zh) * | 2017-07-17 | 2019-10-01 | 厦门稀土材料研究所 | 一种抗紫外线的聚丙烯组合物及其制备的聚丙烯和聚丙烯薄膜 |
Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1753968A (zh) * | 2003-01-27 | 2006-03-29 | 三菱商事株式会社 | 抗氧化组合物以及外用组合物 |
| WO2011030745A1 (ja) * | 2009-09-11 | 2011-03-17 | 東レ株式会社 | ポリエステルフィルムおよびそれを用いた太陽電池バックシート、太陽電池 |
| CN102449040A (zh) * | 2009-06-05 | 2012-05-09 | 东丽株式会社 | 聚酯膜、层合膜及使用其的太阳能电池背板、太阳能电池 |
| CN102529255A (zh) * | 2010-12-20 | 2012-07-04 | 厦门长塑实业有限公司 | 一种bopa消光膜及其制作方法 |
| CN102615905A (zh) * | 2011-01-30 | 2012-08-01 | 厦门长塑实业有限公司 | 双向拉伸纳米尼龙薄膜及其制作方法 |
| CN102837474A (zh) * | 2011-06-20 | 2012-12-26 | 厦门长塑实业有限公司 | 一种高阻隔性薄膜及其制作方法 |
| CN103350545A (zh) * | 2013-07-23 | 2013-10-16 | 厦门长塑实业有限公司 | 一种双向拉伸尼龙复合膜及其制备方法 |
| CN103435983A (zh) * | 2013-08-06 | 2013-12-11 | 苏州金海薄膜科技发展有限公司 | 一种透明隔热隔紫外线有色薄膜及其制备方法 |
| CN103554901A (zh) * | 2013-10-22 | 2014-02-05 | 厦门长塑实业有限公司 | 一种双向拉伸聚酰胺薄膜母料、薄膜及其制造方法 |
| CN104354411A (zh) * | 2014-10-28 | 2015-02-18 | 厦门长塑实业有限公司 | 一种纳米稀土成核剂改性的高阻隔薄膜 |
-
2015
- 2015-10-27 CN CN201510704955.XA patent/CN105218855B/zh active Active
Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1753968A (zh) * | 2003-01-27 | 2006-03-29 | 三菱商事株式会社 | 抗氧化组合物以及外用组合物 |
| CN102449040A (zh) * | 2009-06-05 | 2012-05-09 | 东丽株式会社 | 聚酯膜、层合膜及使用其的太阳能电池背板、太阳能电池 |
| WO2011030745A1 (ja) * | 2009-09-11 | 2011-03-17 | 東レ株式会社 | ポリエステルフィルムおよびそれを用いた太陽電池バックシート、太陽電池 |
| CN102529255A (zh) * | 2010-12-20 | 2012-07-04 | 厦门长塑实业有限公司 | 一种bopa消光膜及其制作方法 |
| CN102615905A (zh) * | 2011-01-30 | 2012-08-01 | 厦门长塑实业有限公司 | 双向拉伸纳米尼龙薄膜及其制作方法 |
| CN102837474A (zh) * | 2011-06-20 | 2012-12-26 | 厦门长塑实业有限公司 | 一种高阻隔性薄膜及其制作方法 |
| CN103350545A (zh) * | 2013-07-23 | 2013-10-16 | 厦门长塑实业有限公司 | 一种双向拉伸尼龙复合膜及其制备方法 |
| CN103435983A (zh) * | 2013-08-06 | 2013-12-11 | 苏州金海薄膜科技发展有限公司 | 一种透明隔热隔紫外线有色薄膜及其制备方法 |
| CN103554901A (zh) * | 2013-10-22 | 2014-02-05 | 厦门长塑实业有限公司 | 一种双向拉伸聚酰胺薄膜母料、薄膜及其制造方法 |
| CN104354411A (zh) * | 2014-10-28 | 2015-02-18 | 厦门长塑实业有限公司 | 一种纳米稀土成核剂改性的高阻隔薄膜 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| "纳米焦磷酸钛/聚乙烯醇复合薄膜的制备与性能研究";刘颖等;《塑料工业》;20131231;第41卷(第12期);第51-54、71页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN105218855A (zh) | 2016-01-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Francisco et al. | Advances in polyamide nanocomposites: A review | |
| Arriagada et al. | Poly (lactic acid) composites based on graphene oxide particles with antibacterial behavior enhanced by electrical stimulus and biocompatibility | |
| JP6440336B2 (ja) | フランジカルボン酸ユニットを有するポリエステルフィルム | |
| JP5880446B2 (ja) | ポリアミド組成物 | |
| CN105218855B (zh) | 一种抗紫外聚酰胺薄膜及其制备方法 | |
| Introzzi et al. | Ultrasound-assisted pullulan/montmorillonite bionanocomposite coating with high oxygen barrier properties | |
| Yao et al. | Micromorphology, mechanical, crystallization and permeability properties analysis of HA/PBAT/PLA (HA, hydroxyapatite; PBAT, poly (butylene adipate‐co‐butylene terephthalate); PLA, polylactide) degradability packaging films | |
| JP7009216B2 (ja) | 積層ポリエステルフィルム | |
| TWI813557B (zh) | 雙軸配向聚酯膜的製造方法 | |
| CN106459441A (zh) | 双轴拉伸聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜及其制造方法、以及阻气性层叠薄膜 | |
| Zhai et al. | Poly (propylene carbonate)/aluminum flake composite films with enhanced gas barrier properties | |
| CN102190120A (zh) | 一种聚酰胺薄膜及其制造方法 | |
| Hijazi et al. | Biocomposite films based on poly (lactic acid) and chitosan nanoparticles: Elaboration, microstructural and thermal characterization | |
| Wang et al. | Montmorillonite@ chitosan-poly (ethylene oxide) nanofibrous membrane enhancing poly (vinyl alcohol-co-ethylene) composite film | |
| EP2409825A3 (en) | Composite polymeric articles formed from extruded sheets containing a liquid crystal polymer and process for producing the articles | |
| Yang et al. | Biodegradable layered double hydroxide/polymer films for efficient oxygen and water vapor barriers | |
| Gökkurt et al. | Investigation of thermal, rheological, and physical properties of amorphous poly (ethylene terephthalate)/organoclay nanocomposite films | |
| Abouelnaga et al. | Expansion of nanosized MgSiO3/chitosan nanocomposite structural and spectroscopic for loading velosef by nanomaterial intervention | |
| CN110004712B (zh) | 一种基于凯夫拉纳米纤维的高强度导热膜的制备方法 | |
| Qiu et al. | Crystallization, mechanical and UV protection properties of graphene oxide/poly (3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyhexanoate) biocomposites | |
| KR101629050B1 (ko) | 열수축성 필름 | |
| Lin et al. | Crystal structure, morphology, and mechanical properties of biaxially oriented polyamide‐6 films toughened with poly (ether block amide) | |
| Bicy et al. | Poly (ɛ‐caprolactone)/Functionalized‐Carbon Nanotube Electrospun Nanocomposites: Crystallization and Thermal Properties | |
| JP5299141B2 (ja) | 透明性に優れるポリアミド樹脂組成物及び成形品 | |
| Inaner et al. | Improvement of environmental stress cracking performance, load‐carrying capacity, and UV light barrier property of polyethylene terephthalate packaging material |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |