CN104470956A - 包含乙烯均聚物或共聚物和天然抗氧化剂的稳定的组合物 - Google Patents
包含乙烯均聚物或共聚物和天然抗氧化剂的稳定的组合物 Download PDFInfo
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Abstract
稳定的组合物，所述稳定的组合物包含：-至少一种乙烯均聚物或共聚物；-至少一种生育三烯酚或至少一种生育三烯酚异构体混合物。
Description
本发明涉及包含乙烯均聚物或共聚物和天然抗氧化剂的稳定的组合物。
更特别地，本发明涉及包含至少一种乙烯均聚物或共聚物、至少一种生育三烯酚或至少一种生育三烯酚异构体混合物的稳定的组合物。
本发明还涉及从所述稳定的组合物获得的最终产品。
此外，本发明涉及包含至少一种生育三烯酚或至少一种生育三烯酚异构体混合物的稳定化组合物，并且还涉及所述稳定化组合物在稳定乙烯均聚物或共聚物中的用途。
已知的是，暴露于引起氧化过程的大气氧气结合温度和太阳光的作用产生有机聚合物的主链和/或侧链的一系列结构变化，引起它们的降解。所述降解导致有机聚合物的物理化学性质的劣化，比如，例如抗冲击强度或挠曲强度的减小，这消极地影响最终产品的宏观性质。
还已知的是，以上氧化过程通常借助于根据以下方案的自由基型机理发生：
-以形成反应性自由基物质开始该过程；
-通过溶解在有机聚合物中的自由基和氧气之间的一系列链反应增长该过程，使得在所述有机聚合物的主链和/或侧链上另外形成过氧自由基；
-通过用过氧自由基之间的相互作用使以上过氧自由基去活化来终止该过程并且形成稳定的共价键。
因此，对于任何类型的应用，特别地对于长期应用或设想暴露于高温或大气因素的应用，有机聚合物通过添加主抗氧化剂和辅助抗氧化剂来稳定。
也被称为“自由基清除剂”的主抗氧化剂是能够拦截自由基、给予其活性氢原子或电子、使其转化成更稳定的化合物的化合物。最广泛使用的主抗氧化剂是空间受阻酚、芳香族胺、空间受阻胺。
也被称为“过氧化物分解剂”的辅助抗氧化剂是能够通过与形成的过氧化物自由基反应、使其转化成非自由基物质并且因此无反应性来防止自由基的形成并且能够防止聚合链的支化的化合物。最广泛使用的辅助抗氧化剂是亚磷酸酯、膦酸酯、硫酯、金属硫代氨基甲酸酯。
辅助抗氧化剂的另外的功能是使主抗氧化剂再生。辅助抗氧化剂通常在主抗氧化剂的存在下更好地起作用。
实际上，本领域已知的是，将与辅助抗氧化剂(例如，亚磷酸酯或膦酸酯)组合的主抗氧化剂(例如，空间受阻酚)添加到有机聚合物允许获得能够显著增加所述有机聚合物的降解的起始时间的协同效应。
有机聚合物的稳定化是最重要的研究领域之一并且对于科学世界和工业世界两者都是非常令人感兴趣的。此领域的未来发展变得越来越受稳定剂必须满足的环境类型的要求影响。
特别地，生态限制在研制用于有机聚合物的新稳定剂、更特别地关于用于食品“包装”指定的有机聚合物的稳定剂中起主要作用。
常用的稳定剂通常是具有相对复杂的结构的合成化合物(例如，空间受阻酚、芳香族胺、空间受阻胺、亚磷酸酯、膦酸酯)。因此，当被释放到环境中时，并且特别地当被用于食品包装指定的有机聚合物时，存在其潜在的有害影响的问题。实际上，这些稳定剂可以在食物中直接迁移或释放副产物，从而改变食物的感官品质或甚至在其随后的使用中产生毒性作用。
即使所述潜在的有害影响的风险已经被减少至最小，已经发展出研究分科，所述研究分科意图发现天然来源的化合物作为上文指示的合成抗氧化剂的可能的替代品，以便使与其使用有关的风险减少至最小。
然而，使用天然抗氧化剂的限制因素常常是其有限的热稳定性。实际上，所述天然抗氧化剂常常在用于加工有机聚合物的温度下分解。
在天然抗氧化剂中，生育酚已经被广泛研究，特别是α-生育酚，即维生素E的主要组分，所述维生素E对于人类是必需并且生命攸关的维生素营养品，并且是存在于多种蔬菜中的强大的脂溶性抗氧化剂。
已知的是，天然维生素E包括多种组分，即四种生育酚(α-、β-、γ和δ-生育酚)、四种生育三烯酚(α-、β-、γ和δ-生育三烯酚)、四种生育二烯酚(tocodienol)(α-、β-、γ和δ-生育二烯酚)、四种生育单烯酚(tocomonoenol)(α-、β-、γ和δ-生育单烯酚)。所有所述组分具有包含色原烷醇环和侧链的结构。特别地，四种生育酚具有完全饱和的侧链；四种生育三烯酚具有在位置3’、7’和11’中包含双键的不饱和侧链(如下文指示的通式(I)代表)；四种生育二烯酚具有带有两个双键的侧链；并且四种生育单烯酚在侧链中具有单个双键。所述四种生育酚、所述四种生育三烯酚、所述四种生育二烯酚和所述四种生育单烯酚在色原烷醇环上的甲基的数目和位置上彼此不同。
生育三烯酚的结构由以下的通式(I)代表：
其中：
-彼此相同或不同的R1、R2和R3代表氢原子或甲基。
特别地，在以上通式(I)中：
-在α-生育三烯酚的情况下，R1、R2和R3为甲基；
-在β-生育三烯酚的情况下，R1和R3为甲基并且R2为氢原子；
-在γ-生育三烯酚的情况下，R2和R3为甲基并且R1为氢原子；
-在δ-生育三烯酚的情况下，R1、R2和R3为氢原子。
已知的是，生育三烯酚在大量的病理学中具有多种治疗性质和预防性质。例如，所述生育三烯酚可以被用作抗氧化剂、抗动脉粥样硬化剂、神经保护剂、抗肿瘤剂、抗血栓溶解剂、胆固醇还原剂、具有降血压活性的药剂，如例如在美国专利申请US 2009/0041870中或在国际专利申请WO2011/150312中描述。
关于维生素E的最近研究已经清楚指示，上文提及的维生素E的多种组分关于它们的治疗性质不是多余的。实际上，生育三烯酚已经证实具有相对于生育酚的治疗性质不同的治疗性质，如例如通过在“Molecules”(2010)，第15卷，第2103-2113页中的Colombo M.L.“An Update on VitaminE,Tocopherol and Tocotrienol-Perspectives”；在“Journal of the AmericanCollege of Nutrition”(2010)，第29卷，第3期，增刊1，第314S-323S页中的Sen C.K.等人，“Palm oil-derived natural vitamin E alpha-tocotrienol inbrain health and disease”描述。
国际专利申请WO 2012/066126描述稳定的组合物，所述稳定的组合物包含：
-至少一种乙烯均聚物或共聚物；
-至少一种生育酚；
-至少一种含硫化合物，其选自谷胱甘肽、α-硫辛酸、乙酰半胱氨酸。
所述生育酚可以选自：
-D,L-α-生育酚(合成维生素E)；
-[2-甲基-2-(4’,8’,12’-三甲基十三烷基)-6-色原烷醇]母生育酚的甲基衍生物，其包括D-α-生育酚(5,7,8-三甲基母生育酚)、D-β-生育酚(5,8-二甲基母生育酚)、D-γ-生育酚(7,8-二甲基母生育酚)、D-δ-生育酚(8-甲基母生育酚)、或其混合物(存在于天然维生素E中的化合物)；
-D-α-生育酚乙酸酯、D,L-α-生育酚乙酸酯、D-α-生育酚琥珀酸酯、D-α-生育酚的酸性聚乙二醇1000琥珀酸酯、D,L-α-生育酚醌、或其混合物；
-[2-甲基-2-(4’,8’,12’-三甲基十三碳-3’,7’,11’-三烯基)-6-色原烷醇]生育三烯酚的甲基衍生物；
或其混合物。
使用在上文指示的那些中的至少一种生育酚和至少一种含硫化合物被认为能够稳定乙烯均聚物和共聚物。特别地，以上稳定的组合物被认为具有良好的对氧化降解的抗性。
尽管本领域做出大量的努力，使用天然来源的抗氧化剂的研究仍是非常令人感兴趣的。
因此，本申请人已经考虑发现具有用于稳定乙烯均聚物或共聚物的改善的能力的天然来源的抗氧化剂的问题。
现在，本申请人已经发现使用生育三烯酚或至少一种生育三烯酚异构体混合物能够稳定乙烯均聚物或共聚物。特别地，相对于在以上专利申请WO 2012/066126中描述的稳定的组合物，所述使用允许获得具有较高的对氧化降解的抗性的稳定的组合物。
因此，本发明的目标涉及稳定的组合物，所述稳定的组合物包含：
-至少一种乙烯均聚物或共聚物；
-至少一种生育三烯酚或至少一种生育三烯酚异构体混合物。
为了本描述和以下的权利要求的目的，除非另有规定，否则数值范围的定义通常包括极限值。
为了本描述和以下的权利要求的目的，术语“包括”还包括术语“基本上由…组成”或“由…组成”。
根据本发明的优选实施方案，所述乙烯均聚物或共聚物可以选自：
-高密度聚乙烯(HDPE)；
-超高分子量聚乙烯(UHMWPE)；
-中密度聚乙烯(MDPE)；
-低密度聚乙烯(LDPE)；
-线型低密度聚乙烯(LLDPE)、极低密度聚乙烯(VLDPE)、超低密度聚乙烯(ULDPE)，这些是乙烯与至少一种具有式CH2＝CH-R的脂肪族α-烯烃的共聚物，其中R代表包含从1个至12个碳原子的直链烷基或支链烷基、优选地直链烷基，所述脂肪族α-烯烃选自例如：丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯；
-乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)；
-弹性体乙烯-丙烯共聚物(EPR)；
-弹性体乙烯-丙烯-二烯共聚物(EPDM)，其中所述二烯通常包含从3个至12个碳原子并且可以选自：1,3-丁二烯、异戊二烯、1,4-己二烯、1,4-环己二烯、5-亚乙基-2-降冰片烯、5-亚甲基-2-降冰片烯、或其混合物；
或其混合物。
在本发明中可以使用并且当前可商购的乙烯均聚物或共聚物的实例为Polimeri Europa(现在的versalis spa)的产品 Total Petrochemical的MDPE HT514；DuPont-Dow Elastomers的Exxon Chemical的
上文指示的乙烯均聚物和共聚物可以通过本领域已知的聚合技术、在齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)催化剂的存在下或在比如例如金属茂或半金属茂催化剂的“单位点(single-site)”催化剂的存在下、或借助于自由基过程来获得。
根据本发明的优选实施方案，所述生育三烯酚可以选自具有通式(I)的生育三烯酚：
其中：
-彼此相同或不同的R1、R2和R3代表氢原子或甲基。
根据本发明的另外的优选实施方案，所述生育三烯酚可以选自以下生育三烯酚异构体：
-具有式(Ia)的α-生育三烯酚：
-具有式(Ib)的β-生育三烯酚：
-具有式(Ic)的γ-生育三烯酚：
-具有式(Id)的δ-生育三烯酚：
或其混合物。
根据本发明的优选实施方案，所述生育三烯酚异构体混合物可以包含具有上文指示的式(Ia)-(Id)的生育三烯酚异构体中的至少两种。
根据本发明的优选实施方案，所述生育三烯酚异构体混合物可以包含：
(a)从按重量计30％至按重量计60％、优选地从按重量计40％至按重量计55％的具有式(Ic)的γ-生育三烯酚；
(b)从按重量计20％至按重量计40％、优选地从按重量计25％至按重量计35％的具有式(Ia)的α-生育三烯酚；
(c)从按重量计10％至按重量计30％、优选地从按重量计15％至按重量计25％的具有式(Id)的δ-生育三烯酚；
(a)+(b)+(c)的总数为100。
根据本发明的优选实施方案，所述生育三烯酚或所述生育三烯酚异构体混合物可以以相对于所述稳定的组合物的总重量的从按重量计0.01％至按重量计3％、优选地从按重量计0.1％至按重量计2％的范围的量存在于稳定的组合物中。
为了进一步改进本发明的稳定的组合物目标的对氧化降解的抗性，所述稳定的组合物可以包含选自α-硫辛酸、乙酰半胱氨酸、谷胱甘肽的至少一种含硫化合物。
根据本发明的优选实施方案，所述稳定的组合物可以包含选自α-硫辛酸、乙酰半胱氨酸、谷胱甘肽的至少一种含硫化合物，优选地包含α-硫辛酸。
α-硫辛酸、乙酰半胱氨酸和谷胱甘肽是被称为天然抗氧化剂的化合物，所述天然抗氧化剂被特别用于防止由人体中的氧化引起的损害。
具有式(II)的α-硫辛酸：
是在大多数生物的细胞能量代谢中起关键作用的化合物。实际上，α-硫辛酸具有多种特定的特征，这些特征使其不仅作为抗氧化剂格外有效，而且对于用于对抗与自由基的形成有关的损害的我们有机体是不可或缺的，如例如在以下的文章：在“General Pharmacology”(1997)，第29卷，第315-331页公布的Biewenga等人，“The pharmacology of the antioxidant”中描述。
具有式(III)的乙酰半胱氨酸：
是抗氧化剂即硫化的氨基酸即半胱氨酸的被更有效地吸收和代谢的乙酰化形式，如例如在以下的文章：在“Free Radical Biology&Medicine”(1989)，第6卷，第593-597页中公布的Aruoma等人，“The antioxidant action ofN-acetyl cysteine:its reaction with hydrogen peroxide,hydroxyl radical,superoxide,and hypochlorus acid”中描述。
具有式(IV)的谷胱甘肽：
是细胞系统防备氧化效应的已知的捍卫者，如例如在以下的文章中描述：
-在“Clinica Chimica Acta”(2003)，第333卷，第19-39页中公布的Pastore等人，“Analysis of glutathione:implication in redox and detoxification”；
-在“Environmental Toxicology and Pharmacology”(2001)，第10卷，第153-158页中公布的Arteel和Sies，“The biochemistry of selenium and theglutathione system”；
-在“Polymer Degradation and Stability”(2001)，第73卷，第107-112页中公布的Sionkowska，“The influence of glutathione on the photochemicalstability of collagen”。
根据本发明的优选实施方案，所述含硫化合物可以以相对于所述稳定的组合物的总重量的从按重量计0.05％至按重量计1.5％的范围、优选地从按重量计0.1％至按重量计1％的范围的量存在于稳定的组合物中。
本申请人还已经发现，相对于在以上国际专利申请WO 2012/066126中描述的稳定的组合物的对氧化降解的抗性，使用包含至少一种生育三烯酚或至少一种生育三烯酚异构体混合物和至少一种生育酚异构体混合物的稳定化组合物允许获得具有较高的对氧化降解的抗性的稳定的组合物。
因此，本发明的第二目标涉及稳定的组合物，所述稳定的组合物包含：
-至少一种乙烯均聚物或共聚物；
-至少一种稳定化组合物，其包含：
(a1)从按重量计50％至按重量计90％、优选地从按重量计60％至按重量计80％的至少一种生育三烯酚或至少一种生育三烯酚异构体混合物；
(b1)从按重量计10％至按重量计50％、优选地从按重量计20％至按重量计40％的生育酚异构体；
(a1)+(b1)的总数为100。
本申请人还已经发现，相对于在以上国际专利申请WO 2012/066126中描述的稳定的组合物的对氧化降解的抗性，使用包含至少一种生育三烯酚或至少一种生育三烯酚异构体混合物、至少一种生育酚异构体混合物以及至少一种含硫化合物的稳定化组合物允许获得具有较高的对氧化降解的抗性的稳定的组合物，所述至少一种含硫化合物选自α-硫辛酸、乙酰半胱氨酸、谷胱甘肽。
因此，本发明的第三目标涉及稳定的组合物，所述稳定的组合物包含：
-至少一种乙烯均聚物或共聚物；
-至少一种稳定化组合物，其包含：
(a1)从按重量计50％至按重量计90％、优选地从按重量计60％至按重量计80％的至少一种生育三烯酚或至少一种生育三烯酚异构体混合物，
(b1)从按重量计10％至按重量计50％、优选地从按重量计20％至按重量计40％的生育酚异构体，
(a1)+(b1)的总数为100；
-至少一种含硫化合物，其选自：α-硫辛酸、乙酰半胱氨酸、谷胱甘肽，优选地为α-硫辛酸。
根据本发明的优选实施方案，所述乙烯均聚物或共聚物可以选自上文指示的那些。
根据本发明的优选实施方案，所述生育三烯酚或所述生育三烯酚异构体混合物可以选自上文指示的那些。
根据本发明的优选实施方案，所述生育酚异构体可以选自：
-D,L-α-生育酚(合成维生素E)；
-[2-甲基-2-(4’,8’,12’-三甲基十三烷基)-6-色原烷醇]母生育酚的甲基衍生物，其包括D-α-生育酚(5,7,8-三甲基母生育酚)、D-β-生育酚(5,8-二甲基母生育酚)、D-γ-生育酚(7,8-二甲基母生育酚)、D-δ-生育酚(8-甲基母生育酚)、或其混合物(存在于天然维生素E中的化合物)；
-D-α-生育酚乙酸酯、D,L-α-生育酚乙酸酯、D-α-生育酚琥珀酸酯、D-α-生育酚的酸性聚乙二醇1000琥珀酸酯、D,L-α-生育酚醌、或其混合物；
或其混合物。
根据本发明的优选实施方案，所述含硫化合物可以以相对于稳定的组合物的总重量的从按重量计0.05％至按重量计1.5％的范围、优选地从按重量计0.1％至按重量计1％的范围的量存在于稳定的组合物中。
根据本发明的优选实施方案，所述稳定化组合物可以以相对于稳定的组合物的总重量的从按重量计0.1％至按重量计3％的范围、优选地从按重量计0.2％至按重量计2％的范围的量存在于稳定的组合物中。
本发明的另外的目标涉及从以上稳定的组合物获得的最终产品。
本发明的另外的目标还涉及包含至少一种生育三烯酚或至少一种生育三烯酚异构体混合物的稳定化组合物。
本发明的另外的目标还涉及稳定化组合物，所述稳定化组合物包含：
-至少一种生育三烯酚或至少一种生育三烯酚异构体混合物；
-至少一种含硫化合物，其选自：α-硫辛酸、乙酰半胱氨酸、谷胱甘肽，优选地为α-硫辛酸。
本发明的另外的目标涉及所述稳定化组合物在稳定乙烯均聚物或共聚物中的用途。
本发明的另一个目标涉及稳定化组合物，所述稳定化组合物包含：
(a1)从按重量计50％至按重量计90％、优选地从按重量计60％至按重量计80％的至少一种生育三烯酚或至少一种生育三烯酚异构体混合物；
(b1)从按重量计10％至按重量计50％、优选地从按重量计20％至按重量计40％的生育酚异构体；
(a1)+(b1)的总数为100。
-至少一种含硫化合物，其选自：α-硫辛酸、乙酰半胱氨酸、谷胱甘肽，优选地为α-硫辛酸。
本发明的另外的目的涉及所述稳定化组合物在稳定乙烯均聚物或共聚物中的用途。
在下文中提供某些例证性和非限制性的实施例用于更好地理解本发明以及其实施方案。
实施例1
使用以下化合物：
-线型低密度聚乙烯(LLDPE)：Polimeri Europa(现在的versalis SpA)的CL 10U(未被稳定的)；
-D-α-生育酚：Sigma Aldrich；
-生育三烯酚异构体混合物：按重量计50％的γ-生育三烯酚(SigmaAldrich)、按重量计30％的α-生育三烯酚(Sigma Aldrich)、按重量计20％的δ-生育三烯酚(Sigma Aldrich)；
-包含按重量计70％的生育三烯酚异构体和按重量计30％的生育酚异构体的稳定化组合物(50％C)：Catotech；
-α-硫辛酸：Sigma Aldrich。
包含上文指示的线型低密度聚乙烯(LLDPE)和多种抗氧化剂的组合物在混合器中操作来制备，如下文中描述。
线型低密度聚乙烯(LLDPE)和多种抗氧化剂(聚乙烯和多种抗氧化剂的量在表1中指示)被进料到Brabender Plastograph Ec混合器中。
混合器被加热至190℃，并且在以等于16转每分钟的螺杆旋转速率的搅拌下被保持在此温度持续6分钟。
最后，获得的混合物(M0–M12)从混合器中排出，冷却至室温(25℃)并且用钳子手动地制成小球。使用在以下的条件下操作的Collin P 200E台式压力机借助于热模制将获得的小球转变成薄膜(厚度为100μm)：
-温度：190℃；
-压力：100个大气压；
-时间：2分钟。
圆形样品从获得的膜中收集并且随后借助于差示扫描量热法(DSC)经受热分析并且经受化学发光分析，以便测定抗氧化性：在下文中提供涉及这些分析的更多细节。
表1
实施例2
使用以下化合物：
-弹性体乙烯-丙烯(EPR)共聚物：Polimeri Europa(现在的versalis SpA)的CO 034(未被稳定的)；
-D-α-生育酚：Sigma Aldrich；
-包含按重量计70％的生育三烯酚异构体和按重量计30％的生育酚异构体的稳定化组合物(50％C)：Carotech；
-α-硫辛酸：Sigma Aldrich。
包含上文指示的弹性体乙烯-丙烯(EPR)共聚物和多种抗氧化剂的组合物在混合器中操作来制备，如下文中描述。
弹性体乙烯-丙烯(EPR)共聚物和多种抗氧化剂(EPR和多种抗氧化剂的量在表2中指示)被进料到Brabender Plastograph Ec混合器中。
弹性体乙烯-丙烯(EPR)共聚物被引入到混合器中，所述混合器被加热至200℃并且在以等于16转每分钟的螺杆旋转速率的搅拌下被保持在此温度持续2分钟。随后引入多种抗氧化剂并且将全部混合物留在这些操作条件下持续5分钟。
相反地，混合物M18通过在150℃下操作获得：剩下的操作条件保持不变。
最后，获得的混合物(M13–M17)从混合器中排出，冷却至室温(25℃)并且用钳子手动地制成小球。使用在以下的条件下操作的Collin P 200E台式压力机借助于热模制将获得的小球转变成薄膜(厚度为100μm)：
-温度：190℃；
-压力：100个大气压；
-时间：2分钟。
圆形样品从获得的膜中收集并且随后借助于差示扫描量热法(DSC)经受热分析并且经受化学发光分析，以便测定抗氧化性：在下文中指示涉及这些分析的更多细节。
表2
(*)：混合器温度：150℃。
实施例3
如上文详细说明的，使获得的圆形样品借助于差示扫描量热法(DSC)经受热分析并且经受化学发光分析，以便测定抗氧化性。
热分析
使用根据标准ASTM D3895-1998：“Oxidative-Induction Time ofPolyolefins by Differential Scanning Calorimetry”操作的差示扫描量热仪(DSC)Mettler Toledo DSC 30来进行热分析。
为了此目的，圆形样品被放置在敞开的铝容器(aluminium capsule)中、在氮气流下被加热直到达到期望的温度，并且然后在氧气氛围下被保持在此温度直到出现放热峰。
表3指示温度值和氧气诱导时间(OIT)值，所述氧气诱导时间(OIT)值在如实施例1中描述获得的样品(M0–M12)的五种不同温度(即170℃、180℃、190℃、200℃和220℃)下如上文描述地被测定。
表4指示温度值和氧气诱导时间(OIT)值，所述氧气诱导时间(OIT)值在如实施例2中描述获得的样品(M13–M18)的两种不同温度(即190℃和200℃)下如上文描述地被测定。
表3
(a)：直接氧化
根据表3中示出的数据，可以观察到的是，相对于使用单独的D-α-生育酚获得的样品(样品M1)或使用与α-硫辛酸组合的D-α-生育酚获得的样品(样品M2和样品M3)的氧气诱导时间(OIT)，本发明的样品M4-M12目标具有更好的氧气诱导时间(OIT)，在较低的量的抗氧化剂的存在下(样品M4、M6和M10)也是如此。
表4
(a)：直接氧化
根据表4中示出的数据，可以观察到的是，相对于使用单独的D-α-生育酚获得的样品(样品M14)或使用与α-硫辛酸组合的D-α-生育酚获得的样品(样品M15)的氧气诱导时间(OIT)，本发明的样品M16-M18目标具有更好的氧气诱导时间(OIT)。
Claims (22)
1.一种稳定的组合物，所述稳定的组合物包含：
-至少一种乙烯均聚物或共聚物；
-至少一种生育三烯酚或至少一种生育三烯酚异构体混合物。
2.根据权利要求1所述的稳定的组合物，其中所述乙烯均聚物或共聚物选自：
-高密度聚乙烯(HDPE)；
-超高分子量聚乙烯(UHMWPE)；
-中密度聚乙烯(MDPE)；
-低密度聚乙烯(LDPE)；
-线型低密度聚乙烯(LLDPE)、极低密度聚乙烯(VLDPE)、超低密度聚乙烯(ULDPE)，这些为乙烯与至少一种具有式CH2＝CH-R的脂肪族α-烯烃的共聚物，其中R代表包含从1个至12个碳原子的直链烷基或支链烷基、优选地直链烷基，所述脂肪族α-烯烃选自：丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯；
-乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)；
-弹性体乙烯-丙烯共聚物(EPR)；
-弹性体乙烯-丙烯-二烯共聚物(EPDM)，其中所述二烯通常包含从3个至12个碳原子并且选自：1,3-丁二烯、异戊二烯、1,4-己二烯、1,4-环己二烯、5-亚乙基-2-降冰片烯、5-亚甲基-2-降冰片烯、或其混合物；或其混合物。
3.根据权利要求1或2所述的稳定的组合物，其中所述生育三烯酚选自具有通式(I)的生育三烯酚：
其中：
-彼此相同或不同的R1、R2和R3代表氢原子或甲基。
4.根据权利要求3所述的稳定的组合物，其中所述生育三烯酚选自以下生育三烯酚异构体：
-具有式(Ia)的α-生育三烯酚：
-具有式(Ib)的β-生育三烯酚：
-具有式(Ic)的γ-生育三烯酚：
-具有式(Id)的δ-生育三烯酚：
或其混合物。
5.根据权利要求1或2所述的稳定的组合物，其中所述生育三烯酚异构体混合物包含具有式(Ia)-(Id)的生育三烯酚异构体中的至少两种。
6.根据权利要求1或2所述的稳定的组合物，其中所述生育三烯酚异构体混合物包含：
(a)从按重量计30％至按重量计60％的具有式(Ic)的γ-生育三烯酚；
(b)从按重量计20％至按重量计40％的具有式(Ia)的α-生育三烯酚；
(c)从按重量计10％至按重量计30％的具有式(Id)的δ-生育三烯酚；
(a)+(b)+(c)的总数为100。
7.根据前述权利要求中任一项所述的稳定的组合物，其中所述生育三烯酚或所述生育三烯酚异构体混合物以相对于所述稳定的组合物的总重量的从按重量计0.01％至按重量计3％的范围的量存在于所述稳定的组合物中。
8.根据前述权利要求中任一项所述的稳定的组合物，其中所述稳定的组合物包含选自α-硫辛酸、乙酰半胱氨酸、谷胱甘肽的至少一种含硫化合物。
9.根据权利要求8所述的稳定的组合物，其中所述含硫化合物以相对于所述稳定的组合物的总重量的从按重量计0.05％至按重量计1.5％的范围的量存在于所述稳定的组合物中。
10.一种稳定的组合物，所述稳定的组合物包含：
-至少一种乙烯均聚物或共聚物；
-至少一种稳定化组合物，其包含：
(a1)从按重量计50％至按重量计90％的至少一种生育三烯酚或至少一种生育三烯酚异构体混合物；
(b1)从按重量计10％至按重量计50％的生育酚异构体；
(a1)+(b1)的总数为100。
11.一种稳定的组合物，所述稳定的组合物包含：
-至少一种乙烯均聚物或共聚物；
-至少一种稳定化组合物，其包含：
(a1)从按重量计50％至按重量计90％的至少一种生育三烯酚或至少一种生育三烯酚异构体混合物，
(b1)从按重量计10％至按重量计50％的生育酚异构体，
(a1)+(b1)的总数为100；
-至少一种含硫化合物，其选自：α-硫辛酸、乙酰半胱氨酸、谷胱甘肽。
12.根据权利要求10或11所述的稳定的组合物，其中所述乙烯均聚物或共聚物选自根据权利要求2所述的那些。
13.根据权利要求10至12中任一项所述的稳定的组合物，其中所述生育三烯酚或所述生育三烯酚异构体混合物选自根据权利要求3至6中任一项所述的那些。
14.根据权利要求10至13中任一项所述的稳定的组合物，其中所述生育酚异构体选自：
-D,L-α-生育酚(合成维生素E)；
-[2-甲基-2-(4’,8’,12’-三甲基十三烷基)-6-色原烷醇]母生育酚的甲基衍生物，其包括D-α-生育酚(5,7,8-三甲基母生育酚)、D-β-生育酚(5,8-二甲基母生育酚)、D-γ-生育酚(7,8-二甲基母生育酚)、D-δ-生育酚(8-甲基母生育酚)、或其混合物(存在于天然维生素E中的化合物)；
-D-α-生育酚乙酸酯、D,L-α-生育酚乙酸酯、D-α-生育酚琥珀酸酯、D-α-生育酚的酸性聚乙二醇1000琥珀酸酯、D,L-α-生育酚醌、或其混合物；或其混合物。
15.根据权利要求11至14中任一项所述的稳定的组合物，其中所述含硫化合物以相对于所述稳定的组合物的总重量的从按重量计0.05％至按重量计1.5％的范围的量存在于所述稳定的组合物中。
16.根据前述权利要求中任一项所述的稳定的组合物，其中所述稳定化组合物以相对于所述稳定的组合物的总重量的从按重量计0.1％至按重量计3％的范围的量存在于所述稳定的组合物中。
17.最终产品，从根据前述权利要求中任一项所述的稳定的组合物获得。
18.一种稳定化组合物，所述稳定化组合物包含至少一种生育三烯酚或至少一种生育三烯酚异构体混合物。
19.一种稳定化组合物，所述稳定化组合物包含：
-至少一种生育三烯酚或至少一种生育三烯酚异构体混合物；
-至少一种含硫化合物，其选自：α-硫辛酸、乙酰半胱氨酸、谷胱甘肽，优选地为α-硫辛酸。
20.根据权利要求18或19所述的稳定化组合物在稳定乙烯均聚物或共聚物中的用途。
21.一种稳定化组合物，所述稳定化组合物包含：
(a1)从按重量计50％至按重量计90％的至少一种生育三烯酚异构体或至少一种生育三烯酚异构体混合物；
(b1)从按重量计10％至按重量计50％、优选地从按重量计20％至按重量计40％的生育酚异构体；
(a1)+(b1)的总数为100；
-至少一种含硫化合物，其选自：α-硫辛酸、乙酰半胱氨酸、谷胱甘肽。
22.根据权利要求21所述的稳定化组合物在稳定乙烯均聚物或共聚物中的用途。
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