CN103275800B - 润滑油组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种润滑油组合物,其含有:在100℃下的运动粘度为1~6mm2/s、%CP为70以上且%CA为2以下的润滑油基础油,PSSI为20以下的烃系粘度指数提高剂,和聚(甲基)丙烯酸酯系粘度指数提高剂。
Description
本申请是申请日为2010年5月11日、申请号为2010800244256,发明名称为“润滑油组合物”的申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及润滑油组合物。
背景技术
以往,为了使内燃机、变速机、其它机械装置顺利发挥其作用而使用润滑油。特别是伴随着内燃机的高性能化、高输出功率化、运转条件的苛酷化等,要求内燃机用润滑油(机油)具有高度的性能。因此为了满足这样的要求性能,在以往的机油中配合有防磨耗剂、金属系清洁剂、无灰分散剂、抗氧化剂等各种添加剂(例如参照下述专利文献1~3)。另外近来,对润滑油所要求的省燃耗性能越发变高,正在研究高粘度指数基础油的应用、各种摩擦调整剂的应用等(例如参照下述专利文献4)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2001-279287号公报
专利文献2:日本特开2002-129182号公报
专利文献3:日本特开平08-302378号公报
专利文献4:日本特开平06-306384号公报
发明内容
发明要解决的课题
然而,以往的润滑油在省燃耗性这一点上未必敢言充分。
例如,已知一般的省燃耗化的技术有:润滑油的运动粘度的减低以及粘度指数的提高(基于低粘度基础油与粘度指数提高剂的组合的多级化)。然而在这些技术的情况下,润滑油或构成其的基础油的粘度的减低有可能导致严酷的润滑条件下(高温高剪切条件下)的润滑性能降低,产生磨耗、烧结、疲劳破坏等不良现象。也就是,以往的润滑油难以维持耐久性等其它实用性能,并且难以赋予充分的省燃耗性。
而且,为了防止上述的不良现象而维持耐久性,并且赋予省燃耗性,有效的是:一方面提高150℃下的HTHS粘度(“HTHS粘度”也被称作“高温高剪切粘度”),另一方面降低40℃下的运动粘度、100℃下的运动粘度以及100℃下的HTHS粘度,但是以往的润滑油非常难以全部满足这些条件。
本发明鉴于这样的实情而开发,其目的在于提供一种150℃下的HTHS粘度充分高,40℃下的运动粘度、100℃下的运动粘度以及100℃下的HTHS粘度充分低的润滑油组合物。
用于解决问题的方案
为了解决上述课题,本发明提供下述(1)~(4)中记载的润滑油组合物。
(1)一种润滑油组合物,其含有:100℃下的运动粘度为1~10mm2/s、%Cp为70以上、%CA为2以下的润滑油基础油,以及以组合物总量为基准为0.1~50质量%的、重均分子量为100000以上且重均分子量与PSSI之比为1.0×104以上的粘度指数提高剂,润滑油组合物的100℃下的运动粘度为9.0~12.5mm2/s,150℃下的HTHS粘度为2.8mPa·s以上。
(2)根据(1)所述的润滑油组合物,150℃下的HTHS粘度与100℃下的HTHS粘度之比为0.50以上。
(3)一种润滑油组合物,其含有:100℃下的运动粘度为1~6mm2/s、%Cp为70以上、且%CA为2以下的润滑油基础油,PSSI为20以下的烃系粘度指数提高剂,和聚(甲基)丙烯酸酯系粘度指数提高剂。
(4)根据(3)所述的润滑油组合物,前述润滑油组合物在100℃下的运动粘度为9~12mm2/s、150℃下的HTHS粘度为2.8~3.1mPa·s、粘度指数为150以上。
本发明中所说的“100℃下的运动粘度”表示ASTMD-445中规定的100℃下的运动粘度。另外,“%CP”以及“%CA”分别是指,通过依照ASTMD3238-85的方法(n-d-M环分析)而求出的、烷烃(paraffin)碳原子数相对于总碳原子数的百分率以及芳香族碳原子数相对于总碳原子数的百分率。另外,“PSSI”是指聚合物的永久剪切稳定性指数(PermanentShearStabilityIndex),其依照ASTMD6022-01(StandardPracticeforCalculationofPermanentShearStabilityIndex(永久剪切稳定性指数计算的标准实施规程))、并根据通过ASTMD6278-02(TestMetohdforShearStabilityofPolymerContainingFluidsUssingaEuropeanDieselInjectorApparatus(使用柴油喷射器装置测试包含流体的聚合物的剪切稳定性的测试方法))而测定的数据从而计算得出。另外,“150℃下的HTHS粘度”是指ASTMD4683中规定的150℃下的高温高剪切粘度。另外,“100℃下的HTHS粘度”是指ASTMD4683中规定的100℃下的高温高剪切粘度。
发明的效果
如上所述,本发明可提供一种150℃下的HTHS粘度充分高,40℃下的运动粘度、100℃下的运动粘度以及100℃下的HTHS粘度充分低的润滑油组合物。例如,根据本发明的润滑油组合物,即使不使用聚-α-烯烃系基础油、酯系基础油等合成油、低粘度矿物油系基础油,也可一边将150℃下的HTHS粘度维持于所希望的值(SAE粘度级别为0W-30、5W-30油的情况下为2.9mPa·s以上),一边发挥充分的省燃耗性。
具体实施方式
以下,对本发明的优选实施方式进行详细说明。
[第1实施方式]
本发明的第1实施方式的润滑油组合物含有:100℃下的运动粘度为1~10mm2/s、%Cp为70以上、%CA为2以下的润滑油基础油(以下称为润滑油基础油(1-A)),以及以组合物总量为基准为0.1~50质量%的、重均分子量为100,000以上且重均分子量与PSSI之比为1.0×104以上的粘度指数提高剂(以下称为“粘度指数提高剂(1-B)”。)。另外,第1实施方式的润滑油组合物的100℃下的运动粘度为9.0~12.5mm2/s,150℃下的HTHS粘度为2.8mPa·s以上。
润滑油基础油(1-A)只要100℃下的运动粘度、%Cp以及%CA满足上述条件就不受特别限制。具体可使用:对常压蒸馏和/或减压蒸馏原油而获得的润滑油馏分进行溶剂脱沥青、溶剂萃取、加氢裂化、溶剂脱蜡、催化脱蜡、氢化精制、硫酸洗涤、白土处理等精制处理中的单独1种或组合2种以上进行精制而得到的烷烃系矿物油、或者正构烷烃系基础油、异构烷烃系基础油等之中的,100℃下的运动粘度、%Cp以及%CA满足上述条件的基础油。
作为润滑油基础油(1-A)的优选实例,可列举出:以以下所示的基础油(1)~(8)为原料,采用规定的精制方法对此原料油和/或从此原料油回收的润滑油馏分进行精制,回收润滑油馏分从而获得的基础油。
(1)烷烃基系原油和/或混合基系原油经过常压蒸馏而得到的馏出油
(2)烷烃基系原油和/或混合基系原油的常压蒸馏残渣油经过减压蒸馏而得到的馏出油(WVGO)
(3)通过润滑油脱蜡工序而获得的蜡(疏松石蜡等)和/或通过天然气制油(GTL)工艺(gastoliquidprocess)等获得的合成蜡(费-托蜡、GTL蜡等)
(4)选自基础油(1)~(3)中的1种或2种以上的混合油和/或该混合油的轻度加氢裂化处理油
(5)选自基础油(1)~(4)中的2种以上的混合油
(6)基础油(1)、(2)、(3)、(4)或(5)的脱沥青油(DAO)
(7)基础油(6)的轻度加氢裂化处理油(MHC)
(8)选自基础油(1)~(7)中的2种以上的混合油。
予以说明,作为上述规定的精制方法,优选加氢裂化、加氢精制等氢化精制;糠醛溶剂萃取等溶剂精制;溶剂脱蜡、催化脱蜡等脱蜡;基于酸性白土、活性白土等的白土精制;硫酸洗涤、苛性钠洗涤等化学品(酸或碱)洗涤等。第1实施方式中,可单独进行这些精制方法中的1种,也可组合进行2种以上。另外,组合2种以上的精制方法的情况下,其顺序没有特别限制,可适宜选定。
进一步,作为润滑油基础油(1-A),特别优选:通过对选自上述基础油(1)~(8)中的基础油或从该基础油回收的润滑油馏分进行规定的处理而获得的下述基础油(9)或(10)。
(9)对选自上述基础油(1)~(8)中的基础油或从该基础油回收的润滑油馏分进行加氢裂化,对其产物或对通过蒸馏等从其产物回收的润滑油馏分进行溶剂脱蜡、催化脱蜡等脱蜡处理,或在进行该脱蜡处理之后进行蒸馏而获得的加氢裂化矿物油
(10)对选自上述基础油(1)~(8)中的基础油或从该基础油回收的润滑油馏分进行加氢异构化,对其产物或对通过蒸馏等从其产物回收的润滑油馏分进行溶剂脱蜡、催化脱蜡等脱蜡处理,或在进行该脱蜡处理之后进行蒸馏而获得的加氢异构化矿物油。
润滑油基础油(1-A)在100℃下的运动粘度为10mm2/s以下,优选为8mm2/s以下,更优选为7mm2/s以下,进一步优选为6mm2/s以下,特别优选为5mm2/s以下,最优选为4.5mm2/s以下。另一方面,该100℃下的运动粘度为1mm2/s以上,优选为1.5mm2/s以上,更优选为2mm2/s以上,进一步优选为2.5mm2/s以上,特别优选为3mm2/s以上,最优选为3.5mm2/s以上。此处所说的100℃下的运动粘度表示ASTMD-445中规定的100℃下的运动粘度。润滑油基础油成分的100℃下的运动粘度超过6mm2/s的情况下,低温粘度特性恶化,另外存在无法获得充分的省燃耗性的可能,为1mm2/s以下的情况下润滑部位的油膜形成不充分,因此润滑性低劣,另外存在润滑油组合物的蒸发损耗变大的可能。
另外,润滑油基础油(1-A)的40℃下的运动粘度优选为50mm2/s以下,更优选为45mm2/s以下,进一步优选为40mm2/s以下,特别优选为35mm2/s以下,最优选为30mm2/s以下。另一方面,该40℃下的运动粘度优选为6.0mm2/s以上,更优选为8.0mm2/s以上,进一步优选为12mm2/s以上,特别优选为14mm2/s以上,最优选为15mm2/s以上。在润滑油基础油成分的40℃下的运动粘度超过50mm2/s的情况下,低温粘度特性恶化,另外存在无法获得充分的省燃耗性的可能,在6.0mm2/s以下的情况下润滑部位的油膜形成不充分,因此润滑性低劣,另外存在润滑油组合物的蒸发损耗变大的可能。另外,在第1实施方式中,优选通过蒸馏等分离40℃下的运动粘度处于上述范围的润滑油馏分来使用。
润滑油基础油(1-A)的粘度指数优选为120以上,更优选为130以上,进一步优选为135以上,特别优选为140以上。如果粘度指数不足前述下限值,那么不仅粘度-温度特性以及热和氧化稳定性、挥发防止性恶化,而且摩擦系数倾向于上升,另外,磨耗防止性倾向于降低。
予以说明,本发明中所说的粘度指数是指依照JISK2283-1993测定的粘度指数。
另外,润滑油基础油(1-A)的15℃下的密度(ρ15)与润滑油基础油成分的粘度级别有关,但是优选为由下述式(A)所示的ρ的值以下、即ρ15≤ρ。
ρ=0.0025×kv100+0.816(A)
[式中,kv100表示润滑油基础油成分在100℃下的运动粘度(mm2/s)。]
予以说明,ρ15>ρ的情况下,粘度-温度特性和热和氧化稳定性、以及挥发防止性和低温粘度特性倾向于降低,存在使省燃耗性恶化的可能。另外,在润滑油基础油成分中配合了添加剂的情况下存在该添加剂的效力降低的可能。
具体而言,润滑油基础油(1-A)的15℃下的密度(ρ15)优选为0.860以下,更优选为0.850以下,进一步优选为0.840以下,特别优选为0.822以下。
予以说明,本发明中所说的15℃下的密度是指依照JISK2249-1995在15℃测定的密度。
另外,润滑油基础油(1-A)的倾点也与润滑油基础油的粘度级别有关,但是例如上述润滑油基础油(I)和(IV)的倾点优选为-10℃以下,更优选为-12.5℃以下,更优选为-15℃以下。另外,上述润滑油基础油(II)和(V)的倾点优选为-10℃以下,更优选为-15℃以下,进一步优选为-17.5℃以下。另外,上述润滑油基础油(III)和(VI)的倾点优选为-10℃以下,更优选为-12.5℃以下,进一步优选为-15℃以下。如果倾点超过前述上限值,那么使用了该润滑油基础油的润滑油整体的低温流动性倾向于降低。予以说明,本发明中所说的倾点是指,依照JISK2269-1987测定的倾点。
另外,润滑油基础油(1-A)的苯胺点(AP(℃))与润滑油基础油的粘度级别有关,但是优选为由下述式(B)所示的A的值以上、即AP≥A。
A=4.3×kv100+100(B)
[式中,kv100表示润滑油基础油在100℃下的运动粘度(mm2/s)。]
予以说明,AP<A的情况下,粘度-温度特性和热和氧化稳定性、以及挥发防止性和低温粘度特性倾向于降低,另外,在润滑油基础油中配合了添加剂的情况下该添加剂的效力倾向于降低。
例如,上述润滑油基础油(I)和(IV)的AP优选为108℃以上,更优选为110℃以上。另外,上述润滑油基础油(II)和(V)的AP优选为113℃以上,更优选为119℃以上。另外,上述润滑油基础油(III)和(VI)的AP优选为125℃以上,更优选为128℃以上。予以说明,本发明中所说的苯胺点是指依照JISK2256-1985测定的苯胺点。
润滑油基础油(1-A)的碘值优选为3以下,更优选为2以下,进一步优选为1以下,特别优选为0.9以下,最优选为0.8以下。另外,可以为不足0.01,但是考虑到与其相称的效果小的观点以及与经济性的关系,优选为0.001以上,更优选为0.01以上,进一步优选为0.03以上,特别优选为0.05以上。通过将润滑油基础油成分的碘值设为3以下,可飞跃性地提高热和氧化稳定性。予以说明,本发明中所说的碘值是指,通过JISK0070“化学制品的酸值、皂化值、碘值、羟值以及不皂化值”的指示剂滴定法来测定的碘值。
另外,润滑油基础油(1-A)中的硫成分的含量依赖于其原料的硫成分的含量。例如,在使用如通过费-托反应等而获得的合成蜡成分那样实质上不含硫的原料的情况下,可获得实质上不含硫的润滑油基础油。另外,在使用通过润滑油基础油的精制过程而获得的疏松烷烃、通过精蜡过程获得的微蜡等包含硫的原料的情况下,所获得的润滑油基础油中的硫成分通常为100质量ppm以上。润滑油基础油(1-A)中,从热和氧化稳定性的更进一步提高以及低硫化的观点考虑,硫成分的含量优选为100质量ppm以下,更优选为50质量ppm以下,更加优选为10质量ppm以下,特别优选为5质量ppm以下。
另外,润滑油基础油(1-A)中的氮成分的含量没有特别限制,但是优选为7质量ppm以下,更优选为5质量ppm以下,更优选为3质量ppm以下。如果氮成分的含量超过5质量ppm,那么热和氧化稳定性倾向于降低。予以说明,本发明中所说的氮成分是指依照JISK2609-1990测定的氮分。
另外,需要使润滑油基础油(1-B)的%Cp为70以上,优选为80以上,更优选为85以上,进一步优选为87以上,特别优选为90以上。另外,优选为99以下,更优选为96以下,进一步优选为95以下,特别优选为94以下。润滑油基础油的%Cp不足上述下限值的情况下,粘度-温度特性、热和氧化稳定性倾向于降低,进一步,在润滑油基础油中配合了添加剂的情况下该添加剂的效力倾向于降低。另外,如果润滑油基础油的%Cp超过上述上限值,那么低温流动性恶化并且添加剂的溶解性倾向于降低。
另外,需要使润滑油基础油(1-A)的%CA为2以下,更优选为1.5以下,更优选为1以下,特别优选为0.8以下,最优选为0.5以下。如果润滑油基础油的%CA超过上述上限值,那么粘度-温度特性、热和氧化稳定性倾向于降低。
另外,润滑油基础油(1-A)的%CN优选为30以下,更优选为4~25、更优选为5~13、特别优选为5~8。如果润滑油基础油的%CN超过上述上限值,那么粘度-温度特性、热和氧化稳定性以及摩擦特性倾向于降低。另外,如果%CN不足上述下限值,那么添加剂的溶解性倾向于降低。予以说明,本发明中所说的“%CN”是指,通过ASTMD3238-85的方法(n-d-M环分析)求出的、环烷碳原子数相对于总碳原子数的百分率。
另外,就润滑油基础油(1-A)中的饱和成分的含量而言,只要100℃下的运动粘度以及%Cp以及%CA满足上述条件就没有特别限制,但是以润滑油基础油总量为基准,优选为90质量%以上,优选为95质量%以上,更优选为99质量%以上,另外,环状饱和成分在该饱和成分中所占的比例优选为40质量%以下,优选为35质量%以下,优选为30质量%以下,更优选为25质量%以下,更优选为21质量%以下。另外,环状饱和成分在该饱和成分中所占的比例优选为5质量%以上,更优选为10质量%以上。通过使饱和成分的含量以及环状饱和成分在该饱和成分中所占的比例分别满足上述条件,可提高粘度-温度特性以及热和氧化稳定性,另外,在该润滑油基础油中配合了添加剂的情况下,可以将该添加剂充分稳定地溶解保持于润滑油基础油中并且以更高水准显现该添加剂的功能。进一步,根据本发明,可改善润滑油基础油自身的摩擦特性,其结果,可实现摩擦减低效果的提高、进而实现节能性的提高。
予以说明,本发明中所说的饱和成分根据前述ASTMD2007-93中记载的方法测定。
另外,就润滑油基础油(1-A)中的芳香族成分而言,只要100℃下的运动粘度、%Cp以及%CA满足上述条件就没有特别限制,但是以润滑油基础油总量为基准,优选为5质量%以下,更优选为4质量%以下,更优选为3质量%以下,特别优选为2质量%以下,另外,优选为0.1质量%以上,更优选为0.5质量%以上,更优选为1质量%以上,特别优选为1.5质量%以上。如果芳香族成分的含量超过上述上限值,那么粘度-温度特性、热和氧化稳定性和摩擦特性、以及挥发防止性和低温粘度特性倾向于降低,进一步,在润滑油基础油中配合了添加剂的情况下该添加剂的效力倾向于降低。另外,本发明的润滑油基础油也可以不含芳香族成分,但是通过将芳香族成分的含量设为上述下限值以上,可进一步提高添加剂的溶解性。
予以说明,本发明中所说的芳香族成分是指依照ASTMD2007-93测定的值。
第1实施方式的润滑油组合物中,作为润滑油基础油,可单独使用润滑油基础油(1-A),另外,也可将润滑油基础油(1-A)与其它润滑油基础油的1种或2种以上合用。予以说明,合用润滑油基础油(1-A)和其它基础油的情况下,润滑油基础油(1-A)在这些混合基础油中所占的比例优选为30质量%以上,更优选为50质量%以上,更加优选为70质量%以上。
作为与润滑油基础油(1-A)合用的其它的基础油,没有特别限制,但是作为矿物油系基础油,例如列举出:100℃下的运动粘度为1~100mm2/s,并且%Cp以及%CA不满足上述条件的溶剂精制矿物油、加氢裂化矿物油、氢化精制矿物油、溶剂脱蜡基础油等。
另外,作为合成系基础油,列举出100℃下的运动粘度不满足上述条件的聚α-烯烃或其氢化物、异丁烯低聚物或其氢化物、异构烷烃、烷基苯、烷基萘、二酯(戊二酸二(十三烷基)酯、已二酸二(2-乙基己基)酯、已二酸二异癸酯、已二酸二(十三烷基)酯、癸二酸二-2(乙基己基)酯等)、多元醇酯(三羟甲基丙烷辛酸酯、三羟甲基丙烷壬酸酯、季戊四醇2-乙基己酸酯、季戊四醇壬酸酯等)、聚氧化亚烷基二醇、二烷基二苯基醚、多苯基醚等;其中优选聚α-烯烃。作为聚α-烯烃,典型地列举出:碳原子数2~32、优选为6~16的α-烯烃的低聚物或共聚低聚物(1-辛烯低聚物、癸烯低聚物、乙烯-丙烯共聚低聚物等)以及它们的氢化物。
另外,就第1实施方式的润滑油组合物中所含的粘度指数提高剂(1-B)而言,只要满足重均分子量为100,000以上、重均分子量与PSSI之比为1.0×104以上的条件,则化合物的形态为任意。作为具体的化合物,可列举出:非分散型或分散型聚(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯-二烯氢化共聚物、非分散型或分散型乙烯-α-烯烃共聚物或其氢化物、聚异丁烯或其氢化物、苯乙烯-马来酸酐酯共聚物、聚烷基苯乙烯以及(甲基)丙烯酸酯-烯烃共聚物或它们的混合物等。
可以用作粘度指数提高剂(1-B)的聚(甲基)丙烯酸酯系粘度指数提高剂(此处所说的聚(甲基)丙烯酸酯系是指聚丙烯酸酯系化合物以及聚甲基丙烯酸酯系化合物的总称)优选为,包含由下述通式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯单体(以下称为“单体M-1”。)的聚合性单体的聚合物。
[上述通式(1)中,R1表示氢或甲基,R2表示碳原子数1~200的直链状或支链状的烃基。]
由通式(1)所示的单体的1种的均聚物或其2种以上的共聚而获得的聚(甲基)丙烯酸酯系化合物是所谓的非分散型聚(甲基)丙烯酸酯,但本发明的聚(甲基)丙烯酸酯系化合物也可以为,通过使由通式(1)所示的单体与、选自通式(2)和(3)中的1种以上的单体(以下,分别称为“单体M-2”以及“单体M-3”。)共聚得到的所谓的分散型聚(甲基)丙烯酸酯。
[通式(2)中,R3表示氢原子或甲基,R4表示碳原子数1~18的亚烷基,E1表示含有1~2个氮原子、并含有0~2个氧原子的胺残基或杂环残基,a表示0或1。]
[通式(3)中,R5表示氢原子或甲基,E2表示含有1~2个氮原子、并含有0~2个氧原子的胺残基或杂环残基。]
作为E1以及E2所示的基团,具体可例示出:二甲基氨基、二乙基氨基、二丙基氨基、二丁基氨基、苯胺基、甲苯氨基、二甲代苯氨基、乙酰基氨基、苯甲酰基氨基、吗啉基、吡咯基、吡咯啉基、吡啶基、甲基吡啶基、吡咯烷基、哌啶基、醌基、吡咯烷酮基、吡咯烷酮子基、咪唑啉基、以及吡嗪基等。
作为单体M-2、单体M-3的优选实例,具体可例示出:甲基丙烯酸二甲基氨基甲基酯、甲基丙烯酸二乙氨基甲基酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯、甲基丙烯酸二乙氨基乙基酯、2-甲基-5-乙烯基吡啶、甲基丙烯酸吗啉基甲基酯、甲基丙烯酸吗啉基乙基酯、N-乙烯基吡咯烷酮以及它们的混合物等。
对单体M-1与单体M-2~M-3的共聚物的共聚摩尔比没有特别限制,优选为M-1:M-2~M-3=99:1~80:20左右,更优选为98:2~85:15,进一步优选为95:5~90:10。
可以用作粘度指数提高剂(1-B)的苯乙烯-二烯氢化共聚物有,通过对苯乙烯与二烯的共聚物进行氢化而得到的化合物。作为二烯,具体使用丁二烯、异戊二烯等。特别优选为苯乙烯与异戊二烯的氢化共聚物。
可以用作粘度指数提高剂(1-B)的乙烯-α-烯烃共聚物或其氢化物有,乙烯与α-烯烃的共聚物或对该共聚物进行氢化而得到的化合物。作为α-烯烃,具体使用丙烯、异丁烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯等。就乙烯-α-烯烃共聚物而言,除了可以使用仅由烃形成的所谓的非分散型乙烯-α-烯烃共聚物外,还可使用使含氮化合物等极性化合物与共聚物进行反应而得到的所谓的分散型乙烯-α-烯烃共聚物。
粘度指数提高剂(1-B)的重均分子量(MW)为100,000以上,优选为200,000以上,进一步优选为300,000以上,特别优选为400,000以上。另外,优选为1,000,000以下,更优选为800,000以下,进一步优选为600,000以下,特别优选为500,000以下。在重均分子量不足100,000的情况下,溶解于润滑油基础油的情况下的粘度指数提高效果小并且省燃耗性、低温粘度特性低劣,而且存在成本上升的可能,在重均分子量超过1,000,000的情况下,存在剪切稳定性、在润滑油基础油中的溶解性、贮藏稳定性变差的可能。
粘度指数提高剂(1-B)的PSSI(永久性剪切稳定性指数)优选为20以下,更优选为15以下,更优选为10以下,进一步优选为8以下,特别优选为6以下。在PSSI超过20的情况下,剪切稳定性恶化,因而需要提高初始的运动粘度,存在使省燃耗性恶化的可能。另外,在PSSI不足1的情况下,溶解于润滑油基础油的情况下的粘度指数提高效果小,省燃耗性、低温粘度特性低劣,而且存在成本上升的可能。
粘度指数提高剂(1-B)的重均分子量与PSSI之比(MW/PSSI)为1.0×104以上,优选为2.0×104以上,更优选为5.0×104以上,更优选为8.0×104以上,特别优选为10×104以上。在MW/PSSI不足1.0×104的情况下,存在省燃耗性、低温起动性即粘度温度特性、低温粘度特性恶化的可能。
粘度指数提高剂(1-B)的重均分子量(MW)与数均分子量(MN)之比(MW/MN)优选为5.0以下,更优选为4.0以下,进一步优选为3.5以下,特别优选为3.0以下。另外,MW/MN优选为1.0以上,更优选为2.0以上,进一步优选为2.5以上,特别优选为2.6以上。如果MW/MN变为4.0以上或1.0以下,那么溶解性和粘度温度特性的提高效果恶化,从而存在无法维持充分的贮藏稳定性、省燃耗性的可能。
第1实施方式的润滑油组合物中的粘度指数提高剂的含量以组合物总量为基准为0.1~50质量%,优选为0.5~20质量%、更优选为1.0~15质量%、进一步优选为1.5~12质量%。在含量少于0.1质量%的情况下存在低温特性变得不充分的可能,另外在含量超过50质量%的情况下存在组合物的剪切稳定性恶化的可能。
为了提高省燃耗性能,可在第1实施方式的润滑油组合物中进一步含有选自有机钼化合物以及无灰摩擦调整剂中的摩擦调整剂。
作为第1实施方式中使用的有机钼化合物,列举出:二硫代磷酸钼、二硫代氨基甲酸钼等含硫的有机钼化合物。
第1实施方式的润滑油组合物中,使用有机钼化合物的情况下,其含量没有特别限制,但是以组合物总量为基准,以钼元素换算,优选为0.001质量%以上,更优选为0.005质量%以上,更优选为0.01质量%以上,特别优选为0.02质量%以上,另外,优选为0.2质量%以下,更优选为0.1质量%以下,进一步优选为0.07质量%以下,特别优选为0.05质量%以下。其含量不足0.001质量%的情况下,存在如下倾向:润滑油组合物的热和氧化稳定性变得不充分,特别是不能长时间维持优异的清洁性。另一方面,含量超过0.2质量%的情况下,无法获得与含量相称的效果,另外,润滑油组合物的贮藏稳定性倾向于降低。
作为第1实施方式中使用的无灰摩擦调整剂,可使用通常用作润滑油用摩擦调整剂的任意化合物,例如列举出:在分子中具有至少1个碳原子数6~30的烷基或烯基、特别是碳原子数6~30的直链烷基或直链烯基的,胺化合物、脂肪酸酯、脂肪酰胺、脂肪酸、脂肪族醇、脂肪族醚等无灰摩擦调整剂等。另外列举出:选自由下述通式(4)和(5)所示的含氮化合物及其酸改性衍生物组成的组中的1种以上的化合物,国际公开第2005/037967号小册子中例示的各种无灰摩擦调整剂。
[在通式(4)中,R6为碳原子数1~30的烃基或具有功能性的碳原子数1~30的烃基,优选为碳原子数10~30的烃基或具有功能性的碳原子数10~30的烃基,更优选为碳原子数12~20的烷基、烯基或具有功能性的烃基,特别优选为碳原子数12~20的烯基;R7及R8各自分别为碳原子数1~30的烃基、具有功能性的碳原子数1~30的烃基或氢,优选为碳原子数1~10的烃基、具有功能性的碳原子数1~10的烃基或氢,进一步优选为碳原子数1~4的烃基或氢,更优选为氢;X表示氧或硫、优选表示氧。]
[通式(5)中,R9为碳原子数1~30的烃基或具有功能性的碳原子数1~30的烃基,优选为碳原子数10~30的烃基或具有功能性的碳原子数10~30的烃基,更优选为碳原子数12~20的烷基、烯基或具有功能性的烃基,特别优选为碳原子数12~20的烯基;R10、R11及R12各自分别为碳原子数1~30的烃基、具有功能性的碳原子数1~30的烃基或氢,优选为碳原子数1~10的烃基、具有功能性的碳原子数1~10的烃基或氢,更优选为碳原子数1~4的烃基或氢、进一步优选为氢。]
作为通式(5)所示的含氮化合物,具体为具有碳原子数1~30的烃基或具有功能性的碳原子数1~30的烃基的酰肼及其衍生物。R9为碳原子数1~30的烃基或具有功能性的碳原子数1~30的烃基、R10~R12为氢的情况下,通式(5)所示的含氮化合物是具有碳原子数1~30的烃基或具有功能性的碳原子数1~30的烃基的酰肼;R9、以及R10~R12中任一个为碳原子数1~30的烃基或具有功能性的碳原子数1~30的烃基、R10~R12的其它几个为氢的情况下,是具有碳原子数1~30的烃基或具有功能性的碳原子数1~30的烃基的N-烃基酰肼。
在第1实施方式的润滑油组合物中使用无灰摩擦调整剂的情况下,以组合物总量为基准,无灰摩擦调整剂的含量优选为0.01质量%以上,更优选为0.1质量%以上,更优选为0.3质量%以上,另外,优选为3质量%以下,更优选为2质量%以下,更优选为1质量%以下。无灰摩擦调整剂的含量不足0.01质量%时,基于其添加的摩擦减低效果倾向于变得不充分,另外超过3质量%时,易于阻碍耐磨耗性添加剂等的效果,或者添加剂的溶解性倾向于恶化。
在第1实施方式中,可仅使用有机钼化合物或无灰摩擦调整剂中的任一个,也可合用两者,但是更优选使用无灰摩擦调整剂。
在第1实施方式的润滑油组合物中,为了进一步提高其性能,可根据其目的而含有一般用于润滑油的任意添加剂。作为这样的添加剂,例如可列举出:金属系清洁剂、无灰分散剂、抗氧化剂、防磨耗剂(或极压剂)、防腐蚀剂、防锈剂、倾点下降剂、抗乳化剂、金属减活剂、消泡剂等添加剂等。
作为金属系清洁剂,列举出:碱金属磺酸盐或碱土金属磺酸盐、碱金属酚盐或碱土金属酚盐、以及碱金属水杨酸盐或碱土金属水杨酸盐等正盐、碱式盐或过碱性盐等。第1实施方式中,可优选使用选自由它们组成的组中的1种或2种以上的碱金属或碱土金属系清洁剂、特别优选使用碱土金属系清洁剂。特别优选镁盐和/或钙盐,更优选使用钙盐。
作为无灰分散剂,可使用润滑油中使用的任意的无灰分散剂,例如列举出:在分子中具有至少1个碳原子数40~400的直链或支链状的烷基或烯基的单琥珀酰亚胺或双琥珀酰亚胺、在分子中具有至少1个碳原子数40~400的烷基或烯基的苄胺、或者在分子中具有至少1个碳原子数40~400的烷基或烯基的多胺、或者它们的基于硼化合物、羧酸、磷酸等而得到的改性物等。在使用时可配合从它们之中任意选择的1种或者2种以上。
作为抗氧化剂,列举出:酚系、胺系等无灰抗氧化剂、铜系、钼系等金属系抗氧化剂。具体而言,例如作为酚系无灰抗氧化剂,列举出4,4’-亚甲基-双(2,6-二(叔丁基)苯酚)、4,4’-双(2,6-二(叔丁基)苯酚)等;作为胺系无灰抗氧化剂,列举出苯基-α-萘基胺、烷基苯基-α-萘基胺、二烷基二苯基胺等。
作为防磨耗剂(或极压剂),可使用润滑油中使用的任意的防磨耗剂·极压剂。例如,可使用硫系、磷系、硫-磷系的极压剂等,具体列举出:亚磷酸酯类、硫代亚磷酸酯类、二硫代亚磷酸酯类、三硫代亚磷酸酯类、磷酸酯类、硫代磷酸酯类、二硫代磷酸酯类、三硫代磷酸酯类、它们的胺盐、它们的金属盐、它们的衍生物、二硫代氨基甲酸盐、二硫代氨基甲酸锌、二硫代氨基甲酸钼、二硫化物类、聚硫化物类、硫化烯烃类、硫化油脂类等。它们之中优选添加硫系极压剂,特别优选硫化油脂。
作为防腐蚀剂,例如列举出:苯并三唑系化合物、甲基苯并三唑系化合物、噻二唑系化合物、或咪唑系化合物等。
作为防锈剂,例如列举出:石油磺酸酯、烷基苯磺酸酯、二壬基萘磺酸酯、烯基琥珀酸酯、或多元醇酯等。
作为倾点下降剂,例如可使用适合于所使用的润滑油基础油的聚甲基丙烯酸酯系的聚合物等。
作为抗乳化剂,例如列举出:聚氧化亚乙基烷基醚、聚氧化亚乙基烷基苯基醚、或聚氧化亚乙基烷基萘基醚等聚亚烷基二醇系非离子系表面活性剂等。
作为金属减活剂,例如列举出:咪唑啉、嘧啶衍生物、烷基噻二唑、巯基苯并噻唑、苯并三唑或其衍生物、1,3,4-噻二唑聚硫醚、1,3,4-噻二唑基-2,5-双二烷基二硫代氨基甲酸酯、2-(烷基二硫代)苯并咪唑、或β-(邻羧基苄基硫基)丙腈等。
作为消泡剂,例如列举出:在25℃下的运动粘度为1,000~100,000mm2/s的硅油、烯基琥珀酸衍生物、多羟基脂肪族醇与长链脂肪酸的酯、水杨酸甲酯与邻羟基苄醇等。
在本发明的润滑油组合物中含有这些添加剂的情况下,以组合物总量为基准,其含量分别为0.01~10质量%。
第1实施方式的润滑油组合物在100℃下的运动粘度为9.0~12.5mm2/s,100℃下的运动粘度的下限优选为9.1mm2/s以上,更优选为9.3mm2/s以上。另外,第1实施方式的润滑油组合物在100℃下的运动粘度的上限优选为11mm2/s以下,更优选为10mm2/s以下。在100℃下的运动粘度不足9.0mm2/s的情况下,存在招致润滑性不足的可能,在超过12.5mm2/s的情况下存在无法获得必需的低温粘度以及充分的省燃耗性能的可能。
第1实施方式的润滑油组合物在40℃下的运动粘度优选为30~55mm2/s,优选为31~50mm2/s、更优选为32~40mm2/s。在40℃下的运动粘度不足30mm2/s的情况下,存在招致润滑性不足的可能,在超过55mm2/s的情况下,存在无法获得必需的低温粘度以及充分的省燃耗性能的可能。
第1实施方式的润滑油组合物的粘度指数优选为150~350的范围,更优选为160以上,进一步优选为170以上,更优选为180以上。另外,优选为330以下,进一步优选为310以下,特别优选为300以下。在润滑油组合物的粘度指数不足150的情况下,存在难以一边维持150℃HTHS粘度、一边提高省燃耗性的可能,以及存在难以减低-30℃以下时的低温粘度的可能。另外,在润滑油组合物的粘度指数为350以上的情况下,有可能因低温流动性恶化、以及添加剂的溶解性、与密封材料的适合性不足而导致产生不良现象。
第1实施方式的润滑油组合物在150℃下的HTHS粘度的下限为2.8mPa·s以上,优选为2.85mPa·s以上,更优选为2.9mPa·s以上,进一步优选为2.95mPa·s以上,特别优选为3.0mPa·s以上。第1实施方式的润滑油组合物在150℃下的HTHS粘度的上限优选为3.4mPa·s以下,更优选为3.35mPa·s以下,进一步优选为3.3mPa·s以下,特别优选为3.25mPa·s以下。在150℃下的HTHS粘度不足2.8mPa·s的情况下,存在招致润滑性不足的可能,在超过3.4mPa·s的情况下存在无法获得必需的低温粘度以及充分的省燃耗性能的可能。
第1实施方式的润滑油组合物在100℃下的HTHS粘度的下限优选为3.0mPa·s以上,更优选为4.0mPa·s以上,进一步优选为4.5mPa·s以上,特别优选为5.0mPa·s以上,最优选为5.5mPa·s以上。另外,第1实施方式的润滑油组合物在100℃下的HTHS粘度的上限优选为8.0mPa·s以下,更优选为7.5mPa·s以下,进一步优选为7.0mPa·s以下,特别优选为6.5mPa·s以下。在100℃下的运动粘度不足3.0mPa·s的情况下,存在招致润滑性不足的可能;在超过8.0mPa·s的情况下存在无法获得必需的低温粘度以及充分的省燃耗性能的可能。
另外,第1实施方式的润滑油组合物在150℃下的HTHS粘度与100℃下的HTHS粘度之比(150℃下的HTHS粘度/100℃下的HTHS粘度)优选为0.43以上,更优选为0.45以上,进一步优选为0.48以上,特别优选为0.50以上。该比不足0.43时,粘度温度特性恶化,因而存在无法获得充分的省燃耗性能的可能。
[第2实施方式]
本发明的第2实施方式的润滑油组合物含有:100℃下的运动粘度为1~6mm2/s、%Cp为70以上、且%CA为2以下的润滑油基础油(以下称为“润滑油基础油(2-A)”),PSSI为20以下的烃系粘度指数提高剂(以下称为“烃系粘度指数提高剂(2-B)”),以及聚(甲基)丙烯酸酯系粘度指数提高剂(以下称为“聚(甲基)丙烯酸酯系粘度指数提高剂(2-C)”)。
润滑油基础油(2-A)在100℃下的运动粘度为6mm2/s以下,优选为5.7mm2/s以下,更优选为5.5mm2/s以下,进一步优选为5.2mm2/s以下,特别优选为5.0mm2/s以下,最优选为4.5mm2/s以下。另一方面,该100℃下的运动粘度为1mm2/s以上,优选为1.5mm2/s以上,更优选为2mm2/s以上,进一步优选为2.5mm2/s以上,特别优选为3mm2/s以上,最优选为3.5mm2/s以上。在润滑油基础油成分的100℃下的运动粘度超过6mm2/s时,低温粘度特性恶化,另外存在无法获得充分的省燃耗性的可能;在1mm2/s以下的情况下,润滑部位的油膜形成不充分,因此润滑性低劣,另外存在润滑油组合物的蒸发损耗变大的可能。
予以说明,就润滑油基础油(2-A)而言,100℃下的运动粘度为1~6mm2/s这一点上与润滑油基础油(1-A)不同,但是其它的性状、制造方法、精制方法、优选的实例等与润滑油基础油(1-A)的情况相同。因此,此处省略重复说明。
另外,第2实施方式的润滑油组合物中,作为润滑油基础油,可单独使用润滑油基础油(2-A),另外,也可将润滑油基础油(2-A)与其它的基础油的1种或2种以上合用。予以说明,合用润滑油基础油(2-A)和其它的基础油的情况下,润滑油基础油(2-A)在这些混合基础油中所占的比例优选为30质量%以上,更优选为50质量%以上,更加优选为70质量%以上。作为与润滑油基础油(2-A)合用的其它的基础油,可列举出:第1实施方式的说明中所例示的、与润滑油基础油(1-A)合用的矿物油系基础油以及合成系基础油。
另外,第2实施方式的润滑油组合物中所含的烃系粘度指数提高剂(2-B)只要满足PSSI为20以下这样的条件,则化合物的形态为任意。作为具体的化合物,可列举出:苯乙烯-二烯氢化共聚物、乙烯-α-烯烃共聚物或其氢化物、聚异丁烯或其氢化物、以及聚烷基苯乙烯或它们的混合物等。
苯乙烯-二烯氢化共聚物为,通过对苯乙烯与二烯的共聚物进行氢化而得到的化合物。作为二烯,具体使用丁二烯、异戊二烯等。特别是优选苯乙烯与异戊二烯的氢化共聚物。
苯乙烯-二烯氢化共聚物的重均分子量(MW)优选为5,000以上,更优选为10,000以上,进一步优选为15,000以上。另外,优选为100,000以下,更优选为80,000以下,进一步优选为70,000以下。在重均分子量不足5,000的情况下,溶解于润滑油基础油的情况下的粘度指数提高效果小并且省燃耗性、低温粘度特性低劣,而且存在成本上升的可能;在重均分子量超过100,000的情况下,存在剪切稳定性、在润滑油基础油中的溶解性、贮藏稳定性变差的可能。
乙烯-α-烯烃共聚物或其氢化物为,乙烯与α-烯烃的共聚物或对该共聚物进行氢化而得到的化合物。作为α-烯烃,具体使用丙烯、异丁烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯等。
乙烯-α-烯烃共聚物或其氢化物的重均分子量(MW)优选为5,000以上,更优选为10,000以上,进一步优选为30,000以上。另外,优选为500,000以下,更优选为400,000以下,进一步优选为300,000以下。在重均分子量不足5,000的情况下,溶解于润滑油基础油的情况下的粘度指数提高效果小并且省燃耗性、低温粘度特性低劣,而且存在成本上升的可能,在重均分子量超过500,000的情况下,存在剪切稳定性、在润滑油基础油中的溶解性、贮藏稳定性变差的可能。
烃系粘度指数提高剂(2-B)的PSSI(永久性剪切稳定性指数)为20以下,优选为15以下,更优选为10以下,进一步优选为8以下,特别优选为6以下。另外,烃系粘度指数提高剂(A)的PSSI的下限优选为1以上,更优选为3以上。在PSSI超过20的情况下,剪切稳定性恶化,因而需要提高初始的运动粘度,存在使省燃耗性恶化的可能。另外,在PSSI不足1的情况下,溶解于润滑油基础油的情况下的粘度指数提高效果小,省燃耗性、低温粘度特性低劣,而且存在成本上升的可能。
另外,作为第2实施方式中的聚(甲基)丙烯酸酯系粘度指数提高剂(2-C),可优选使用第1实施方式中的粘度指数提高剂(1-B)的说明中所例示的聚(甲基)丙烯酸酯系粘度指数提高剂。此处,除了以下的不同点,省略重复的说明。
聚(甲基)丙烯酸酯系粘度指数提高剂(2-C)的重均分子量(MW)优选为5,000以上,更优选为10,000以上,进一步优选为20,000以上,特别优选为50,000以上。另外,优选为700,000以下,更优选为500,000以下,进一步优选为200,000以下,特别优选为100,000以下。在重均分子量不足5,000的情况下,溶解于润滑油基础油的情况下的粘度指数提高效果小并且省燃耗性、低温粘度特性低劣,而且存在成本上升的可能,在重均分子量超过1,000,000的情况下,存在剪切稳定性、在润滑油基础油中的溶解性、贮藏稳定性变差的可能。
另外,聚(甲基)丙烯酸酯系粘度指数提高剂(2-C)的PSSI的上限优选为50以下,更优选为40以下,进一步优选为30以下,特别优选为20以下,最优选为10以下。聚(甲基)丙烯酸酯系粘度指数提高剂(2-C)的PSSI的下限优选为1以上,更优选为3以上。在PSSI超过50的情况下,剪切稳定性恶化,因而需要提高初始的运动粘度,存在使省燃耗性恶化的可能。另外,在PSSI不足1的情况下,溶解于润滑油基础油的情况下的粘度指数提高效果小,省燃耗性、低温粘度特性低劣,而且存在成本上升的可能。
第2实施方式中,烃系粘度指数提高剂(2-B)以及聚(甲基)丙烯酸酯系粘度指数提高剂(2-C)的重均分子量与PSSI之比(MW/PSSI)分别优选为0.3×104以上,更优选为0.5×104以上,更优选为0.7×104以上,特别优选为1×104以上。在MW/PSSI不足0.3×104的情况下,存在省燃耗性、低温起动性即粘度温度特性、低温粘度特性恶化的可能。
另外,烃系粘度指数提高剂(2-B)以及聚(甲基)丙烯酸酯系粘度指数提高剂(2-C)的重均分子量(MW)与数均分子量(MN)之比(MW/MN)分别优选为5.0以下,更优选为4.0以下,进一步优选为3.5以下,特别优选为3.0以下。另外,MW/MN优选为1.0以上,更优选为2.0以上,进一步优选为2.5以上,特别优选为2.6以上。如果MW/MN为4.0以上或1.0以下,那么溶解性和粘度温度特性的提高效果恶化,从而存在无法维持充分的贮藏稳定性、省燃耗性的可能。
以组合物总量为基准,第2实施方式的润滑油组合物中的烃系粘度指数提高剂(2-B)的含量为0.1~15.0质量%,优选为0.5~13.0质量%、更优选为1.0~12.0质量%、进一步优选为1.5~11.0质量%。在含量少于0.1质量%的情况下,存在低温特性变得不充分的可能;另外在含量超过15.0质量%的情况下存在组合物的剪切稳定性恶化的可能。
以组合物总量为基准,本发明的润滑油组合物中的聚(甲基)丙烯酸酯系粘度指数提高剂(2-C)的含量为0.1~10.0质量%,优选为0.5~9.0质量%、更优选为1.0~8.0质量%、进一步优选为1.5~7.0质量%。在含量少于0.1质量%的情况下存在低温特性变得不充分的可能;另外在含量超过10.0质量%的情况下存在组合物的剪切稳定性恶化的可能。
第2实施方式的润滑油组合物中,为了提高省燃耗性能,可进一步含有选自有机钼化合物以及无灰摩擦调整剂中的摩擦调整剂。另外,第2实施方式的润滑油组合物中,为了进一步提高其性能,可根据其目的而进一步含有金属系清洁剂、无灰分散剂、抗氧化剂、防磨耗剂(或极压剂)、防腐蚀剂、防锈剂、倾点下降剂、抗乳化剂、金属减活剂、消泡剂等添加剂。这些添加剂的具体实例以及使用形态与第1实施方式的情况下同样,此处省略重复说明。
第2实施方式的润滑油组合物在100℃下的运动粘度优选为9.0~12mm2/s,优选为9.2mm2/s以上,更优选为9.4mm2/s以上。另外,第2实施方式的润滑油组合物在100℃下的运动粘度优选为11mm2/s以下,更优选为10.5mm2/s以下。在100℃下的运动粘度不足9.0mm2/s的情况下,存在招致润滑性不足的可能;在超过12mm2/s的情况下存在无法获得必需的低温粘度以及充分的省燃耗性能的可能。
第2实施方式的润滑油组合物在40℃下的运动粘度优选为45~55mm2/s,优选为46~54mm2/s、更优选为47~53mm2/s。40℃下的运动粘度不足45mm2/s的情况下,存在招致润滑性不足的可能;在超过55mm2/s的情况下存在无法获得必需的低温粘度以及充分的省燃耗性能的可能。
第2实施方式的润滑油组合物的粘度指数优选为150~350的范围,更优选为160以上,进一步优选为170以上,更优选为180以上。另外,优选为300以下,进一步优选为250以下,特别优选为200以下。润滑油组合物的粘度指数不足150的情况下,存在难以一边维持150℃HTHS粘度,一边提高省燃耗性的可能;进一步存在难以减低-30℃以下时的低温粘度的可能。另外,在润滑油组合物的粘度指数为350以上的情况下,有可能因低温流动性恶化、以及添加剂的溶解性、与密封材料的适合性不足而导致产生不良现象。
第2实施方式的润滑油组合物在150℃下的HTHS粘度的下限优选为2.8mPa·s以上,更优选为2.83mPa·s以上,进一步优选为2.86mPa·s以上,特别优选为2.88mPa·s以上。润滑油组合物在150℃下的HTHS粘度的上限优选为3.1mPa·s以下,更优选为3.05mPa·s以下,进一步优选为3.0mPa·s以下,特别优选为2.95mPa·s以下。150℃下的HTHS粘度不足2.8mPa·s的情况下,存在招致润滑性不足的可能;在超过3.1mPa·s的情况下存在无法获得必需的低温粘度以及充分的省燃耗性能的可能。
第2实施方式的润滑油组合物在100℃下的HTHS粘度的下限优选为3.0mPa·s以上,优选为4.0mPa·s以上,更优选为4.5mPa·s以上,特别优选为5.0mPa·s以上,最优选为5.2mPa·s以上。另外,第2实施方式的润滑油组合物在100℃下的HTHS粘度的上限优选为8.0mPa·s以下,优选为7.5mPa·s以下,更优选为7.0mPa·s以下,特别优选为6.5mPa·s以下。在100℃下的HTHS粘度不足3.0mPa·s的情况下,存在招致润滑性不足的可能;在超过8.0mPa·s的情况下存在无法获得必需的低温粘度以及充分的省燃耗性能的可能。此处所说的100℃下的HTHS粘度表示ASTMD4683中规定的100℃下的高温高剪切粘度。
另外,第2实施方式的润滑油组合物在150℃下的HTHS粘度与100℃下的HTHS粘度之比(150℃下的HTHS粘度/100℃下的HTHS粘度)优选为0.43以上,更优选为0.44以上,进一步优选为0.45以上,特别优选为0.46以上。该比值不足0.43时,由于粘度温度特性恶化,因而存在无法获得充分的省燃耗性能的可能。
就第1实施方式和第2实施方式的各润滑油组合物而言,省燃耗性和低温粘度优异,即使不使用聚-α-烯烃系基础油、酯系基础油等合成油、低粘度矿物油系基础油,也可以一边将150℃下的HTHS粘度维持于一定水平,一边减低可有效导致燃耗提高的润滑油在40℃以及100℃下的运动粘度以及100℃的HTHS粘度。具有这样的优异特性的第1实施方式的润滑油组合物可适宜用作:省燃耗汽油机油、省燃耗柴油机油等省燃耗机油。
实施例
以下,基于实施例和比较例进一步具体地说明本发明,但本发明不受以下实施例的任何限定。
(实施例1-1~1-3、比较例1-1~1-5)
在实施例1-1~1-3和比较例1-1~1-5中,分别使用以下所示的基础油及添加剂制备了润滑油组合物。将基础油X的性状示于表1中,将润滑油组合物的组成示于表2、3。
(基础油)
基础油X:通过蜡异构化制造的蜡异构化基础油
(粘度指数提高剂)
PMA-1:聚甲基丙烯酸酯、Mw=40×104、PSSI=3、Mw/PSSI=13.3×104
PMA-2:聚甲基丙烯酸酯、Mw=41.4×104、PSSI=4、Mw/PSSI=10.4×104
PMA-3:聚甲基丙烯酸酯、Mw=46.1×104、PSSI=4.2、Mw/PSSI=11.0×104
PMA-4:聚甲基丙烯酸酯、Mw=40×104、PSSI=45、Mw/PSSI=0.9×104
PMA-5:聚甲基丙烯酸酯、Mw=3×104、PSSI=5、Mw/PSSI=0.6×104
SDC-1:苯乙烯-异戊二烯共聚物、Mw=5×104、PSSI=10、Mw/PSSI=0.5×104
SDC-2:苯乙烯-异戊二烯共聚物、Mw=20×104、PSSI=25、Mw/PSSI=0.8×104
EPC-1:乙烯-丙烯共聚物、MW=20×104、PSSI=24、Mw/PSSI=0.8×104
EPC-2:乙烯-丙烯共聚物、MW=40×104、PSSI=50、Mw/PSSI=0.8×104
(其它添加剂)
DI添加剂:性能添加剂套装(包含金属系清洁剂、无灰分散剂、抗氧化剂、防磨耗剂、消泡剂等)
[润滑油组合物的评价]
对于实施例1-1~1-3和比较例1-1~1-6的各润滑油组合物,测定了40℃及100℃下的运动粘度、粘度指数、100℃以及150℃下的HTHS粘度。各物性值的测定通过以下的评价方法来进行。予以说明,各组合物按照剪切粘度为9.3mm2/s的方式配合。将所获得的结果示于表2、3。
(1)运动粘度:ASTMD-445
(2)粘度指数:JISK2283-1993
(3)剪切粘度(柴油喷嘴法):ASTMD-6278
(4)HTHS粘度:ASTMD4683
结果的判断基准为:一边将150℃下的HTHS粘度维持于2.9mPa·s以上,一边同时满足100℃下的HTHS粘度为6.0mPa·s以下以及40℃下的运动粘度为40mm2/s以下,且100℃下的运动粘度充分低。已知:如果不满足本条件,那么得不到发动机高速旋转时以及低速旋转时的燃耗性能。
[表1]
[表2]
[表3]
根据表2、3所示的结果可知,实施例1-1~1-3的润滑油组合物的150℃下的HTHS粘度充分高,40℃下的运动粘度、100℃下的运动粘度以及100℃下的HTHS粘度充分低。
(实施例2-1~2-2、比较例2-1~2-5)
实施例2-1~2-2和比较例2-1~2-5中,分别使用以下所示的基础油及添加剂制备了润滑油组合物。将基础油Y的性状示于表4,将润滑油组合物的组成示于表5、6。
(基础油)
基础油Y:通过加氢裂化制造的第III类基础油
(粘度指数提高剂)
A-1:苯乙烯-异戊二烯氢化共聚物、MW=50,000、PSSI=10
B-1:分散型聚甲基丙烯酸酯(含有甲基丙烯酸甲酯、通式(1)中的R2为碳原子数12的烷基的甲基丙烯酸酯、通式(1)中的R2为碳原子数13的烷基的甲基丙烯酸酯、通式(1)中的R2为碳原子数14的烷基的甲基丙烯酸酯以及通式(1)中的R2为碳原子数15的烷基的甲基丙烯酸酯以及甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的甲基丙烯酸酯的共聚物)
MW=80,000、Mw/Mn=2.7、PSSI=5
B-2:分散型聚甲基丙烯酸酯、MW=400,000、PSSI=50
C-1:乙烯-丙烯共聚物、MW=250,000、PSSI=24
(其它添加剂)
D:性能添加剂套装(包含金属系清洁剂、无灰分散剂、抗氧化剂、防磨耗剂、消泡剂等)
[润滑油组合物的评价]
对于实施例2-1~2-2和比较例2-1~2-5的各润滑油组合物,测定了40℃及100℃下的运动粘度、粘度指数、100℃以及150℃下的HTHS粘度。各物性值的测定通过以下的评价方法来进行。予以说明,各组合物按照剪切粘度为9.3mm2/s的方式配合。将所获得的结果示于表5、6。
(1)运动粘度:ASTMD-445
(2)粘度指数:JISK2283-1993
(3)剪切粘度(柴油喷嘴法):ASTMD-6278
(4)HTHS粘度:ASTMD4683
结果的判断基准为:一边将150℃下的HTHS粘度维持于2.9mPa·s以上,一边同时满足100℃下的HTHS粘度为6.5mPa·s以下以及40℃下的运动粘度为50mm2/s以下。已知:如果不满足本条件,那么得不到发动机高速旋转时以及低速旋转时的燃耗性能。
[表4]
[表5]
[表6]
根据表5、6所示的结果可知,实施例2-1~2-2的润滑油组合物的150℃下的HTHS粘度充分高,40℃下的运动粘度、100℃下的运动粘度以及100℃下的HTHS粘度充分低。
Claims (1)
1.一种润滑油组合物,其含有:
100℃下的运动粘度为1~6mm2/s、%Cp为70以上且%CA为2以下的润滑油基础油,
PSSI即永久剪切稳定性指数为20以下的烃系粘度指数提高剂,和,
重均分子量为10000以上且200000以下的聚(甲基)丙烯酸酯系粘度指数提高剂,
所述烃系粘度指数提高剂为重均分子量为15000以上且100000以下的苯乙烯-二烯氢化共聚物,或者,重均分子量为30000以上且500000以下的乙烯-α-烯烃共聚物或其氢化物和重均分子量为15000以上且100000以下的苯乙烯-二烯氢化共聚物的混合物,
以组合物总量为基准,所述烃系粘度指数提高剂的含量为0.1~15.0质量%,所述聚(甲基)丙烯酸酯系粘度指数提高剂的含量为0.1~10.0质量%,
所述润滑油组合物的100℃下的运动粘度为9~12mm2/s、150℃下的HTHS粘度即高温高剪切粘度为2.8~3.1mPa·s、粘度指数为150以上。
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