CN102260156A - 一种医药中间体对甲氧基苯丙酮的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种医药中间体对甲氧基苯丙酮的制备方法，以对甲氧基苯甲酸、丙酸为原料，在复合催化剂存在的条件下反应制得对甲氧基苯丙酮；所述复合催化剂是由铁粉、氧化锰和氧化钍构成，本发明采用对甲氧基苯甲酸与丙酸为原料，在复合催化剂作用下合成对甲氧基苯丙酮，分离提纯过程简单，反应时间短，产品收率高，使产品的收率达到71%以上，产品纯度高，能耗低，环境污染小，成本低，是实现工业化生产的较理想的工艺。
Description
技术领域
本发明涉及一种医药中间体对甲氧基苯丙酮的制备方法。
背景技术
对甲氧基苯丙酮是芳香族的不对称酮类化合物，白色结晶固体，熔点为27-28℃，沸点为273-275℃，对甲氧基苯丙酮是一种重要的具有结构构成作用的中间体。主要用作医药中间体，用于合成抗早产药利托君(1-(4-羟基苯基)-2-[2-(4-羟基苯基)乙胺基]丙醇)的关键中间体2-溴-4-甲氧基苯丙酮。
其化学名称为：对甲氧基苯丙酮
分子式：C10H12O2；分子量：164.2
分子结构式：
理化性质：外观为白色结晶体，熔点mp：27-28℃，沸点bp：273-275℃。
目前，对甲氧基苯丙酮已有的合成方法是苯甲醚与丙酰氯为原料的酰氯化法。因在酰氯代反应过程中易生成了沸点比较接近的间甲氧基苯丙酮和邻甲氧基苯丙酮的混合物，分离提纯困难，而且分离需采用溶剂法，操作过程既复杂，产品收率低。其它相关对甲氧基苯丙酮的合成方法，其结果均不够理想。也正因为该产品在合成方法上的特殊性和工艺过程中存在的一些难关，产品收率极低，从而造成产品成本居高不下。
发明内容
本发明的目的在于提供一种产品收率高的对甲氧基苯丙酮的制备方法。
本发明的技术解决方案是：
一种医药中间体对甲氧基苯丙酮的制备方法，以对甲氧基苯甲酸、丙酸为原料，在复合催化剂存在的条件下进行缩合反应和脱羧反应，同时用吸收溶剂吸收反应瓶溜出的产物，反应结束后，吸收溶剂吸收产物后的溶液为吸收液，将吸收液进行降温冷却、结晶，过滤得对甲氧基苯丙酮。
本发明的进一步改进在于：复合催化剂是由铁粉、氧化锰和氧化钍构成，其用量质量比为铁粉: 氧化锰: 氧化钍=1:0.45-0.90:0.01-0.15。
本发明的进一步改进在于：对甲氧基苯甲酸、丙酸、复合催化剂的用量比例按质量计为：对甲氧基苯甲酸:丙酸:复合催化剂=1:2.15~3.45: 0.25~0.62。
本发明的进一步改进在于：缩合反应温度为135-145℃、缩合反应时间为7-13h，脱羧反应温度为280-285℃，脱羧反应时间为1-2h。
本发明与现有技术相比具有以下优点：本发明采用对甲氧基苯甲酸与丙酸为原料，在复合催化剂作用下合成对甲氧基苯丙酮，分离提纯过程简单，反应时间短，产品的收率达到71%以上，产品纯度高，能耗低，环境污染小，成本低，是实现工业化生产的较理想的工艺。
具体实施方式：
为了加深对本发明的理解，下面将结合实施例对本发明作进一步详述，下列实施例仅用于解释本发明，并不构成对本发明保护范围的限定。
一种医药中间体对甲氧基苯丙酮的制备方法，以对甲氧基苯甲酸、丙酸为原料，在复合催化剂存在的条件下进行缩合和脱羧反应，同时用95%乙醇溶液吸收反应瓶溜出的产物，反应结束后，将吸收液进行降温冷却、结晶，过滤得对甲氧基苯丙酮，所述复合催化剂是由铁粉、氧化锰和氧化钍组成，其用量质量比为铁粉:氧化锰:复合氧化钍=1:0.45-0.90:0.01-0.15。
实施例1：
在装有电动搅拌器、回流冷凝器和温度计的四口反应瓶中，依次加入对甲氧基苯甲酸15.2g，丙酸44.4g，复合催化剂7.5g，加料后，开启搅拌，控制缩合反应温度为135-145℃左右，通过搅拌进行缩合反应7-13h，蒸馏出过量的丙酸，温度继续上升，直到275℃时开始有气体逸出，在275-285℃温度条件下进行脱羧反应，同时用95%乙醇溶液吸收逸出的气体及馏出的液体，经过1-2h后四口反应瓶中已无液体馏出则停止反应，然后冷却、结晶，得对甲氧基苯丙酮产品，对甲氧基苯丙酮的收率达到71.25％，熔点为27-28℃。
实施例2：
在装有电动搅拌器、回流冷凝器和温度计的四口反应瓶中，依次加入对甲氧基苯甲酸15.2g，丙酸51.8g，复合催化剂7.5g，加料后，开启搅拌，控制缩合反应温度为135-145℃左右，通过搅拌进行缩合反应7-13h，蒸馏出过量的丙酸，温度继续上升，直到275℃时开始有气体逸出，在275-285℃温度条件下进行脱羧反应，同时用95%乙醇溶液吸收逸出的气体及馏出的液体，经过1-2h后四口反应瓶中已无液体馏出则停止反应，然后冷却、结晶，得对甲氧基苯丙酮产品，对甲氧基苯丙酮的收率达到71.05％，熔点为27-28℃。
实施例3：
在装有电动搅拌器、回流冷凝器和温度计的四口反应瓶中，依次加入对甲氧基苯甲酸15.2g，丙酸59.2g，复合催化剂7.5g，加料后，开启搅拌，控制缩合反应温度为135-145℃左右，通过搅拌进行缩合反应7-13h，蒸馏出过量的丙酸，温度继续上升，直到275℃时开始有气体逸出，在275-285℃温度条件下进行脱羧反应，同时用95%乙醇溶液吸收逸出的气体及馏出的液体，经过1-2h后四口反应瓶中已无液体馏出则停止反应，然后冷却、结晶，得对甲氧基苯丙酮产品，对甲氧基苯丙酮的收率达到71.68％，熔点为27-28℃。
实施例4：
在装有电动搅拌器、回流冷凝器和温度计的四口反应瓶中，依次加入对甲氧基苯甲酸15.2g，丙酸44.4g，复合催化剂9.0g，加料后，开启搅拌，控制缩合反应温度为135-145℃左右，通过搅拌进行缩合反应7-13h，蒸馏出过量的丙酸，温度继续上升，直到275℃时开始有气体逸出，在275-285℃温度条件下进行脱羧反应，同时用95%乙醇溶液吸收逸出的气体及馏出的液体，经过1-2h后四口反应瓶中已无液体馏出则停止反应，然后冷却、结晶，得对甲氧基苯丙酮产品，对甲氧基苯丙酮的收率达到71.10％，熔点为27-28℃。
实施例5：
在装有电动搅拌器、回流冷凝器和温度计的四口反应瓶中，依次加入对甲氧基苯甲酸15.2g，丙酸44.4g，复合催化剂10.5g，加料后，开启搅拌，控制缩合反应温度为135-145℃左右，通过搅拌进行缩合反应7-13h，蒸馏出过量的丙酸，温度继续上升，直到275℃时开始有气体逸出，在275-285℃温度条件下进行脱羧反应，同时用95%乙醇溶液吸收逸出的气体及馏出的液体，经过1-2h后四口反应瓶中已无液体馏出则停止反应，然后冷却、结晶，得对甲氧基苯丙酮产品，对甲氧基苯丙酮的收率达到71.42％，熔点为27-28℃。
本发明采用对甲氧基苯甲酸与丙酸为原料，在复合催化剂作用下合成对甲氧基苯丙酮，简化了分离提纯过程，反应时间短，产品收率高，使产品的收率达到71%以上，产品纯度高，能耗低，环境污染小，成本低，是实现工业化生产的较理想的工艺。
Claims (6)
1.一种医药中间体对甲氧基苯丙酮的制备方法，其特征是：以对甲氧基苯甲酸、丙酸为原料，在复合催化剂存在的条件下进行缩合反应和脱羧反应，同时用吸收溶剂吸收反应瓶溜出的产物，反应结束后，吸收溶剂吸收产物后的溶液为吸收液，将吸收液进行降温冷却、结晶，过滤得对甲氧基苯丙酮。
2.根据权利要求1所述一种医药中间体对甲氧基苯丙酮的制备方法，其特征是：所述对甲氧基苯甲酸、丙酸、复合催化剂的用量比例按质量计为：对甲氧基苯甲酸:丙酸:复合催化剂=1:2.15~3.45: 0.25~0.62。
3.根据权利要求1或2所述一种医药中间体对甲氧基苯丙酮的制备方法，其特征是：所述复合催化剂是由铁粉、氧化锰和氧化钍组成，其用量比例按质量计为铁粉: 氧化锰: 氧化钍=1:0.45-0.90:0.01-0.15。
4.根据权利要求1-3任一项所述一种医药中间体对甲氧基苯丙酮的制备方法，其特征是：所述吸收溶剂为95%乙醇或甲醇，优选95%乙醇。
5.根据权利要求1所述一种医药中间体对甲氧基苯丙酮的制备方法，其特征是：所述缩合反应温度为135-145℃、缩合反应时间为7-13h。
6.根据权利要求1所述一种医药中间体对甲氧基苯丙酮的制备方法，其特征是：所述脱羧反应温度为275-285℃，脱羧反应时间为1-2h。
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20111130 |