Cinétique des Réacteurs Homogènes
Cinétique des Réacteurs Homogènes
Travaux Dirigés
REACTEURS HOMOGENES
FACULTE DE GENIE MÉCANIQUE ET GENIE DES PROCEDES
Filière : GENIE DES PROCEDES.
Département : Génie Chimique et Cryogénie
nlalaoui@[Link] mansouri@[Link]
nadia_bendjaballah@[Link] assiamansouri91@[Link]
S c i e n c e Te c h n o l o g y E n g i n e e r i n g A r t s M a t h e m a t i c s
SERIE N°01
Rappel Cinétique
Exercice 01
Ts 650C
Pts 5atm
1
Expression du débit en fonction de l’avancement χ:
F0 Fi 0 F0 PH3 ;
2
[Link] du débit volumique a la sortie :
1 (650 273)
0, 67 0, 67
5 273
3 1 3
( ) 1
2 4 4
3/ 4
0, 3 0, 3
nI 1 (0, 6 / 0, 4)
1
n0
Fi ni
Avec yi S .O ; yi
FT nT
iR
iP
3/ 4
0,3 0,3
yI FT 1 (0, 6 / 0, 4)
1
y0 FT
F0 Fi 0 F0 PH3
Donc
X PH3
3
1. Calcule du débit volumique a la sortie :
T0 0C
TPN : Qs 50 m3 h 0, 67 (1 0, 3 0, 7)
P0 1atm
d ' ou Qs 40,54 m3 h
???
Fi Fi 0 i F0 Comme F0 ( FPH3 )0
( FPH 3 ) s FPH 3 0 F0 FPH3 ( FPH 3 ) 0 (1 )
( FP 4 ) s (1 / 4) F0 ( FP 4 ) s (1/ 4)( FPH 3 ) 0
(***)
( FH 2 ) s (3 / 2) F0 ( FH 2 ) s (3 / 2)( FPH 3 ) 0
F F y F F F y F 5
Is I0 0I T0 Is I0 0 I T0
2. Calcule des pressions partielles a la sortie :
PT0 Q0
( FPH3 )0 yPH 3 FT0 FT0 (****)
0
R T0
Fis
FPH3 ( FPH3 )0 (1 ) Pis PT ()
FT s
6
On remplace (****) et (***) et (**) dans (*)
PT Q0 RTs
On obtient : PPH3 yPH 3 PTs (1 )
s 0
RT0 PTs Qs
De même pour: Fis
PT Q0 RTs Pis PT ()
PP4 (1/ 4) yPH 3 PTs FT s
s 0
RT0 PTs Qs
PT Q0 RTs
PH 2 (3 / 2) yPH 3 PTs
s 0
RT0 PTs Qs
PT 0Q0
PI s y0 I PTs
RT0
P P i PH 3s PP4 PH PI s 5 atm
s 2s
7
3. Calcule des concentrations :
PV nRT S .F
PT Q FT RT S .O
F
P RT
Q
Pis Cis RTs
Pis
Cis
RTs
8
Exercice 5
CO ( g ) 2 H 2 ( g )
CH 3OH ( g )
A 2B
C
t 0 nA 0 nB0 0
t0 nA 0 nB0 2
9
1 Calcule de Constante d’équilibre Kp ? : ni
G.P : PV nRT Pi RT Pi Ci RT
V
Kp
Cc
CH 3OH
2
2 2
C AC B CO H
P P P P
C C A A , CB B , Cc c
RT RT RT RT Pi ?
Pc
RT Pc Kp Pc Donc faut trouver Pi f ( )
Kp 2
2
RT
Kp 2
PA PB PA ( PB ) RT P P
A B
RT RT
ni ni 0 i
Pi ni avec
yi Pi yi PT et
Pi PT
PT nT
10
1 Calcule de Constante d’équilibre Kp ? :
nCO 1
nH 2 1 2 nH 2 nCO0 1 mole
0
Pc
Kp
nCH 3OH nT nCO nH 2 nCH 3OH 2(1 ) PA PB 2
On remplace dans l’expression de Kp
nCH3OH
PCH3OH PT PT
nT 2(1 )
nCO 1 PT
PCO PT 2(1 ) 1 4 (1 )
PT (*) K p
Kp
nT 2(1 ) 1 1 2
2
PT (1 2 ) 2
nH 2 PT PT
1 2 2(1 ) 2(1 )
PH 2 PT PT avec PT 1 atm
nT 2(1 )
11
2 Solution de l’équation
4 (1 )
Kp
(1 2 ) 2
K p (1 2 ) 2 4 (1 )
(4 K p 4) 2 (4 K p 4) K p 0
16( K p 1) 2 4 4 ( K p 1) K p 16(1 K p ) 0
deux solutions
4( K p 1) 4( K p 1)
1 ; 2
8 ( K p 1) 8 ( K p 1)
12
3 Calcul de la valeur de Kp a T = 450K
d ln Kp (T ) H R (T )
La relation thermodynamique 2
dT RT
KpT T
1 H R (T )
KpT0
d ln Kp (T )
R T0 T 2
dT
Température standard
H R f (T ) Expression a trouver ?
T
1 H R (T )
ln KpT ln KpT0 2
dT
R T0 T 13
T
3 Calcule de la valeur de Kp a T = 450K H R (T ) H R (T0 ) Cp dT
0
T0
T
H R 0 (298) Cp dT
avec :
T0
T
H R (T ) 90 43 dT 90 43(T T0 ) 90 43T 43T0
T0
H R (T ) 96536 J / mole
14
3 T
Calcul de la valeur de Kp a T = 450K 1 H R (T )
ln KpT ln KpT0 2
dT
T
R T0 T
1 90 103 43T 43T0
(ln K p )T (ln K p )T0 2
dT
R T0 T
450
1 90 10 3
43T0
43ln T
R T T 298
450
1 77186
(ln K p )T (ln K p )T0 43ln T
R T 298
???
( K p )T
4359, 008 ( K p )T ( K p )T0 4359, 008 15
( K p )T0
???
GR0 / RT0
On a : K p0 e , GR0 ?
24440
9,8573
K p 0 19097.25
K p0 e 8,32 (298)
e
( K p )T 0, 061 16
4
Taux de conversion de l’hydrogène a l’équilibre
4( K p 1)
1 ;
ni 0 X i i 8 ( K p 1)
1
nH 2 0 1 2 0 0, 014
2
ni 0 ni ni 0 (ni 0 i 0 ) i 0 2
Xi
ni 0 ni 0 ni 0 ni 0
X H 2 2 0, 028 2,8%
17
Bilan de matière dans les réacteurs idéaux
SERIE N°02
Exercice 01
La réaction suivante est réalisée dans un réacteur continu parfaitement agité RCPA en phase
liquide :
A B R S
On donne :
C A0 0,1 mole / l , k 10 l / [Link], V 50 l , Q0 10l / min
1 Si
La concentration de B est 50% plus grande que celle de A, toutes les autres grandeurs restent
2
constantes, calculer alors X A
?
Refaire tout l’exercice avec un réacteur à écoulement piston de même volume que le réacteur
5 19
parfaitement agite.
Exercice 01 Q0
A B R S Q0
CR
C A0
1 Calcul de X si C A CB0 CS
A 0 CB 0
CA
Réacteur continu parfaitement agité (RCPA) et l’ordre de la réaction est 2
CB
B.M dans RCPA dni
Fi 0 i rVR Fis
dt
0 nA0 FA0
r k [ A][ B ] C A0 C A0 FA0 C A0 Q0
FA0 A rVR FAs V Q0
Q0C A0 k C A 0 (1 X A ) CB 0 (1 X B ) VR Q0 C A0 (1 X A ) C A CB
0
XA XB
0
Q C k C C (1 X ) V Q C (1 X )
2
A B
0 A0 A0 A0 A R 0 A0 A
Q0 k C A 0 (1 X A ) VR Q0 (1 X A ) 0
2
C A C A0 C A0 X A
C0 X
XA
On pose : 1 X A U C A C A0 C0 X C A0
CB CB0 CB 0 X B
VR 2 XB
C0 X
k C A 0 VR U Q0 U Q0 0 k C A 0
2
U U 1 0
CB CB0 C0 X CB0
Q0
K U U 1 0
2 K
21
Exercice 01
1 Calcul de XA si C A0 CB0 2 Calcul de XA lorsque CB0 est 50% plus grande que CA0
K U U 1 0
2
CB0 C A0 50% C A0 1,5 C A0
1 4 K 21 CB0 1,5 C A0
1 On remplace dans l’équation de bilan de matière :
U1 0
2K
Q0C A0 k C A 0 (1 X A ) CB 0 (1 X B ) VR Q0 C A0 (1 X A )
U 1 X A X A 1U
x A 0, 641 22
C A C A0 (1 X A ) C0 X
Exercice 01 XA
C A C A0 C0 X C A0 X B C A0
2 Calcul de XA lorsque CB0 est 50% plus grande que CA0 CB CB0 (1 X B ) C0 X X A CB0
XB
CB CB0 C0 X CB0
0,5 X A 2, 25 X A 0, 75 0
2
5,56 1,88 X A 0,37
4 𝐴 0et V inchangés, comment modifierCB 0 pour obtenir avec Q0 100 l / min la conversion X A
Avec𝐶 0, 782
4 Avec𝐶
𝐴 0et V inchangés, comment modifier CB 0 pour obtenir avec Q0 100 l / min la conversion X A 0, 782
k C A0 (1 X A )CB 0 (1 X B )V Q0 C A0 X A
CB 0
C A0
CB 0 X B C A0 X A X B C X A
7,87
B0 C A0
C A0
k C A0 (1 X A )CB 0 (1 X A )V Q0 C A0 X A
CB 0 CB 0 Q0 X A
XA
C A0 CB 0 C A0 k C A0 (1 x A ) VR
k (1 X A )CB 0 X A V Q0 X A 25
CB 0 C A0
Exercice 01
V xA
Q0 dX A
k (1 X A ) C A0 dV Q0 dX A dV
2
0
k C A0 0
(1 X A ) 2
xA
Q0 1 Q0 1
V V 1 X A 0,85
k C A0 1 X A 0 k C A0 1 X A
Calcul de XA si C A
0
1,5 CB0
k C ACB dV Q0C A0 dX A
k C A0 (1 X A )CB 0 (1 X B )dV Q0C A0dX A 27
Exercice 01 5 Réacteur piston. Calcul de XA si C A
0
1,5 CB0
XA
Q0 1 1,5(1 X A ) 0,33
V Ln XA X A 0, 46
k C A0 1 1,5 1(1,5 X A ) 0 0, 72
C A0
k (1 X A )CB 0 1 X A dV Q0 dX A
CB 0 29
Exercice 01 5 Réacteur piston. Calcul de XA si C A0 1,5 CB0
C A0 CB 0
k (1 X A )CB 0 X A dV Q0 dX A
CB 0 C A0 CB 0
CB 0 C A0
k C A0 (1 X A ) X A dV Q0 dX A
C A0
k C A0 (1 X A ) X A dV Q0dX A
V xA
Q0 dX A
dV
0 0
k C A0 (1 X A ) X A
Q0 1 (1 X A ) Q0 1 1 X A
V Ln V Ln Ln 30
k C A0 1 1( X A ) k C A0 1 X A
Exercice 01 5 Réacteur piston. Calcul de XA si C A
0
1,5 CB0
1 0,97
0,5 Ln x f ( x)
1 0, 03
0,97
1 2 Ln
0, 03
1 7,8
C A0
2 7, 75 7, 74 Solution de l’équation algébrique
CB 0
3 7, 74
31
Exercice 02
La décomposition en phase gazeuse homogène de l’hydrogène phosphoré à lieu à 650°C suivant l’équation :
1 3
PH 3 P4 H 2
4 2
Avec un mécanisme du premier ordre de constante k = 10 (heures) -1 . Un réacteur tubulaire fonctionne à
650°C sous 4,6 atmosphères et transforme l’hydrogène phosphoré à 80%. Le débit d’alimentation est
constitué :
a) Par 1820 moles/heures de PH
pur.3
b) Par un mélange équimoléculaire d’azote et d’hydrogène phosphoré tel que le flux de PH 3
à l’entrée
soit également 1820 moles/heures.
1 Le volume du réacteur.
2 Le temps de passage.
3 Le temps de séjour. 32
Exercice 02
1 Calcul de VR
1 Calcul de VR
dV
Q0
X A X AS
1 3 / 4 X A dX
On intègre
k
0
(1 X A )
A
Q0
X A X AS
1 3 / 4 X A 3 / 4 3 / 4 dX Q0
X A X AS
1 3 / 4 X A 3 / 4 3 / 4 dX
dV
k (1 X A )
A
VRP
k
0
(1 X A )
A
0
Q0
X A X AS
1 3 / 4) 3 / 4(1 X A dX Q0
X A X AS
1 3 / 4) 3 / 4(1 X A dX
VRP
k (1 X A )
A
VRP
k
0
(1 X A )
A
0
Q0
0,8
3 7
0,8
1 Q0 3 0,8 7 0,8
VRP
k
0
4
dX A
4
0
(1 X A )
dX A VRP
k 4
XA 0
Ln(1 X A ) 0
4 35
Exercice 02
1 Calcul de V
R
Q0 3 0,8 7 0,8
VRP 4 X A 0 4 Ln(1 X A ) 0
k FA0 RT0
PA0Q0 FA0 RT0 Q0
PT y A0
Q0 3 7
VRP X A Ln(1 X A ) 1890 0, 082 923
k 4 4 Q0 29945,33
4, 6 1
A.N: VRP 6637, 431 l
36
Exercice 02
3
0,8 Q0 (1
X A 0,8
dX A X A 0,8 X A)
dX A
C0
0
k FA0 (1 X A ) C0
k C0Q0 (1 X A )
C0 4
k C0Q0 (1 X A )
dX A
0 0
3 3
Q0 (1 X A ) Q0 (1 X A )
4 4
3 A.N: 0, 221h
0,8 (1 X A)
4 1 3 7 0,8
0,8
X A 0 Ln(1 X A ) 0 37
0
k (1 X A ) k4 4
Exercice 02
VR
dVR
0,8
dX k FA0 (1 X A )
ts C0 r
Qs (1 X )r 3
0 0 Q0 (1 X A )
4
3
VR 0,8 0,8 (1 X A )dX
dVR dX 1 4
ts Qs
C0
0 1
3
k FA0 (1 X A ) k 0 3
0
X A 1 X A (1 X A )
4 Q (1 3 X ) 4
0 A
4
ts 0,16 h
0,8
1 dX 1
0,8 A.N:
ts Ln(1 X A ) 0
k 0
(1 X A ) k 38
Exercice 02
1 Calcul de VR
i ( reactifs )
i ( produits )
FA0 FA0
dV dX A dX A ( A 1) F
1 I
Ar r F0
FA FA0 (1 X A )
r k CA k k
Q Q0 (1 X )
39
Exercice 02
1 Calcul de VR
iR
iP
FI nI
1 1
F0 n0
1 3
1 3 3
4 2
FA0Q0 (1 X A )
2 8 FA0 8
dV dX A dX A
r k FA0 (1 X A )
k FA0 (1 X A )
Alors r 3
Q0 (1 X A )
3 F 8
Q0 (1 X A ) dV A0 dX A dX A
8 r k (1 X A )
40
Exercice 02
1 Calcul de VR
dV
Q0
X A X AS
1 3 / 8 X A dX
On intègre
k
0
(1 X A )
A
Q0
X A X AS
1 3 / 8 X A 3 / 8 3 / 8 dX Q0
X A X AS
1 3 / 8 X A 3 / 8 3 / 8 dX
dV
k (1 X A )
A
VRP
k 0
(1 X A )
A
0
Q0
X A X AS
1 3 / 8) 3 / 8(1 X A dX Q0
X A X AS
1 3 / 8) 3 / 8(1 X A dX
VRP
k
0
(1 X A )
A VRP
k
0
(1 X A )
A
Q0 3
0,8 0,8
Q0 3 11 1 11 0,8
dX A
0,8
VRP dX A VRP XA Ln(1 X A ) 0
k 8 8 0 (1 X A )
k 8 0
8
0 41
Exercice 02
Q0 3 0,8 11 0,8
VRP 8 X A 0 8 Ln(1 X A ) 0
k FA0 RT0
PA0Q0 FA0 RT0 Q0
PT y A0
Q0 3 11
VRP X A Ln(1 X A ) 1890 0, 082 923
k 8 8 Q0 62194,147
4, 6 0,5
A.N: VRP 11897,598 l
42
Exercice 02
3
0,8 Q0 (1
X A 0,8
dX A X A 0,8 X A)
dX A
C0
0
k FA0 (1 X A ) C0
k C0Q0 (1 X A )
C0 8
k C0Q0 (1 X A )
dX A
0 0
3 3
Q0 (1 X A ) Q0 (1 X A )
8 8
3 A.N:
0,8 (1 X A)
8 1 3 11 0,8
0,191 h
0,8
X A 0 Ln(1 X A ) 0 43
0
k (1 X A ) k8 8
Exercice 02
VR
dVR
0,8
dX k FA0 (1 X A )
ts C0 r
Qs (1 X )r 3
0 0 Q0 (1 X A )
8
3
VR 0,8 0,8 (1 X A )dX
dVR dX 1 8
ts Qs
C0
0 1
3
k FA0 (1 X A ) k 0 3
0
X A 1 X A (1 X A )
8 Q (1 3 X ) 8
0 A
8
0,8
1 dX 1
0,8
ts Ln(1 X A ) 0
k 0
(1 X A ) k 44
Etablir le tableau d’avancement en utilisant la notation de
Exercice 3 1
l’avancement chimique .
L’acétate d’éthyle (CH 3COOC2 H 5 )est produit en solution aqueuse Calculer le nombre de mole de chaque espèce pour une
2
dans un réacteur fermé selon la réaction suivante : conversion de l’acide égale à 35%.
mi 0
Etat initial t = 0 ni 0 Avec mi 0 % mT0 mT0 V
Mi
Pour V 1 m3 et 103 kg / m3 mT0 103 kg
Alors mA0 0, 46 10 3
nA0 M nA0 10 kmole
A
46
mB 0 0,30 10 3
nB 0 M nB 0 5 kmole
B 60
n C 0m n 0 0 kmole
C0 MC C 0 88
n mD 0 nD 0 0, 24 13,33 kmole 46
D 0 M D 18
Exercice 3 C2 H 5OH CH 3COOH CH 3COOC2 H 5 H 2O
A B C D
1 Tableau d’avancement
Calcul de :
Etat final tf
nif ni 0 i nB nB 0 B
nAf nA0 n Af 10 nB nB 0 (1 X B )
nB 0 X B
nBf nB 0 nBf 5
B
nCf nCf
n n nAf 10 1, 75 8, 25
Df nD 0 Df 13,33
nBf 5 1, 75 3, 25
2 Calcul du nombre de mole pour chaque espèce pour X B 0,35 Alors:
nCf 1, 75 1, 75
5 0,35 n
1, 75 13,33 1, 75 15, 08
1 Df
47
Exercice 3 C2 H 5OH CH 3COOH CH 3COOC2 H 5 H 2O
A B C D
3 Calcul du temps t dans le réacteur fermé
d d
Bilan de matière (équation caractéristique d’un réacteur fermé ) rVRF on entire VRF dt
dt r
CC CD nA nB nC nD
Avec r k C AC B k 2
k c V V V k C
k (nD 0 )
r 2 (nA0 )(nB 0 )
V k c
k 1 2 nD 0
r 2 (1 ) (n A0 nB 0 ) n A0 nB 0 (*)
V kc kc
48
Exercice 3
d
On remplace (*) dans le bilan de matière : VRF dt
k 1 2 nD 0
V2 (1 k ) ( nA0 nB 0 k ) n A0 nB 0
c c
a b c
1,75
d VRF d
k
VRF dt t
k (a 2 b c)
a b c
2 0
VRF 2
Puisque :
1,75
d 1 2a b D VRF 1 2a b D
1,75
0 a 2 b c D ln 2a b D Donc tf
k
ln
D 2a b D
0 0
49
Exercice 3
50
Exercice 3 4 Déduire le volume nécessaire a la production 50 tonnes par jour (24h)
51
Exercice 3 5 Calcul du temps nécessaire en système continu [Link] type tubulaire (écoulement piston)
k ( FD 0 ) k 1 2 FD 0
r 2 ( FA0 )( FB 0 ) 2 1 FA0 FB 0 FA0 FB 0
Q kC Q kc kc
Avec :
k
r 2 a 2 b c
a 1
1
Q f 1,75 kc
d
On remplace dans le bilan :
dV k
b FA0 FB 0
FD 0
0
2
a 2
b c kc
V Q c FA0 FB 0
Puisque : dV Q0 d
Q0
2 f f
Q d Q d Q Q0 liquide
Q0 d Avec :
k 0 a b c
2
k 0 a 2 b c
52
Exercice 3 5 Calcul du temps nécessaire en système continu [Link] type tubulaire (écoulement piston)
1,75
Même chose que pour le cas du réacteur fermé : Q 1 2a b D
ln
k D 2a b D
A.N : Q Q0 1 m3 / s 0
8900 s Pour produire 1,75 kmole/s de C, soit 154 kg/s de C pour 1 m3/s.
Pour une même production et une même conversion, le débit volumique sera le même que pour le réacteur
tubulaire.
Bilan de matière (équation caractéristique du RCPA)
k ( FD 0 )
VR Avec r 2 ( FA0 )( FB 0 )
r Q k C
6 106 1, 75(13,33 1, 75) 4
A.N : r 3
(10 1, 75)(5 1, 75) 1,13 10 kmole / m s
1 2,9
Donc :
Vr 1, 75 /1,13 104 kmole / m3 s Volume nécessaire pour Q = 1 m3/s
Vu que le volume du réacteur tubulaire est le plus petit, cela implique que le réacteur piston est le plus adéquat
pour cette application.
Pour que, dans un réacteur tubulaire, l’ écoulement s’approche d’une manière acceptable de l’ écoulement
piston, il faut que :
3 4
DU 4Q A.N : 4 3, 76 10 10 3
10
L Si Re 10 4 D
100 D 10 3
D
4Q 4 3, 76 0,1
Re 10 4
D 104 D 0, 48 m
H
VR 4VR 4 33,5 L 185
L 185 m 386 100
S D 2
(0, 48) 2
D 0, 48
55
Exercice 3
Pour le réacteur parfaitement agite ou a VR = 58 m3 si l’on prend H = 2D (assez courant d’un tel appareil ) on
trouve :
D3
58 m3 D 3,33 m ; H 6, 66 m
2
56
Exercice 05
Une réaction homogène en phase gazeuse suit une loi du second ordre.
A 3R
Pour un débit d’alimentation de 1 m3/heure de A pur sous 5 atm a 350°C, un réacteur expérimental
constitué par un tuyau de 2,5 cm de diamètre et 2 m de long donne une conversion de 60%. Une
installation industrielle doit traiter 80 m 3/heure d’un réactif contenant 50% de A et 50% d’inertes sous
25 atm a 350°C, et fournir une conversion de 80%.
a
Combien faut-il de longueur de tuyau de 2,5 cm de diamètre et 2 m de long pour
constituer le réacteur ?
On fait l’hypothèse de l’écoulement piston, on néglige la perte de charge et on suppose les gaz parfaits.
Exercice 05
1 Combien faut-il de longueur de tuyau de 2,5 cm de diamètre et 2 m de long pour constituer le réacteur ?
R.P
d 1 2 a
59
Exercice 03
1 Combien faut-il de longueur de tuyau de 2 m de diamètre et 2,5 cm de long pour constituer le réacteur ?
FA0 C0 Q0
2 2
FA FA0 (1 X A )
r k CA 2
k k
Q Q0 (1 X )
2 Réaction A produits
(1 X A )
r k C0 2
Réaction de décomposition
(1 X ) A 1
FA0
XA
dX A C A0 C A X XA
dV
r
dX A VR Q0 C0
0
r A pur
60
Exercice 03
iR
iP
3 1
1
P02T
1
P02 P
FI nI 0,5
1 1 1 PT02 T02 T
F0 n0 0,5
I2
X A2 X A2 0,8
dX A dX A Q02 C02 (1 X A ) 2
VR 2 Q02 C02 r
VR 2 Q02 C02 2
k C 2 (1 X A ) 2
dX A
0 0 2 (1 X A ) 02 0
k C02
(1 X )
A
Q02
VR 2 I2
k C02
62
Exercice 03
VR 2 N VR1 VR 2
N : Nombre des tubes N
VR1
G.P : P0Q0 F0 RT0 F0 C0 Q0
VR 2 Q02 k C01 I 2 VR 2 80 I2
N A.N: N 0, 2
VR1 Q01 k C02 I1 VR1 1 I1
63
Exercice 03
2 0,6
1 2X A
0,6
9
I1 I1 12 Ln(1 X A ) 4 X A
0
1 X A 1 X A 0
A.N: I1 4,9
2 0,8
1 X A
0,8
4
I2 dX A I 2 4 Ln(1 X A ) X A
0
1 X A 1 X A 0
A.N: I 2 10,36 64
Exercice 03
VR 2 80 10,36
A.N: N 0, 2 12, 68 13 tubes
VR1 1 4,9
65
x
dx 1
Intégrales remarquables Ln
0
1 x 1 x
x
dx x
1 x
0
2
1 x
x
dx 1
0 1 x Ln 1 x
1 x
x
1
0 1 x dx 1 Ln 1 x x
x
1 x 1 1
0 1 x 2 dx
1 x
x Ln
1 x
1
2 2
1 x
x
0 1 x dx 2 1 Ln 1 x x 1 x
2
x
dx 1 M x
0 (1 x)(M x) M 1 Ln M (1 x)
Cascade de réacteurs-Réaction
autocatalytique-Réacteur à recyclage
SERIE N°03
Exercice 1 (cascade de réacteurs)
On désire mettre en œuvre une réaction du 1er ordre en phase liquide dans une cascade de 4 réacteurs
agités continus identiques. Le débit à traiter est Q 0=10 l/mn. La constante de vitesse de la réaction est k
= 0,1 s-1 à 25°c
1 Quel volume faut-il donner à chaque réaction pour obtenir un taux de conversion de 95%
Données :
Phase liquide
A B Réaction expérimental d’ordre 1 r k CA
Cascade de 4 RCPA identiques
Q0 10 l / min
k 0,1 s 1 à 25C
t
N
X (k t ) / (1 k t )
On a : (1 X n ) 1 k X 0,81
N
N=4
3 RP
t 1
D’ou : 1 k
N (1 X N )1/ N
t s
X 1 exp( k t )
X 0,98
10
VR t Q0 44, 6 7, 43 l
60
V1 V2 V3 V4 1,85 l
70
Exercice 2 (cascade de réacteurs)
Une solution d’anhydride acétique doit être hydrolysée d’une manière continue à 25°C. A cette
température la vitesse de la réaction est r = 0,158 C A (mol /[Link]). Le débit à traiter est de 500
cm3/min. On dispose de deux réacteurs continus parfaitement agités de 2,5 litres et d’un réacteur
parfaitement agité de 5 litres.
1
Comparer les taux de conversion de A avec le RCPA de 5 litres et les deux RCPA de 2,5 l,
placés en série.
2 Obtient-on un taux de conversion plus élevé si on utilise les deux RCPA en parallèles ?
Données :
72
Exercice 02
2,5 2,5
Exercice 02
Q0 Q0
En série : Bilan de A /2 CA0 CA1 CA2
Q0C A0 0,158 C A0 (1 X A )V Q0C A0 (1 X A ) XA1 XA2
(1 X A1 )
2,5 2,5
X A 0, 687 68, 7%
En parallèle : Bilan de A /1
Q0 /2 Q0 /2
Q0 Q
C A0 0,158 C A0 (1 X A )V 0 C A0 (1 X A ) XA1
2 2
Q0 / 2 CB0 2,5
X A 1 0, 612 61, 2% Q0 Q0
0,158V Q0 / 2 CA0
Le taux de conversion de A (68,7 %) est maximal
obtenue dans les 02 réacteurs RPA montés en série. Q0 /2
CA0 Q0 /2
74
2,5
Exercice 01
3 Calcul XA dans RP de V = 5 l
FA FA + dFA
dnA dv
Bilan de A dans RP: nA cst ; 0
dt
FA A rA dV FA dFA
0,158 C A0 (1 X A )dV Q0C A0 dX A
V XA
Q0 1
dV dX A
0
0,158 0
1 X A
Q0
ln(1 X A ) 0
XA
V
0,158
Q0
V ln(1 X A )
0,158
75
X A 0, 794 79, 4%
Exercice 02
Le taux de conversion de A (79,4 %) calculé dans RP est maximal, est obtenu en comparant à ce
calcul dans un seul 01 RPA et dans deux 02 RPA placés en série et en parallèle
76
Exercice 02
1 X A 0,158
ln V
1 X A1 Q0
X A 0, 746 74, 6%
77
Exercice 3 (cascade de réacteurs)
On considère la réaction de Diels-Alder entre le benzoquine et le cyclopentadiéne
A + B Produits
La réaction se passe en phase liquide à une température de 25°C et une vitesse de la forme r = k C ACB où
k = 9,92 m3/kmol s. On utilise un mélange équimolaire de A et B (CA0=CB0=0,08 kmol/m3) avec un
débit volumique Q0 = 0,278 m3/s.
1 Un (01) RCPA
Données :
78
Exercice 03
Bilan de B: CA0 CB
CB0 CA
FB 0 B rBV FB CP
Q0CB 0 kC ACBV Q0CB RPA
Q0CB 0 kC 2 B 0 (1 X B )2V Q0C B 0 (1 X B )
Q0 X B
V
kCB 0 (1 X B ) 2
A.N: V 19, 62 m3
79
Exercice 03
2 Calcul de volume de réacteur (02 réacteurs RPA identiques ) pour que XB =0,875
Bilan de B /1:
Q0 Q0 Q0
FB 0 B rBV1 FB1
CB0 CB1 CB
Q0CB 0 kC B1V1 Q0CB1
2
XB1 XB
Q0CB 0 kC 2 B 0 (1 X B1 ) 2V1 Q0CB 0 (1 X B1 )
CB 0 (1 X B1 ) 2 V1 Q0 X B1 RPA RPA
Q0 X B1
V1 , X B1 ?
kCB 0 (1 X B1 ) 2
80
Exercice 03
2 Calcul de volume de réacteur (02 réacteurs RPA identiques ) pour que XB =0,875
Q0 Q0 Q0
2 Calcul de volume de réacteur (02 réacteurs RPA identiques ) pour que XB =0,875
Bilan de B /1: Q0 Q0 Q0
X B1 ( X B X B1 ) CB0 CB1 CB
V1 V2 XB1 XB
(1 X B1 ) 2
(1 X B ) 2
y ( X B1 ) z ( X B1 )
RPA RPA
X B [0,1] V1=? V2=?
[0, 0.875] y f ( X B1 )
[0.5, 0.85] z f ( X B1 )
82
Exercice 03
2 Calcul de volume de réacteur (02 réacteurs RPA identiques ) pour que XB =0,875
XB1 0,6 0,65 0,70 0,72 0,725 0,73 0,75 0,8 0,85
y (XB1 ) 3,75 5,31 7,78 9,18 9,59 16,61 12 20 37,78
z (XB1) 17,6 14,4 11,20 9,92 9,60 9,28 8 4,8 1,6
Q0 Q0 Q0
CB0 CB1 CB
XB1 XB
RPA RPA
V1=? V2=?
83
Exercice 03
2 Calcul de volume de réacteur (02 réacteurs RPA identiques ) pour que XB =0,875
40 y(XB1)
z(XB1) Donc X B1 0, 725
35
V1 3,36 m3
30
V 3,36 m 3
25
V2 3,36 m3
yz
20
15
10
0
0,60 0,65 0,70 0,75 0,80 0,85
84
XB1
Exercice 5 (réaction autocatalytique)
Soit la réaction autocatalytique
A+R→R+R
La constante de vitesse k=1 l/mol min. Cette réaction a lieu dans un RP à recyclage avec
un débit molaire FA0=1mol/l et CA0=0 mol/l. La conversion de A à la sortie est de 99%.
RP à recyclage
Données : R : le taux de recyclage est le rapport du débit de matière recyclée sur le débit
quittant l’appareil
A R R R • Une réaction autocatalytique, est le rapport du debit de matière recyclée sur le
débit quittant l’appareil.
C A0 1 mole / min • Une reaction autocatalytique : Obéit à un schema réactionnel de type :
A R R R
k 1 l / [Link]
• C’est le cas de certaines réactions biologiques qui se déroulent en présence de
FA0 1l / [Link] micro-organismes.
CR 0 1 mole / min • On utilise le recyclage pour réutiliser les pertes
• Les flux molaires qui se trouvent dans la boucle (FA1 , FA2 , FA3) sont : (1+R) plus
grand que les flux qui se trouvent à l’extrême de la boucle (FA0 , FAS )
• R: flux recyclée/flux sortant. FA3
R
FAS
86
Exercice 05
X S xs ?
FA FA0 (1 x A ) FA0 FA0 x A FA0 A XF0
FA FA0 A XF0 FA0 x A A XF0
Q0C A0 x A XQ0C0 , C0 C A0
X2
x A X X s xs Un seul réactif FA0 FA1
X1
FA2 FAS
1+R
XA1 XA2 XS
FA3
XA3 FA3 XA3
X3
87
Exercice 05
X FA3 XA3
F F X F
A3
X
AS A0 A S 0
3
FA3 1 1 R
FA 2 FAS FA3 FA 2 FA3 FA3 1 FA3
R R R
R
FA3 FA 2 88
1 R
Exercice 05
R
FA1 FA0 FA3 FA0 FA 2
1 R
R
FA0 A X 1F0 1 R FA0 FA0 A X 2 F0 1 R
1 R
FA0 A X 1 F0 FA0 R A X 1 F0 R FA0 FA0 R A X 2 F0 R
X 1 X1R X 2 R X1 1 R X S R
R
X1 X S avec X S X 2
1 R
89
Exercice 05
Réaction autocatalytique A R R R
X2
X s xs 0,99 1 seul réactif FA0 FA1 X1 FA FA +dFA FA2 FAS
XA1
XA2 XAS
FA3 dV
Bilan de matière A XA3
X3 FA3 XA3
Réacteur piston à recyclage
90
Exercice 05
FA A rA dV FA dFA A rA dV dFA
C A0 C A
rA ?
rA C ACR k
C A C A0 A XC0 C A0 XC0 C0 XC0 C0 (1 X )
CR CR 0 R XC0 1XC0
rA ( X ) C0 (1 X ) 1XC0 k rA ( X ) C0 2 X (1 X )k
dFA ?
FA ( FA0 A F0 X )(1 R)
FA (1 R ) FA 0 (1 R)( A F0 X )
dFA
(1 R ) A F0
dX 91
dFA (1 R ) A F0 dX
Exercice 05
AC0 2 X (1 X ) k dV (1 R ) A F0 dX
C0 2 X (1 X )kdV (1 R )Q0C0 dX
XS
(1 R )Q0 1
dV
C0 k
X1
X (1 X )
dX
XS
Q 1 1
V 0 (1 R )
C0 k R
X 1 X
dX
équation caractéristique du recyclage RP
XS
1 R
Q0
(1 R) LnX Ln(1 X ) S R
X
C0 k XS
1 R
X
Q0 (1 R ) X S
Ln
C0 k 1 X X S
R
1 R
Q0 (1 R ) Xs RX S 92
Ln Ln
C0 k 1 X s 1 R (1 X s )
Exercice 05
XS
Q0 (1 R) 1 X S
Ln
C0 k RX S
1 R(1 X )
S
Q (1 R) X S 1 R
0 Ln (1 X S )
C0 k 1 X S RX S
Q0 (1 R) 1 R (1 X S )
Ln
C0 k (1 X S ) R
dV
R ? pour un Vmin 0
dR
dV d Q0 (1 R) 1 R(1 X S )
Ln
dR dR C0 k (1 X S ) R
Q0 d R (1 X S ) 1
(1 R) Ln
C0 k dR R (1 X S )
Q0 d R (1 X S ) 1 R (1 X S ) 1 d
(1 R) Ln Ln (1 R ) 93
C0 k dR R (1 X S ) R (1 X S ) dR
Exercice 05
1 On a : xs X S 0,99
Q0 R 2 (1 X S ) R(1 X S ) 1
(1 R ) Ln R(1 0,99) 1 0, 01R 1
kC0 R (1 X ) 1 R (1 X S ) f ( R ) Ln Ln
S
R(1 0,99) 0, 01R
R(1 X S )
Q0 (1 R ) R (1 X S ) 1 1 R 1 R
2 Ln
g ( R)
kC0 R (1 X S ) R R (1 X S ) R 2 (1 X S ) R R 0, 01R 2
dV (1 R ) R(1 X S ) 1 R [0 1]
0 2 Ln 0
dR R (1 X S ) R R (1 X S )
R (1 X S ) 1 (1 R )
Ln 2
R (1 X S ) R (1 X S ) R
X AS
dX A
V ( R 1) FA0
R
r équation caractéristique
X AS
R 1
XA
dX A
d’un RP à recyclage
V FA0 '
1 r 94
X A1
Exercice 05
Q0 (1 R ) 1 R(1 X S )
V Ln avec R 4 et X S 0,99
kC0 (1 X S ) R
A.N : V 16, 29 l Vmin
R.P. A : FA0 A rAV FA FA0 kC 2 A0 (1 X ) XV FA
FA0 kC 2 A0 (1 X ) XV FA0 (1 X )
kC 2 A0 (1 X ) XV FA0 X
FA 0
V A.N : V 100 l , R ? tout à recyclé
kC A0 (1 X )
2
R 0 Q0 (1 R ) 1 R (1 X S )
R.P : ,V Ln
sans recyclage kC 0 (1 X S ) R
1 1
A.N : V Ln V , lim V
1 1 0 R 0
96
La réaction ne peut se dérouler dans un réacteur piston sans recyclage.
Exercice 6 (réacteur à recyclage)
La même réaction étudiée dans l’exercice 2 est effectuée en RP à recyclage. Le taux de
conversion de A est de 90%. Avec Q0= 500 cm3/min.
Données :
FA0
(CH 3COO) 2 H 2O 2CH 3COOH FA1 FA FA +dFA FA2 FAS
XA0 XA1
A B 2C FA3
XA2 XAS
dV
XA3
r 0,158 C A (mol / cm3 .min) FA3 XA3
Réacteur piston à recyclage
Q0 500 cm3 / min
97
Exercice 06
R R
x1 xs x A1 xA
R 1 R 1
C A C A0 C A XC0 C A0 XC A
X A xA
C A C A0 C A0 x A 98
Exercice 06
Q0 (1 R)
ln(1 xA ) R xA
xA
Donc on a : V
k R 1
xA
R
Q0 (1 R ) 1 x A
V R 1
ln
k 1 xA
R
xA
R 1
2 V = ? pour les valeurs de R = 1 , 2 , 3 , 5 , 10 , 100
1 cm3 = 10-3 l
99
Exercice 06
R 1 2 5 10 100
V (l) 10,79 13,16 17,39 20,81 27,28
dnA
FA A rV FA
dt Q0 Q0
FA0 kC AV FA0 (1 x A ) xA
FA0 x A
V
kC A
Q0C A0 x A Q0 x A 500 103 0,9
V V V V 28, 48 l
kC A0 (1 x A ) k (1 x A ) 0,158(1 0,9) 101
Exercice 06
R 1 2 5 10 100
V (l) 10,79 13,16 17,39 20,81 27,28
SERIE N°04
Exercice 1
Une transformation chimique en phase gazeuse est décrite par le système suivant :
A B C H
AC E H
Le mélange initial ne comporte que A, B et D avec N A0 NB0 et ND0.
On effectue la transformation jusqu’à la conversion totale de A. la pression est
DCH
supposée constante.
Donner les expressions des titres molaires (fractions) de tous les constituants à la A D T H
sortie du réacteur en fonction des avancements chimiques généralisés des
différentes réactions X1, X2,……, X5 et X6. T EH
Une analyse du mélange de sortie donne pour 100 mole de (B+D) à l’entrée du
réacteur, les nombres de moles suivants : A=0, B= 29, C= 47,5, D= 12, F= 4, H=68 T FH
et T= 4.
A B C H 1
A C E H 2
DCH 3
A D T H 4
T EH 5
T FH 6
104
Exercice 01
ni
Calcul du titre molaire Ni (i : especes )
nt
? ?
Expression de ni f 6 ( ) et nT ( )
i
ni ni 0 n0 ij j , j : nbre de reaction
j 1
nt n1 n2 n3 n1 n5 n6
105
Exercice 01
107
Exercice 01
A B C H
D CH
A B D 2C 2 H ( A B ) 1;C 2
On obtient : nC
C /( B D )
(n( B D )0 n( B D ) ) 2
A.N
nC 47,5 mole ; nB 29 mole ; nD 12 mole ; n( B D )0 100 mole
47,5
C /( B D ) 0, 40 C /( B D ) 40%
2(100 (29 12))
108
Exercice 2
Soit le système réactionnel en phase gazeuse 1
A B R r1 K1C ACB
Etablir le système d’équation
A A S r2 K1C A 2
permettant de calculer la
composition du mélange en fonction
des avancements des deux réactions.
k
Soit :
C AS C A0 C0 ( 1 2 2 )
C C C ( )
BS B0 0 1
C C
RS 0 1
C C
SS 0 2
111
CT C0 (1 1 2 )
Exercice 02
CT 100 Cis
y (%) 100 (i : espece considere)
Cis % y CT
CBs
yBs C 100 ?
T
On nous demande de calculer :
y CSs 100 ?
Ss CT
112
Exercice 02
CBs CB 0 C0 1 C0 (CB 0 / C0 1 ) CB 0 / C0 1 0, 4 1
? (**)
CT C0 (1 1 2 ) C0 (1 1 2 ) 1 1 2 1 1 2
CSs C0 2 2
? (***)
CT C0 (1 1 2 ) 1 1 2
Il nous faut deux équations pour cela on revient aux données de l’exo
CRs
L’analyse de sortie donne yRs 50% 0,5
CT
C As
y As 16% 0,16
CT
CRs C0 1 1
0,5 (1)
CT C0 (1 1 2 ) 1 1 2
C As C As / C0 C0 ( 1 2 2 ) C As / C0 1 2 2 113
0,16 (2)
CT C0 (1 1 2 ) 1 1 2
Exercice 02
116
Exercice 3
Soit la réaction consécutive suivante :
A D P
Mises en œuvre dans divers réacteurs portés à la même température et alimenté avec un
débit de 5 m3/min d’une solution de A pure (ne contenant ni D ni P).
A la température T donnée, k1 = 1 min-1 et k1/k2=0,2.
1 Calculer le rendement global en produit désiré en déduisant quel est le système (type
de réacteur) parmi ces trois propositions donnant le rendement le plus élevé :
A déterminer CDs / C A0 ? et C As / C A0
Le calcul de CDs / C A0 et C As / C A0 se fait a partir des bilans de matières:
118
Exercice 03
A déterminer CDs / C A0 ? et C As / C A0
Le calcul de CDs / C A0 et C As / C A0 se fait a partir des bilans de matières:
V V FDs
BM/A: FD 0 k1C AsV k2CDsV FDs k1C As k2CDs
Q0 Q0 Q0
k1C As k2CDs CDs k1C As CDs (1 k2 )
k1C As
CDs
(1 k2 )
V 10
A.N: Q0 5 m / min ;V 10m
3
2 min ; 2 min
3
Q0 5
k2
k1 1min ; a k2 ak1 0, 2 min 1 k2 0, 2 min 1
1
k1
Donc la composition a la sortie du RCPA :
C A0
On a : C A2
(1 k1 ) 2
Composition de A a la sortie du deuxième réacteur
Bilan de matière /D :
k1
Dans le premier réacteur : FD 0 k1C A1V k2CD1V FA1 C D1 / C A0
(1 k1 )(1 k2 )
Dans le deuxième réacteur : FD1 k1C A 2V k2CD 2V FA 2 CD1 k1C A1 k2CD 2 C A2
CD1 k1C A1
CD 2 (1 k2 ) CD1 k1C A1 CD 2
1 k2
On divise par C A0 :
CD 2 (CD1 / C A0 ) k1 (C A 2 / C A0 ) Composition de A à la sortie
du deuxième réacteur 123
C A0 (1 k2 )
Exercice 03
N.B: on peut exprimer CD 2 / C A0 f (k1 , k2 , ) ; il suffit de remplacer par des expressions CD1 / C A0 et
C A 2 / C A0 on obtient :
k1 k1
CD 2 / C A0
(1 k1 )(1 k2 ) (1 k1 ) (1 k2 )
2 2
FA FA dFA
CA dC A dFA Q0 dC A
Q Q0 Q0
On remplace par (*) et (**) dans le bilan :
CA
dC A dC A
k1C AQ0 d Q0 dC A k1 k1 d
CA CA0
CA 0
C As
ln k1 C As / C A0 e k1
C A0
Bilan de matière /D:
126
Exercice 03
CDs / C A0 0, 669
( D / A ) RP
1 C As / C A0 1 0,135
( D / A ) RP 0, 773 77,3%
On conclut que ( D / A ) RP ( D / A ) 2 RCPA ( D / A ) RCPA
Le réacteur piston est le plus séléctif ‘meilleur’
128
Exercice 04
2/ Calcul de X A1 et X A 2 ?
dFB
Bilan de matière /B ( rB ) k1C A (*)
dV
dFD
Bilan de matière /D ( rD ) k2C A (**)
dV
(*) dFB k1C A k1 k1
dFB dFD
(**) dFD k2C A k2 k2
On exprime dFB FA0 dX A1 k1 k1 0, 01
dX A1 dX A 2 X A1 X A 2 X A2
dFD FA0 dX A 2 k2 k2 0, 025
X A1 4 X A2
128
Exercice 04
X A1 4 X A 2 (*)
On remplace (*) dans (**) , on obtient :
X A1 X A 2 0,5 (**) 0,5
4 X A 2 X A 2 5 X A 2 0,5 X A 2
5
X A2 0,1
d ' ou X A1 4 X A2 4(0,1) 0, 4 X A1 0, 4
128
Exercice 04
128
Exercice 04
1dx b ax 1 1
dx
1 ax a 1 ax
1dx b ax 1 b 1dx
dx
1 ax a ax 1 a 1 ax
x x
b 1dx b
1 dx
a 0 1 ax a 0
b 1 x b x
1 ln(1 ax) 0 x 0 128
a a a
Exercice 04
b 0, 75
a 5 / 4 1, 25
0, 75 1 0,4 0, 75 0,4
A (1 ) ln 1 1, 25 X A1 0 X A1 0
1, 25 1, 25 1, 25
A 1, 28ln(1 1, 25 X A1 ) 0, 6 X A1
1 1
Le temps de passage A 1, 28ln(1 1, 25 X A1 ) 0, 6 X A1 ( X A1 0, 4)
k1 0, 01
64, 72 min
128
Exercice 04
FB FB 0 FB FA0 X A1
B/ A
FA0 FA FA0 FA FA0 FA0 (1 X A1 X A 2 )
X A1 X A1 0, 4
B/ A 0,8
1 1 X A1 X A 2 X A1 X A2 0,5
FD FA0 X A 2 X A2 0,1
D/ A 0, 2
FA0 FA FA0 FA0 (1 X A1 X A 2 ) X A1 X A 2 0,5
X A1 X A1 0, 4
B/ A 0,8 80%
1 1 X A1 X A 2 X A1 X A2 0,5 B/ A
FD FA0 X A 2 X A2 0,1 D / A 20%
D/ A 0, 2
FA0 FA FA0 FA0 (1 X A1 X A 2 ) X A1 X A 2 0,5 128