Exercices d’application

Exercice 1

Equilibrez les équations suivantes :

1/ Sn+ HN O3 → Sn O2+ H 2 O+ N O2

2/ FeC l 2 + KMnO 4 + HCl → FeC l 3 + MnC l 2 + KCl+ H 2 O

3/ Sb+ HN O3 → S b 2 O5 + H 2 O+ N O2

4/ HN O3 + H 2 S → NO+ H 2 O+ H 2 S O 4

5/ As H 3+ KClO3 → H 3 As O4 + KCl

On pourra déterminer d’abord les nombres d’oxydation des éléments autres que l’hydrogène,
−¿¿
l’oxygène. Pour le chlore le nombre d’oxydation est -1 sauf dans Cl O3

Exercice 2

On construit la pile suivante (en milieu acide) :

- Demi-pile 1 : couple Fe2+/Fe avec [Fe2+] = 0,10 mol. L-1

- Demi-pile 2 : couple Ni2+/Ni avec [Ni2+] = 0,10 mol. L-1

On mesure la fém. : e = 0,21V et on constate que l’électrode de Nickel est le pôle +.

On donne : E0 ¿

1/ Représenter la pile, et préciser le sens du courant, des électrons et des ions.

2/ Donner les équations aux électrodes puis l’équation bilan.

3/ Déterminer le potentiel standard E0 ¿.

Exercice 3

On désire réaliser un dépôt métallique de nickel sur un objet en fer. Pour cela on réalise
l’électrolyse d’une solution de sulfate de nickel(II). L’objet à recouvrir constitue l’une des
électrodes. L’autre électrode est inattaquable : on y observe un dégagement gazeux de
dioxygène.
1/ L’objet en fer doit-il constituer la cathode ou l’anode ? Faire une représentation du
dispositif d’électrolyse.

2/ Ecrire les demi-équations électroniques des réactions aux électrodes ainsi que l’équation-
bilan de l’électrolyse.

3/ Quelle est la masse de nickel déposée sur l’objet en fer après 45 minutes d’électrolyse sous
une intensité de 1,8 A ?

4/ Quelle est alors la masse de dioxygène produite ?

Données : Masse atomique molaire en g/mol et Z : Ni : ( 58,7 ) O : ( 16 )

1F = 96500 C. mol-1

Exercice 4

A/ Une solution aqueuse contient :

- du chlorure de sodium NaCl (concentration : 0,20 mol. L-1)

- du sulfate de sodium Na2SO4 (concentration : 0,15 mol. L-1)
- du nitrate de potassium KNO3 (concentration : 0,10 mol. L-1)

1/ Calculer la conductivité de cette solution.

2/ Calculer la conductance et la résistance de la cellule conductimétrique plongeant dans cette

solution, les électrodes ont une surface de 2,037 cm2 et sont distantes de 0,531 cm.

Données : λ Na =5,011mS . m .mol ¿; λ K =7 , 35mS . m .mol ¿;

¿ 2 −1 ¿ 2 −1

λ Cl =7 ,63 mS .m . mol ¿ ; λ NO =7,144 mS .m .mol

¿ 2 −1 ¿
3
2 −1
¿ ; λ SO =16 ,0 mS . m .mol
¿
4
2 −1
¿

B/ Calculer à 25°C le pH d’une solution aqueuse d’hydroxyde de sodium de concentration 0,1

mol/L.

1/ En utilisant le modèle de Debye Hückel limite : log γ i=−0 ,51 Z 2i √ I

2/ En utilisant le modèle de Debye Hückel étendu log γ i=−0 ,5 1 Z i

2
( 1+ 0 , 33 a √ I )
√I

On donne respectivement en pm les diamètres a des ions hydratés OH −¿¿ et Na+¿¿: 350 et
425pm.
1/ ( x+ y )
Rappel : A x B y ⇄ xA + yB on a : γ ± =( γ xA . γ By )
Exercice 5

Le tableau ci-dessous donne la conductivité molaire du chlorure de sodium en fonction de sa

concentration.

C NaCl (mol. L-1) 1 0,1 0,01 0,005 0,001 5.10-4 Dilution infinie
2 −1
Λ(mS .m . mol ) 8,58 10,67 11,84 12,06 12,37 12,44 12,645

Etudiant la conductivité d’électrolytes forts, le chimiste allemand Kohlrausch (1840-1910) a

montré empiriquement qu’en solution pas trop concentrée la conductivité molaire varie avec
la racine carrée de la concentration C selon la loi :

Λ= Λ −B √ C
0

0
Λ est la conductivité molaire à dilution infinie et B un coefficient positif dépendant de
l’électrolyte. Dans quel domaine de concentrations cette loi est-elle suivie pour le chlorure de
sodium et quelle est la valeur de B correspondante ?

Exercice 6

On considère l’électrode de référence au calomel (ECS) suivante à 25° C (figure ci-dessous)

KCl : 1 mol/L.

1/ Calculer son potentiel d’équilibre.

2/ On réalise la pile suivante : l’électrode au calomel précédente couplée à une lame de platine
plongeant dans une solution de fer (II) et de fer(III) de concentration molaire identique égale à
0,1 mol/L. Les deux électrolytes sont reliés par un pont ionique. On néglige la ddp de
jonction.

Hg (l )|Hg 2 C l 2| KCl(1 mol /L)‖¿

a/ Faire le schéma de la pile.

b/ On place entre les deux pôles un voltmètre. Calculer la valeur lue par le voltmètre.

Données : potentiels standards à pH = 0 e Hg =0,790 V ¿ e Fe

¿
2
¿
3+ ¿/Fe =0,770V ¿
¿

Produit de solubilité du chlorure mercureux K S =6 , 4. 10−18 .

Exercice 7

On considère la pile Mn(s)/Mn(OH)2(s)// Cu2+ (10-2M) /Cu(s) dont le fil de manganèse (Mn(s)
est plongé dans une solution saturée de Mn(OH)2(s) de pH égal à 9,86.
1) Exprimer Ks d'une part, en fonction des concentrations des ions OH - et Mn2+ et d'autre part,
en fonction de S. Déterminer les valeurs de S et de Ks.
2) Calculer le potentiel de chacune des électrodes et donner le schéma de la pile en question,
en précisant la polarité de ses pôles. Donner la valeur de la f.é.m. de cette pile.
3) Donner la réaction globale de la pile.
4) Déterminer le potentiel standard E° (Mn2+/ Mn(s)) du couple Mn2+/Mn(s).
Données: E° (Cu2+/Cu(s) = 0,34V; E° (Mn(OH)2 (s)/ Mn) = -1,56V
N.B.: Ks et S désignent respectivement le produit de solubilité et la solubilité de Mn(OH) 2
(solide) et s désigne l'état solide.
Exercice 8

Une électrode métallique est immergée dans une solution équimolaire de F e 3+ ¿¿ et de F e 2+¿ ¿
à 10 mM vigoureusement agitée. L’électrode métallique est reliée à une électrode de référence
permettant de tracer la courbe intensité-potentiel suivante :
 i

1/ Que représente le potentiel à courant nul ?

2/ Pourquoi le courant atteint des limites ?

3/ L’électrode de référence utilisée dans le montage est une électrode Ag/AgCl dans 3,5
mol.L-1KCl. Quelle est alors la valeur de potentiel mesurée entre l’électrode métallique et
l’électrode de référence.

0
Données : E0 ¿ E ( AgCl / Ag , KCl ,3 , 5 M )=0,208 V / ESH

4/ Que devrait-on observer si l’on élargissait la fenêtre de potentiels explorés.

Exercice 9

En solution agitée, l’équation de la courbe intensité-potentiel que l’on peut tracer à l’aide
d’une électrode de fer plongeant dans une solution de Fe2+ peut être mise sous la forme :

[
i=i 0 exp
( 2−ε ) F η
RT (
−exp
−ε F η
RT )]
Avec i intensité du courant qui traverse l’électrode, η la surtension, i 0 est une constante et ε
une constante entre 0 et 1.

1/ Montrer que si η a une valeur positive suffisamment grande, la branche anodique de la

courbe peut être représentée par l’équation η=α + βlog|i| (approximation de Tafel).

2/ Exprimer α , β en fonction de ε et i 0.