TAGMOUNI SARA AISSOU SAMRA OUDJEDOUB NESRINE SABI SALAH
SOUS GROUPE 02
ANNEE UNIVERSITAIRE :2020/2021
Responsables de tps : Mme. BOUARICHE
Mme. BELHADJ Introduction : La spectroscopie d’absorption atomique depuis son avènement comme technique d’analyse incontournable pour les dosages des espèces métalliques, n’a cessé d’évoluer dans le sens de l’accroissement de sa sensibilité, sa fiabilité et sa reproductibilité. Cette technique qui emploie les transitions électroniques à travers l’excitation des électrons en les transformant en signaux électroniques via un dispositif assez complexe mais performant et simple d’utilisation, a toujours été associée au dosage des éléments traces métalliques (ETM) dans leur différente matrice. Cependant, avec le développement parallèle de nouvelles techniques concurrentielles comme l’émission atomique par plasma ou la chromatographie ionique, ou encore l’utilisation des électrodes spécifiques, l’absorption atomique s’est vu suivre cette évolution par l’introduction de nouveaux systèmes de nébulisation, d’excitation et de correction d’interférences tels que l’effet Zeeman ou l’atomisation dans un four à graphite. La maitrise de la théorie et du principe de fonctionnement d’un équipement de spectrométrie d’absorption atomique est indispensable pour un chimiste analyste qui souvent est appelé à réaliser des dosages de minéraux. La SAA est une technique d’analyse spectrale qui étudie les absorptions ou les émissions de lumière par l'atome libre. Les éléments inorganiques (métaux et non métaux) contenus dans un échantillon sont identifiés et quantifiés grâce à leur spectre atomique. Ceci n’est réalisable qu’à la condition qu’une partie significative de l’échantillon moléculaire, solide ou liquide, soit transformé en gaz atomique (vaporisation et atomisation). La SAA est une technique décrite pour la 1ère fois par Walsh en 1955. Elle fournit un Puissant instrument analytique quantitatif.
Figure 01 : Les méthodes spectrales
But du TP Détermination du taux d’absorbance de Mg2+ existant dans la solution diluée par S.A.A en utilisant la méthode de l’étalonnage externe et la méthode des ajouts dosés.
Principe de la SAA : C’est l'analyse par l’absorption de radiations d’une certaine longueur d’ondes (UV-Vis), par des atomes libres à l'état fondamental conduisant à un passage d'un de ses électrons externes d'une orbite électronique à une autre et un changement de l’énergie. Cette absorption est spécifique à chaque élément. Une source de rayonnement émet des radiations spécifique correspondant à la différence d’énergie entre l’état fondamental et un état excité de l’échantillon à analyser. L’analyte doit être transformé en atomes libres à l’état fondamental capables d’absorber une partie de ce rayonnement. Le rayonnement non absorbé passe par un monochromateur jusqu’à un détecteur. Le principe de la spectrométrie d’absorption atomique est simple : l’élément à doser est dispersé à l’état de vapeur atomique grâce à une flamme produite par un mélange d’air et d’acétylène. Le plasma formé par la vapeur atomique est balayé par un faisceau lumineux de longueur d’onde λ = 202,6nm (la meilleure pour la détection du Mg). L’intensité du faisceau est mesurée avant et après passage au travers du plasma et la quantité d’énergie absorbée est directement proportionnelle au nombre d’atomes présents. La loi d’absorption atomique suit la loi de Beer-Lambert : A = ε.l.c Avec : A : absorbance ε : coefficient d’extinction molaire l : longueur du trajet optique c : concentration de la solution ε et l étant des valeurs constantes, l’absorbance mesurée est directement proportionnelle à la concentration en Mg2+ de la solution (en travaillant à λ=202,4nm). Nous pouvons donc déterminer la quantité de Mg2+ présente dans l’eau minérale. Pour ce faire nous allons utiliser deux méthodes : - L’étalonnage externe, qui consiste à réaliser une gamme de solutions de concentrations connues en Mg2+. Grâce aux valeurs d’absorbance mesurées, il est possible de réaliser une droite d’étalonnage A=f(c). Cette droite nous permet alors de déterminer la concentration inconnue d’une solution de Mg2+ en fonction de son absorbance. - Les ajouts dosés, qui consiste à ajouter des quantités connues de magnésium à la solution de concentration inconnue. Après avoir mesuré l’absorbance de la solution pure, on ajoute à l’échantillon des quantités connues de magnésium. L’absorbance de chaque solution est mesurée. On obtient ainsi une droite qui permet de déterminer la concentration initiale de la solution pure.
L’appareillage : 1. La source : C’est une source lumineuse qui émet le spectre caractéristique de l’élément à analyser. Il est important que la source émette des raies plus étroites que la raie d’absorption 2. L’atomiseur : La SAA nécessite d'avoir les atomes à l'état fondamental, afin d'observer les raies caractéristiques de l'élément. L’atomiseur doit donc fournir des atomes libres sans les exciter. Il faut de la chaleur pour faire passer l'échantillon généralement en solution à l’état d’un gaz atomique. Cette chaleur peut être générée par une flamme ou par un four de graphite. La SAA de flamme analyse seulement les solutions, tandis que la SAA de four de graphite analyse les solutions, les boues liquides et les solides.
3. Le sélecteur de longueur d’onde (monochromateur) :
En général, il n’est pas nécessaire d’utiliser un monochromateur de haute précision car la largeur de raie de la source est une première sélection. Un simple filtre de verre est souvent adéquat pour quelques métaux alcalins. Toutefois la plupart des instruments de SAA sont munis d’un monochromateur. Son rôle consiste à choisir la raie la plus intense et d’éliminer toute lumière, quelle que soit son origine, ayant une longueur d’onde différente de celle à laquelle on travaille (les raies du gaz de remplissage dans la source, d’éventuelles impuretés ou de l’atomiseur).
4. Le détecteur : Il mesure les intensités lumineuses nécessaires au calcul des absorbances. L'absorption spécifique est due à l'élément à doser. L'absorption non spécifique est due à l'absorption continue de la matrice. Le choix de celui-ci se fera, pour chaque raie d’absorption sélectionnée pour l’analyse, en fonction de sa réponse en fréquence. Le détecteur le plus couramment utilisé est un photomultiplicateur. Figure 02 : Spectroscopie d’absorption atomique par flamme
Partie Théorique : 1.Materiel et méthodes A) Méthode de l’étalonnage externe : Nous disposons d’un sel de magnésium MgSO4,7H2O de masse molaire 138.4 g/mol. La masse molaire du Mg2+. Dissoudre le sel dans une fiole jaugée de 250 ml. Cette solution va être utilisée comme solution mère (SM) pour préparer une gamme d’étalonnage qui nous permettra de déterminer la concentration en magnésium dans l’eau minérale.
N.B : Pour réaliser le dosage de l’eau minérale, nous allons la diluée, si nécessaire, afin que les valeurs d’absorbance mesurées appartiennent à notre gamme d’étalonnage.
B) Méthode des ajouts dosés :
Nous allons également réaliser une gamme de solution pour tester la méthode des ajouts dosés. Pour réaliser cette gamme, nous allons ajouter des volumes déterminés de solution mère à 0.1 g/l de Mg2+ à l’échantillon d’eau minérale (éventuellement diluée). Ajouter de l’eau distillée jusqu’au trait de jauge. Partie Expérimentale :
Préparation de la solution fille pour l’étalonnage externe :
Détermination de la concentration de Mg2+ graphiquement :
D’après le graphe : Cx ≈ - 0.95 mg/L Remarque : le signe moins est due aux ajouts avant l’obtention des points d’absorptions. D’où : la dilution de 25 fois nous donne ça donne : [Mg2+] = 0.95*25 [Mg2+] = 23.75 mg/L La concentration de Mg2+ déduite graphiquement est presque la même mentionnée sur l’étiquette de la bouteille de l’eau minérale ‘’IFRI’’.
Discussion : En utilisant la méthode d’étalonnage externe, nous avons déterminé une concentration de magnésium est de 18 mg/L. Hors d’après l’étiquette sur la bouteille, la concentration de Mg2+ devrait être de 24 mg/L La concentration déterminée par dosage grâce à la gamme d’étalonnage est donc beaucoup trop élevée par rapport à celle annoncée sur la bouteille. Cette différence de concentration n’est pas due uniquement à des erreurs de manipulation ; celles-ci sont toujours présentes, mais nous avons utilisé des fioles jaugées donc l’écart entre les concentrations ne peut pas être si important En revanche, on peut également lire sur l’étiquette de la bouteille d’IFRI contient 99 mg/L de Calcium. Il y a donc 4.125 fois plus de Ca2+ que de Mg2+ dans l’eau minérale. De plus, la longueur d’onde d’absorption du Ca2+ est proche de celle du Mg2+ : λ = 239,9nm. Ces deux paramètres expliquent donc la forte concentration que nous avons déterminée pour le Mg dans notre échantillon : nous n’avons pas pu doser uniquement le magnésium. En effet, la méthode d’analyse est non séparative, et compte tenu de la forte concentration en calcium, une partie de celui-ci a également été dosé, en même temps que le magnésium. Cette influence du milieu analysé sur l’élément dosé s’appelle l’effet de matrice.
La différence entre la spectroscopie UV-Visible et l’absorption atomique :
1/ Spectroscopie ultraviolet-visible est une technique de spectroscopie mettant en jeu les
photons dont les longueurs d'onde sont dans le domaine de l'ultraviolet (100 nm - 400 nm), du visible (400 nm - 750 nm) ou du proche infrarouge (750 nm - 1 400 nm). Soumis à un rayonnement dans cette gamme de longueurs d'onde, les molécules, les ions ou les complexes sont susceptibles de subir une ou plusieurs transition électronique(s). Cette spectroscopie fait partie des méthodes de spectroscopie électronique. Les substrats analysés sont le plus souvent en solution, mais peuvent également être en phase gazeuse et plus rarement à l'état solide. 2/ L'absorption de lumière par les atomes fournit un puissant instrument analytique à la fois pour l'analyse quantitative et qualitative. La spectroscopie d'absorption atomique (SAA) est basée sur le principe que les atomes libres peuvent absorber la lumière d'une certaine longueur d'ondes. L'absorption de chaque élément est spécifique, aucun autre élément n'absorbe sa longueur d'ondes. La SAA est une méthode basée sur un élément unique, utilisée pour reconstituer l'analyse des métaux d'échantillons biologiques, métallurgiques, pharmaceutiques et atmosphériques par exemple. La détermination spectroscopique d'espèces atomiques peut seulement être réalisée à partir d'un échantillon à l'état gazeux, dans lequel les atomes individuels comme Ag, Al, Au, le Fe et le Mg sont nettement séparés les uns des autres.
Conclusion :
La méthode des ajouts dosés permet donc de réduire l’effet de matrice. La différence de concentration observée peut être dû aux erreurs de manipulation, au calibrage de l’appareil (utilisé par des manipulateurs différents) ou encore à la forte concentration de Ca2+ dans l’eau minérale. Cette méthode diminue l’effet de matrice mais ne l’annule pas, et comme il y a beaucoup plus de Ca2+ que de Mg2+, il est possible que du Ca2+ soit toujours détectable dans l’échantillon. On peut cependant conclure que la méthode des ajouts dosés est beaucoup plus précise que celle de l’étalonnage externe.
