TERMODINÁMICA

La
termodinámica
es el estudio de
las relaciones de
energía que
involucran calor,
trabajo
mecánico y
otros aspectos
de energía y
transferencia de Calefacción
calor. central
 Objetivos: Después de
terminar esta unida,
•
deberá:
Establecer y aplicar la primera y
segunda leyes de la
termodinámica.
• Demostrar su comprensión de los
procesos adiabático, isocórico,
isotérmico e isobárico.
• Escribir y aplicar una relación para determinar la
eficiencia ideal de una máquina térmica.
• Escribir y aplicar una relación para determinar el
coeficiente de rendimiento para un refrigerador.
UN SISTEMA TERMODINÁMICO
• Un sistema es un entorno cerrado en
el que puede tener lugar
transferencia de calor. (Por ejemplo,
el gas, las paredes y el cilindro de un
motor de automóvil.)

Trabajo
realizado sobre
el gas o trabajo
realizado por el
gas
ENERGÍA INTERNA DEL
SISTEMA
• La energía interna U de un sistema es el
total de todos los tipos de energía que
poseen las partículas que conforman el
sistema.

Por lo general la energía interna

consiste de la suma de las
energías potencial y cinética de
las moléculas de gas que
realizan trabajo.
DOS FORMAS DE AUMENTAR LA
ENERGÍA INTERNA, U.

+U

TRABAJO CALOR QUE SE

REALIZADO PONE EN UN
SOBRE UN SISTEMA
GAS (Positivo)
DOS FORMAS DE REDUCIR LA
ENERGÍA INTERNA, U.
Wout
out
Qout
-U
Disminu
calient
e
ye calient
e

TRABAJO
CALOR SALE DEL
REALIZADO POR EL
GAS EN SISTEMA
EXPANSIÓN: W es Q es negativo
positivo
 ESTADO TERMODINÁMICO

El ESTADO de un sistema
termodinámico se determina
mediante cuatro factores:

• Presión absoluta P en
pascales
• Temperatura T en Kelvins
• Volumen
• Número deV en metros
moles, n, del gas que realiza
cúbicos
trabajo
 PROCESO TERMODINÁMICO
Aumento en energía interna,
U.
Wout

Qin

Entrada de
Estado calor Estado
inicial: final:
Trabajo por el
P1 V1 T1 n1 gas P2 V2 T2 n2
 El proceso inverso
Disminución de energía interna,
U.

Win

Qout

Trabajo sobre el
Estado gas Estado
inicial: final:
Pérdida de
P1 V1 T1 n1 calor P2 V2 T2 n2
 LA PRIMERA LEY DE LA
TERMODINÁMICA:
• La entrada neta de calor en un
sistema es igual al cambio en
energía interna del sistema más el
trabajo realizado POR el sistema.
Q = U + W final -
inicial)
• Por el contrario, el trabajo realizado
SOBRE un sistema es igual al cambio
en energía interna más la pérdida de
calor en el proceso.
 CONVENCIONES DE
SIGNOS PARA LA +Wout
PRIMERA LEY +Qin
• ENTRADA de calor Q es
U
positiva
• Trabajo POR un gas es
positivo -Win
• Trabajo SOBRE un gas es U
negativo
• SALIDA de calor es -Qout
negativa

Q = U + W final -
inicial)
 APLICACIÓN DE LA
PRIMERA LEY DE LA
TERMODINÁMICA
Ejemplo 1: En la figura, el
gas absorbe 400 J de calor Wout =120
y al mismo tiempo realiza J
120 J de trabajo sobre el
pistón. ¿Cuál es el cambio
en energía interna del Qin
sistema? 400 J
Aplique primera
ley:
Q = U + W
 Ejemplo 1 (Cont.): Aplique la
primera ley
Q es positivo: +400 J (calor Wout =120 J
ENTRA)
W es positivo: +120 J (trabajo
SALE) Q
in
Q = U + W
400 J
U = Q - W

U = Q - W 

= (+400 J) - (+120 J)  U = +280 J

= +280 J
 Ejemplo 1 (Cont.): Aplique la
primera ley
La energía se
Wout =120 J
conserva:
Los 400 J de energía
térmica de entrada se usan Qin
para realizar 120 J de
trabajo externo, aumenta la
400 J
energía interna del sistema
en 280 J

El aumento en 

energía interna  U = +280 J

es:
 CUATRO PROCESOS
TERMODINÁMICOS:
•• Proceso
Proceso isocórico:
isocórico: VV =
= 0,
0, W
W== 00
•• Proceso
Proceso isobárico:
isobárico: PP =
= 00
•• Proceso
Proceso isotérmico:
isotérmico: TT =
= 0,
0, U
U== 00
•• Proceso
Proceso adiabático:
adiabático: Q
Q== 00

Q = U + W
 PROCESO ISOCÓRICO:
VOLUMEN CONSTANTE, V = 0, W
0 = 0
Q = U + W de modo que Q = U
QIN QOUT

No se
+U realiza -U
trabajo

ENTRADA DE CALOR = AUMENTO EN ENERGÍA INTERNA

SALIDA DE CALOR = DISMINUCIÓN EN ENERGÍA
INTERNA
 EJEMPLO ISOCÓRICO:
No hay
cambio en P B PA PB
volumen: =
2

P1 A TA TB

V1= V2
400 J

La entrada 400 J de entrada de

de calor calor aumentan la
aumenta P energía interna en 400
con V J y se realiza trabajo
 PROCESO ISOBÁRICO:
PRESIÓN CONSTANTE, P = 0
Q = U + W pero W = P V
QIN QOUT
Salida Entrada
+U -U de
de
trabajo trabajo
ENTRADA DE CALOR = Wout + AUMENTO EN ENERGÍA
INTERNA
SALIDA DE CALOR = Wout + DISMINUCIÓN EN ENERGÍA
INTERNA
 EJEMPLO ISOBÁRICO (Presión
(
constante):
A B
P VA VB
=
TA TB

400 J V1 V2

La entrada 400 J de calor

de calor realizan 120 J de
aumenta V trabajo y aumentan la
con P energía interna en
constante 280 J.
J
 TRABAJO ISOBÁRICO
A B
P VA VB
=
TA TB
PA = PB
400 J V1 V2

Trabajo = área bajo la curva PV

Trabajo = P V
 PROCESO ISOTÉRMICO:
TEMPERATURA CONSTANTE, T = 0, U
=0
Q = U + W yQ =
W
QIN QOUT
Salida Entrad
U = U = 0
de a de
0
trabajo trabajo
ENTRADA NETA DE CALOR = SALIDA DE
TRABAJO
ENTRADA DE TRABAJO = SALIDA NETA DE
CALOR
 EJEMPLO ISOTÉRMICO (T
constante):
A
PA
B
PB

U = T = V2 V1
0
Lenta compresión a
temperatura
PAVA =
constante: -- No
PBVB hay cambio en U.
U
 EXPANSIÓN ISOTÉRMICA (T
constante):
A
PA PAVA = PBVB
B
PB
TA = TB
VA
U = T = 0 VB
El gas absorbe 400 J de
Trabajo
energía mientras sobre él
isotérmico
se realizan 400 J de trabajo.
VB
T = U = 0
W nRT ln
VA
 PROCESO ADIABÁTICO:
NO HAY INTERCAMBIO DE CALOR, Q =
0
Q = U + W ; W = -U or U = -W
W = - U U = - W
Sale
Entra
U trabajo +U
trabaj
Q =
0 o

Trabajo realizado A COSTA de energía interna.

ENTRADA de trabajo AUMENTA energía interna.
 EJEMPLO ADIABÁTICO:

A
PA
B
PB

V1 V2

El gas en expansión
Paredes realiza trabajo con
aisladas: Q = cero pérdida de
0 calor. Trabajo = -U
 EXPANSIÓN ADIABÁTICA:
A
PA PAVA PBVB
B
=
PB TA TB
Q = 0 VA
VB
Se realizan 400 J de
TRABAJO, lo que
 
DISMINUYE la energía PAVA PBVB
interna en 400 J: el
intercambio neto de calor
es CERO. Q = 0
 CAPACIDAD CALORÍFICA
MOLAR
TRATAMIENTO OPCIONAL

La capacidad calorífica molar C se define

como al calor por unidad de mol por
grado Celsius.
Compruebe
Compruebe con con su
su
instructor
instructor si
si se
se requiere
requiere
este
este tratamiento
tratamiento másmás
amplio
amplio de
de los
los procesos
procesos
termodinámicos.
termodinámicos.
 CAPACIDAD CALORÍFICA
ESPECÍFICA
¿Recuerda la definición de
capacidad calorífica específica como
el calor por unidad de masa que se
requiere para cambiar la
temperatura?
Q
c
m t

Por ejemplo, cobre: c = 390 J/kgK

 CAPACIDAD CALORÍFICA
ESPECÍFICA MOLAR
El “mol” es una mejor referencia para
gases que el “kilogramo.” Por tanto, la
capacidad calorífica específica molar se
define como:
Q
C=
n T
Por ejemplo, un volumen constante de
oxígeno requiere 21.1 J para elevar la
temperatura de un mol en un grado
kelvin.
 CAPACIDADS CALORÍFICA
ESPECÍFICA A VOLUMEN
CONSTANTE
¿Cuánto calor se requiere
para elevar la temperatura
de 2 moles de O2 de 0oC a
100oC?
Q = nCv T

Q = (2 mol)(21.1 J/mol K)(373 K - 273 K)

Q = +4220 J
 CAPACIDAD CALORÍFICA
ESPECÍFICA A VOLUMEN
CONSTANTE (Cont.)
Puesto que el volumen no
cambia, no se realiza
trabajo. Todos los 4220 J van
a aumentar la energía
interna, U.
Q = U = nCv T = 4220 J
Por tanto, U se determina
U = nCv T mediante el cambio de
temperatura y el calor
específico a volumen constante.
 CAPACIDAD CALORÍFICA
ESPECÍFICA A PRESIÓN
CONSTANTE
Acaba de ver que se
necesitaban 4220 J de calor a
volumen constante. Suponga
que también quiere realizar
1000 J de trabajo a presión
constante
Q = U + W Igual

Q = 4220 J + J
Cp >
Q = 5220 J Cv
 CAPACIDAD CALORÍFICA (Cont.
El calor para elevar la
temperatura de un gas
ideal, U, es el mismo
para cualquier proceso.
U = nCvT

Para presión constante

C p > Cv
Q = U + W Cp
nCpT = nCvT + P V 
Cv
 RECUERDE, PARA CUALQUIER
PROCESO QUE INVOLUCRA UN GAS
IDEAL:

PAVA PBVB
PV = nRT =
TA TB

Q = U + W U = nCv T
 Problema ejemplo:
Una muestra de 2 L de gas oxígeno tiene
temperatura y presión iniciales de 200 K y
1 atm. El gas experimenta cuatro
procesos:
• AB: se calienta a V constante a 400 K.
• BC: se calienta a P constante a 800 K.
• CD: se enfría a V constante de vuelta a 1
atm.
• DA: se enfría a P constante de vuelta a
200 K.
 DIAGRAMA PV PARA
PROBLEMA
B 400 800
¿Cuántas moles PB K K
de O2 hay
A 200
presentes? 1 atm K
Considere el punto
A: 2
PV = nRT L

PV (101, 300Pa)(0.002m 3 )
n  0.122 mol
RT (8.314J/mol K)(200K)
 PROCESO AB: ISOCÓRICO
B 400 800
¿Cuál es la PB K K
presión en el
A 200
punto B? 1 atm K
PA P B
= 2
TA T B
L

1 atm PB P B = 2 atm
=
200 K 400 K or 203 kPa
 PROCESO AB: Q = U + W
Analice la
B 400 800
primera ley para PB K K
el proceso
ISOCÓRICO AB. A 200
W = 0 1 atm K

Q = U = nCv T 2
L
U = (0.122 mol)(21.1 J/mol K)(400 K - 200 K)

Q = +514 J U = +514 J W = 0
 PROCESO BC: ISOBÁRICO
¿Cuál es el B 400 800
PB K K C
volumen en el
punto C (y D)? 200
VB V C 1 atm K D
=
TB T C 2 4
L L

2L VC VC = VD = 4 L
=
400 K 800 K
 ENCUENTRE U PARA EL PROCES
BC.
El proceso BC B 400 800
2 atm K K C
es
ISOBÁRICO. 200
P = 0 1 atm K

U = nCv T 2 4
L L
U = (0.122 mol)(21.1 J/mol K)(800 K - 400 K)

U = +1028 J
 ENCUENTRE W PARA EL PROCESO
BC.
El trabajo
depende del B 400 800
2 atm K K C
cambio en V.
200
P = 0 1 atm K
Trabajo = P V 2 4
L L
W = (2 atm)(4 L - 2 L) = 4 atm L = 405 J

W = +405 J
 ENCUENTRE Q PARA EL PROCES
BC.
Analice la B 400 800
2 atm K K C
primera ley para
BC. 200
Q = U + W 1 atm K

Q = +1028 J + 405 J 2 4
L L
Q = +1433 J

Q = 1433 J U = 1028 J W = +405 J

 PROCESO CD: ISOCÓRICO
B 400 800
¿Cuál es la PB K K C
temperatura en el
punto D? A 200
1 atm D
PC PD K
= 2
TC TD
L

2 atm 1 atm
= T D = 400 K
800 K TD
 PROCESO CD: Q = U + W
Analice la 800
400
primera ley para PB K
K C
el proceso
ISOCÓRICO CD. 200 400
W = 0 1 atm K DK
Q = U = nCv T 2
L
U = (0.122 mol)(21.1 J/mol K)(400 K - 800 K)

Q = -1028 J U = -1028 J W = 0
 ENCUENTRE U PARA EL PROCESO
DA
El proceso DA 400 800
es 2 atm K K
ISOBÁRICO.
P = 0 1 atm A 200 400
K DK
U = nCv T 2 4
L L
U = (0.122 mol)(21.1 J/mol K)(400 K - 200 K)
U = -514 J
 ENCUENTRE W PARA EL PROCES
DA
El trabajo
400 800
depende del 2 atm K K
cambio en V.
A 200 400
P = 0 1 atm K DK
Trabajo = P V 2 4
L L
W = (1 atm)(2 L - 4 L) = -2 atm L = -203 J

W = -203 J
 ENCUENTRE Q PARA EL PROCES
DA
Analice la 400 800
2 atm K K
primera ley
para DA. A 200 400
Q = U + W 1 atm K DK

Q = -514 J - 203 J 2 4
L L
Q = -717 J

Q = -717 J U = -514 J W = -203 J

 RESUMEN DEL PROBLEMA
Para todos
los
 Q =  U +  W
procesos:Q
Process U W

AB 514 J 514 J 0
BC 1433 J 1028 J 405 J
CD -1028 J -1028 J 0
DA -717 J -514 J -203 J
Totals 202 J 0 202 J
 TRABAJO NETO PARA CICLOS
COMPLETOS ES ÁREA
ENCERRADA
+404 J
B C B -202 J C
2 atm 2 atm
Neg
1 atm 1 atm

2 4 2 4
L L L L
B C
2 área = (1 atm)(2 L)
atm
1
atm
trabajo neto = 2 atm L = 202 J
2 4
 EJEMPLO ADIABÁTICO:

Ejemplo 2: Un gas diatómico a 300 K y 1 atm

se comprime adiabáticamente, lo que disminuye
su volumen por 1/12. (VA = 12VB). ¿Cuáles son
la nueva presión y temperatura? ( = 1.4)

B  
PB PAVA = PBVB
A
PA PAVA PBVB
=
Q = 0 VB VA TA TB
ADIABÁTICO (Cont.): ENCUENTRE
PB
 
B PAVA = PBVB
PB
300 K Resolver para
1 PB:
A 
atm  VA 
PB PA  
Q = 0 VB 12VB V
 B

1.4
 12VB 
PB PA   PB = 32.4 atm
 VB 
o 3284 kPa
1.4
PB (1 atm)(12)
 ADIABÁTICO (Cont.): ENCUENTRE
TB
B TB=? PAVA PBVB

32.4
TA TB
atm
300 K
1 A
atm Resuelva
Q = 0 VB 12VB para TB

(1 atm)(12VB) (32.4 atm)(1 VB)

=
(300 K) TB

TB = 810 K
 ADIABÁTICO (Cont.): Si VA= 96 cm3
y VA= 8 cm3, ENCUENTRE W

B 810 K
32.4 Dado que
atm Q = 0,
300 K
1 A W = - U
atm
Q = 0 8 cm3 96 cm3

W = - U = - nCV T y CV= 21.1 j/mol K

Encuentre PV
n del punto PV = nRT n=
A RT
ADIABÁTICO (Cont.): Si VA = 96 cm3 y
VA = 8 cm3, ENCUENTRE W
PV (101,300 Pa)(8 x10-6 m3)
n= =
RT (8.314 J/mol K)(300 K)

n = 0.000325 mol y CV= 21.1 j/mol K

T = 810 - 300 = 510 K B 810 K

32.4
atm
W = - U = - nCV T 300 K
1
A
atm
W = - 3.50 J 8 cm3 96 cm3
 MÁQUINAS TÉRMICAS
Una máquina térmica
Dep. Caliente
TH
es cualquier
Qhot dispositivo que pasa
Wout por un proceso cíclico:
Máquin • Absorbe calor Qhot
a
Qcold • Realiza trabajo Wout

Dep. frío TC • Liberación de calor Qcold

 LA SEGUNDA LEY DE LA
TERMODINÁMICA
Dep. caliente
Es imposible construir una
TH
máquina que, al operar en
Qhot Wout un ciclo, no produzca
efectos distintos a la
Máquina
extracción de calor de un
Qcold depósito y la realización
de una cantidad
Dep. frío TC equivalente de trabajo.
No sólo no puede ganar (1a ley);
¡ni siquiera puede empatar (2a
ley)!
 LA SEGUNDA LEY DE LA
TERMODINÁMICA
Dep. caliente Dep. caliente
TH TH

400 J 100 J 400 J

400 J
Máquin Máquin
a a

300 J
Dep. frío TC Dep. frío TC

• Máquina posible. • Máquina

IMPOSIBLE.
 EFICIENCIA DE UNA
MÁQUINA
La eficiencia de una
máquina térmica es la
Dep. caliente
TH
razón del trabajo neto
QH W
realizado W a la entrada de
calor QH.
Máquin W QH- QC
a
e= =
QC QH QH
Dep. frío TC
QC
e=1-
QH
 EJEMPLO DE EFICIENCIA
Una máquina absorbe 800 J
Dep. caliente
TH y desecha 600 J cada ciclo.
800 J W ¿Cuál es la eficiencia?
Máquin
QC
a e=1-
600 J QH

Dep. frío TC 600 J

e=1- e = 25%
800 J
Pregunta: ¿Cuántos joules de trabajo se
realizan?
 EFICIENCIA DE UNA
MÁQUINA IDEAL (máquina de
Carnot)
Para una máquina
Dep. caliente
TH perfecta, las cantidades Q
QH de calor ganado y perdido
W son proporcionales a las
Máquin
a
temperaturas absolutas T.
TH- TC
QC
e=
Dep. frío TC TH
TC
e=1-
TH
Ejemplo 3: Una máquina de vapor
absorbe 600 J de calor a 500 K y la
temperatura de escape es 300 K. Si la
eficiencia real sólo es la mitad de la
eficiencia ideal, ¿cuánto trabajo se
realiza durante cada ciclo?
TC e real = 0.5ei = 20%
e=1-
TH W
e=
300 K QH
e=1-
500 K W = eQH = 0.20 (600 J)
Trabajo = 120
e = 40%
J
 REFRIGERADORES
Un refrigerador es una
Dep. caliente máquina que opera a la
TH inversa: realiza trabajo
sobre gas que extrae calor
Qhot Win del depósito frío y
Máquin deposita calor en el
a depósito caliente.
Win + Qfrío =
Qcold Qcaliente
Dep. frío TC
WIN = Qcaliente - Qfrío
 LA SEGUNDA LEY PARA
REFRIGERADORES
Es imposible construir un
Dep. caliente TH
refrigerador que absorba
calor de un depósito frío y
Qhot
deposite igual calor a un
Máquin
a depósito caliente con W =
Qcold 0.
Dep. frío TC
Si fuese posible, ¡se podría
establecer movimiento
perpetuo!
 COEFICIENTE DE RENDIMIENTO
(COP)
El COP (K) de una
Dep. caliente TH máquina térmica es la
QH razón del CALOR Qc
W
extraído al TRABAJO neto
Máquin
a realizado W.
QC QC QH
K= =
Dep. frío TC W QH- QC
TH
Para un
refrigerador K = TH-
IDEAL: TC
 EJEMPLO DE COP

500 K Un refrigerador de Carnot

opera entre 500 K y 400 K.
Dep. caliente TH Extrae 800 J de un depósito
frío cada ciclo. ¿Cuáles son
QH W COP, W y QH ?
Máquin
a TC 400 K
800 J K= =
TH- TC 500 K - 400 K
Dep. frío TC

400 K COP (K) = 4.0

 EJEMPLO DE COP (Cont.)
A continuación se
500 K encontrará QH al suponer
Dep. caliente T
H
el mismo K para un
refrigerador real
QH W (Carnot).
QC
Máquin
a K=
QH- QC
800 J
800 J
Dep. frío T
C 4.0 =
400 K QH - 800 J

QH = 1000 J
 EJEMPLO DE COP (Cont.)
500 K Ahora, ¿puede decir
Dep. caliente TH cuánto trabajo se realiza
en cada ciclo?
1000 J W
Máquin Trabajo = 1000 J - 800 J
a

800 J
Dep. frío TC
Trabajo = 200 J

400 K
 Resumen
Primera ley de la termodinámica: el
calor neto que toma un sistema es
igual a la suma del cambio en energía
interna y el trabajo realizado por el
sistema.
Q = U + W final -
inicial)
• Proceso isocórico: V = 0, W =
0
• Proceso isobárico: P = 0
• Proceso isotérmico: T = 0, U =
0
 Resumen (Cont.)
Capacidad Unidades:
Joules por mol
Q
calorífica c = n T
molar, C: por grado
Kelvin
Lo siguiente es cierto para CUALQUIER
proceso:
Q = U + W

U = nCv T PV = nRT
 Resumen (Cont.)
Segunda ley de la
Dep. caliente TH termodinámica: Es imposible
Qhot construir una máquina que, al
Wout operar en un ciclo, no
Máquin produzca efectos distintos a la
a
extracción de calor de un
Qcold depósito y la realización de
Dep. frío TC una cantidad equivalente de
trabajo.
No sólo no puede ganar (1a ley);
¡ni siquiera puede empatar (2a
ley)!
 Resumen (Cont.)
La eficiencia de una máquina térmica:

QC TC
e=1- Q e=1-
H TH

El coeficiente de rendimiento de un
refrigerador:
QC QC TC
K  K
Win QH  QC TH  TC
CONCLUSIÓN: Capítulo 20
Termodinámica