UNIVERSIDAD NACIONAL DE CAJAMARCA

FACULTAD DE INGENIERIA

QUIMICA

SEMANA 09

ESTADO LIQUIDO – PROPIEDADES CONSTITUTIVAS

Docente: Mg. Víctor Luna Botello

ESTADO LIQUIDO
 Objetivo
Al finalizar la unidad el estudiante analiza las
fuerzas intermoleculares aplicadas a las
propiedades de los líquidos, explicando los
conceptos de presión de vapor, licuación de
gases, viscosidad, tensión superficial y la
ecuación de Clapeyron
Naturaleza y propiedades generales de los
MATERIALES
 Estado líquido
Los líquidos, al igual que los sólidos, tienen
volumen constante.
En los líquidos las partículas están unidas por
unas fuerzas de atracción menores que en los
sólidos, por esta razón las partículas de un
líquido pueden trasladarse con libertad.
El número de partículas por unidad de volumen
es muy alto, por ello son muy frecuentes las
colisiones y fricciones entre ellas.
Naturaleza y Propiedades Generales de los Líquidos
Características de los Líquidos
No tiene
forma
fija

las fuerzas de Adopta la

atracción forma del
y repulsión Recipiente
están que
equilibradas. Lo contiene

Líquidos

sus moléculas
Posee fluidez no se hallan
o en estado
viscosidad de orden
regular

Tiene
volumen
definido
PROPIEDADES:
POSEEN
FLUIDEZ

LIQUIDOS FUERZA DE
COHESION
MENOR

PRESENTAN
MOVIMIENTO FENOMENOS
DE ENERGIA DE DIFUSIONES
CINETICA

TOMA LA
FORMA DEL EN FRIO SE
ENVASE QUE COMPRIME
LO
CONTENGA
 FUERZAS INTERMOLECULARES EN LOS LÍQUIDOS

Las fuerzas intermoleculares son las fuerzas de atracción que existen

entre las moléculas.
Las fuerzas intramoleculares mantienen juntos los átomos de una
molécula
Intermolecular vs intramolecular
• 41 kJ para vaporizar 1 mol de agua (intermolecular)
• 930 kJ para romper todos los enlaces O-H en 1 mol de agua
(intramolecular)

H2O(líquido) H2O(vapor) intermolecular

H2O H2 + ½ O2 intramolecular

Generalmente, las fuerzas intermoleculares son mucho más

débiles que las fuerzas intramoleculares.
 Factores que influyen en las fuerzas
intermoleculares
Carga eléctrica, de la molécula, dada por la carga
positiva o negativa.
Momento dipolar de la molécula. (electronegatividad de
los elementos que forman la molécula).
Polarizabilidad (facilidad con la cual la distribución
electrónica en el átomo o la molécula puede ser
distorsionada).
 Propiedades que dependen de las fuerzas
intermoleculares

Punto de fusión y ebullición.

(Presión de vapor).
Viscosidad

Tensión superficial
Solubilidad.
Densidad.
 Enlace o puente de Hidrógeno
El enlace de hidrógeno es una interacción especial dipolo-dipolo entre un átomo
de H unido a uno de los elementos más electronegativos, N, O o F, N-H, O-H, o
F-H y un átomo electronegativo de O, de N, o de F.
La unión del hidrógeno a estos átomos muy electronegativos provoca un
momento dipolar de enlace muy grande generando un cuasi-ión hidrógeno que
crea un campo electrico grande a su alrededor.

Efecto del puente de hidrógeno sobre el

A – H ---- B
punto de ebullición.
en que A y B son N, O o F
 ¿Qué tipos de fuerzas intermoleculares existen entre
cada una de las siguientes moléculas?

HBr
HBr es una molécula polar:
interacción dipolo-dipolo.
También hay fuerzas de dispersión entre moléculas de HBr.

CH4
CH4 es no polar: fuerzas de dispersión.

SO2 S O
O
SO2 es una molécula polar:
fuerzas dipolo-dipolo.
También hay fuerzas de dispersión entre las moléculas de SO2.
 PROPIEDADES
SEGÚN LA CONSTITUCION DEL SOLUTO
-DENSIDAD
-VISCOSIDAD
-TENSION SUPERFICIAL
- DIFUSION
- PRESION DE VAPOR
-TEMPERATURA DE EBULLICION CONDENSACION
-TEMPERATURA DE SOLIDIFICACION, FUSION
-DIFUSION
  DENSIDAD

 A diferencia de los gases en que su densidad

(masa / volumen) se expresa en g/ litro , para los
líquidos, las unidades son g/ ml , así la densidad
del agua a 4 °C es igual a 1 g/ ml .

 Algunas veces se relaciona la densidad del liquido

con la densidad del agua.
 Para una mol de cantidad de masa definida de un
gas, el producto de la presión (P) por el volumen
(V) es igual a una constante (R) multiplicada por la
temperatura absoluta (T).
 DENSIDAD DE FLUIDO (LIQUIDO)

 La densidad de una sustancia se define como el cociente

de su masa entre el volumen que ocupa.

d= m/ v

 La unidad de medida en el S.I. de Unidades es kg/m3,

también se utiliza frecuentemente la unidad g/cm3
 DENSIDAD DE FLUIDOS
Sustancia Densidad (g/cm3) Sustancia Densidad (g/cm3)

Aceite 0.8-0.9 Bromo 3.12

Acido sulfúrico 1.83 Gasolina 0.68-0.72

Agua 1.0 Glicerina 1.26

Agua de mar 1.01-1.03 Mercurio 13.55

Alcohol etílico 0.79 Tolueno 0.866

FLUIDO
PRESIÓN de VAPOR

Se establece una
situación de equilibrio por
la igualdad de la
velocidad con que ocurren
ambos procesos.
El equilibrio es dinámico.
Presion de vapor
 En un contenedor
sellado, parte del
liquido se evapora.
 Presion de vapor:
presion parcial del
vapor sobre el liquido
en equilibrio a una dada
temperatura.
 Presión de vapor de un líquido: presión ejercida
por su vapor cuando los estados líquido y gaseoso
están en equilibrio dinámico.

• Volátiles
Pvapor alta a Tamb

Sustancias • No volátiles
Pvapor baja a Tamb
 Presión de vapor
Factores que afectan la presión de vapor:

Presión externa: Mientras mayor la presión externa,

menor será la presión de vapor.
Temperatura: Mientras mayor sea la temperatura,
mayor será la presión de vapor.
Fuerzas intermoleculares: Mientras más fuertes sean
las fuerzas intermoleculares, menor será la presión de
vapor.
Masa molar: Mientras mayor sea la masa molar,
menor será la presión de vapor.
  PRESION DE VAPOR
 Una sustancia pueda permanecer en el estado
liquido, depende de la temperatura, si esta es
suficientemente alta, su energía cinética
excederá a la fuerza de atracción entre ellas,
por lo tanto las moléculas que se encuentran
en su superficie tendrán que alejarse bajo la
acción de su propia energía de traslación,
convirtiéndose las moléculas del liquido en
vapor.
 La relación de la presión de vapor (P) con la
temperatura (T) se expresa por la ecuación
siguiente:
Log P = B – (A/T)
en donde A y B son 2 constantes.
 Como cada liquido tiene sus propias características
estructurales, la energía aplicada para que cada
liquido se evapore, será diferente , y el fenómeno se
le conoce como evaporación.

 En caso de perder dicha energía el vapor del liquido

volverá a licuarse, y el fenómeno se denomina
condensación.

 Cuando la evaporación y la condensación tienen

semejantes valores, se establecerá un equilibrio y la
presión de vapor permanecerá constante, a esta
condición de equilibrio se le denomina presión o
tensión de vapor del liquido en referencia.
¿Cómo varía la presión de vapor con la temperatura?

Curvas de
presión de vapor

a) Éter dietílico, b) benceno, c) agua, d) tolueno, e) anilina

 ¿Cuándo hierve un líquido?

Cuando Pvap = Pext

Es posible la formación de
burbujas de vapor en el
interior del líquido.

Punto de ebullición

Punto de ebullición normal: temperatura a la que la presión

de vapor del líquido es igual a la presión de 1 atm.
 Lectura alternativa de las curvas:
El punto de ebullición de un líquido varía con la presión

23.8

25
 Presion de vapor
La ecuacion de Clausius-Clapeyron da
la relacion entre P yT. Representa la
velocidad de cambio de la tension de
vapor con respecto de la temperatura

Si el calor latente ( I23)no varia mucho

con T y aproximamos
v2-v1≅RT/PM , con M el peso
molecular del vapor, resulta:
 La ecuación de Clapeyron dice:
 Para un proceso de vaporización de un

liquido

 En el caso del proceso de ebullición paso

Líquido – Vapor y considerando en vapor
 de N2 un gas ideal:
VARIACIÓN DE LA PRESIÓN DE VAPOR CON LA TEMPERATURA
PARA DISTINTOS LÍQUIDOS

Hvap es el Calor molar

de vaporización y es la
cantidad de energía
(calor) requerida para
vaporizar 1 mol de un
líquido.
Ecuación de Clapeyron
Esta ecuación es fundamental para una
relación de equilibrio entre dos fases de
una sustancia pura y expresa la
dependencia cuantitativa de la temperatura
de equilibrio con la presión o la variación
de la presión de equilibrio con la
temperatura.
 EFECTO DE LA PRESIÓN y TEMPERATURA
EN LAS TRANSICIONES DE FASE

P
P 
P Para una sustancia pura

T
El potencial químico permite deducir la tendencia de flujo o reacción de
material. Cuando se tienen diferencias en el potencial químico habrá flujo o
reacción de material en la dirección de menor potencial.

Cambio infinitesimal
P

P

T

Como el proceso de
cambio de fase se
realiza a T y P
constantes Ecuación de Clapeyron
Ejercicio
La presión de vapor del etanol es de 135.3 mmHg a 40 C y 542.5
mmHg a 70 C. calcular el calor molar de vaporización y la presión de
vapor del etanol a 50 C

Solución

∆Hv = 9880 cal

Presión a 50 C P= 221 mmHg

Problema 1
Para una determinada sustancia las coordenadas del punto triple son
(0,74 atm, 330 K) y las del punto crítico (1,25 atm, 400 K).
Dibuje aproximadamente el diagrama P-T si su temperatura de fusión
normal es de 333 K y señale en el mismo la temperatura normal de
ebullición y la presión necesaria para sublimar el sólido a 300 K. En
esta especie
¿Para una misma masa, será mayor el volumen del sólido o el del
líquido?

Punto triple (P, T) = (0.74 atm, 330 K)

Punto crítico (P, T) = (1.25 atm, 400 K)
Tfus (1 atm) = 333 K ⇒ (1 atm, 333 K)
Teb (1 atm) = ?
Psublimar (300 K) = ?
250 275
 Vaporizando bromobenceno liquido a 30°c haciéndole pasar a
través de el 20 litros de aire seco, la perdida en el peso del
liquido fue de 0.9414 g, el peso molecular es 157.
aproximadamente ¿Cuál es la tensión del vapor a esa
temperatura?

P= g RT = 0.9414 X 0.08205 X 3003.1

M V 157.O X 20.0
= 0.00746 X 760= 5.67 mm
Mas exactamente, ¿cual es la tensión de vapor?
utilizando la ecuación 3.
P= 0.00746/ (1 + 0.00746 )= 0.00740 atm
1

P= 0.00746 x 760= 5.62 mm.

 Ecuación de Antoine
I
Describe la relación entre la temperatura y la 
presión de saturación del vapor de sustancias puras. Se deduce de
la relación de Clausius-Clapeyron.
Formulación actual

LOG P = A - B / ( C+ T)
siendo:
•P, presión, generalmente en mmHg;
•T , temperatura, generalmente en °C;
•A , B y C parámetros empíricos, específicos para cada sustancia.

Hay también una forma simplificada de la ecuación con C = 0 ,

llamado ecuación de August, en honor del físico alemán Ernst
Ferdinand August (1795 - 1870)
 PUNTO DE EBULLICION
 El punto de ebullición "es la temperatura a la cual la presión
del vapor de un liquido es igual a la presión externa".
 El punto de ebullición normal de un liquido es el "punto de
ebullición cuando la presión externa es de una atm.
 En el punto de ebullición, se forman burbujas en el seno del
líquido.
 Cuando se forma una burbuja, el liquido que originalmente
ocupaba ese espacio es impulsado hacia los lados y se obliga
a aumentar el nivel del liquido en el recipiente.
 El punto de ebullición del agua es de 100 C. a la presión de
1 atm; pero si la presión se disminuye a 0,5 atm.
 Ésta hierve a 82 C.
 Punto de ebullición
Definición: Temperatura a la cual la
presión en las burbujas del vapor es igual a
la presión externa.
Factores que afectan el punto de ebullición:
Presión externa: Si es alta el punto de ebullición
será mayor y viceversa.
Masa molar : Mientras mayor es la masa molar
mayor se espera que sea el punto de ebullición.
Fuerzas intermoleculares: Mientras más fuertes
sean las fuerzas intermoleculares mayor será el
punto de ebullición.
  TEMPERATURA DE EBULLICIÓN

 Si se aumenta la temperatura del liquido, llegara un momento que su

presión de vapor será igual a la de la atmosfera, en este momento el

liquido entrara en ebullición, y se dice que el liquido ha adquirido su

temperatura de ebullición o punto de ebullición.

 Una relación empírica para calcular la temperatura de ebullición de un

liquido es: Regla de Gulberg y Guyre

(Te/ Tc) ~= 0.66
Te= Temp. de ebullición del liquido en °K
Tc= Temp. Critica del liquido en °K


Otro método es: Regla de Trouton,
 se expresa de la forma siguiente: ΔHv / Te ~=21
Donde:
 ΔHv = calor molar de vaporización en calorías (el calor requerido para

vaporizar una mol de un liquido en su punto de ebullición).

 Te= Temperatura de ebullición del liquido en °K
  TEMPERATURA DE EBULLICIÓN

 Si se aumenta la temperatura del liquido, llegara un

momento que su presión de vapor será igual a la de la
atmosfera, en este momento el liquido entrara en ebullición,
y se dice que el liquido ha adquirido su temperatura de
ebullición o punto de ebullición.

 Que es un valor característico de los líquidos puros y que es

independiente de su cantidad.
 Una relación empírica para calcular la temperatura de
ebullición de un liquido es
 La regla de Gulberg y Guyre
(Te/ Tc) ~= 0.66

Te= Temp. de ebullición del liquido en °K

Tc= Temp. Critica del liquido en °K
 Existe una regla muy popular para calcular
empíricamente la temperatura de ebullición de un
liquido, que se conoce como
 la Regla de Trouton,
 se expresa de la forma siguiente:

ΔHv / Te ~=21

Donde:
 ΔHv = calor molar de vaporización en calorías (el

calor requerido para vaporizar una mol de un

liquido en su punto de ebullición).

 Te= Temperatura de ebullición del liquido en °K

 Vaporización o Evaporación
Definición: proceso por el cual un líquido se
transforma o convierte a gas.
Factores que afectan la evaporación:
Fuerzas intermoleculares: Mientras más
fuertes la fuerzas intermoleculares, más difícil
será para el líquido evaporarse.
Temperatura: Mientras más alta la
temperatura, más fácil será el proceso de
evaporación para un líquido.
 Interconversión Líquido - Gas

 Presión de vapor (t°C)

◦ Presión de los vapores en equivalencia con el líquido
 T°C
 Naturaleza Líquido
 Velocidad de evaporación = veloc. Condensación

 Punto de Ebullición
 Punto de Fusión
 TEMPERATURA DE FUSION

 Los líquidos en condiciones normales pueden alterar su

estado físico y pasar al estado solido por disminución de su
temperatura. La Temperatura se denomina punto de fusión.
 A la cantidad de energía calorífica que se aplica para el
cambio de estado a temperatura constante se llama: calor de
fusión o calor de congelación.
La regla de Prud y Homme
 nos permite calcular aproximadamente la
temperatura o punto de fusión de los sólidos,
que cuando se trata de una misma sustancia
pura, su valor debe ser igual a la temperatura
de solidificación.
Tf ~= Tc – Te
Donde:
 Volatilidad
Definición: Tendencia de las moléculas del
líquido a pasar a la fase gaseosa.

Factores que afectan la volatilidad:

fuerzas intermoleculares: mientras mayor
sean las fuerzas intermoleculares menos
volátil será el líquido.
  TEMPERATURA DE CONGELACION

 Los líquidos en condiciones normales pueden

alterar su estado físico y pasar al estado solido por
disminución de su temperatura. Temperatura de
congelación.
 Temperatura de un solido al pasar al estado
liquido, se denomina punto de fusión.

 El punto de fusión “es la temperatura a la cual el

estado solido y el estado liquido de una sustancia
están en equilibrio entre si.”
 A la cantidad de energía calorífica que se aplica
para el cambio de estado a temperatura constante
se llama: calor de fusión y calor de congelación.
  La regla de Prud y Homme
 nos permite calcular aproximadamente la
temperatura o punto de fusión de los sólidos,
que cuando se trata de una misma sustancia
pura, su valor debe ser igual a la temperatura
de solidificación.

Tf ~= Tc – Te
Donde:
Tf= Temperatura de fusión en °K
Tc= Temperatura critica en °K
Te= Temperatura de ebullición en °K
 PRESION DEL ESTADO LIQUIDO
(FLUIDOS)

 Se define presión como el cociente entre la componente

normal de la fuerza sobre una superficie y el área de
dicha superficie.

• La unidad de medida recibe el nombre de pascal (Pa).

• La fuerza que ejerce un fluido en equilibrio sobre un

cuerpo sumergido en cualquier punto es perpendicular a
la superficie del cuerpo.
• La presión es una magnitud escalar y es una
característica del punto del fluido en equilibrio, que
dependerá únicamente de sus coordenadas
 Licuación
 Cambio de estado que ocurre cuando una
sustancia pasa del estado gaseoso al
líquido, por disminución de la temperatura
y el aumento de presión, llegando a una
sobrepresión elevada, hecho que
diferencia a la licuefacción de la
condensación.
 Métodos de Licuación
 Proceso Hampson de licuación de aire.
 Proceso Linde de Altas Presiones.
 Proceso Claude.
 Licuefador de Aire de Kapitza.
 Proceso Cascada.
En la figura, se muestran las fuerzas que ejerce un
fluido en equilibrio sobre las paredes del recipiente y
sobre un cuerpo sumergido.
PROBLEMA 2

Calcular la presión que ejerce una diferente cantidad de agua que se encuentra
en un recipiente cuya base mide 50 cm de largo por 30 cm de ancho y la
profundidad de la columna de agua es de 60 cm.

Para comprobar lo vamos a calcular con esta formula.

PRESION = PESO/ÁREA.

A= Largo x ancho. A= 50 cm x 30 cm= 1500

cm2=15 dm2
50
V= área x altura. V= 1500cm2 x 60 cm = 90 000 cm3 cm.

Densidad= Masa/volumen
Densidad del agua= 1g/cm3 60
Entonces la masa será: CM
agua

30
cm
Masa= d x v = (1g/cm3) (90 000 cm3)= 90 000 g.= 90 Kg.

Fuerza= m x a

Peso= m x g= (90 Kg) (9.8 m /s2)= 882 N

Presión= peso/ area.= (882 N)/(0.15m2)= 5880 Pa

dagua= 1000 Kg/cm3 g= 9.8 m/ s2 h= 60 cm= .6 m

Presión= (1000Kg/cm3)(9.8m/s2)(0.6m)= 5880Pa.

PODEMOS DEDUCIR QUE CON LAS DOS FORMAS SE PUEDEN HACER,

PARA CALCULAR LA PRESION QUE EJERCE UNA CLUMNA DE LIQUIDO, SE
MULTIPLICA LA ALTURA´POR LA DENSIDAD DEL LIQUIDO.
 PRINCIPIO DE ARQUÍMEDES

 El principio de Arquímedes afirma que todo cuerpo

sumergido en un fluido experimenta un empuje vertical y
hacia arriba igual al peso de fluido desalojado.
 La explicación del principio de Arquímedes consta de dos
partes como se indica en la figuras:
 El estudio de las fuerzas sobre una porción de fluido en
equilibrio con el resto del fluido.
 La sustitución de dicha porción de fluido por un cuerpo
sólido de la misma forma y dimensiones.