UNIDAD II

Tema 5

CINETICA DE TEÑIDO

Huancayo, 28 de Diciembre del 2020

 INTRODUCCION
La CINETICA DE TEÑIDO es el proceso molecular
en el que la materia textil, al ser puesta en contacto
con una solución de colorante, absorbe éste de
manera que habiéndose teñido ofrece resistencia a
devolver el colorante al baño.

La resistencia a devolver el colorante es

consecuencia de la energía de unión y depende de
la relación existente de estructura molecular de la
fibra y el colorante y de las condiciones en que se
realice la tintura.
Las fibras textiles que se someten al proceso de la
Cinética de teñido tiene un punto común:

• Son todas polímeros lineales: Un polímero

lineal es una molécula polimérica en la cual los
átomos se arreglan más o menos en una larga
cadena.
Polímeros lineales: Pueden ser

◦ La lana – polipéptidos
◦ La seda – polipéptidos
◦ El algodón – policelobiosa
◦ El nylon – poliamida

Los polímeros se orientan por regla general a lo

largo del eje, cuya forma y magnitud de la
orientación determina sus propiedades físicas y
su mayor o menor aptitud para la tintura.
 Propiedades de las fibras textiles

• El examen de las fibras textiles por procesos

radiológicos lleva a la conclusión que las
moléculas de las fibras están agrupadas en
estructura cristalina, de una forma regular.

• Las fibras, no tienen las propiedades físicas de

los cristales, lo que hace suponer que dichos
cristales se hayan embebidos en una sustancia
de naturaleza amorfa, que tiene la misma
composición química.
• La fibra se puede considerar en dos estados de
ordenación distintos:

 Siendo el estado cristalino el soporte de su

estructura y,
 El amorfo el relleno de la misma.

• A su vez, los colorantes tienen moléculas análogas

a las de la fibra, orientación alargada, lo que impide
que pasen a través de la estructura cristalina de la
fibra, pero sí lo hacen por los “poros” – espacios
existentes - en la estructura amorfa de la fibra, lo
que hace posible la difusión del colorante hacia el
centro, lográndose así el teñido de la misma.
 ¿Por qué se debe humedecer el sustrato –
la fibra textil?
• El teñido se hace en solución acuosa.

• La fibra textil al ser sumergida en agua, tiene

tendencia a “hincharse”, debido a los grupos
hidroxílicos de la molécula de su estructura amorfa,
lo que provoca un aumento del tamaño del “poro”,
facilitando la difusión del colorante.

• La estructura cristalina no presenta diferencia entre

su estado seco o húmedo. Lo que se demuestra por
análisis de rayos X.
• Algunos ejemplos del % de absorción de agua por
algunas fibras, lo que implica un aumento en el tamaño
del “poro”:
Fibras “Hinchamiento” %
Agua fijada químicamente

Rayón viscosa 65
Lana 26
Algodón 21

• Aumento del diámetro del “poro”

Fibras Seca -Å Húmeda - Å

Celulósicas Aprox: 5 26 - 100

Lana 6 41
 ¿Qué es un colorante?
Se puede definir, en forma general, como:
Una sustancia capaz de ser aplicada - en
soluciones o dispersiones acuosas o no
acuosas – a diversos sustratos que pueden ser:

- metales - mampostería
- madera - papel
- textiles - cuero
- pieles - pelos
- ceras - plásticos
- cosméticos - alimentos
 COLORANTES TEXTILES
Colorantes Clasificación Sustrato Colores Solidez del color
algodón Buena a la luz
celulósicos Poco brillo
Directos lTiazoicos lanan Diversos Buena en humedo
lAzoicos sedan  
poliamidan  
  papel Gran brillo
  cosméticos Aceptable a la luz
Básicos Diversos
  crayones  
  acrílico téxtil  
algodón Gran brillo
lAlizarina lana muy buena a la luz
poliamidas  
Antraquinónicos lÍndigo   Diversos muy buena al lavado
la la "tina" algodón excelente
rayón  
 Ácidos ¬¬ Lana   Buenas
   
  Alta al lavado
Sulfuros t   Algodón  
 
Premet 1:1    
Metalizados ¬ Premet 1:2 Lana
Diversos
Buena
  buena
Reactivos Diversos
  Celulósicos Brillo
  Poliester Buena a la luz
Rayón
Dispersos   acetato   Buena en húmedo
  Acrílico  
  Poliamida  

¬ requieren de un mordente - intermediario que facilita la acción del colorante

¬¬ se obtienen de sulfonar los colorantes básicos y de los premetalizados 1:1
n dependiendo de las modificaciones - cambio de pH - deriva en colorante ácido
t ya no se usan tanto por ser más contaminantes que los otros
 Generalidades de los colorantes

En 1876 Witt llegó a la conclusión que el color era

el resultado de la presencia en la molécula del
colorante de ciertos grupos de átomos que llamó
cromóforos, todos ellos insaturados. Por ejemplo:

• >C=C< etilénico
• >C=O cetónico
• >C=S tiocetónico
• -N=N- azo
• >C=N- ciano
 A modo de ejemplo – nomenclatura de
colorantes: Color Index
• Los fabricantes comercializan los colorantes con nombres
de fantasía, números y letras que, en general, tratan de
indicar algunas de sus características.

• Por ejemplo, un colorante, de origen inglés, el Amarillo

Cromocel 2G es un colorante directo para fibras
celulósicas, de tono verdoso (la G sería la abreviatura de
“green”, verde en inglés).

• Rojo Dispersol 4G 160: colorante rojo disperso de tonalidad

amarillenta (la G en este caso es abreviatura de “gelb”,
amarillo en alemán), con una concentración 160 % con
respecto al standard.
 COLORANTES PARA LANA

• Ácidos

• Premetalizados 1:2

• Directos

• Antraquinónicos - índigo
 ¿Cómo actúan?

• La lana está constituida principalmente por

queratinas, proteínas formadas por 19 aminoácidos
diferentes que, mayoritariamente, poseen la fórmula
general H2N.CHR.COOH.

• Estos aminoácidos están unidos en largas cadenas

polipéptidas:
 Característica de las cadenas polipeptídicas de la
lana
• Se representan:

• Grupos amino –NH2 y carboxílicos –COOH, son de

naturaleza hidrofílica, al hidratarse:
OH – NH+3 – R – COOH

 La fibra tiene carácter anfótero lo que le confiere afinidad

por los colorantes que posean una y otra composición.
 Colorante ácido:

• Se obtienen a partir de los básicos o directos

agregando ácido.

• Son derivados sulfónicos en forma de sales sódicas

de compuestos azoicos, de baja masa molecular.

• Se caracterizan por la abundancia de grupos

sulfónicos.

• Lo que les confiere gran solubilidad y poca afinidad

por la fibra
• La acidez de la solución es de gran importancia en
el proceso de tintura

• Es el vehículo de enlace entre la fibra y el colorante

• Depende del medio que se efectúe en las debidas

condiciones.

• Se propone la siguiente reacción entre fibra – ácido

– colorante:
• En solución acuosa el colorante se presenta totalmente
disociado .

• Este anión – del colorante – tiene la facultad de desplazar

los aniones del ácido, adicionado para modificar el medio,
atraídos por el grupo amino de las proteínas.
• ¿Por qué los desplaza si son más voluminosos?
• No se puede explicar como mera afinidad iónica

• Tienen una mayor fuerza debido a la interacción de dipolos,

puentes de hidrógeno (Fuerzas de Van der Waals), que no
están presentes en el anión del ácido.

• Las fuerzas de unión aumentan con la masa molecular y

decrecen con la solubilidad del colorante.

• Se ha comprobado que la unión del colorante – fibra, no

sólo se realiza con el grupo amino sino también con los
grupos amidos:
 Colorantes para el algodón

• Directos

• Reactivos

• Antraquinónicos
 Composición del algodón
• Fibras celulósica:

• La distancia que se observa entre cada 2 grupos aislados,

es de suma importancia en la afinidad de los colorantes
capaces de teñir esta fibra.
• La fibra celulósica es hidrófila, es la característica más
importante para determinar el comportamiento de los
colorantes directos sobre ella.

• Condiciones para determinar la sustantividad del colorante

por la fibra:

 Facilidad de la fibra para la absorción del colorante

 Mayor resistencia de la fibra a eliminar parte del
colorante absorbido en la tintura, en los lavados
posteriores
 Estructura lineal de la molécula del colorante, si
disminuye la linealidad, disminuye la sustantividad
 Afinidad del colorante por la fibra
• Baja afinidad: la difusión del colorante dentro de la fibra se
verá facilitada. Se obtienen tinturas completas e igualadas

• Alta afinidad: las primeras cantidades que se fijen

“molestarán” la difusión del resto del colorante que viene
detrás. Se obtienen tinturas
incompletas desigualadas.

a – alta afinidad
b – afinidad intermedia
c – baja afinidad
 ¿Cómo actúa el colorante?
• Unión entre la celulosa y un colorante directo – CI –Color
Index - Rojo Directo, 28, Rojo Congo

• Los grupos azo y amido se encuentran en los colorantes a

intervalos de 10,8 Å, lo cual indica que ellos pueden
contener el espacio de 10,3 Å existente entre los grupos
celobiósicos.
• La presencia de grupos sulfónicos y carboxílicos en la
molécula del colorante, le confieren gran solubilidad y por
consiguiente aumenta la afinidad por la fase acuosa,
disminuyendo la sustantividad por la fibra.

• Estos grupos le confieren electronegatividad a la molécula y

como la celulosa en estado húmedo se halla cargada
negativamente, existe una repulsión entre colorante y fibra,
que reduce la sustantividad.

Colorantes Otro nombre Grupos Electrolitos

Directos sulfónicos

C.I. azul directo I Azul cielo clorazol FF 4 Si

C.I. Azul directo 10 Azul dianil P 4 Si
C.I. Amarillo 12 Crisofenina G 2 No
C.I. Rojo II Benzopurpurina 4B 2 No
• Unión por puente H entre fibra celulósica y
colorante directo:
Posibles Tipos de unión colorante – fibra

MECANISMO TIPO DE UNIÓN REVERSIBILIDAD

enlace de hidrógeno +
ESPECÍFICOS enlace covalente -
enlace covalente dativo -
fuerzas de Van der Waals +
enlaces electrovalentes +
NO ESPECÍFICOS enlaces ión/dipolo +
enlaces dipolo/dipolo +
retención mecánica -
 FASES del teñido
• Es un sistema de 2 fases:

 Una sólida: el textil – el sustrato – heterogeneidad de las

fibras, sus zonas amorfas y cristalinas

 Una líquida: solución acuosa que puede contener coloides,

dispersiones de uno o más colorantes – el baño.
 Interfase (este conjunto es de una complejidad extrema)

• Etapas:
1- Difusión del colorante en la fase líquida.
2- Adsorción en la interfase líquido/Fibra.
3- Difusión en el interior de la fibra.
4- Fijación en el interior de la fibra.
 Equilibrio tintóreo

Se define por un conjunto propiedades macroscópicas

visibles y medibles:

 Temperatura
 Presión
 Composición del baño
 pH
 Color del baño – determina el punto en el que el
sistema ha llegado al equilibrio, donde se igualan
las velocidades de adsorción de la fibra por el
colorante y difusión del colorante de la fibra al baño.
 Variables de control sobre la
cinética para cada tipo de fibra
• Para la lana:
• La temperatura del baño
• El pH del baño
• Afinidad del colorante por la fibra
• Tiempo

• Para el algodón:
• la temperatura del baño
• Electrolitos del baño
• Afinidad del colorante por la fibra
• Tiempo
 Procesos que se relacionan con el
curso

 Termodinámica

 Equilibrio químico

 Velocidad de reacción
 Termodinámica

• El “calor molar diferencial standard de tintura” Hº

representa la diferencia de energía entre los enlaces o
uniones rotas en la solución, entre la molécula de colorante
y las moléculas de agua que le rodean (enlaces hidrógeno)
y los enlaces o uniones que se formen entre el colorante y la
fibra que se está tiñendo.

• En los sistemas fibra/colorante, Hº mide el calor liberado

por el sistema y la tintura será siempre un proceso
exotérmico. A mayor calor liberado (altos valores de Hº),
mayor será la afinidad del colorante por la fibra. Si en
cambio introducimos calor, es decir si calentamos el
sistema, la afinidad del colorante por la fibra disminuirá .
• En la industrial en general, se calienta para teñir con el fin
de disminuir los tiempos de tintura. Esto está motivado
por la cinética de la tintura y no por los aspectos
termodinámicos del equilibrio final.

• Al absorberse colorante dentro de la fibra el orden de la

fase sólida aumenta y su entropía S disminuirá, pues el
colorante se integra al orden preexistente del polímero
que forma la fibra. Sin embargo, en todo el sistema la
entropía aumentará, pues se libera calor y la tintura será
un fenómeno espontáneo que tiende a un equilibrio.