C

A
P
Instituto Superior Politécnico José Antonio Echeverría Í
T
U
Facultad de Ingeniería Química L
O

Solución de los Problemas Propuestos del

Chemical Engineering Science, O. Levenspiel,
Tercera Edición
1999

Mercedes Rodríguez Edreira

2006

P r oble m a 5 .1 ( p. 1 1 3 ) Pr oble m a 5 .2 ( p. 1 1 3 )

Considere la reacción en fase gaseosa 2 A → R + 2 S con cinét ica En un react or discont inuo que opera isot érm icam ent e se alcanza un 70 %
desconocida. Si se requiere una velocidad espacial de 1 m in - 1 para alcanzar de conversión del react ivo líquido en 13 m in. ¿Qué t iem po espacial se
90 % de conversión de A en un react or de fluj o en pist ón, halle el requiere para efect uar est a operación en un react or de fluj o en pist ón y en
correspondient e t iem po espacial y el t iem po m edio de residencia del fluido uno de m ezcla com plet a?
en el react or de fluj o en pist ón
Solu ción
Solu ción
XA
dX A
τ=
1
= 1 min
t = C A0 ∫ ⎛T ⎞
s
0
(− rA )(1 + ε A X A )⎜⎜ ⎟⎟
⎝ T0 ⎠
XA
dX A
∫ (−r
XA
dX A t = C A0 porque el sistema es de densidad cons tan te (es líquido)
t = C A0 ∫ (−r
0 A )(1 + ε A X A ) 0 A)

XA
Para el reactor de flujo en pistón
dX A
τ = C A0 ∫ (−r XA
dX A
0 A) τ = C A0 ∫ (−r
0 A)
XA
Si el sist em a es de densidad const ant e el t iem po de residencia y el t iem po dX A
espacial son iguales; pero en est e caso el sist em a es de densidad variable ∴τ = t = C A 0 ∫ (−r
0 A)
= 13 min
porque el fluj o volum ét rico varía durant e la reacción, ya que es un sist em a
gaseoso y varía el núm ero t ot al de m oles.
1 1
Con clu sión s= = min −1
τ 13
No se puede calcular el t iem po m edio de residencia del fluido con los dat os
No se puede calcular τ, ni s para el react or de m ezcla com plet a porque no
disponibles
se conoce la cinét ica.
Pr oble m a 5 .3 ( p. 1 1 3 ) Pr oble m a 5 .4 ( p. 1 1 3 )

Una corrient e acuosa del m onóm ero A ( 1 m ol/ L, 4 L/ m in) ent ra en un Se est á planeando reem plazar un react or de m ezcla com plet a por uno que
react or de m ezcla com plet a de 2 L donde es radiada y polim eriza de la t iene el doble del volum en. Para la m ism a velocidad de alim ent ación y la
siguient e form a m ism a alim ent ación acuosa ( 10 m ol de A/ L) , halle la nueva conversión. La
cinét ica de la reacción est á represent ada por
A → R→ S →T……..
A→R - r A = k CA1,5
En la corrient e de salida CA = 0,01 m ol/ L y para un product o en part icular W
se t iene que CW = 0,0002 m ol/ L. Halle la velocidad de reacción de A y la de La conversión act ual es del 70% .
W
Solu ción
Solu ción
v0
A→R CA0 = 10 m ol/ L v0
R+ A→S CA0 = 10 m ol/ L
S+ A→T XA = 0,7
T+ A→U X A′
U+ A→V
V+ A→W Para el react or exist ent e Para el react or 2 veces m ayor

Suponiendo que las reacciones son elem ent ales 2V C A0 X ′A

=
kC 1A,05 (1 − X ′A )
1, 5
V C A0 X A 0,7 v0
= =
- r A = k 1 CA + k 2 CA CR + k 3 CA CS + k 4 CA CT + k 5 CA CU + k 6 CA CV
v0 kC 1A,05 (1 − X A )1,5 kC A0,05 (0,3)1,5
r W = k 6 CA CV + k 7 CA CW 2VkC A0,05
= 2(4,26 ) = 8,52
kVC A0,05 v0
Hay 7 const ant es cinét icas involucradas, así que requiero al m enos 8 punt os = 4,26
v0 X ′A
experim ent ales para poder calcular el valor num érico de las const ant es. M = = 8,52
(1 − X ′A )1,5
Para hallar XA′ hay que hacer un t ant eo
X A′ 0,8 0,75 0,77 0,79
M 8,94 6 6,98 8,21

Cálculo de M

10

6 Calculado

M
4 Correcto
XA′ = 0,794
2

0
0,74 0,76 0,78 0,8 0,82
Conversión

Pr oble m a 5 .5 ( p. 1 1 3 ) Pr oble m a 5 .6 ( p. 1 1 3 )

Una alim ent ación acuosa de A y B ( 400 L/ m in, 100 m m ol/ L de A, 200 Un react or de fluj o en pist ón ( 2 m 3 ) procesa una alim ent ación acuosa ( 100
m m ol/ L de B) va a ser convert ida en product o en un react or de fluj o en L/ m in) cont eniendo un react ivo A ( CA0 = 100 m m ol/ L) . Est a reacción es
pist ón. La cinét ica de la reacción est á represent ada por: reversible y est á represent ada por:

A+ B→R - r A = 200 CA CB m ol/ L m in A R - r A = 0,04 m in - 1 CA – 0,01 m in - 1 CR

Halle prim ero la const ant e de equilibrio y después la conversión del react or
Halle el volum en del react or requerido para alcanzar el 99,9% de
conversión de A en product o Solu ción

Solu ción Sist em a de densidad const ant e porque es líquido

− rA = kC A C B k1 C Re X Ae 0,04
K= = = = =4 ⇒ X Ae = 0,8
k 2 C Ae 1 − X Ae 0,01
Sist em a líquido, así que la densidad es const ant e

C A = C A0 (1 − X A ) k1 (1 − X Ae )
− rA = k1C A0 (1 − X A ) − k 2 C A0 X A = k1C A0 (1 − X A ) − C A0 X A
C B = C A 0 (M − X A ) X Ae
200
M = =2
100 ⎧⎪ ⎡ 1 − X Ae ⎤ ⎫⎪
− rA = k1C A0 ⎨1 − X A ⎢1 + ⎥ ⎬ = k1C A0 (1 − 1,25 X A )
⎪⎩ ⎣ X Ae ⎦ ⎪⎭
− rA = kC 2
A0 (1 − X A )(2 − X A )
XA XA
V dX A dX A
XA
dX A
XA
dX A
τp =
v0
= C A0 ∫ (−r A)
= C A0 ∫ k C (1 − 1,25 X )
τ p = C A0 ∫
0
(−rA )
= C A0 ∫
0 kC A2 0 (1 − X A )(2 − X A )
0 0 1 A0 A

k1τ ⎛ X ⎞
M − XA = − ln⎜⎜1 − A ⎟⎟ ecuación 5.22 ( pág . 103)
ln = C A0 (M − 1)kτ p X Ae ⎝ X Ae ⎠
M (1 − X A )

⎛ 2000 ⎞
mmol 1mol mol 0,04⎜ ⎟
C A0 = 100 = 0,1 ⎝ 100 ⎠ ⎛ X ⎞
L 10 3 mmol L = − ln⎜1 − A ⎟ = 1
0,8 ⎝ 0,8 ⎠

1 M − XA 1 2 − 0,999
τp = ln = ln
C A0 (M − 1)k M (1 − X A ) 200(0,1)(2 − 1) 2(1 − 0,999)
= 0,31 min ⇒ ( )
X A = 0,8 1 − e −1 = 0,506

V = τ p v0 = 0,31(400) = 124,3 L
Pr oble m a 5 .7 ( p. 1 1 4 ) Pr oble m a 5 .8 ( p. 1 1 4 )

El gas que sale de un react or nuclear cont iene una variedad com plet a de Un react or de m ezcla com plet a ( 2 m 3 ) procesa una alim ent ación acuosa
t razas radioact ivas, siendo de las conflict ivas el Xe- 133 ( t iem po m edio de ( 100 L/ m in) cont eniendo un react ivo A ( CA0 = 100 m m ol/ L) . Est a reacción
vida = 5,2 días) Est e gas fluye de form a cont inua por un t anque con una es reversible y est á represent ada por:
gran ret ención, con t iem po de residencia de 30 días, en el cual se puede
suponer que el cont enido est á bien m ezclado. Halle la fracción de act ividad A R - r A = 0,04 m in - 1 CA – 0,01 m in - 1 CR
que es rem ovida en el t anque ¿Cuál es la conversión de equilibrio y la conversión real del react or?

Solu ción Solu ción

Suponiendo que la reacción es de densidad const ant e y que es de prim er Sist em a de densidad const ant e porque es líquido
orden se puede calcular la const ant e cinét ica a part ir del t iem po m edio de
vida k1 (1 − X Ae )
− rA = k1C A0 (1 − X A ) − k 2 C A0 X A = k1C A0 (1 − X A ) − C A0 X A
X Ae
C A = C A0 exp(− kt )
⎧ ⎡ 1 − X Ae ⎤ ⎫
0,5C A0 = C A0 exp(− kt ) − rA = k1C A0 ⎨1 − X A ⎢1 + ⎥⎬
0,5 = exp(− kt ) ⎩ ⎣ X Ae ⎦ ⎭

2 = exp(kt ) X Ae = 0,8
kt = ln 2
ln 2 ln 2 V 2000 C A0 X A C A0 X A XA
k= = = 0,1333 día −1 τm = = = = =
t 5,2 v0 100 − rA ⎧ ⎡ 1 − X Ae ⎤ ⎫ 0,04(1 − 1,25 X A )
k1C A0 ⎨1 − X A ⎢1 + ⎥⎬
⎩ ⎣ X Ae ⎦ ⎭
Para el react or de m ezcla com plet a
0,8 − X A = X A
C A0 X A C A0 X A XA
τm = = =
− rA kC A0 (1 − X A ) k (1 − X A ) X A = 0,4

kτ m 0,1333 (30)
⇒ XA = = = 0,8
kτ m + 1 0,1333 (30 ) + 1

Pr oble m a 5 .9 ( p. 1 1 4 ) Pr oble m a 5 .1 0 ( p.1 1 4 )

Una enzim a específica act úa com o cat alizador en la ferm ent ación de A. En un react or de fluj o en pist ón una alim ent ación gaseosa de A puro ( 2
Halle el volum en del react or de fluj o en pist ón requerido para el 95 % de m ol/ L, 100 m ol/ m in) se descom pone para dar una variedad de product os.
conversión del react ivo A ( CA0 = 2 m ol/ L) a una concent ración dada de la La cinét ica de la reacción est á represent ada por
enzim a. La cinét ica de la ferm ent ación a est a concent ración de enzim a
viene dada por: A → 2,5 product os - r A = 10 m in - 1 CA

enzim a Halle la conversión esperada en un react or de 22 L

A ⎯⎯⎯→ R - r A = 0,1 CA / ( 1 + 0,5 CA)
Solu ción
Solu ción
Sist em a de densidad variable porque varía Ft ot al , lo que ocasiona que el fluj o
Sist em a de densidad const ant e porque 1 m ol de A rinde 1 m ol de R volum ét rico varíe

V
XA
dX A A0C
dC A
C
A0
dC A A0
(1 + 0,5C A )dC A
C

kτ p = (1 + ε A X A ) ln
1
ecuación 5.21 ( pág . 103)
τp =
v0
= C A0 ∫ (−r
0 A)
= ∫
C Af
(− rA ) C∫Af
=
0,1C A
= ∫
C Af
0,1C A 1− X A
+εAX A

1 + 0,5C A
C A0 CA0
dC A 0,5dC A 1 mol
τp = ∫ ∫ + 5 (C A0 − C A )
C A0
+ = lnC A FA 0
100
CA
0,1C A CA
0,1 0,1 C Af
v0 = min = 50 L =
mol C A0 min
2
L
C Af = 2(1 − 0,95) = 0,1 r−a 2,5 − 1
εA = y A0 = (1) = 1,5
a 1
V
τp = = 10(ln 2 − ln 0,1) + 5(2 − 0,1) = 39,46 min
v0 ⎛ 22 ⎞ 1
10⎜ ⎟ = 2,5 ln − 1,5 X A
⎝ 50 ⎠ 1− X A
25 L
V P = τ P v0 = 39,46 min = 986,5 L
min 4,4 = −2,5 ln (1 − X A ) − 1,5 X A = f ( X A )

XA 0,7 0,8 0,75

f( XA) 4,05 5,22 4,59

5
f(conversión)

4
Calculado
3
Correcto
XA = 0,73
2

0
0,65 0,7 0,75 0,8 0,85
Conversión
Pr oble m a 5 .1 1 ( p. 1 1 4 ) Pr oble m a 5 .1 2 ( p.1 1 4 )

La enzim a E cat aliza la ferm ent ación del sust rat o A ( el react ivo) , Una solución acuosa ( 400 L/ m in, 100 m m ol de A/ L, 200 m ol de B/ L) va a
obt eniéndose R. Halle el t am año del react or de m ezcla com plet a requerido ser convert ida en product o en un react or de m ezcla com plet a. La cinét ica de
para el 95 % de conversión de una corrient e de alim ent ación ( 25 L/ m in) de la reacción est á represent ada por
react ivo ( 2 m ol/ L) y enzim a. La cinét ica de la ferm ent ación a est a
concent ración de enzim a viene dada por A+ B→R - r A = 200 CA CB m ol/ L m in

enzim a Halle el volum en del react or requerido para alcanzar 90 % de conversión

A ⎯⎯⎯→ R - r A = 0,1 CA / ( 1 + 0,5 CA)
Solu ción
Solu ción
Sist em a de densidad const ant e porque es líquido
Sist em a de densidad const ant e

C A0 − C Af C A0 − C Af CA0 = 0,1 m ol/ L

τm = = CB0 = 0,4 m ol/ L
− rA 0,1C Af v 0 = 400 L/ m in
XA = 0,9
1 + 0,5C Af
C Af = C A0 (1 − X A ) = 2(1 − 0,95) = 0,1
C A0 X A
τm =
(2 − 0,1)[1 + 0,5(0,1)] = 199,5 min − rA
τm =
0,1(0,1)
C A = C A0 (1 − X A )
V = τ m v0 = 4987,5 L ≈ 5 m 3 (
C B = C A0 M B − b X A
a
)
C 200
M B = B0 = =2
C A0 100
b = a =1
− rA = 200(0,1) (1 − X A )(2 − X A )
2

0,1(0,9)
τm = = 49,9 min
200(0,1) (1 − X A )(2 − X A )
2

Vm = τ m v 0 = 49,9(400) = 19960 L ≈ 20 m 3

Pr oble m a 5 .1 3 ( p. 1 1 5 ) Pr oble m a 5 .1 4 ( p. 1 1 5 )

A 650°C el vapor de PH 3 se descom pone com o sigue Una corrient e gaseosa de react ivo A puro ( CA0 = 660 m m ol/ L) ent ra en un
react or de fluj o en pist ón a una velocidad FA0 = 540 m m ol/ m in y polim eriza
4 PH 3 → P4 ( g) + 6 H 2 - r PH3 = 10 h - 1 CPH3 de la siguient e form a

¿Qué t am año de react or de fluj o en pist ón que opere a 649°C y 11,4 at m se 3 A→R - r A = 54 m m ol/ L m in
requiere para alcanzar 75% de conversión de 10 m ol/ H de PH3 que t iene
2/ 3 de PH 3 y1/ 3 de inert e? ¿Qué t am año debe t ener el react or para que CAf = 330 m m ol/ L?

Solu ción Solu ción

Sist em a de densidad variable porque es gaseoso y varía Ft ot al , lo que Sist em a de densidad variable porque es gaseoso y com o varía Ft ot al , el fluj o
ocasiona que el fluj o volum ét rico varíe volum ét rico t am bién variará

⎛ 1 + 6 − 4 ⎞⎛ 2 ⎞ C A0 (1 − X A ) C A0 (1 − X A ) C (1 − X A )
εA = ⎜ ⎟⎜ ⎟ = 0,5 C Af = = = A0
⎝ 4 ⎠⎝ 3 ⎠ fe ⎛ ⎞⎛ P0 ⎞ (1 + ε A )
(1 + ε A )⎜⎜ T ⎟⎜ ⎟
⎟
⎝ T0 ⎠⎝ P ⎠
kτ p = (1 + ε A ) ln
1 ⎛1− 3 ⎞ 2
1− X A
−εAX A ecuación 5.21 ( pág. 103) εA = ⎜ ⎟(1) =
⎝ 3 ⎠ 3
1 ⎡ 1 ⎤
τ p = ⎢(1 + 0,5) ln − 0,5(0,75)⎥ = 0,17 h
10 ⎣ 1 − 0,75 ⎦ 1− X A
330 = 660 ⇒ X A = 0,75
2
1− XA
⎛2⎞ 3
11,4⎜ ⎟ 0 , 75
p ⎝3⎠ dX A C A0 660
C A0 = A0 = = 0,1 mol / L τ p = C A0 ∫ = XA = 0,75 = 9,17 min
RT0 0,082(649 + 273) 0
− rA − rA 54

FA0 10 L FA0 ⎛ 540 ⎞

v0 = = = 100 V = τ p v0 = τ p = 9,17⎜ ⎟ = 7,5 L
C A0 0,1 h C A0 ⎝ 660 ⎠

V = τ p v0 = 0,17(100) = 17 L
Pr oble m a 5 .1 5 ( p. 1 1 5 ) Pr oble m a 5 .1 6 ( p. 1 1 5 )

Una alim ent ación gaseosa de A puro ( 1 m ol/ L) ent ra en un react or de El react ivo gaseoso A se descom pone com o sigue
m ezcla com plet a ( 2 L) y reacciona com o sigue:
A→3 R - r A = 0,6 m in - 1 CA
2 A→R - r A = 0,05 CA m ol/ L s 2

Halle la conversión de A que se obt iene en un react or de m ezcla com plet a

Halle la velocidad de alim ent ación ( L/ m in) que dará una concent ración de de 1 m 3 que se alim ent a con una corrient e que cont iene 50 % de A y 50 %
salida CAf = 0,5 m ol/ L de inert es ( v 0 = 180 L/ m in, CA0 = 300 m m ol/ L)

Solu ción Solu ción

Sist em a de densidad variable porque es gaseoso y com o varía Ft ot al durant e Sist em a de densidad variable porque es gaseoso y com o varía Ft ot al durant e
el t ranscurso de la reacción, el fluj o volum ét rico varía el t ranscurso de la reacción, el fluj o volum ét rico varía

C A0 X A V C A0 X A
τm = τm = =
− rAf v0 − rA
1− 2
εA = (1) = −0,5
2 3 −1
εA = (0,5) = 1
C Af 330 1− X A 1− X A 2 1
= = == ⇒ XA =
C A0 660 1 + ε A X A 1 − 0,5 X A 3 1− X A 1− X A
− rA = 0,6C A = 0,6C A0 = 0,6C A0
2 1+ ε A X A 1+ X A
⎛ 1− X A ⎞
− rAf = 0,05C A2 0 ⎜⎜ ⎟⎟
⎝ 1 − 0,5 X A ⎠
V 1000 C A0 X A (1 + X A ) X A (1 + X A )
τm = = = =
v0 180 0,6C A0 (1 − X A ) 0,6(1 − X A )
C A0 X A (1 + ε A X A ) 1(0,67 )[1 − 0,5(0,67 )]
2 2
τm = = = 54,42 min
0,05C A2 0 (1 − X A ) 0,05(1) (1 − 0,67 )
2 2 2

3 X A2 + 13 X A − 10 = 0

V 2L
v0 =
τm
= = 0,036 L / min − 13 ± 169 + 40(3)
54,42 min XA = = 0,67
2(3)

Pr oble m a 5 .1 7 ( p. 1 1 5 ) Pr oble m a 5 .1 8 ( p. 1 1 6 )

Una m ezcla de 20 % de ozono – 80 % de aire a 1,5 at m y 95°C pasa a una Una alim ent ación acuosa que cont iene A ( 1 m ol/ L) es procesada en un
velocidad de 1 L/ s a t ravés de un react or de fluj o en pist ón. Baj o est as react or de fluj o en pist ón de 2 L ( 2 A → R, - r A = 0,05 CA2 m ol/ L s) . Halle la
condiciones el ozono se decom pone m ediant e la reacción hom ogénea concent ración de salida de A para una velocidad de alim ent ación de 0,5
L/ m in
2 O3 → 3 O2 - r A = k Coz2
k = 0,05 L/ m ol s Solu ción

¿Qué t am año de react or se requiere para alcanzar 50 % de El sist em a es líquido, así que es de densidad const ant e y ∴ εA = 0
descom posición?
V 2L ⎛ 60 s ⎞
Solu ción τ = = = 4 min ⎜⎜ ⎟⎟ = 240 s
v0 L ⎝ 1 min ⎠
0,5
La velocidad de reacción es de segundo orden y el sist em a de densidad min
variable porque es gaseoso y varía Ft ot al . La ecuación de diseño ya
int egrada aparece en el t ext o para est e caso.
XA
kτ p C Ao = 2ε A (1 + ε A ) ln (1 − X A ) + ε A2 X A + (ε A + 1)
2
ecuación 5.23 ( pág 103 )
XA 1− X A
kτ p C Ao = 2ε A (1 + ε A ) ln (1 − X A ) + ε A2 X A + (ε A + 1)
2
ecuación 5.23 ( pág 103)
1− X A
XA
kτ p C A 0 =
p A0 1,5(0,2 ) 1− X A
C A0 = = = 0,01 mol / L
RT0 0,082(95 + 273)

kτ p C A0 0,05(240 )(1)
3−2 XA = = = 0,92
εA = (0,2) = 0,1 1 + kτ p C A0 1 + 0,05(240)(1)
2
V 1 ⎧ ⎛ 2 0,5 ⎞ ⎫
τp = = ⎨2⎜ 0,1(1,1) ln 0,5 + 0,1 (0,5) + 1,1 ⎟⎬ = 2125,02 s
2

v0 0,05(0,01) ⎩ ⎝ 0,5 ⎠⎭

⎛ 1L ⎞
V = 2125,02 s ⎜ ⎟ = 2125 L = 2,125 m 3
⎝ s ⎠
Pr oble m a 5 .1 9 ( p. 1 1 6 )

Se alim ent a a un react or de m ezcla com plet a de 1 L una corrient e gaseosa 100

de A puro aproxim adam ent e a 3 at m y 30°C ( 120 m m ol/ L) . Allí se

descom pone y la concent ración de A en la salida es m edida para cada

Velocidad
velocidad de fluj o. A part ir de los dat os siguient es halle la ecuación de
10
velocidad que represent a la descom posición de A. Suponga que sólo la
concent ración de A afect a la velocidad de reacción

v 0 ( L/ m in) 0,06 0,48 1,5 8,1 A→3 R 1

CA ( m m ol/ L) 30 60 80 105 1 10 100 1000
Concentración de A
Solu ción

El sist em a es de densidad variable porque es gaseoso y varía Ft ot al

C A0 X A V ln 4,4 − ln 3,6
τm = = n= =2
− rA v0 ln 60 − ln 30
C A2 900
C X v
− rA = A0 A 0 = 120 X Av0 k= = = 250
V −r 3,6 A

C − rA = 250 C A2
1− A
C A0
XA =
C
!+ε A A
C A0
3 −1 120 − C A
εA = (1) = 2 ⇒ XA =
1 2(60 + C A )

CA ( m m ol/ L) 30 60 80 105
XA 0,5 0,25 0.143 0,045
- r A ( m m ol/ L m in 3.6 14.4 25.74 44,18

- r A = k CAn ⇒ ln ( - r A) = ln k + n ln CA

Pr oble m a 5 .2 0 ( p. 1 1 6 ) Pr oble m a 5 .2 1 ( p.1 1 6 )

Se est á ut ilizando un react or de m ezcla com plet a para det erm inar la Se est á planeando operar un react or discont inuo para convert ir A en R
cinét ica de la reacción cuya est equiom et ría es A → R. Para est o diferent es m ediant e una reacción en fase líquida con la est equiom et ría A → R, cuya
fluj os de una solución acuosa que cont iene 100 m m ol/ L de A son velocidad de reacción se m uest ra en la t abla siguient e
alim ent ados a un react or de 1 L y para cada corrida la concent ración de A
de salida es regist rada. Halle la ecuación de velocidad que represent a los CA 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0.6 0,7 0,8 1,0 1,3 2,0
siguient es dat os. Suponga que sólo el react ivo A afect a la velocidad de ( m ol/ L)
reacción - rA 0,1 0,3 0,5 0,6 0,5 0,25 0,1 0,06 005 0,045 0,042
( m ol/ Lm in)
v ( L/ m in) 1 6 24
CA ( m m ol/ L) 4 20 50 ¿Qué t iem po debe reaccionar cada t em pla para que la concent ración caiga
desde CA0 = 1,3 m ol/ L hast a CAf = 0,3 m ol/ L?
Solu ción
Solu ción
El sist em a es de densidad const ant e porque es líquido
Sist em a de densidad const ant e porque es líquido
C A0 − C A C A0 − C A (100 − C A )v0
τm = ⇒ − rA = ∴ − rA = CA0
dC A
1, 3
dC A ΔC A ⎪⎧ 1 1 f −1
1 ⎪⎫
− rA τm +∑
V t=
C Af
∫ − rA 0∫,3 − rA
= ≈ ⎨ + ⎬
2 ⎪⎩ − rA0 − rAf i =1 − rAi ⎪⎭
v ( L/ m in) 1 6 24
CA ( m m ol/ L) 4 20 50 Se grafica –r A vs CA para com plet ar los dat os ent re CA = 0,8 hast a CA = 1,3
-rA 96 480 1200 m ol/ L. Se ut iliza un ej e sem ilog para facilit ar la represent ación

- r A = k CA n
⇒ ln ( - r A) = ln k + n ln CA 1
0 0,5 1 1,5 2 2,5
10000
Velocidad de reacción
Velocidad de reacción

1000
resultados
100
Lineal
(resultados) 0,1
10

1
1 10 100
Concentración

0,01
ln 1200 − ln 96 C 1A 50
n= =1 ∴ k= = = 0,0417 min −1 Concentración de A
ln 50 − ln 4 − rA 1200
CA ( m ol/ L) 0,8 0,9 1,0 1,1 1,2 1,3
mmol - r A ( m ol/ Lm in) 0,06 0,053 0,05 0,0475 0,046 0,045
− rA = 0,0417 C A
L min 0,1(10) ⎧⎪ 1 1 ⎡1 1 1 1 1 1 1 1 1 ⎤ ⎫⎪
t = ⎨ + +⎢ + + + + + + + + ⎥ ⎬ = 12,6 min
2 ⎪⎩ 5 0,45 ⎣ 6 5 2,5 1 0,6 0,53 0,5 0,475 0,46 ⎦ ⎪⎭
Pr oble m a 5 .2 2 ( p. 1 1 6 ) Pr oble m a 5 .2 3 ( p. 1 1 7 )

Para la reacción del problem a 5.21, qué t am año de react or de fluj o en a) Para la reacción del problem a 5.21, qué t am año de react or de m ezcla
pist ón se requerirá para el 80 % de conversión de una corrient e de 1000 com plet a se requiere para obt ener 75 % de conversión de una
m ol de A/ h con CA0 = 1,5 m ol/ L corrient e de 1000 m ol de A/ h con CA0 = 1,2 m ol/ L
b) Repit a el inciso a) con la m odificación de que la alim ent ación se
Solu ción duplica , o sea 2000 m ol de A/ h con CA0 = 1,2 m ol/ L
c) Repit a el inciso a) con la m odificación de que CA0 = 2,4 m ol/ L,
La densidad es const ant e y CAf = CA0 ( 1 – XA) = 1,5 ( 1 - 0,8) = 0,3 m ol/ L t rat ando 1000 m ol de A/ h y CAf = 0,3 m ol/ L

CA0
dC A
1, 5
dC A
1, 3
dC A
1, 5
dC A Solu ción
τp = ∫ − rA 0∫,3 − rA 0∫,3 − rA 1∫,3 − rA
= = +
C Af a)
C A0 X A
τm =
1, 3
dC A − rAf
∫ − rA = 12,8 min
0,3
(del problema 5.21)
C Af = 1,2(1 − 0,75) = 0,3 mol / L ⇒ − rAf = 0,5 mol / l min

Se t om an valores del gráfico del problem a 5.21. Se reproduce am pliada la V 1,2(0,75)

part e del gráfico necesaria τm = = = 1,8 min
v0 0,5

0,1 FA0τ m 1,8(1000 )

V = v0τ m = = = 1500 L
0 0,5 1 1,5 2 2,5 C A0 1,2
Velocidad de reacción

b)
Suponiendo que el volum en sigue siendo 1500 L y que lo que varía es XA

V X Af 1500
= = = 0,75
FA0 − rAf 2000
CA
X A = 1−
C A0

CAf 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 1,2

XAf 0,83 0,75 0,58 0,5 0,417 1
0,01 - r Af 0,3 0,5 0,6 0,5 0,25 0,1 0,046
XAf / - r Af 2,78 1,5 1,11 1,17 2 4,16 21.73
Concentración de A

CA ( m ol/ L) 1,3 1,4 1,5

- r A ( m ol/ L m in) 0,045 0,0445 0,044

0,1(10 ) ⎧ 1 ⎛ 1 ⎞⎫
1, 5
dC A 1
∫ −r
1, 3 A
≈ ⎨ +
2 ⎩ 0,45 0,44
+ 2⎜ ⎟⎬ = 4,5 min
⎝ 0,445 ⎠⎭

∴ τ p = 12,8 + 4,5 = 17,3 min

Pr oble m a 5 .2 4 ( p. 1 1 7 )
5
4 Un hidrocarburo gaseoso A de alt o peso m olecular es alim ent ado
f(conversión)

3 calculado XAf / - r Af nunca va a ser 0,75, cont inuam ent e a un react or de m ezcla com plet a que se calient a a alt as
2 correcto físicam ent e dice que con un τ t em perat uras para provocar el craqueo t érm ico ( reacción hom ogénea
1 t an pequeño no ocurre la gaseosa) a m at eriales de m ás baj o peso m olecular, colect ivam ent e llam ado
reacción R, m ediant e una est equiom et ría aproxim ada de A → 5 R. Cam biando la
0
velocidad de alim ent ación se obt uvieron diferent es ext ensiones de craqueo
0 0,5 1
com o se m uest ra
Concentración de A

FA0 ( m m ol/ h) 300 1000 3000 5000

CAs ( m m ol/ L) 16 30 50 60
Suponiendo que XA = 0,75 y que el volum en requerido varía
El volum en int erno vacío del react or es 0,1 L y a la t em perat ura de
V X Af 0,75 alim ent ación la concent ración de A es CA0 = 100 m m ol/ L. Halle la ecuación
= = = 1,5
FA0 − rAf 0,5 que represent a la reacción de craqueo

Solu ción
V = 1,5(2000 ) = 3000 L
Sist em a de densidad variable porque es gaseoso y varía Ft ot al
c)
C 0,3 V C A0 X A v 0 C A 0 X A FA 0 X A
X A = 1− A = 1− = 0,875 τm = = ⇒ − rA = = = 10 FA0 X A
C A0 2,4 v0 − rA V V
CA
1−
V X Af 0,875 XA =
C A0
y εA =
(5 − 1) (1) = 4
= = = 1750 L CA 1
FA0 − rAf 0,5 1+ ε A
C A0

FA0 300 1000 3000 5000

CA 16 30 50 60
XA 0,512 0,318 0,167 0,118
- r A = 10 FA0 XA 1536,6 318,8 5000 5882,4

- r A = k CAn ⇒ ln ( - r A) = ln k + n ln CA

10000
Velocidad de reacción

Serie1

Lineal
(Serie1)
ln 5000 − ln 1536,6
n= = 1,035 ≈ 1
ln 50 − ln 16
CA 50
k= = = 0,01
− rA 5000
1000
− rA = 0,01C A
1 10 100
Concentración de A
Pr oble m a 5 .2 5 ( p. 1 1 7 ) Pr oble m a 5 .2 6

La descom posición en fase acuosa de A es est udiada en un react or de Repit a el problem a previo; pero para un react or de m ezcla com plet a
m ezcla com plet a. Los result ados de la t abla P.5.25 fueron obt enidos en
corridas en est ado est acionario. ¿Qué t iem po de residencia se requiere para Solu ción
obt ener 75 % de conversión del react ivo de una alim ent ación con CA0 = 0,8
m ol/ L C A0 − C Af 0,8 − 0,2
τm = = = 1071,4 s = 0,298 h
CAe 2,00 2,00 2,00 1,00 1,00 0,48 0,48 0,48
− rAf (
0,56 10 −3 )
CAs 0,65 0,92 1,00 0,56 0,37 0,42 0,28 0,20

⎯t ( s) 300 240 250 110 360 24 200 560

Solu ción

El sist em a es de densidad const ant e, así que⎯t = τ

C Ae − C As C Ae − C As
τm = ⇒ − rA =
− rA τm

CAs 0,65 0,92 1,00 0,56 0,37 0,42 0,28 0,20

- r A ( 10 3 ) 4,5 4,5 4 4 1,75 2,5 1 0,56

Se grafican est os valores para obt ener los valores de –r A vs CA necesarios

5
4,5
Velocidad de reacción

4
3,5
3
2,5
2
1,5
1
0,5
0
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2
Concentración de A

CAf 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8

- r A ( 10 3 ) 0,56 1,1 2,1 3,4 4,2 4,6 4,8

τp ≈
( )
0,1 10 3 ⎧ 1
+
1 ⎡1
+ 2⎢ +
1
+
1
+
1
+
1 ⎤⎫
⎨ ⎥ ⎬ = 313 s
2 ⎩ 0,56 4,8 ⎣1,1 2,1 3,4 4,2 4,6 ⎦ ⎭

Pr oble m a 5 .2 8 ( p. 1 1 8 ) Luego la reacción es de prim er orden

En un react or discont inuo que opera a volum en const ant e y 100°C se pA

− ln
obt uvieron los siguient es dat os de la descom posición del react ivo gaseoso A − ln (1 − X A ) p A0 ln 0,8
k= = = = 0,01116 s −1
t ( s) 0 20 40 60 80 100 140 200 260 330 420 t t 20
p A ( at m ) 1,00 0,80 0,68 0,56 0,45 0,37 0,25 0,14 0,08 0,04 0,02 − rA = 0,01116 C A

La est equiom et ría de la reacción es 2 A → R + S Para el react or de fluj o en pist ón se ut iliza la ecuación 5.23 ( p. 103)
¿Qué t am año de react or de fluj o en pist ón ( en L) operando a 1 at m puede
t rat ar 100 m ol de A/ h en una corrient e que cont iene en 20 % de inert es V
para obt ener 95 % de conversión de A kτ p = k = − ln (1 − X A )
v0
v
V = − 0 ln (1 − X A )
Solu ción
k
El sist em a es de densidad const ant e, t ant o en el react or discont inuo com o mol
en el de fluj o en pist ón porque Nt ot al = Ft ot al = const ant e
FA0 FA0T0 R
100 (100 + 273)(0,082) L ⎛ 1h ⎞ L
v0 = = = h = 3823,25 ⎜ ⎟ = 1,06
− rA = kC An C A0 p A0 1atm[0,8] h ⎝ 3600s ⎠ s

Si es de prim er orden 1,06 ln (1 − 0,95)

V = = 284,54 L
0,01116
kt = − ln (1 − X A )
CA
X A = 1−
C A0
pA
CA =
RT
pA pA
X A = 1− ⇒ 1− X A =
p A0 p A0
p
kt = ln A
p A0

Se grafica t vs p A/ p A0 y si da línea rect a quiere decir que es de 1 er orden

1
0 100 200 300 400 500
presión de A/presión inicial

0,1

0,01
tiempo s)
Pr oble m a 5 .2 9 ( p. 1 1 9 )
Instituto Superior Politécnico José Antonio Echeverría
Repit a el problem a previo; pero para un react or de m ezcla com plet a

Solu ción Facultad de Ingeniería Química

⎛ C X ⎞ ⎛ C A0 X A ⎞ 0,95
τ m = ⎜⎜ A0 A ⎟⎟ = ⎜⎜ ⎟⎟ = = 1702,51 s
⎝ − rA ⎠ ⎝ kC A0 (1 − X A ) ⎠ 0,01116(1 − 0,95)

V = v0τ m = 1,06(1702,51) = 1804 L

Solución de los Problemas Propuestos del

Chemical Engineering Science, O. Levenspiel,
Tercera Edición
1999

Mercedes Rodríguez Edreira

2006

C
A
P
Í
I n st it u t o Su pe r ior Polit é cn ico José An t on io T
Ech e ve r r ía U
L
Fa cu lt a d de I n ge n ie r ía Qu ím ica O

Solu ción de los Pr oble m a s Pr opu e st os de l

Ch e m ica l En gin e e r in g Scie n ce , O. Le ve n spie l,
Te r ce r a Edición
1999

M e r ce de s Rodr ígu e z Edr e ir a

2006
 Pr oble m a 6 .1 ( p. 1 4 7 )

Una corrient e de un react ivo líquido ( 1 m ol/ L) pasa a t ravés de react ores de
m ezcla com plet a en serie. La concent ración de A a la salida del prim er
react or es 0,5 m ol/ L. Halle la concent ración de A a la salida del segundo
react or. La reacción es de segundo orden con respect o a A y V2 / V1 = 2

Solu ción

v0
C CA0 = 1 m ol/ L
A V1
V2
P CA1 = 0,5 m ol/ L
CA2 = ?
Í
T
U Sist em a de densidad const ant e porque es líquido
L
O V1 C A0 − C A1 C A0 − C A1 1 − 0,5
τ1 = = = = =2
v0 (− rA )1 kC A21 k (0,5)
2

6
kτ 1 = 2

V2 2V1 C A1 − C A2 C A1 − C A2
τ2 = = = =
v0 v0 (− rA )2 kC A2 2
C A1 − C A 2
kτ 2 = =4
C A2 2

4C A2 2 + C A − 0,5 = 0
− 1 ± 1 − 4(4 )(− 0,5)
C A2 =
2(4 )

C A2 = 0,25

Pr oble m a 6 .2 ( p. 1 4 7 ) Pr oble m a 6 .3 ( p. 1 4 7 )

Una corrient e acuosa que cont iene una sust ancia radioact iva fluye de form a Una corrient e de react ivo en solución acuosa ( 4 m ol/ L) pasa a t ravés de un
cont inua en un t anque de m ezcla com plet a, de form a t al que se le react or de m ezcla com plet a seguido por un react or de fluj o en pist ón. Halle
proporciona t iem po a la sust ancia radioact iva para que se t ransform e en la concent ración de salida del react or de fluj o en pist ón, si la concent ración
residual no dañino. En est as condiciones de operación la act ividad de la en el t anque de m ezcla com plet a es de 1 m ol/ L. La reacción es de segundo
corrient e de salida es 1/ 7 de la corrient e de salida. Est o no est á m al; pero orden con respect o a A y el volum en del pist ón es 3 veces el del m ezcla.
nos gust aría que fuera un poco m ej or aún.
Solu ción
Una de las secret arias de nuest ra oficina sugiere que se insert e un deflect or
en el t anque de form a que se com port e com o 2 t anques en serie. ¿Piensa
que est o ayudaría? Si no diga por qué, si sí, calcule la act ividad de la
corrient e de salida com parada con la de ent rada.
CA0 = 4 m ol/ L

Solu ción v0 Vm Vp = 3 Vm
CA = 1 m ol/ L
CA2 = ?
Si –r A = k CAn y n > 0 sí es convenient e

Supongam os que –r A = k CA y que la act ividad es proporcional a la Sist em a de densidad const ant e porque es líquido
concent ración
Vm C A0 − C A1 C A0 − C A1 4 − 1 3
C A1 Actividad de salida 1 C A0 τm = = = = =
= = ⇒ =7 − rA kC A2 k (1)
2
v0 k
C A0 Actividad de entrada 7 C A1
kτ m = 3

C A0 − C A1
τ1 =
1 ⎛ C −1 ⎞
C A1 C A1 C C C A1
Vp 3Vm dC A dC A 1 A1 dC A 1 A1 − 2
= ∫ C A dC A = ⎜ A ⎟
kC A1
= ∫
− rA C∫A 2 kC A2 k C∫A 2 C A2
τp = = = =
C A0 v0 v0 k CA2 k ⎜ −1 ⎟
kτ 1 = −1 = 7 −1 = 6
CA2 ⎝ CA2 ⎠
C A1
3Vm 1 1
Si divido en 2 el t anque V′ = V/ 2 kτ p = k = 3(3) = 9 = −
v0 C A2 C A1
′ ′ kτ
kτ 1 = kτ 2 = 1 = 3
2 1 1
=9−
C A2 1
C A0 ′
= kτ 1 + 1 = 3 + 1 = 4
C A1 C A2 = 0,125 mol / L

C A1 ′
= kτ 2 + 1 = 3 + 1 = 4
C A2

C A0 C A1 C A0 C A2 1
= = 4(4 ) = 16 ⇒ =
C A1 C A 2 C A2 C A0 16

La radioact ividad de salida será 1/ 16 de la de ent rada

Pr oble m a 6 .4 ( p. 1 4 7 ) Pr oble m a 6 .5 ( p.1 4 7 )

El react ivo A ( A → R, CA0 = 26 m ol/ m 3 ) pasa a t ravés de 4 t anques iguales Se había planeado originalm ent e dism inuir la act ividad de un gas que
en serie en est ado est acionario ( τt ot al = 2 m in) . Cuando se alcanzó el est ado cont iene el radioact ivo X- 133 ( t iem po m edio de vida = 14 m in) pasando por
est acionario la concent ración de A era 11, 5, 2 y 1 m ol/ m 3 en las 4 2 t anques de ret ención en serie, los 2 perfect am ent e m ezclados y t eniendo
unidades. Para est a reacción qué τpist ón debe ut ilizarse para reducir CA desde un t iem po de residencia de 2 sem anas en cada t anque. Ha sido sugerido
CA0 = 26 hast a CAf = 1 m ol/ L que se reem placen los 2 t anques con una t ubería larga ( suponga fluj o en
pist ón) . ¿Qué t am año debe t ener est a t ubería com parado con los t anques
Solu ción agit ados originales y qué t iem po de residencia requiere la m ism a para
alcanzar la conversión original.
El sist em a es de densidad const ant e porque no varía el fluj o m olar t ot al
Solu ción
2
τ m = τ m1 = τ m 2 = τ m 3 = τ m 4 = = 0,5 Suponiendo densidad const ant e y reacción de prim er orden
4
C A0 − C A1 26 − 11 15
τ m1 = = = ⇒ (− rA )1 = 15 = 30 mol / m 3 min ln 2
(− rA )1 (− rA )1 (− rA )1 0,5 t1 / 2 =
k
C A1 − C A 2 11 − 5 6 6
τ m2 = = = ⇒ (− rA )2 = = 12 mol / m 3 min k=
ln 2 ln 2
= = 0,0495 min −1
(− rA )2 (− rA )2 (− rA )2 0,5 t1 / 2 14
C A 2 − C A3 5−2 3 3
τ m3 = = = ⇒ (− rA )3 = = 6 mol / m 3 min
(− rA )3 (− rA )3 (− rA )3 0,5 ⎛ 24 h ⎞ ⎛ 60 min ⎞
τ m1 = τ m 2 = 14 días = 14 días ⎜ ⎟⎜ ⎟ = 20160 min
C − C A4 2 −1 1 1
τ m4 = A3 = = ⇒ (− rA )4 = = 2 mol / m 3 min ⎝ día ⎠ ⎝ día ⎠
(− rA )4 (− rA )4 (− rA )4 0,5
CA ( m ol/ m 3 ) 11 5 2 1 kτ m1 0,0495 (20160)
- r A ( m ol/ m 3 m in) X A1 = = = 0,998999131
1 + kτ m1 1 + 0,0495 (20160)
30 12 6 2

Si supongo que ( - r A) = k CAn ⇒ ln( - r A) = ln k + n ln CA

kτ m1 + X A1 0,0495 (20160) + 0,998999131
X A2 = = = 0,999998998
100 1 + kτ m 2 1 + 0,0495 (20160)
k=2
1 1
τ p = − ln(1 − X A ) = − ln(1 − 0,999998998) = 13,8145 min
Velocidad

Serie1
k 0,0495
ln 30 − ln 2
10 n= = 1,129 ≈ 1
Lineal ln 11 − ln 1
(Serie1)
Vp τp 13,8145
= = = 0,000342
− rA = 2 C A VN =2 τ N = 2 2 (20160 )
1
1 10 100 V p = 0,000342 (Vm1 + Vm 2 )
Concentración de A

1 1 C A0 1 26
τ p = − ln (1 − X A ) = ln = ln = 1,63 min
k k CA 2 1

Pr oble m a 6 .6 ( p.1 4 8 ) C A0 − C A p A0 − p A
ktC A0 = =
CA pA
El react ivo A puro a 100°C reacciona con la est equiom et ría 2 A → R en un
react or discont inuo a volum en const ant e com o sigue
t ( s) 0 20 40 60 80 100 120 140 160
( p A0 / p A) - 1 0,042 0,25 0,786 4 4 4,556 11,5 24 49
t ( s) 0 20 40 60 80 100 120 140 160
p A ( at m ) 1 0,90 0,80 0,56 0,32 0,18 0,08 0,04 0,02

60
¿Qué t am año debe t ener un react or de fluj o en pist ón que opere a 100°C y
1 at m para procesar 100 m ol A/ h en una corrient e que cont iene 20% de 50
inert es para obt ener XA = 0,75? 40
30
(pA0/pA)-1

Solu ción Resultados

20
Lineal (Resultados)
El sist em a es de densidad const ant e porque el react or discont inuo opera a 10
volum en const ant e. 0
-10 0 50 100 150 200
Suponiendo cinét ica de prim er orden
-20

C tiempo
kt = − ln A0
CA
Tam poco aj ust a segundo orden. Puede probarse ot ras ecuaciones cinét icas;
pA p A0 pero es bast ant e poco probable encont rar un result ado posit ivo y adem ás
CA = y C A0 = m uy t rabaj oso.
RT RT
Vam os a ut ilizar el m ét odo diferencial
p A0
kt = − ln
pA dC A
− rA =
dt
t ( s) 0 20 40 60 80 100 120 140 160
p A0 / p A 1 1,04 1,25 1,78 3,125 5,55 12,5 25 50 dCA/ dt es la pendient e de la t angent e a la curva de CA vs t en un punt o
dado. Los dat os que t enem os es de p A vs t , así que vam os a const ruir est e
gráfico, t razar t angent es en diferent es punt os y buscar las pendient es de
100 las t angent es. Los valores así obt enidos divididos por RT nos darán el valor
de la velocidad en cada punt o.

10 Resultados
pA0/pA

1,2
Exponencial
(Resultados) 1
1
0 50 100 150 200 0,8
pA

0,1
0,6

tiempo 0,4

0,2

Del gráfico ant erior se ve que no hay aj ust e porque no da línea rect a, así 0
que la reacción no es de prim er orden. 0 50 100 150 200
tiempo (s)
Suponiendo segundo orden
t ( s) Δt Δ pA ( Δ p A/ Δt ) 10 3 PA Com encem os por graficar dp A/ dt vs p A ut ilizando los valores que aparecen
20 20 0,960 – 0,860 5,00 0,96 en la t abla ant erior
40 20 0,800 – 0,600 10,00 0,8
60 20 0,560 – 0,320 12,00 0,56
80 20 0,320 – 0,135 9,25 0,32
100 20 0,180 – 0,060 6,00 0,18 0,014
120 20 0,080 – 0,015 3,25 0,08
0,012
140 20 0,040 – 0,000 2,00 0,04
0,01
Δp dp
− A ≈ A = RT (− rA ) = cons tan te(− rA )

dpA/dt
0,008
Δt dt 0,006
Δp A
− ∝ − rA 0,004
Δt
0,002
Grafiquem os dp A/ dt vs t para ver cóm o varía 0
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2
pA
0,014
0,012

0,01 Para calcular p A, hay que t ener en cuent a que en el pist ón la densidad
0,008 es variable porque varía el fluj o m olar t ot al
dpA/dt

C A0 (1 − X A ) p A0 (1 − X A )
0,006
0,004 CA = ⇒ pA =
1+ ε A X A 1+ ε A X A
0,002
0
⎛1− 2 ⎞
0 50 100 150 εA = ⎜ ⎟0,8 = −0,4
tiempo (s)
⎝ 2 ⎠

0,8(1 − X A )
Es obvio que no se podía aj ust ar ecuaciones cinét icas sencillas. Tam poco pA =
1 − 0,4 X A
aj ust ará –r A = k CAn .; pero com o ya t enem os valores de –r A se puede
resolver la ecuación de diseño del pist ón num éricam ent e.
XA 0 0,2 0,4 0,6 0.8 0,9 0,95
XA XA 0 , 95 0 , 95 pA 0,8 0,696 0,571 0,421 0,235 0,125 0,065
dX A p dX A dX A dX A
τ p = C A0 ∫
0
= A0
− rA RT0 ∫
0
1 dp A
= p A0 ∫0
dp A
= ∫0
dp A
porque p A0 = 1 atm dp A/ dt 0,01 0,0112 0,012 0,0109 0,0073 0,0046 0,0027

RT dt dt dt ,2 ⎡ 1 1 ⎛ 1 1 1 ⎞⎤ ,1 ⎛ 1 1 ⎞ ,05 ⎛ 1 1 ⎞
τp = ⎢ + + 2⎜ + + ⎟⎥ + ⎜ + ⎟+ ⎜ + ⎟
2 ⎣ ,01 ,0073 ⎝ ,0112 ,012 ,0109 ⎠⎦ 2 ⎝ ,0073 ,0046 ⎠ 2 ⎝ ,0046 ,0027 ⎠
1
τp es el área baj o la curva de vs XA ent re 0 y 0,95. τ p = 108,98 s
dp A
dt
V p = τ p v0
M é t odo de solu ción de la e cu a ción de dise ñ o
Se calcula para valores de XA predet erm inados la p A correspondient e ⎛F ⎞ F 100(0,082)(373) L ⎛ 1h ⎞
v0 = ⎜⎜ A0 ⎟⎟ = A0 = = 3058 ⎜ ⎟ = 0,85 L / s
Para cada valor de p A obt enido se va al gráfico de dp A/ dt vs p A y se ⎝ v 0 ⎠ p A0 1 h ⎝ 3600s ⎠
det erm ina qué valor de dp A/ dt le corresponde RT0
Con los valores de dp A/ dt vs XA se resuelve la ecuación de diseño
V p = 108,98(0,85) = 92,6 L

Pr oble m a 6 .7 ( p. 1 4 8 )
25
Se desea t rat ar 10 L/ m in de una alim ent ación líquida que cont iene 1 m ol de
A/ L y alcanzar XA = 0,99. La est equiom et ría y la cinét ica de la reacción 20
est án dadas por
15
1/(-rA)

CA mol
A→R − rA = 10
0,2 + C A L min
Sugiera un buen arreglo para hacer est o ut ilizando 2 t anques de m ezcla 5
com plet a y halle el t am año de las unidades
0
Solu ción 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2
Conversión
El crit erio de selección de react ores es t rabaj ar con la m áxim a velocidad
posible
τ 1 = 1(0,9)(3) = 2,7 min
-rA V1 = τ 1v 0 = 2,7(10 ) = 27 L
Cuando CA → 0, –r A → 0 1
Cuando CA → ∞, - r A → 1 τ 2 = 1(0,99 − 0,9)(21) = 1,89 min
V2 = τ 1v 0 = 1,89(10 ) = 19 L

τ total = 2,7 + 1,89 = 4,59 min

CA Vtotal = 27 + 19 = 36 L

Deben colocarse en serie y por la form a de la curva el prim ero debe ser el
m ayor. Sist em a de densidad const ant e

C A0 X A1 X A1 C A0 ( X A 2 − X A1 ) C A0 (0,99 − X A1 )
τ1 = = y τ2 = =
(− rA )1 (− rA )1 (− rA )2 (− rA )0,99
XA0 = 0
C A0 (1 − X A ) (1 − X A ) = 1 − X A
− rA = =
0,2 + C A0 (1 − X A ) 0,2 + (1 − X A ) 1,2 − X A
27 L 18 L
Vam os a em plear el m ét odo de m axim ización de rect ángulos que propone el
t ext o XA1 = 0,9 XA2 = 0,99

XA 0 0,2 0,4 0,6 0,8 0,9 0,95 0,99

-rA 0,83 0,8 0,75 0,67 0,5 0,33 0,2 0,0478 Com probación
1/ ( - r A) 1,20 1,25 1,33 1,5 2 3 5 21
X A = 0,88 X A = 0,92
τ 1 = 1(0,88)(2,67 ) = 2,34 min τ 1 = 1(0,92)(3,5) = 3,22 min
τ 2 = 1(0,99 − 0,88)(21) = 2,31 min τ 2 = 1(0,99 − 0,85)(21) = 1,47 min
τ total = 4,65 min τ total = 4,69 min
Pr oble m a 6 .8 ( p. 1 4 8 ) Pr oble m a 6 .9 ( p. 1 4 8 )

Los siguient es dat os sobre la reacción A → R fueron obt enidos en corridas En la act ualidad se alcanza un 90 % de conversión de una corrient e líquida
cinét icas en est ado est acionario efect uadas en un react or de m ezcla ( n = 1, CA0 = 10 m ol/ L) que se alim ent a a un react or de fluj o en pist ón con
com plet a recirculación de product o ( R = 2) . Si se elim ina el reciclo, en cuánt o
dism inuirá la velocidad de alim ent ación m ant eniendo el m ism o % de
τ ( s) 60 35 11 20 11 conversión
CA0 ( m m ol/ L) 50 100 100 200 200
CA ( m m ol/ L) 20 40 60 80 100 Solu ción

Halle el t iem po espacial requerido para t rat ar una alim ent ación con CA0 = Sist em a de densidad const ant e porque es líquido
100 m m ol/ L y alcanzar 80 % de conversión
a) En un react or de fluj o en pist ón Si la reacción es de prim er orden y es llevada a cabo isot érm icam ent e el
b) En un react or de m ezcla com plet a react or m ás eficient e es el de fluj o en pist ón, así que la velocidad de
alim ent ación aum ent ará.
Solu ción
CAf = CA0 ( 1 – XAf ) = 10 ( 1 – 0,9) = 1 m ol/ L
Sist em a de densidad const ant e porque no varía Ft ot al
a) kτ r V C A0 + RC Af
=k = ln ecuación 6.23 ( p.138)
X A = 1−
CA C
= 1− A R +1 v0 r (R + 1)C Af
C A0 máx 200
10 + 2(1)
C A0 máx (X Aent − X A sal ) kτ r = (2 + 1) ln = 4,159
− rA = (2 + 1)1
τ
V
τ ( s) 60 35 11 20 11 kτ p = k = − ln(1 − X A ) = − ln (1 − 0,9) = 2,303 ecuación 5.21 ( p. 103)
XA ent 0,25 0,5 0,50 0 0 v0 p
XA sal 0,9 0,8 0,7 0,6 0,5
V
-rA 1,083 0,857 1,818 3.000 4,545 k
CA ( m m ol/ L) 20 40 60 80 100 v0 p 2,303
=
V 4,159
k
100
dC A 20 ⎡ 1 1 ⎛ 1 1 1 1 1 ⎞⎤ v0 r
τp = ∫
20
− rA
≈ ⎢ +
2 ⎣1,083 4,545
+ 2⎜ + + + + ⎟⎥ = 52 s
⎝ 0,857 1,818 1,083 1,083 3 ⎠⎦
b) v0 p = 1,805 v0 r
C A0 − C Af 100 − 20
τm = = = 73,87 s
− rA 1,083 El fluj o aum ent a 1,8 veces

Pr oble m a 6 . 1 0 ( p. 1 4 8 ) R XA ent 1/ ( - r A) ent ec. ( 1) 1/ ( - r A) ec. ( 2)

1,0 0,48 1 1,7
Una alim ent ación acuosa cont eniendo el react ivo A ( CA0 = 2 m ol/ L) ent ra en 0,5 0,32 1,15 1,54
un react or de fluj o en pist ón ( 10 L) que t iene posibilidades de recircular 0,2 0,16 1,86 1,51
part e de la corrient e que fluye. La est equiom et ría y la cinét ica de la
reacción son:
2
1,8
A→R - r A = k CA CR m ol/ L m in
1,6
1,4
Se quiere alcanzar una conversión del 96 % deberíam os o no usar la
1,2
1/(-rA)

corrient e de reciclo. Si es así, qué valor de velocidad de fluj o de reciclo se 1

ec. (1)
ut ilizaría para obt ener la m ayor velocidad de producción y qué fluj o 0,8
ec. (2)
volum ét rico podrem os procesar 0,6
0,4
Solu ción 0,2
0
Sist em a de densidad const ant e porque no varía el Ft ot al 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2
R R = 0,32
CAf = CA0 ( 1 – XAf ) = 2 ( 1 – 0,96) = 0,08 m ol/ L
CR= CA0 ( XAf ) = 2 XA

XA 0 0,05 0,1 0,2 0,4 0,6 0,8 0,96

CR 0 0,1 0,2 0,4 0,8 1,2 1,6 1,92
CA 2 1,9 1,8 1,6 1,2 0,8 0,4 0,08
1/ ( - r A) ∞ 5,26 2,7700 1,5625 1,042 1,042 1.5625 6,5104

Si se debe usar el reciclo porque cuando XA → 0, 1/ ( - r A) → ∞

La razón de reciclo ópt im a es la que proporciona una ( velocidad) - 1 en la

ent rada igual a la m edia

Si suponem os R = 1

R 1
X A ent = X Af = (0,96 ) = 0,48
R +1 2
− rA = C A 0 (1 − X A )C A 0 X A = C A2 0 (1 − X A )X A = 4 X A (1 − X A )
1 1
= ecuación (1)
− rA 4 X A (1 − X A )

0 , 96 0 , 96
dX A 1 dX A
∫ 4 X A (1 − X A ) 4 X A∫ent X A (1 − X A )
1 X A ent 0,25 ⎪⎧ 1 − 0,96 1 − X A ent ⎪⎫
= = =− ⎨ln − ln ⎬
− rA 0,96 − X A ent 0,96 − X A ent 0,96 − X A ent ⎪⎩ 0,96 X A ent ⎪⎭

1 0,25 ⎧⎪ 1 − X A ent ⎫⎪
=− ⎨3,1780 − ln ⎬ ecuación ( 2)
− rA 0,96 − X A ent ⎪⎩ X A ent ⎪⎭
Pr oble m a 6 .1 1 ( p. 1 4 9 )

Considere la reacción aut ocat alít ica A → R con –r A = 0,001 CA CR m ol/ L s. Se

quiere procesar 1 L/ s de una alim ent ación que cont iene 10 m ol de A/ L hast a
la m ayor XA posible en un sist em a de 4 react ores de m ezcla com plet a de
100L que se pueden conect ar y alim ent ar com o se desee. Haga un esquem a CA0 = 10 m ol/ L
V0 = 1,5 L/ s XA = 0,5
de diseño y alim ent ación que ust ed propone y det erm ine CAf a part ir de él.

Solu ción
XA2
Sist em a de densidad const ant e porque es isot érm ico y no varía Ft ot al .

− rA = 0,001[10(1 − X A )(10 X A )] = 0,1X A (1 − X A )

C A0 ( X A2 − 0,5) 100
1 10 τm = =
= 0,1X A 2 [1 − X A2 ] 1,5
− rA X A (1 − X A )

XA 0 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,8 X A2 + 0,5 X A2 − 0,75 = 0

-rA 0 0,016 0,021 0,024 0,025 0,024 0,016
1/ ( - r A) ∞ 62,5 47,6 41,67 40 41,67 62,5
− 0,5 ± 0,5 2 − 4(1)(0,75)
X A2 = = 0,65
2(1)
70
60 La m áxim a conversión que se puede alcanzar con esos 4 react ores es 0,65
50
40
1(-/rA)

30
20
10
0
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
XA

Lo m ej or seria caer en XA = 0,5 y de ahí seguir con un pist ón

C A0 X A C A0 X A 100
τm = = = = 200 s
− rA 0,1X A (1 − X A ) 1 − 0,5
Vm = τ m v0 = 200(1,5) = 300 L

Se necesit an 3 t anques en paralelo para procesar 1,5 L/ s y t ener una

conversión a la salida de 0,5

La m ej or variant e debe ser

Pr oble m a 6 .1 2 ( p. 1 4 9 ) Pr oble m a 6 .1 3 ( p. 1 4 9 )

Una reacción de prim er orden en fase líquida es llevada a cabo en un Van a ser t rat ados 100 L/ h de un fluido radioact ivo que t iene un t iem po
react or de m ezcla com plet a con un 92 % de conversión. Se ha sugerido que m edio de vida de 20 h , pasándolos por 2 t anques de m ezcla com plet a en
una fracción de la corrient e de product o, sin ningún t rat am ient o adicional serie de 40 000 L cada uno. Al pasar por el sist em a cuál será el descenso de
sea recirculada. Si se m ant iene const ant e la corrient e de alim ent ación, en la act ividad.
qué form a afect ará eso la conversión.
Solu ción
Solu ción
Suponiendo reacción de prim er orden y densidad const ant e
No se afect ará en nada la conversión porque no se afect a el nivel de
concent raciones que exist en en el t anque y por t ant o la velocidad V 40000
perm anecerá const ant e. τ m1 = τ m 2 = = = 400 h
v0 100
Para dem ost rarlo supongam os una reacción de prim er orden con –r A = k CA
ln 2 ln 2
k= = = 0,0346 h −1
t1 / 2 20
V0 R
X A′
v0 v0
v 0 ( R+ 1) kτ m1 0,0346 (400)
XA0 = 0 XA0 ′ X A1 = = = 0,9327
XA0 = 0 V V 1 + kτ m1 1 + 0,0346 (400)
XA X A′

X A1 + kτ m 2 0,9327 + 0,0346 (400)

Para un t anque de m ezcla com plet a sin recirculación se t iene X A2 = = = 0,9954
kτ m 2 0,0346 (400 )
V C A0 X A kτ m
τm = = ⇒ XA =
v0 kC A0 (1 − X A ) 1 + kτ m

Para un t anque de m ezcla com plet a con recirculación se t iene

V C ( X ′ − X ′A0 )
τm = = A0 A
v 0 (R + 1 + ) kC A0 (1 − X ′A )
( X ′A − X ′A0 )(R + 1)
kτ m =
(1 − X ′A′ )
Balance en la entrada de la recirculación
R
v0 RX ′A + v 0 (0 ) = v0 (R + 1)X ′A0 ⇒ X ′A0 = X ′A
R +1
⎛ R ⎞
⎜ X ′A − X ′A ⎟(R + 1)
R +1 X ′A kτ m
kτ m = ⎝ ⎠ = ∴ X ′A = X A =
(1 − X ′A ) 1 − X ′A 1 + kτ m
Pr oble m a 6 .1 5 ( p. 1 4 9 ) Pr oble m a 6 .1 6 ( p. 1 4 9 )

Se invest iga la cinét ica de la descom posición en fase acuosa de A en 2 Se desarrolló un esquem a para invest igar la cinét ica de la descom posición
t anques de m ezcla com plet a en serie, t eniendo el segundo el doble del de A, usando un indicador colorim ét rico que m uest ra en qué m om ent o la
volum en del prim ero. En est ado est acionario con una concent ración de A en concent ración de A est á por debaj o de 0,1 m ol/ L. Se int roduce una
la alim ent ación de 1 m ol/ L y un t iem po m edio de residencia de 96 s en el alim ent ación que cont iene 0,6 m ol de A/ L en el prim ero de 2 t anques de
prim er react or, la concent ración de A en el m ism o es 0,5 m ol/ L y en el m ezcla com plet a en serie, cada uno con 400 cm 3 . El cam bio de color ocurre
segundo es 0,25 m ol/ L. Halle la ecuación cinét ica de la descom posición. en el prim er react or cuando se alcanza el est ado est acionario con un fluj o
de 10 cm 3 / m in y en el segundo con un fluj o de 50 cm 3 / m in. Halle la
Solu ción ecuación de velocidad para la descom posición de A con est a inform ación.

Sist em a de densidad const ant e porque es líquido Solu ción

C A0 (X A sal − X A ent ) C A0 (X A sal − X A ent )

τm = ∴ − rA = Corrida 1
− rA τm
t = τ m (densidad cons tan te) 400 C − C A1 0,6 − 0,1 mol
τ m1 = = 40 = A0 ⇒ − rA1 = = 0,0125
10 − rA1 40 L min
C 0,5 1(0,5) 1
τ m1 = 96 s X A1 = 1 − A1 = 1 − = 0,5 − rA1 = =
C A0 1 96 192 Corrida 2
C A2 0,25 1(0,75 − 0,5) 0,25
τ m 2 = 192 s X A2 = 1 − = 1− = 0,75 − rA 2 = = 400 0,6 − C A1
C A0 1 192 192 τ m1 = =8=
50 − rA1
- r A = k CAn 400 C − 0,1
τ m2 = = 8 = A1
50 − rA 2
CA 0,5 0,25
-rA 1/ 192 0,25/ 192 ( - r A2 ) segunda corrida = ( - r A1 ) prim era corrida = ( - r A) 0,1

1 C A1 − 0,1
− rA1 ⎛ kC A1 ⎞
n n =8
=⎜ ⎟ ⇒ 192 = ⎛⎜ 0,5 ⎞⎟ = 2 n 0,0125
− rA 2 ⎜⎝ kC A2 ⎟⎠ 0,25 ⎝ 0,25 ⎠ C A1 = 0,2 mol / L
192
0,6 − 0,2 0,4 mol
=8 ⇒ − rA1 = = 0,05
− rA1 8 cm 3 min
4 = 2n ∴ n=2
Corrida τ ( m in) CA1 ( m ol/ L) CA2 ( m ol/ L) ( - r A) 1 ( - r A) 2
( m ol/ Lm in) ( m ol/ Lm in)
− rA = kC An = kC A2 1 400/ 10 = 40 0,1 - 0,0125
1 2 400/ 50 = 8 0,2 0,1 0,05 0,0125
− rA 0,02083 ⎛ 60 s ⎞ L
k= = 1922 = ⎜⎜ 1 min ⎟⎟ = 1,25 mol min n n
C A2 0,5 s ⎝ ⎠ − rA1 0,05 kC An1 ⎛ C A1 ⎞ ⎛ 0,2 ⎞
= =4= =⎜ ⎟ =⎜ ⎟ = 2n ⇒ n=2
− rA 2 0,0125 kC An 2 ⎜⎝ C A 2 ⎟⎠ ⎝ 0,1 ⎠
mol − rA 0,05 L
− rA = 1,25 C A2 k= 2 = = 1,25
L min CA (0,2)2 mol min
− rA = 1,25 C A2

Pr oble m a 6 .1 7 ( p. 1 4 9 ) 70 − X A 2
0,4416 = ln − 4,3524
1 − X A2
Se lleva a cabo isot érm icam ent e la reacción elem ent al irreversible en fase
acuosa A + B → R + S de la siguient e m anera. Se int roduce en un t anque
de m ezclado de 4 L, fluj os volum ét ricos iguales de 2 corrient es líquidas. Una 70 − X A2
cont eniendo 0,020 m ol de A/ L y la ot ra 1,400 m ol de B/ L. La corrient e = 120,7866
1 − X A2
m ezclada es pasada ent onces a t ravés de un react or de fluj o en pist ón de
16 L. En el t anque de m ezclado se form a algún R siendo su concent ración
0,002 m ol/ L. Suponiendo que el t anque de m ezclado es de m ezcla X A2 = 0,424
com plet a, halle la concent ración de R a la salida del pist ón, así com o la
conversión.
mol
C R = C A0 X A = 0,02(0,424) = 0,0085
Solu ción L

Sist em a de densidad const ant e porque es líquido Solución aproxim ada, considerando la ecuación de velocidad com o pseudo
prim er orden
− rA = kC A C B = kC A2 0 (1 − X A )(M − X A )
X A2
1,4 140 dX A
M =
0,02
=
2
= 70 τ p = C A0 ∫ (0,02) (70)k (1 − X )
0 ,1
2
A

− rA = k (0,02 ) (1 − X A )(70 − X A ) ≈ (0,02 ) (70 )k (1 − X A )

2 2

0,02(70)k = −ln (1 − X A ) 0,1 = ln (1 − X A 2 ) − ln (1 − 0,1)

X A2

4 C A0 X A 0,02 X A
τm = = =
v0 − rA (0,02)2 k (1 − X A ) ln (1 − X A 2 ) = 0,553

0,002 X A2 = 0,43
C R = 0,002 = C A0 X A ⇒ XA = = 0,1
0,02

0,1v0
k= = 0,02v0
4(0,02 )(0,9 )(70 − 0,1)

X A2 X X A2
dX A A2
dX A 1 dX A
τ p = C A0 ∫
0 ,1
− ra
= 0,02 ∫
0 ,1 k (0,02 ) (1 − X A )(70 − X A )
2
=
0,02k ∫
0 ,1
(1 − X A )(70 − X A )

dx 1 a ′ + b ′x
∫ (a + bx )(a ′ + b′x ) = ab′ − a ′b ln a + bx
a = 1, b = −1, a ′ = 70, b′ = −1

X A2
1 70 − X A
0,02kτ p = ln
− 1 − (− 1)(70 ) 1 − X A 0 ,1

16 1 ⎡ ⎛ 70 − X A2 ⎞ ⎛ 70 − 0,1 ⎞⎤ 1 ⎡ ⎛ 70 − X A 2 ⎞ ⎛ 69,9 ⎞⎤
0,02(0,02v0 ) = ⎢ln⎜ ⎟ − ln⎜ ⎟⎥ = ⎢ln⎜⎜ ⎟⎟ − ln⎜ ⎟⎥
v0 69 ⎣ ⎜⎝ 1 − X A2 ⎟⎠ ⎝ 1 − 0,1 ⎠⎦ 69 ⎣ ⎝ 1 − X A2 ⎠ ⎝ 0,9 ⎠⎦
Pr oble m a 6 .1 8 ( p. 1 5 0 ) Pr oble m a 6 .1 9 ( p. 1 5 0 )

En la act ualidad se obt iene una conversión de 2/ 3 cuando se lleva a cabo la Se desea explorar varios arreglos para la t ransform ación de A en R. La
reacción elem ent al en fase líquida 2 A → 2 R en un react or de fluj o en alim ent ación cont iene 99 % de A, 1 % de R. El product o deseado debe
pist ón con razón de reciclo igual a la unidad. ¿Qué XA se obt endrá si se cont ener 10 % de A, 90 % de R. La t ransform ación t iene lugar a t ravés de
elim ina el reciclo? la reacción elem ent al

Solu ción A + R → R + R, con una const ant e cinét ica k = 1 L/ m ol m in

Sist em a de densidad const ant e porque es líquido La concent ración de m at erial act ivo en cualquier m om ent o es

kτ r C A0 C A0 (C A0 − C Af ) CA0 + CR0 = CA + CR = C0 = 1 m ol/ L

= ecuación 6.24 ( pág . 138)
R +1 C Af (C A0 + RC Af )
¿Qué t iem po de residencia se requiere para obt ener un product o con CR =
0,9 m ol/ L
⎛ 2⎞ C a) En un react or de fluj o en pist ón?
C Af = C A0 (1 − X A ) = C A0 ⎜1 − ⎟ = A0 b) En un react or de m ezcla com plet a?
⎝ 3⎠ 3 c) En un arreglo de react ores sin reciclo?

⎡ Solu ción
⎛ 1 ⎞⎤
C A0 ⎢C A0 ⎜1 − ⎟⎥ (1 + 1) 4
⎣ ⎝ 3 ⎠⎦ 3 =3
kτ r C A0 = = Sist em a de densidad const ant e porque no varía Ft ot al
⎛ C ⎞⎡ ⎛ 1 ⎞⎤ 4
⎜ A0 ⎟ ⎢C A0 ⎜1 + (1) ⎟⎥ - r A = k CA CR
⎝ 3 ⎠⎣ ⎝ 3 ⎠⎦ 9

CR = 1 – CA
kτ p C A0 = kτ r C A0 = 3
- r A = ( 1) CA ( 1- CA) = CA ( 1- CA)

XA a)
kτ p C A0 = ecuación 5.23 ( pág . 103)
1+ X A C A0 = 0,99(1) = 0,99 mol / L

kτ p C A0 3
0 , 99
dC A
0 , 99
dC A
XA =
1 + kτ p C A0
=
1+ 3
= 0,75 τp = ∫
0 ,1
− rA
= ∫
0 ,1
C A (1 + C A )

dx 1 a + bx
∫ x(a + bx ) = − a ln x
a = 1, b = −1

0 , 99
1 1− CA 1 − 0,99 1 − 0,1
τ p = − ln = − ln + ln = 6,79 min
1 CA 0 ,1
0,99 0,1

b) Pr oble m a 6 .2 0 ( p. 1 5 0 )
C A0 X A C A0 − C A C − CA 0,99 − 0,1
τm = = = A0 = = 9,89 min
− rA − rA C A (1 − C A ) 0,1(1 − 0,1) El react ivo A se descom pone con la est equiom et ría A → R y con una
velocidad que sólo depende de CA. Los siguient es dat os sobre la
descom posición en fase líquida fueron obt enidos en un react or de m ezcla
c) com plet a.
Para decidir cuál es el arreglo hay que ver cóm o varía –r A con la CA
τ ( s) 14 25 29 30 29 27 24 19 15 12 20
CA 0,99 0,8 0,6 0,4 0,2 0,1 CA0 200 190 180 170 160 150 140 130 120 110 101
( - r A) 0,009 0,16 0,24 0,24 0,16 0,09 CA 100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 1

Det erm ine qué react or, fluj o en pist ón, fluj o en m ezcla com plet a o cualquier
0,3 arreglo de 2 et apas brinda τ m ínim o para el 90 % de conversión con una
alim ent ación consist ent e en CA0 = 100. Tam bién halle est e τ m ínim o. Si se
0,25
encuent ra que el esquem a de 2 react ores es el ópt im o, encuent re la CA
0,2 ent re et apas y el τ de cada et apa.
-rA

0,15
Solu ción
0,1
Sist em a de densidad const ant e porque es en fase líquida. Para saber qué
0,05 react or es el adecuado es necesario saber cóm o varía –r A con CA.
0
C Aent − C A sal C Aent − C A sal
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2
τm = ∴ − rA sal =
CA − rA sal τm

τ ( s) 14 25 29 30 29 27 24 19 15 12 20
Com o se ve exist e una CA para la cual la velocidad es m áxim a. Vam os a CA0 200 190 180 170 160 150 140 130 120 110 101
encont rar ese valor exact am ent e. CA 100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 1
- rA 7,14 4 3,45 3,33 3,45 3,70 4,17 5,26 6,67 8,33 5
d (− rA )
1/ - r A 0,14 0,25 0,29 0,30 0,29 0,27 0,24 0,19 0,15 0,12 0,2
= C A (− 1) + (1 − C A )(1) = −C A + 1 − C A = −2C A + 1 = 0
dC A
9
8
C A = 0,5 mol / L
7
6
5
-rA

CA0 = 0,99 m ol/ L 4

3
CA = 0,5 m ol/ L CA = 0,1 m ol/ L 2
1
0,99 − 0,5
τm = = 1,96 min 0
0,5(1 − 0,5) 0 20 40 60 80 100 120
CA
0,5
1 1− CA 1 − 0,5 1 − 0,1
0,5
dC a
τp = ∫ C (1 − C ) = − 1 ln
0 ,1 A A CA
= − ln
0,5
+ ln
0,1
= 2,197 min
Es evident e que la velocidad m áxim a est á en CA = 10. Se quiere 90 % de
0 ,1
conversión, así que

τ total = 1,96 + 2,197 = 4,15 min CAf = 100 ( 1 - 0,9) = 10

Si t rabaj o con un m ezcla t endré en t odo el react or CA = 10 y la velocidad
m áxim a. El react or de m ezcla com plet a es el m ás adecuado
16

C A0 − C Af 100 − 10 15
τm = = = 10,8 s
− rAf 8,33 14
Com o se ve en el

τtotal
13
gráfico el m ínim o
12
Com probem os que lo afirm ado es ciert o calculando el τ de un pist ón y de un est á en 100, o sea
arreglo 11 que sobra el pist ón
10
90 60 70 80 90 100
dC 10
τ p = ∫ A ≈ {0,14 + 0,12 + 2(0,25 + 0,29 + 0,3 + 0,29 + 0,27 + 0,24 + 0,19 + 0,15)} = 21,1 s CA1
10
− rA 2

τp es m ayor porque a concent raciones int erm edias las velocidades son
baj as. Veam os ahora un arreglo, pist ón prim ero para aprovechar las alt as
velocidades y m ezcla después para evit ar las baj as velocidades que t ienen
lugar a concent raciones int erm edias.

C A1 = 90
100 CA1
10
τp = (0,14 + 0,25) = 1,95 s
2
90 − 10
τm = = 9,60 s
8,33
τ total = 11,55 s 10
C A1 = 80
10
τ p = (0,14 + 0,29 + 2(0,25)) = 4,65 s
2
80 − 10
τm = = 8,40 s
8,33
τ total = 13,05 s

CA1 90 80 70
τp 1,95 4,65 7,6
τm 9,60 8,40 7.20
τt ot al 11,55 13,05 14,08

⎛ 5 − 2X A ⎞
Pr oble m a 6 .2 1 ( p. 1 5 1 ) 1,38 = ln⎜⎜ ⎟⎟
⎝ 5 − 5X A ⎠
En un react or de fluj o en pist ón se alcanza el 90 % de conversión para una 5 − 2X A
= e = 3,975
1, 38
reacción irreversible de prim er orden en fase líquida. Si las 2/ 3 part es de la 5 − 5X A
corrient e de salida del react or es recirculada y si a lo largo de t odo el
X A = 0,832
react or el sist em a reciclo react or perm anece invariable, qué le ocasionará
est o a la corrient e de salida
Por supuest o la conversión dism inuyó
Solu ción

En una reacción de prim er orden que se lleve a cabo isot érm icam ent e, si la
CA aum ent a, aum ent a la –r A, por t ant o conviene m ant ener las
concent raciones de react ivo lo m ás alt as posible. Si recirculo baj o el nivel de
CA, baj a la –r A y baj ará por t ant o la XA.

Dem ost ración

Sist em a de densidad const ant e porque es líquido

v0 XA = 0,9
V

Vp
kτ p = k = − ln (1 − X A ) = ln 0,1 = 2,3
v0

v0 XA
V

2/ 3 v 0

Vp C A0 + RC Af
k = ln ecuación 6.23 ( pág. 138)
v0 (R + 1) (R + 1)C Af
⎛ 3 2 2 ⎞
⎜ + − XA ⎟
2,3 ⎡ C [1 + R(1 − X A )]⎤ ⎛ 1 + R − RX A ⎞ 3 3 3
= ln ⎢ A0 ⎥ = ln⎜⎜ ⎟⎟ = ln⎜ ⎟
5 ⎣ [R + 1]C (1 − X )
A ⎦ ⎝ R − RX + 1 − X A ⎠ ⎜ 2 2 3 3 ⎟
A0 A
⎜ − XA + − XA ⎟
3 ⎝3 3 3 3 ⎠
Pr oble m a 6 .2 2 ( p. 1 5 1 ) dRdiario
=0=K
(18 + 182 X A )(− X A + 1 − X A ) − X A (1 − X A )(182)
A t em perat ura am bient e la reacción de segundo orden en fase líquida,
dX A (18 + 182 X A )2
procede com o sigue
(18 + 182 X A )(− X A + 1 − X A ) − X A (1 − X A )(182) = 0
2 A → product os, - r A = 0,005 CA2 m ol/ L m in, CA0 = 1 m ol/ L

Para llenar y lim piar un react or discont inuo se inviert en 18 m in. ¿Qué % de 2[(9 + 91X A )(− X A + 1 − X A ) − X A (1 − X A )(91)] = 0
conversión y de t iem po de reacción debe ser ut ilizado para m axim izar la
salida diaria de R?
91X A2 + 18 X A − 9 = 0
Solu ción

Sist em a de densidad const ant e porque es líquido − 18 ± 18 2 − 4(91)(− 9) − 18 ± 60 42

XA = = = = 0,2307
2(91) 182 182
A→! R (r = !

200(0,2307 )
CR = r CA0 XA t= = 60 min = 1h
1 − 0,2307
Moles de R en cada bat ch = r CA0 XA V

Núm ero de bat ch que se pueden hacer en un día = n

⎛ 60min ⎞
24h⎜⎜ ⎟⎟
n= ⎝ 1h ⎠ = 1440
18 + t 18 + t

Moles de R que se producen diariam ent e = Rdiario = r CA0 XA V n

1440r C A0 V X A XA
R diario = =K donde K = 1440r C A0 V
18 + t 18 + t

1 XA 200 X A
t= =
kC A0 1 − X A 1 − X A

XA KX A (1 − X A ) KX A (1 − X A )
R diario = K = =
200 X A 18 − 18 X A + 200 X A 18 + 182 X A
18 +
1− X A

Pr oblem a 7 .1 ( p. 1 6 4 )

Para una corr ient e de alim ent ación dada podem os usar un r eact or de fluj o
en pist ón o uno de m ezcla com plet a y podem os usar conver sión alt a, baj a
o int er m edia para la corrient e de salida. El sist em a r eaccionant e es

R reacción 1
"
A →S ( deseado) reacción 2
"
T reacción 3

Se desea m axim izar el ϕ( S/ A) , seleccione el react or y nivel de conversión

m ás adecuado

a) n 1 = 1, n 2 = 2, n 3 = 3
b) n 1 = 2, n 2 = 3, n 3 = 1
c) n 1 = 3, n 2 = 1, n 3 = 2

C donde n 1 , n 2 y n 3 son los ór denes de r eacción de las reacciones 1, 2 y 3

A r espect ivam ent e.
P
Í Solu ción
T
U a) La r eacción deseada t iene un orden int er m edio, luego le
cor r esponde una concent ración y una conver sión int er m edia que
L
va a hacer m áxim o ϕ( S/ A) , así que uso un r eact or de m ezcla
O
com plet a con esa concentración pr ecisa.

7 rR k 2 C A2 2 1
ϕ (S / A ) = = =
− rA k 2 C A2 2 + k1C A 2 k 3 C A3 2 1 + k1C A−12 k 3 C A 2
[
dϕ (S / A) − k1 (− 1)C A− 2 + k 3
= =0
]
dC A (
1 + k1C A−12 k 3 C A 2
2
)
k1
− k3 = 0
C A2
k1
CA =
k3

b) La r eacción deseada es la de m ayor or den, por lo que r equier o

concent raciones de A alt as, así que uso un r eact or de fluj o en
pist ón con conver siones baj as.
c) La r eacción deseada es la de m enor or den, así que se r equier en
baj as concent raciones de A uso un react or de m ezcla com plet a
con alt a conver sión ( τ grande) .
Pr oble m a 7 .2 , 7 .3 , 7 .4 y 7 .5 ( p. 1 6 5 ) Pr oble m a 7 .4

Usando corrient es separadas de A y B haga un esquem a del pat rón de r R = k 1 CA CB React or discont inuo
cont act o y de las condiciones del react or que m ej or prom overá la form ación r S = k 2 CA
de R para la siguient e reacción elem ent al.
El nivel de concent ración de A no afect a la dist ribución de product os, la de B
7.2 A+ B→R React or cont inuo 7.4 A+ B→R React or discont inuo debe ser alt a, así que CB0 debe ser alt a y t rabaj ar con baj as conversiones.
A→S A→S

7.3 A+ B→R React or discont inuo 7.5 A+ B→R React or cont inuo
2 A→S 2 A→S Adicionar A y B rápidam ent e
2 B→T

Solu ción

Pr oble m a 7 .2

r R = k 1 CA CB Pr oble m a 7 .5
r S = k 2 CA
r R = k 1 CA CB React or cont inuo
El nivel de concent ración de A no afect a la dist ribución de product os y la de r S = k 2 CA2
B debe m ant enerse alt a.
La concent ración de A debe m ant enerse baj a y la de B alt a

CA

CB XA baj a CB

Pr oble m a 7 .3
CA

r R = k 1 CA CB React or discont inuo

r S = k 2 CA2
r S = k 3 CB2

Com o la reacción deseada es la de m enor orden, t ant o la concent ración de

A com o la de B deben m ant enerse baj as.

Adicionar A y B got a a got a

Pr oble m a 7 .6 ( p. 1 6 5 ) Pr oble m a 7 .7 ( p.1 6 5 )

La sust ancia A en un líquido reacciona para dar R y S com o sigue: La sust ancia A produce R y S m ediant e la siguient e reacción en fase líquida

A→R prim er orden A→R r R = k 1 CA2

A→S prim er orden A→S r S = k 2 CA

Una alim ent ación ( CA0 = 1, CR0 = CS0 = 0) ent ra en una cascada de 2 Una alim ent ación ( CA0 = 1, CR0 = 0; CS0 = 0,3) ent ra en una cascada de 2
react ores de m ezcla com plet a ( τ1 = 2,5 m in, τ2 = 5 m in) . Conociendo la react ores de m ezcla com plet a ( τ1 = 2,5 m in, τ2 = 10 m in) . Conociendo la
com posición en el prim er react or ( CA1 = 0,4; CR1 = 0,4; CS1 = 0,2) halle la com posición en el prim er react or ( CA1 = 0,4; CR1 = 0,2; CS1 = 0,7) halle la
com posición de salida del segundo react or com posición de salida del segundo react or.

Solu ción Solu ción

dC R k1
ϕ= = ⇒ La distribución de productos no depende del tipo de reactor
− dC A k1 + k 2 k1C Af2
ΔC R 1
φm = ϕC = = =
Af
− ΔC A k1C Af2 + k 2 C Af k2
CR CA 1+
k1 k1C Af
∫ dC R = − k1 + k 2
CR 0
∫ dC
C A0
A

1 0,2 − 0 k2
= ⇒ = 0,8 ecuación (1)
k1 k 2 ⎛ 1 ⎞ 1 − 0,4 k1
C R − C R0 = (C A0 − C A ) 1+ ⎜ ⎟
k1 + k 2 k1 ⎝ 0,4 ⎠

k1 C − C R0 0,4 2 (C A0 − C A1 )
= R = = ecuación (1) τ1 =
k1 + k 2 (C A0 − C A ) 1 − 0,4 3 k1C A21 + k 2 C A1

(C A0 − C A1 ) τ1 =
(1 − 0,4) = 2,5
τ1 = ecuación (2)
k1C A1 + k 2 C A1 0,16k1 + 0,4k 2

Re solviendo ecuación (1) y (2) 0,16k1 + 0,4k 2 = 0,24 ecuación (2)

k1 = 0,4 min −1 k 2 = 0,2 min −1
De ecuación (1) y (2)
Para el segundo reactor
k1 = 0,5 L / mol min k 2 = 0,4 min −1
(C A1 − C A2 ) 0,4 − C A 2
τ2 =5= =
k1C A 2 + k 2 C A 2 0,6C A2
τ 2 = 10 =
(C A1 − C A2 ) 0,4 − C A 2
=
k1C A2 2 + k 2 C A2 0,5C A2 2 + 0,4C A
C A 2 = 0,1 mol / L
5C A2 2 + 5C A − 0,4 = 0
2
C R 2 = C R1 + (0,4 − 0,1) = 0,6 mol / L C S 2 = 1 − (0,1 + 0,6) = 0,3 mol / L
3
 − 5 ± 5 2 − 4(5)(0,4) Pr oble m a s 7 .8 ; 7 .9 ; 7 .1 0 ; 7 .1 1 ( p. 1 6 6 )
C A2 = = 0,074 mol / L
2(5) El react ivo líquido A se descom pone com o sigue

C − C R1 1 C − 0,2 1 A→R r R = k 1 CA2 k 1 = 0,4 m 3 / m ol m in

φm2 = R2 = = R2 = A→S r S = k 2 CA k 2 = 2 m in - 1
C A1 − C A2 k ⎛ 1 ⎞ 0,4 − 0,074 ⎛ 1 ⎞
1 + 2 ⎜⎜ ⎟ 1 + 0,8⎜ ⎟
k1 ⎝ C A 2 ⎟⎠ ⎝ 0,074 ⎠ Una alim ent ación acuosa ( CA0 = 40 m ol/ m 3 ) ent ra en el react or, se
descom pone y sale una m ezcla de A, R y S

C R 2 = 0,2276 mol / L 7 .8 Halle CR, CS y τ para XA = 0,9 en un react or de m ezcla com plet a.

7 .9 I dem ; pero para un pist ón.

C A0 + C S 0 = C A + C R + C S
7 .1 0 Halle las condiciones de operación ( XA, τ, y CS) que m axim izan CS en
C S 2 = 1,3 − 0,074 − 0,2276 = 0,9969 mol / L un react or de m ezcla com plet a.

7 .1 1 Halle las condiciones de operación ( XA, τ y CR) que m axim izan CR en

un react or de m ezcla com plet a.

Solu ción

Pr oble m a 7 .8

X A = 0 ,9
C Af = 40 (1 − 0,9 ) = 4 mol / m 3
2,5
10 m in CR 1
m in
φm = =ϕf =
CA1 = 0,4 C A0 − C A k2 ⎛ 1 ⎞
1+ ⎜ ⎟
k 1 ⎜⎝ C A ⎟⎠
CA2 = 0,074
CR1 = 0,2
CR2 = 0,2276
CS1 = 0,7
CS2 = 0,9969 CR 1
= = 0, 44 ⇒ C R = 15 ,84 mol / m 3
40 − 4 2 ⎛1⎞
1+ ⎜ ⎟
0,4 ⎝ 4 ⎠
C S = 40 − ( 4 + 15 ,84 ) = 20 ,16

C A0 − C A 40 − 4
τm = = = 2,5 min
k 1 C A2 + k 2 C A 0, 4 ( 4 ) 2 + 2 ( 4 )

Pr oble m a 7 .9

CA0 C A0 40 40
dC A dC A dC A dC A
τP = ∫
CA
(− rA )
= ∫
CA k1C A2 + k 2 C A ∫4 0,4C A2 + 2C A ∫4 C A (0,4C A + 2)
= =

dx 1 a + bx Pr oble m a 7 .1 1
∫ x(a + bx) = − a ln x
C Rm = ϕ f (C A0 − C Af )

Si a = 2 y b = 0,4
(C A0 − C Af ) 40 − C Af C Af (40 − C Af )
C Rm = = =
40
1 2 + 0,4C A 1 ⎧ 2 + 0,4(40) 2 + 0,4(4) ⎫
τ P = − ln =− ⎨ln − ln ⎬ = 1,039 min k 2 ⎛⎜ 1 ⎞⎟ 1+
5 5 + C Af
2 CA 2⎩ 40 4 ⎭ 1+
4
k1 ⎜⎝ C Af ⎟⎠ C Af

40 40 40
CR = ∫ ϕdC A = ∫
1
= ∫C
C AdC A
dC R [ ]
(5 + C Af ) 40 − C Af + C Af (−1) − C Af (40 − C Af )(1)
A +5 =0=
5
4 4 1+ 4
dC A (5 + C Af ) 2
CA

xdx 1 (5 + C Af )(40 − 2C Af ) − 40C Af + C Af2 = 0

∫ a + bx = b [a + bx − a ln(a + bx)]
2

C Af2 + 10C Af − 200 = 0

Si a = 5 y b = 1
1
[ 40
]
CR = 5 + C A − 5 ln(5 + C A ) 4 = 5 + 40 − 5 ln(5 + 40) − 5 − 4 + 5 ln(5 + 4)
1
C Af = 10 mol / L

CR = 27,95 mol / L 40 − 10
C R máx = = 20 mol / L
5 + 10
CS = 40 − 27,95 − 4 = 8,05 mol / L

Pr oble m a 7 .1 0 C S = 40 − 10 − 20 = 10 mol / L

C S = ϕ f (C A0 − C Af ) =
1
(C A0 − C Af ) = 1 (C A0 − C Af ) τm =
40 − 10
= 0,5 min
k 1 + 0,2C A 0,4(10) 2 + 2(10)
1 + 1 C Af
k2
Mientras C A ↓, ϕ ↑ y (C A0 − C Af ) ↑ y ∴ C S ↑

Debo trabajar con la mayor conversión posible ϕ( R/ A)

ϕ( S/ A) ⎧τ m →∞
⎪C →0
⎪
CS máx⎨ A
⎪CS →40mol/ L
CR m áx

⎪⎩CR →0 mol/ L 10 40 CA

CA0 CA
Pr oble m a 7 .1 2 ( p. 1 6 5 ) d)
C S = 0,18 ⇒ C R = C A0 − C A − C S = 1 − 0 − 0,18 = 0,82
El react ivo A al disolverse en líquido isom eriza o dim eriza com o sigue
La dist ribución de product os de un react or de fluj o en pist ón es la m ism a de
un react or discont inuo ideal, así que
A → Rdeseado r R = k 1 CA
A + A → Sindeseado r S = k 2 CA2
k1 ⎛ 2 k 2 ⎞
C R máx = ln⎜1 + C A0 ⎟⎟ ecuación (1)
a) Plant ee ϕ( R/ A) y ϕ( R/ R+ S) 2k 2 ⎜⎝ k1 ⎠

Con una alim ent ación de concent ración CA0 , halle CR m áx que puede ser K = k 1/ k 2 5 4
form ado por CR calculado por ( 1) 0,84 0,81

b) En un react or de fluj o en pist ón

c) En un react or de m ezcla com plet a 0,845
0,84
Una cant idad de A con una concent ración inicial CA0 = 1 m ol/ L es echada en
0,835
un react or discont inuo y reacciona com plet am ent e
0,83
Calculado

CR
d) Si CS = 0,18 m ol/ L en la m ezcla result ant e qué nos dice est o en la 0,825
Correcto
cinét ica de la reacción 0,82
0,815
Solu ción
0,81

a) 0,805
4 4,2 4,4 4,6 4,8 5
⎛ R ⎞ rR k1 C A
ϕ⎜ ⎟= = K
⎝ R + S ⎠ rR + rS k1C A + k 2 C A
2

⎛R⎞ rR k 1C A
ϕ⎜ ⎟ = = K = 4,32 ∴ k 1 / k 2 = 4,32 k 1 = 4,32 k 2
⎝ A⎠ − rA k1C A + 2k 2 C A2

b)
CR m áx cuando CAf = 0

CA0 C A0 C A0
1 k 2k
C R máx = ∫ ϕdC A = ∫ 2k 2
dC A = 1 ln(1 + 2 C A
2k 2 k1
0 0 1+ CA 0
k1

⎛ k ⎞ ⎧ ⎛ 2k ⎞ ⎫ k ⎛ 2k ⎞
C R máx = ⎜⎜ 1 ⎟⎟⎨ln⎜⎜1 + 2 C A0 ⎟⎟ − ln 1⎬ = 1 ln⎜⎜1 + 2 C A0 ⎟⎟
⎝ 2k 2 ⎠ ⎩ ⎝ k1 ⎠ ⎭ 2k 2 ⎝ k1 ⎠

c)
CRm = ϕf ( CA0 – CA)

CRm m áx = 1( CA0 – 0) = CA0

Pr oble m a s 7 .1 4 ; 7 .1 5 ; 7 .1 6 ( p. 1 6 7 ) b)
1
Considere la descom posición en paralelo de A ϕR = ⇒ Cuando C A = 0; C R = C R máx
1 + 2C A + C A2
CRm = ϕCA= 0 ( 2- 0) = 1( 2) = 2 m ol/ L
A→R rR = 1 m áx

A→S r S = 2 CA
Pr oble m a 7 .1 5
A→T r T = CA2
2C A 1
Det erm ine la concent ración m áxim a de product o deseado ϕS = =
a) react or de fluj o en pist ón 1 + 2C A + C A2 1 C
+1+ A
b) rect or de m ezcla com plet a 2C A 2

7 .1 4 El product o deseado es R y CA0 = 2

Rendimiento de S
7 .1 5 El product o deseado es S y CA0 = 4
0,6
7 .1 6 El product o deseado es T y CA0 = 5
0,5
Rendimiento

Solu ción 0,4

0,3
Pr oble m a 7 .1 4
0,2 Cuando CA → 0 ϕ→0

1 CA → 0 ϕR → 1 0,1 Cuando CA → ∞ ϕ→0

ϕR =
1 + 2C A + C A2 CA → ∞ ϕ →0 0
0 1 2 3 4 5 6
Rendimiento de R
Concentración de A
1,2
a)
1
CS P m áx ⇒ CA = 0
Rendimiento

0,8
4
0,6 Mezcla > Pist ón dC A C dC
C SP máx = ∫ = 2∫ A A 2
1 C (1 + C A )
0,4 0 +1+ A
0,2 2C A 2
xdx 1⎡ a ⎤
0
∫ (a + bx) = ln (a + bx ) +
0 0,5 1 1,5 2 2
b 2 ⎢⎣ a + bx ⎥⎦
4
Concentración de A
⎧1 ⎡ 1 ⎤⎫
= 2⎨ ⎢ln(1 + C A ) + ⎥⎬
⎩1 ⎣ 1 + C A ⎦⎭
0
a)
2 ⎧1 ⎡ 1 ⎤⎫
(C + 1) −1
2 2
dC A dC A 1 1 2 C SP máx = 2⎨ ⎢ln(1 + 4) + − ln(1 + 0) − 1⎥ ⎬ = 1,6188 mol / L
CR máx = ∫
1 + 2C A + C A2 ∫0 (C A + 1) 2
= = A =− + = ⎩1 ⎣ 5 ⎦⎭
0 −1 0
1+ 2 1 3
b)
C Sm máx = ϕ C Af (C A0 − C Af )
2C A
C Sm = (4 − C A )
2C A + 1 + C A2
 ⎧ C (4 − C A ) ⎫ CRP es m áxim a cuando CAf = 0
C Sm = 2⎨ A 2 ⎬
⎩ 2C A + 1 + C A ⎭
C A2 dC A
C RP máx = ∫
(1 + C A )2
dC Sm ⎧ (2C A + 1 + C A2 )[C A (−1) + 4 − C A ] − (4C A − C A2 )(2 + 2C A ) ⎫
= 2⎨ ⎬=0
dC A ⎩ (2C A + 1 + C A2 ) 2 ⎭
x 2 dx 1 ⎡ a2 ⎤
∫ (a + bx ) 2
= ⎢a + bx − 2a ln(a + bx) −
b3 ⎣
⎥
a + bx ⎦
{( 2
A )
2 2C A + 1 + C (2 − C A ) − (4C A − C )(1 + C A ) = 0 2
A }
5

3C A2 + C A − 2 = 0 1 1 ⎡ 1⎤
C RP máx = 1 + C A − 2 ln(1 + C A ) − = 5 − 2 ln 6 − − 0 − 2 ln 1 − ⎥ = 2,2498 mol / L
1+ CA 0
6 ⎢⎣ 1⎦
b)
− 1 ± 1 − 4(3)(−2) 2
CA = = C A2
2(3) 3 C Rm = (5 − C A )
C A2 + 2C A + 1

⎛2⎞
2⎜ ⎟
⎝3⎠ ⎛ 2⎞ dC Rm
= A
( )[
C 2 + 2C A + 1 (5 − C A )(2C A ) + C A2 (−1) − C A2 (5 − C A )(2C A + 2 ) ]
=0
C Sm máx = ⎜ 4 − ⎟ = 1,6 nol / L
⎛2⎞ ⎛2⎞
2
⎝ 3⎠ dC A C A2 + 2C A + 1
2
( )
2⎜ ⎟ + ⎜ ⎟ + 1
⎝3⎠ ⎝3⎠

Pr oble m a 7 .1 6
{
C A (C A + 1) [− C A + 2(5 − C A )] − C A (5 − C A )(2C A + 2 ) = 0
2
}
C 2
1 (C A + 1){(C A + 1)(− C A + 10 − 2C A ) − (5C A − C )(2)} = 0 2

ϕT = A
= A

2C A + 1 + C A2 1 + 2 + 1
C A C A2 (C A + 1)(10 − 3C A ) − 2(5C A − C A2 ) = 0
Cuando CA → ∞ ϕ→1
CA → 0 ϕ→0 C A2 + 3C A − 10 = 0

Rendimiemto de T − 3 ± 9 − 4(1)(−10)
CA = = 2 mol / L
2
0,9
0,8
0,7 22 8
C Rm máx = = = 0,89 mol / L
Rendimiento

0,6 2 2 + 2(2) + 1 9
0,5
0,4 Pist ón > Mezcla
0,3 Comprobación
0,2
1
0,1 CA = 1 C Rm = (4 − 1) = 0,75 mol / L
0 1+ 2 +1
0 2 4 6 8 10 9
CA = 3 C Rm = (4 − 3) = 0,5 mol / L
Concentración de A 9 + 6 +1

Pr oble m a s 7 .1 7 ; 7 .1 8 ; 7 .1 9 ( p. 1 6 7 ) 16C A0,5

ϕR = ecuación (1)
16C A0,5 + 12C A + C A2
El react ivo A de una corrient e ( 1 m 3 / m in) con CA0 = 10 km ol/ m 3 se
descom pone baj o la radiación ult raviolet a com o sigue:
C Rm = ϕ R (C A0 − C A ) ecuación (2)
A→R r R = 16 CA0,5
A→S r S = 12 CA
A→T r T = CA2 C A0 − C A
τm = ecuación (3)
16C A0,5 + 12C A + C A2
Se desea diseñar un j uego de react ores para un t rabaj o específico. Haga un
dibuj o del esquem a seleccionado y calcule la fracción de la alim ent ación que
se conviert e en product o deseado, así com o el volum en del react or V = τ m (v 0 ) ecuación (4)
requerido.
Voy a seleccionar una conversión alt a y hacer los cálculos para cada una de
7 .1 7 El product o deseado es R ellas

7 .1 8 El product o deseado es S XA CA ( km ol/ m 3 ) τ ( m in) ( 3) V( m 3 ) ( 4) ϕ ( 1) CR ( km ol/ m 3 ) ( 2)

0,980 0,20 1,0130 1,0130 0,7370 5,8960
7 .1 9 El product o deseado es T 0,990 0,10 1,5790 1,5790 0,8070 7,9894
0,995 0,05 2,3803 2,3803 0,8558 8,5159
Solu ción
Com o se ve al pasar de XA = 0,99 a 0,995 hay un ΔCR = 0,5265 m ol/ L y
Pr oble m a 7 .1 7 para lograrlo se requiere un ΔV = 0,8013 m 3 ( casi 1 m 3 ) , luego yo
seleccionaría XA = 0,995.
La reacción del product o deseado es la de m enor orden, así que lo m ás
convenient e es usar un react or de m ezcla com plet a con conversión alt a. Pr oble m a 7 .1 8

La reacción deseada es la orden int erm edio, así que le corresponde una
Rendimiento de R
concent ración int erm edia, que hace el rendim ient o m áxim o.

1,2
12C A
1 ϕS =
16C A0,5 + 12C A + C A2
Rendimiento

0,8
0,6
Rendimiento de S
0,4
0,2 0,6
0 0,5
0 2 4 6 8 10 12
Rendimiento

0,4
Concentracuón de A
0,3
0,2
CRm m áx se obt iene cuando CAf = 0; pero se requiere para eso τ = ∞ 0,1
CRm m áx = 1( 10) = 10 m ol/ L
0
0 2 4 6 8 10
Concentración de A
 a) Si no se puede recircular el A no reaccionado, ent onces uso un 1⎡ 1 1 ⎛ 1 1 ⎞⎤ 0,4 ⎡ 1 1 ⎛ 1 ⎞⎤
react or de m ezcla com plet a, hast a la concent ración que da ϕm áx y de τp = ⎢ + + 2⎜ + ⎟⎥ + ⎢ + + 2⎜ ⎟⎥
ahí en adelant e un pist ón
2 ⎣ 29 96 ⎝ 72,71 50,62 ⎠⎦ 2 ⎣ 29 9,60 ⎝ 19,95 ⎠⎦
b) Si se puede recircular el A no reaccionado de form a económ ica, 0,09 ⎡ 1 1 ⎛ 1 ⎞⎤
ent onces ut ilizo un react or de m ezcla com plet a con la concent ración + ⎢ + + 2⎜ ⎟⎥ = 0,1399 min
que da ϕm áx .
2 ⎣ 9,6 2,5 ⎝ 6,64 ⎠⎦

(
dϕ S 12 12C A + 16C A0,5 + C A2 2 − 12C A 12 + 8C A−0,5 + 2C A
=
)
=0
( )
dC A 12C A + 16C A0,5 + C A2 2
2
( )
V0 = 1 m 3 / m in
18C 0,5
A −C = 0 2
A
CA0 = 10 km ol/ m 3 62,5 L 140 L
C A = 4 kmol / m 3
CA2 = 0,02 km ol/ m 3
C Sm = 0,5(10 − 4 ) = 3 kmol / m 3
CA1 = 4 km ol/ m 3 CS2 = 4,7367 km ol/ m 3
CS1 = 3 km ol/ m 3 CT + CR = 5,2433 km ol/ m 3
10 − 4
τm = = 0,0625 m = 62,5 L
3

16(4 ) + 12(4) + 4 2
0,5

3
CA ( km ol/ m ) 4 3 2 1 0,6 0,4 0,11 0,02 Si se puede recircular el A no reaccionado
ϕS 0.5 0.4951 0.4740 0.4138 0,3608 0.2501 0,1988 0,0959
v0 R
CA2 = 10 km ol/ m 3
Supongo XA = 0,998 ⇒ CA = 0,02
CA1 = 4 km ol/ m 3
CB0 = 10 km ol/ m 3 CR1 = 3 km ol/ m 3
4
ΔC A ⎡ 3
⎤ v 0 = 1 m 3 / m in
C Sp = ∫ ϕdC ≈ ϕ1 + ϕ 4 + ∑ ϕ i ⎥
2 ⎢⎣
A
0 , 02 i =2 ⎦ v 0 ( R+ 1) D v0
CA = 0

1
C Sp = [0,4138 + 0,5 + 2(0,4740 + 0,4951)] Balance alrededor de D para hallar el fluj o recirculado
2
0,4
+ [0,4138 + 0,2501 + 2(0.3608)] v 0 ( R+ 1) ( 4) = 0 + v 0 R ( 10) ⇒ R = 2/ 3
2
+
0,09
[0,2501 + 0,0959 + 2(0,1988)] Vm 10 − 4
= ⇒ Vm = 0,104 m 3 = 104 L
2 v0 (R + 1) 96

C Sp = 1,7367 mol / m 3 Pr oble m a 7 .1 9

C S total = 3 + 1,7367 = 4,7367 mol / m 3 La reacción por la que se produce T es la de m ayor orden. Así que debe
usarse un react or de fluj o en pist ón
C Af
dC A ΔC A ⎧ −1 ⎫
f −1

∫ ⎨(− rA )0 + (− rA ) f + 2∑ (− rA )i ⎬ C A2
−1 −1
τp = ≈ ϕT =
C A0
− rA 2 ⎩ i =1 ⎭ 16C A0,5 + 12C A + C A2

CA ( km ol/ m 3 ) 4 3 2 1 0,6 0,2 0,11 0.02

- r A ( km ol/ m 3 m in) 96 72,71 50,62 29 19,95 9,60 6,64 2,50

1
Rendimiento de T CTp = {[0,0345 + 0,3696 + 2(0,079 + 0,1238 + .... + 0,3118 + 0,3418)] + (1 − 0,05)[0.0345 + 0,0598]}
2
0,4
0,35 CTp = 1,9729 kmol / m 3
0,3
Rendimiento

0,25
10 4f
0,2 dC A dC A
0,15
τp = ∫ −r
4 A
+ ∫
0 , 02
− rA
0,1
0,05
0
0 2 4 6 8 10 12
τp =
1
2
{[ ( )]
270,6 −1 + 96 −1 + 2 120,8 −1 + 147,2 −1 + 175,3 + 205,3 −1 + 237 − º + 0,1399 = 0,0369 + 0,1399 }
Concentración de A

τ p = 0,1768 min ⇒ V = 177 L

V0 = 1 m 3 / m in
ΔC A ⎡ ⎤
C A0 f −1
CTp = ∫ ϕdC ≈ ϕ0 + ϕ f + ∑ϕi ⎥
2 ⎢⎣
177 L
A CA0 = 10 km ol/ m 3
C Af i =1 ⎦ CA = 0,02 km ol/ m 3

CT = 1,9715 km ol/ m 3
C Af
dC A ΔC A ⎧ −1 ⎫
f −1

∫ ⎨(− rA )0 + (− rA ) f + 2∑ (− rA )i ⎬
−1 −1 CR + CS = 8,008 km ol/ m 3
τp = ≈
C A0
− rA 2 ⎩ i =1 ⎭

La m ayor cant idad de T se form a cuando CAf = 0; pero para eso se requiere
τ = ∞, así que elij o XA = 0,998

CA ( km ol/ m 3 ) ϕ - r A ( km ol/ m 3 m in)

0,02 0,0959 2,5031
0,11 0,1988 6,6387
0,2 0,2501 9,5954
0,6 0,3601 0,3608
1 0,0345 29
2 0,0790 50,6274
3 0,1238 72,7128
4 0,1667 96
5 0,2070 120,7771
6 0,2446 147,1918
7 0,2795 175,3320
8 0,3118 205,2548
9 0,3418 237
10 0,3696 270,5964
Pr oble m a s 7 .2 0 ; 7 .2 1 ; 7 .2 2 ( p. 1 6 7 - 1 6 8 ) ϕ100 = 0,75

Se conoce que la est equiom et ría de descom posición en fase líquida de A es: C A0
ΔC A ⎡ f −1
⎤
A→R C Rp = ∫ ϕdC ≈ ϕ0 + ϕ f + ∑ϕi ⎥
2 ⎢⎣
A
A→S C Af i =1 ⎦
0,75 + 0,25
En una serie de experim ent os ( CA0 = 100, CR0 = CS0 = 0) en est ado C Rp = (100 − 20) = 44
2
est acionario en un react or de laborat orio de m ezcla com plet a se obt uvieron
los siguient es result ados:
Pr oble m a 7 .2 1
CA 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0
CRm = ϕ20 ( ΔCA) = 0,35 ( 100 – 20) = 28
CR 7 13 18 22 25 27 28 28 27 25
Pr oble m a 7 .2 2
Experim ent os post eriores indican que el nivel de CR y CS no t iene efect o en
y = mx + b ⇒ ϕ = 0,25 + ( 0,4/ 80) CA
el avance de la reacción.
CR = ϕ ( 100 – CA) = ( 0,25 + 0,005 CA) ( 100 – CA)
7 .2 0 Con una alim ent ación CA0 = 100 y una concent ración de salida CAf =
20, halle la CR a la salida de un react or de fluj o en pist ón
C R = 25 + 0,25C A − 0,005C A2
7 .2 1 Con CA0 = 200 y CAf = 20, halle la CR a la salida de un react or de
m ezcla com plet a
dC R
= 0 = 0,25 − 0,005(2)C A
7 .2 2 ¿Cóm o debe operarse un react or de m ezcla com plet a para m axim izar dC A
la producción de R?
C A = 25
Solu ción

Pr oble m a 7 .2 0 Com probación

CR CR
ϕ = φm = = CA 20 25 30
C A0 − C A 100 − C A
ϕ 0,35 0,375 0,4
CR 28 28,125 28
CA 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0
CR 7 13 18 22 25 27 28 28 27 25
ϕ= Φm 0,7 0,65 0,6 0,55 0,5 0,45 0,40 0,35 0,3 0,25

0,8
0,7
0,6
CA = 25
CR = 28,125
Rendimiento

0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0
0 20 40 60 80 100
Concentración de A

No se conoce el ϕ a CA = 100; pero ext rapolando se obt iene que:

Pr oble m a s 7 .2 3 ; 7 .2 4 ; 7 .2 5 ( p. 1 6 8 ) Pr oble m a 7 .2 4

Cuando soluciones acuosas de A y B se unen reaccionan de 2 form as ln(1 − X A ) ln 0,1

diferent es τp =− =− = 0,01476 h
k 156
A+ B→R+ T r R = 56 CA
A+ B→S+ U r S = 100 CB V = 0,01476(12) = 0,1771 m 3 = 177,1 L

Para dar una m ezcla cuya concent ración de com ponent es act ivos ( A, B, R,
T, S, U) es Ct ot al = CA0 + CB0 = 60 m ol/ m 3 . Halle el t am año del react or dC R rR 56C A 56
= = =
requerido y la relación R/ S producida para 90% de conversión de una dC S rS 100C B 100
alim ent ación equim olar FA0 = FB0 = 360 m ol/ h.

7 .2 3 En un react or de m ezcla com plet a CR

dC R = 0,56dC S ⇒ = 0,56
CS
7 .2 4 En un react or de fluj o en pist ón
Pr oble m a 7 .2 5
7 .2 5 En el react or que da m ayor CR, que según el capít ulo 6 es un react or
de fluj o en pist ón con ent rada lat eral, de form a que la concent ración de B CA0 ′ = 29
se m ant iene const ant e a lo largo de t odo el react or CB0 ′ = 1

CA0 = 30
Solu ción
CB0 = 30
CA0 = CB0 = 30 m ol/ m 3

F 360 360
C A0 = 30 = A0 = ⇒ v0 = = 12 m 3 / h
v0 v0 30
Voy a suponer que CB0 ′ = CB = 1 ( const ant e) a lo largo del t odo react or
Todo el A que reacciona o pasa a R o pasa a S; pero la velocidad de
Balance de B en la ent rada
reacción de A será
R v 0 ( 30) = ( R+ 1) v 0 ( 1)
-rA = rR + rS
R = 1/ 29
- r A = 56 CA + 100 CB

Com o CA0 = CB0 y reaccionan m ol a m ol,

Balance de A en la ent rada
CA = CB ∴ - r A = 56 CA + 100 CA = 156 CA
v 0 ( 30) = ( R + 1) v 0 CA0 ′
Pr oble m a 7 .2 3
30 30
CR C ′A0 = = = 29
= 0,56 R +1 1
CS +1
29

C A0 X A XA 0,9 El fluj o que circula por el react or va aum ent ando de la ent rada a la salida
τm = = = = 0,0577 h por la alim ent ación lat eral
156C A 156(1 − X A ) 156(0,1)

Vm = 0,0577(12) = 0,6924 m 3 = 692,4 L

 Pr oble m a 7 .2 6 ( p. 1 6 8 )
ΔV
El react ivo A se descom pone en un react or discont inuo que opera
Balance de m at eriales para A alrededor de ΔV isot érm icam ent e ( CA0 = 100) para producir el deseado R y el no deseado S
y las siguient es lect uras son regist radas
vC A V = vC A V + ΔV + (− rA )ΔV CA 100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0
CR 0 1 4 9 16 25 35 45 55 64 71
− d (vC A ) = (− rA )dV
Corridas adicionales dem uest ran que el añadir R y S no afect a la
dist ribución de product os y que solo A lo hace. Tam bién se encont ró que el
Balance de m at eriales para B alrededor de ΔV t ot al de m oles de A, R y S es const ant e.
a) Halle la curva de ϕ vs CA
vC B V
+ v ′ΔVC B 0 = vC B V + ΔV
+ (− rB )ΔV
Con una alim ent ación de CA0 = 100 y CAf = 10 halle CR
b) En un react or de m ezcla com plet a
− d (vC B ) + v ′C B 0 dV = (− rB )dV c) En un react or de fluj o en pist ón
d) Repit a b) con la m odificación de CA0 = 70
Balance de Fluj o e) Repit a c) con la m odificación de CA0 = 70

dv Solu ción
= v′
dV a)
dC R
Hay que resolver est e sist em a de 3 ecuaciones diferenciales con 3 variables ϕ= = pendiente de la tan gente a la curva de C R vs C A en un punto
− dC A

Se grafica CR vs CA y se t razan las t angent es para diferent es valores de CA.

Se calculan las pendient es de las t angent es t razadas.

80
70

Concentración de R
60
50
40
30
20
10
0
0 20 40 60 80 100 120
Concentración de A

CA 100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0
ΔCR 0 2,0 4,0 5,8 8 10 10 10 10 8 6
ΔCA 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10
ϕ 0 0,2 0,4 0,58 0,8 1 1 1 1 0,8 0,6

Pr oble m a 7 .2 8 ( p. 1 6 8 )
1,2
Halle el t am año de los 2 react ores requeridos en el ej em plo 7.4 y para las
1
velocidades de reacción dadas en unidades de m ol/ L s
Rendimiento

0,8
R rR = 1
0,6

A → S r S = 2 CA ( deseado)
0,4

0,2 r T = CA2
T
0
0 20 40 60 80 100 120 Solu ción
Concentración de A
− rA = 1 + 2C A + C A2 = (1 + C A )
2

C A0 − C A1 2 −1
τm = = = 0,25 s
b) − rA1 (1 + 1)2
CRm = ϕ10 ( 100 – 10) = 0,8 ( 100 – 10) = 72 Vm = τ m v0 = 0,25(100 ) = 25 L

c) 1
dC A 1 dC A
τp =∫
− rA ∫0 (1 + C A )2
=
10 10
= [0 + 1 + 2(0,2 + 0,4 + 0,55 + 0,75)] + 1(50 − 20) + [1 + 0,8] = 63
0
C Rp
2 2 dx 1
∫ (a + bx ) 2
=−
b(a + bx )
a = 1; b = 1
d) 1
CRm = ϕ10 ( 70 – 10) = 0,8 ( 70 – 10) = 48 1 1 1 1 1
τp =− =− + = 1 − = = 0,5
1+ CA 0
1+1 1 2 2
e)
10 V p = τ p v0 = 0,5 (100) = 50 L
C Rp = [0,55 + 1 + 2(0,75)] + 1(50 − 20) + 10 [1 + 0,8] = 54,25
2 2
Pr oble m a 7 .1 3 ( p. 1 6 6 ) Si CA2 = 0,5 m ol/ L

En un m edio apropiado el react ivo A se descom pone com o sigue: 4 − 2C A1 − C A21 0,5
=−
r R = CA m ol/ L s
(1 + C A1 )2 1 + 0,5
A R
r S = 1 m ol/ L s 13 − 4C A1 − 2C 2
A1 =0
S 4 ± 4 2 − 4(13)(− 2 )
¿Qué relación debe exist ir ent re los volúm enes de 2 react ores de m ezcla C A1 = = 1,7386
com plet a en serie para m axim izar la producción de R, si la alim ent ación 2(− 2)
1,7386
cont iene 4 m ol de A/ L? Halle t am bién la com posición de A y R a la salida de
CR2 = (4 − 1,7386) + 0,5 (1,7386 − 0,5) = 1,8485
los react ores 1 + 1,7386 1 + 0,5
Solu ción Vam os ahora probar CA2 = 0,4 m ol/ L y si CR2 dism inuye, ent onces
probarem os CA2 = 0,6 m ol/ L. Los result ados se m uest ran en la t abla a
CA0 = 4 m ol/ L
cont inuación

CA2 ( m ol/ L) 0,5 0,4 0,6

CA1 CA2 CA1 ( m ol/ L) 1,7386 1,6457 1,8284
CR1 CR2 1,8585 1,8203 1,8645
CR2 ( m ol/ L)
rr CA
ϕ= = C A → 0 ϕ → 0; CA → ∞ ϕ → 1 CR2 aum ent ó al pasar de CA2 = 0,5 a CA2 = 0,6 m ol/ L, por lo que voy a
− rA 1 + C A probar valores de CA2 m ayores. Los result ados se m uest ran en la t abla a
⎛ C A1 ⎞ ⎛ C A2 ⎞ cont inuación
C R = ϕ ΔC A = ⎜⎜ ⎟⎟(4 − C A1 ) + ⎜⎜ 1 + C ⎟⎟(C A1 − C A 2 )
⎝ 1 + C A1 ⎠ ⎝ A2 ⎠ CA2 ( m ol/ L) 0,6 0,7 0,8
CA1 ( m ol/ L) 1,8284 1,9155 2,00
ϕ CR2 ( m ol/ L) 1,8645 1,8700 1,8667

El valor de CA2 que m axim iza CR2 est á ent re 0,7 y 0,8 m ol/ L. Probem os
valores ent re 0,7 y 0,8.

CR2 CR1 CA2 ( m ol/ L) 0,7 0,72 0,71

CA1 ( m ol/ L) 1,9155 1,9325 1.9325
CR2 ( m ol/ L) 1,8700 1,8700 1,8701
CA2 CA1 4 CA

No se conoce CA1 ni CA2 ; pero fij a CA2 exist e un valor de CA1 que m axim iza Los result ados de la búsqueda se m uest ran en el gráfico que sigue donde
CR y es el que hace dCR/ dCA1 = 0 puede verse que CR2 t iene un m áxim o en CA2 = 0,71 m ol/ L

dC R
=0=
(
(1 + C A1 )(4 − 2C A1 ) − 4C A1 − C A21 (1) + C A2 (1))
dC A1 (1 + C A1 )2 1 + C A2
4 − 2C A1 − C A21 C A2
=−
(1 + C A1 )2 1 + C A2

1,88
CA0 = 4 m ol/ L CA1 = 1,9325 m ol/ L CA2 = 0,71 m ol/ L
CR1 = 1,3660 m ol/ L CR2 = 1,1871 m ol/ L
1,87 CS1 = 0,7015 m ol/ L CS2 = 2,1929 m ol/ L

1,86
CR2máx

1,85

1,84

1,83

1,82

1,81
0,4 0,5 0,6 0,7 0,8
CA2

Tam bién puede analizarse cóm o varían CA1 , CR1 , CS1 y CS2 al variar CA2

1,8

1,6
CA1
C (mol/L)

1,4 CR2
CR1
1,2 CS1
CS2
1

0,8

0,6
0,4 0,5 0,6 0,7 0,8
CA2

Obsérvese que, com o era de esperar, t ant o CS1 com o CS2 ↓ al ↑CA2 .

4 − 1,9240
τ m1 = = 0,7099 min
1 + 1,9240
1,9240 − 0,71
τ m2 = = 0,7099 min
1 + 0,71
τ m1 V
= m1 = 1
τ m2 Vm 2
 Pr oble m a 8 .1 ( p. 2 0 1 )

Part iendo de corrient es separadas de A y B de una concent ración dada ( no

est á perm it ida la dilución con inert es) para la reacción serie- paralelo con la
est equiom et ría y la velocidad m ost radas

A+ B→R deseado r1
R+ B→S indeseado r2

Haga un esquem a del m ej or pat rón de cont act o para am bas operaciones
cont inua y discont inua

a) r 1 = k 1 CA CB2 b) r 1 = k 1 CA CB
r 2 = k 2 CR CB r 2 = k 2 CR CB2
2
c) r 1 = k 1 CA CB d) r 1 = k 1 CA2 CB
r 2 = k 2 CR2 CB r 2 = k 2 CR CB

Solu ción

a) CA y CB alt as
CA0

CB0

Adicionar A y B sim ult áneam ent e

C
A b) CA alt a y CB baj a
P
Í CA0
T
U
L
CB0
O

8 Con A dent ro añadir B got a a got a

c) CA alt a y CB no afect a la dist ribución de product os

CA0

CB0

Añadir A y B sim ult áneam ent e

d)
CA alt a y CB no afect a la dist ribución de product os, por lo t ant o es idem al
ant erior

Pr oble m a 8 .2 ( p. 2 0 1 ) b)
C R máx 1 1
Baj o condiciones apropiadas A se descom pone com o sigue = 2
= 2
0,25 ⇒ C R máx = 0,25 mol / L
C A0 ⎡ ⎛ k ⎞ 12 ⎤ ⎡ ⎛ 0,1 ⎞ 12 ⎤
⎢1 + ⎜ 2 ⎟ ⎥ ⎢1 + ⎜ ⎟ ⎥
⎢ ⎜⎝ k1 ⎟⎠ ⎥
k 1 = 0,1m in - 1 k 2 = 0,1 m in - 1
⎢ 0,1 ⎥
A ⎯⎯⎯→ R ⎯⎯⎯→ S ⎣ ⎦ ⎣ ⎝ ⎠ ⎦

R va a ser producido a part ir de 1000 L/ h de una alim ent ación en la cual CA0
= 1 m ol/ L, CR0 = CS0 = 0 1 1 ⎛ 1000 L ⎞⎛ 1h ⎞
τ ópt = = = 10 min ⇒ Vm = 10 min⎜ ⎟⎜ ⎟ = 167 L
a) ¿Qué t am año de react or de fluj o pist ón m axim izará la concent ración
k1 k 2 (0,1)2 ⎝ h ⎠⎝ 60 min ⎠
de R y cuál es est a concent ración en la corrient e de salida?
b) ¿Qué t am año de react or de m ezcla com plet a m axim izará la C A0 − C A 1− CA
concent ración de R y cuál es e st a concent ración en la corrient e τ ópt = = 10 = ⇒ C A = 0,5 mol / L
k 1C A 0,1C A
de salida?

Solu ción
Resum en
C R máx CR ( m ol/ L) XA ( m ol/ L) V ( L) CS ( m ol/ L) CR/ CS
1
= = 0,3680 ⇒ C R máx = 0,367879 mol / L ecuación 8.38 ( p.188) Pist ón 0,368 0,632 167 0,267 1,38
C A0 e Mezcla 0,25 0,5 167 0,25 1

CR C C
= A ln A0 ecuación 8.37 ( p.188)
C A0 C A0 C A

CR 1
= (1 − X A ) ln = 0,367879
C A0 1− X A

Resolviendo la ecuación ant erior por t ant eo y error

XA Valor calculado 0,368

0,61 0,367258 0,3679
0,62 0.367600
0,3678
0,63 0,367873
0,3677 valor
0,64 0,367794
0,3676 calculado
0,3675 valor correcto
0,3674
XA = 0,632 0,3673
0,3672
CR = 0,367879
0,3671
0,6 0,62 0,64 0,66

ln (1 − X A ) ln (1 − 0,632 ) ⎛ 1000 L ⎞⎛ 1h ⎞
τp =− − = 10 min ⇒ V p = 10 min⎜ ⎟⎜ ⎟ = 167 L
k1 0,1 ⎝ h ⎠⎝ 60 min ⎠
Pr oble m a s 8 .3 ; 8 .4 ; 8 .5 ( p. 2 0 1 ) Pr oble m a 8 .4

Se alim ent a A puro ( CA0 = 100) a un react or de m ezcla com plet a donde se XA 0,50 ⎯→ 0,75 Cuando la conversión aum ent a, la CR dism inuye y
form an R y S y las siguient es concent raciones son regist radas. Halle un CA 50 ⎯→ 25 CS aum ent a. No es paralelo. Debe ser serie,
esquem a cinét ico que sat isfaga est os dat os. CR 33 1/ 3 ⎯→ 30 después que se pasa el ópt im o.
CS 16 2/ 3 ⎯→ 45 Probem os A → R → S, t odas de prim er orden
8 .3 Cor r ida CA CR CS
1 75 15 10 C A (C A0 − C A )
2 25 45 30 CR = ecuación 8.41 ( pág . 189)
k2
8 .4 Cor r ida CA CR CS CA + (C A0 − C A )
1 50 33 1/ 3 16 2/ 3
k1
2 25 30 45
8 .5 Cor r ida CA CR CS C A (C A0 − C A ) 50 (100 − 50)
1 50 40 5 CA + 50 +
k2 CR 50
2 20 40 20 = = = 0,5
k1 (C A0 − C A ) (100 − 50)
Solu ción
25 (100 − 25)
En los 3 casos CA + CR + CS = 100 ∴ de la t ransform ación de A salen R y S CR = = 30 Chequea
25 + 0,5 (100 − 25)
Pr oble m a 8 .3 - r A = k 1 CA
Con clu sión k1 k2
A → R→ S r R = k 1 CA - 0,5 k 1 CR
Probem os reacciones en serie de prim er orden
k1 k2 r S = 0,5 k 1 CR
A ⎯→ R ⎯→ S Pr oble m a 8 .5
Busquem os k 2 / k 1 con los 2 punt os experim ent ales en la Fig. 8.14 ( pág. 191) XA 0,50 ⎯→ 0,8 Cuando la conversión aum ent a, la CR es const ant e
CA 50 ⎯→ 20 y CS aum ent a. No es paralelo. Debe ser serie, con
Corrida XA CR/ CA0 k 2/ k 1 ∴No chequea CR 40 ⎯→ 40 un punt o ant es del ópt im o y uno después.
1 0,25 0,15 2
CS 10 ⎯→ 40 Probem os A → R → S, t odas de prim er orden
2 0,75 0,45 1/ 2

C A (C A0 − C A ) 50 (100 − 50 )
Probem os ahora con reacciones en paralelo CA + 50 +
k2 CR 40
= = = 1,25
k1 Corrida CA ΦR = ϕRf ΦS = ϕSf k1 (C A0 − C A ) (100 − 50)
A→R 1 75 15/ 25 = 0,6 10/ 25 = 0,4
k2
A→S 2 25 45/ 75 = 0,6 30/ 75 = 0,4 20 (100 − 20 )
CR = = 40 Chequea
25 + 1,25 (100 − 20 )
El rendim ient o inst ant áneo no varía con la concent ración, lo que indica que
son reacciones en paralelo del m ism o orden
C A0 − C A C A0 − C A 100 − 50 1
τm = 5 = = = = ⇒ k1 = 0,2 min −1 y k 2 = 0,05 min −1
k1 − rA k 1C A 50k1 k1
ϕ = 0,6 = ⇒ k1 = 1,5k 2
k1 + k 2 C C 40
τm = S = S = = 20 Chequea
− rS k 2 C R 0,05 (40 )
k1 r R = 1,5 k 2 CAn
Con clu sión A→R
k2
- r A = 0,2 CA
A→S r S = k 2 CAn Con clu sión k1
A → R→ S
k2
r R = 0,2 CA - 0,05 CR
r S = 0,05 CR

Pr oble m a 8 .6 ( p. 2 0 2 ) Pr oble m a 8 .7 ( p. 2 0 2 )

En la m olienda cont inua de pigm ent os para pint ura nuest ra com pañía Considere el siguient e sist em a de reacciones elem ent ales
encont ró que dem asiadas part ículas dem asiado pequeñas y dem asiadas
part ículas dem asiado grandes salían del m olino com plet am ent e m ezclado. A+ B→R
Un m olino m ult iet apa, que se aproxim a a fluj o en pist ón pudiera t am bién R+ B→S
haber sido ut ilizado; pero no lo fue. De cualquier form a, en cualquier m olino
las part ículas son reducidas progresivam ent e a m enores t am años. a) Un m ol de A y 3 m oles de B son rápidam ent e m ezclados. La reacción
es m uy lent a perm it iendo que se realicen análisis a diferent es
Act ualm ent e la corrient e de salida de salida del m olino com plet am ent e t iem pos. Cuando 2,2 m oles de B perm anecen sin reaccionar 0,2 m ol
m ezclado cont iene 10 % de part ículas m uy grandes ( d p > 147μm ) , 32 % del de S est án present es en la m ezcla. ¿Cuál será la com posición de la
t am año j ust o ( d p = 38 – 147 μm ) y 58 % de part ículas dem asiado pequeñas m ezcla ( A, B, R y S) cuando la cant idad de S present e sea de 0,6?
( d p < 38 μm ) b) Un m ol de A es añadido got a a got a a 1 m ol de B con un m ezclado
const ant e. Se dej ó t oda la noche y ent onces analizado,
a) ¿Puede ust ed sugerir un esquem a de m olienda m ej or para nuest ra encont rándose 0,5 m ol de S. ¿Qué puede decirse acerca de k 2 / k 1 ?
unidad act ual y que result ado dará? c) Un m ol de A y un m ol de B son m ezclados en un frasco. La reacción
b) ¿Qué se puede decir acerca del m olino m ult iet apa, cóm o hacerlo? es m uy rápida y se com plet a ant es de poder hacer cualquier
m edición. Analizando los product os de la reacción se encont raron
Por m ej or se ent iende obt ener m ás part ículas del t am año j ust o en la present es 0,25 m ol de S. ¿Qué puede decirse acerca de k 2 / k 1 ?
corrient e de salida. No es práct ico la separación y recirculación
Solu ción
Solu ción
a)
Part ículas grandes → Part ículas apropiadas → Part ículas pequeñas De la figura 8.13 ( p. 190) con

A→R→S ΔCB/ CA0 = ( 3- 2,2) / 1= 0,8 y CS/ CA0 = 0,2

Se encuent ra que k 2 / k 1 = 0,8
Base de cálculo: 100 part ículas ( 10 de A, 32 R y 58 de S)
Con k 2 / k 1 = 0,8 y CS/ CA0 = 0,6
Hay dem asiadas part ículas pequeñas así que hay que reducir el t iem po de Se encuent ra que XA = 0,9 ⇒ CA = 0,1 m ol/ L
residencia, increm ent ando el fluj o de alim ent ación CR/ CA0 = 0,3 ⇒ CR = 0,3 m ol/ L
ΔCB/ CA0 = 1,5 ⇒ CB = 1,5 m ol/ L
Para hacer un est im ado, supongam os que una reacción en serie de prim er b)
orden puede represent ar la m olienda Si k 2 > > k 1 t odo el R que se form e reacciona inm ediat am ent e para form ar S,
consum iendo la m ism a cant idad de B que la que se requirió para form ar R,
Con XA = 0,9 y CR/ CA0 = 0,32 se encuent ra que k 2 / k 1 ≈ 0,2 así que
Si k 2 / k 1 ≈ 0,2 ⇒CR m áx / CA0 = 0,48 y XA = 0,75 y se podrán obt ener 25 % de
part ículas m uy grandes, 48 % de part ículas de t am año apropiado y 22 % de B requerido para R = B consum ido para S
part ículas m uy pequeñas
O sea que se podrán form ar 0,5 m ol de S cuando t odo el B haya
b) El m ult iet apa es m ej or, pudiéndose obt ener 15 % de part ículas m uy reaccionado.
grandes, 67 % de part ículas de t am año apropiado y 18 % de part ículas m uy
pequeñas Com o en est e caso S = 0,5 m ol ⇒ k 2 > > k 1

c)
Ya se dij o que si k 2 > > k 1 k 2 > > k 1 , S = 0,5 m ol cuando B se agot ó.
Si S < 0,5 m ol = 0,25 m ol, eso im plica que
B consum ido para dar S = 0,25
B consum ido para dar R = 0,75

k2/ k 1 < 1
Pr oble m a 8 .8 ( p. 2 0 2 ) C A0 − C A
CA
C A0 30(0,7)
La reacción en fase líquida de la anilina y el et anol produce la deseada CR = = = 24,42 mol
CA k C − C A 0,3 + 0,8(0,7)
m onoet il anilina y la no deseada diet il anilina + 2 A0
C A0 k1 C A 0

k
C6 H 5 NH 2 + C2 H 5 - OH ⎯⎯⎯→
1
C6 H 5 NH- C2 H 5 + H 2 O C S = 100 − 30 − 24,42 = 45,58 mol
H 2 SO4
k k 1 = 1,25 k 2
C6 H 5 NH- C2 H 5 + C2 H 5 - OH ⎯⎯⎯→
2
C6 H 5 NH- ( C2 H 5 ) 2 + H 2 O
H 2 SO4 ΔC B = 24,42 + 2(45,58) = 115,58 ⇒ C B = 84,42 mol
a) Una alim ent ación equim olar es int roducida en un react or discont inuo
y se dej a que reaccione com plet am ent e. Halle la concent ración de Com ponent e Moles %
react ivos y product os al final de la corrida A 30,00 16,26
b) Halle la razón de m ono a diet il anilina producida en un react or de R 24,42 13,24
m ezcla com plet a para una alim ent ación 2- 1 alcohol anilina y un 70 % S 45,58 24,72
de conversión B 84.42 45,78
c) Para un react or de fluj o en pist ón alim ent ado con una corrient e Tot al 184,42 100,00
equim olar cuál será la conversión de los 2 react ivos cuando la
concent ración de m onoet il anilina es m áxim a CR/ CS = 24,42/ 45,58 = 0,538

Solu ción c)
CA0 = CB0
a)
CB = 0 k 2 / k 1 = 0,8
CA0 = CB0 ∴( CB0 – CB) / CA0 = 1
k 2 / k 1 = 1/ 1,25 = 0,8 k2
C R máx ⎛ k ⎞ k 2 − k1 1
= ⎜⎜ 1 ⎟⎟ = (1,25)1−1, 25 = 0,4096
En la fig. 8- 13 ( p. 190) se encuent ra XA = 0,7 y CR/ CA0 = 0,42 C A0 ⎝ k2 ⎠
Base de cálculo: 100 m ol de A y 100 m ol de B

B = 0
CR
C A0
=
1 ⎡
k 2 ⎢⎣
[
⎦ 1 − 0,8
]
(1 − X A ) k1 − (1 − X A )⎤⎥ = 1 (1 − X A )0,8 − (1 − X A ) = 0,4096
k2

A = 30 % 1−
k1
R = 40,87 %
S = 29,13 %
Por t ant eo XA = 0,668
b)
k 2 / k 1 = 0,8 CA0 = CA + CR + CS ⇒ CS = 100 – 30 – 40.96 = 29,04
XA = 0,7
ΔCB = ΔCR + 2 ΔCS ⇒ ΔCB = 40,96 + 2 ( 29,04) = 99,04
Base de cálculo: 100 m ol de A y 200 m ol de B
XB = ΔCB/ CB0 = 99,04/ 100 = 0,9904

Pr oble m a 8 .9 ( p. 2 0 3 ) Pr oble m a s 8 .1 0 ; 8 .1 1 ( 2 0 3 )

La m onoet il anilina t am bién puede ser producida en fase gaseosa en una Baj o la acción enzim át ica A se conviert e en product os com o sigue
cam a fluidizada usando bauxit a nat ural com o cat alizador. Las reacciones
elem ent ales son m ost radas en el problem a previo. Usando una alim ent ación k1 k2
equim olar de anilina y et anol, la cam a fluidizada produce 3 part es de A ⎯⎯→ R ⎯⎯→ S n1 = n2 = 1
m onoet il anilina y 2 part es de diet il anilina para un 40 % de conversión de
la anilina. Suponiendo fluj o en m ezcla com plet a para la cam a fluidizada, Donde las const ant es cinét icas son dependient es del pH del sist em a
halle k 2 / k 1 y la razón de concent ración de react ivos y product os a la salida
del react or. a) ¿Qué arreglo de react or ( pist ón, m ezcla o cascada de t anques) y qué
nivel uniform e de pH ust ed usaría?
Solu ción b) Si fuera posible cam biar el nivel a lo largo del react or, qué nivel de
pH ust ed usaría?
Base de cálculo: 100 m ol de A y 100 m ol de B
8 .1 0 k 1 = pH 2 – 8 pH + 23 R es el deseado
XA = 0,4 ⇒ CA = CA0 ( 1- XA) = 100 ( 1- 0,4) = 60 k 2 = pH + 1

CA0 = CA + CR + CS 8 .1 1 k 1 = pH + 1 S es el deseado
k 2 = pH 2 - 8 pH + 23
CR/ CS = 2/ 3 ⇒ CS = 2 CR/ 3
Solu ción
100 = 40 + CR + 2 CR/ 3 ⇒ CR = 24 m ol
CS = 16 m ol Pr oble m a 8 .1 0
ΔCB = ΔCR + 2 ΔCS
CB0 – CB = 24 + 2 ( 16) = 56 ⇒ CB = 44 m ol Com o R es el deseado lo convenient e es k 1 alt a y k 2 baj a

Con CR/ CA0 = 0,24 y XA = 0,4 a part ir de la ecuación siguient e pH k1 k2

2 11 3
CA X A 60(0,4 ) 3 8 4
CR = = = 24 4 7 5
C A k2 k
+ X A 0,6 + 2 0,4 5 8 6
C A 0 k1 k1 6 11 7
k 2 1 − 0,6
= =1 A pH = 2 se t iene que k 1 = 11 ( valor m áxim o) y k 2 = 3 ( valor m ínim o) , así
k1 0,4
que lo m ás convenient e es t rabaj ar con pH = 2 y m ant enerlo const ant e. El
react or que debe usarse es el de fluj o en pist ón
Com ponent e Moles %
A 60 41,67
Pr oble m a 8 .1 1
R 24 16,67
S 16 11.11
Com o S es el deseado se requiere t ant o k 1 com o k 2 alt as
B 44 30,55
pH k1 k2
2 3 11
3 4 8
4 5 7
5 6 8
6 7 11

A pH = 6 se t iene que k 1 = 7 ( valor m áxim o) y k 2 = 11 ( valor m áxim o) , así

que lo m ás convenient e es t rabaj ar con pH = 6 y m ant enerlo const ant e. El
react or que debe usarse es el de m ezcla com plet a
Pr oble m a 8 .1 2 ( p. 2 0 3 ) dy
+ P( x ) y = Q( x )
dx
La clorinación progresiva de o- y p- diclorobenceno ocurre con una cinét ica
de segundo orden, com o se m uest ra
− P ( x )dx ⎧ ∫ P ( x )dx dx ⎫
Product o deseado y=e ∫ ⎨∫ Q( x )e ⎬
+ Cl 2 + Cl 2
⎩ ⎭
k1 = 3
+ Cl 2 A R k 4 = 0,2
k4 1 k1
k2 = 1 y = CR x = CA P(x ) = − Q( x ) = −
+ Cl 2 S k12 C A k12
+ Cl 2

B T k5 = 8
k3 = 2 k4
k4 1 −

∫ P(x )dx = −∫ k 12 C A
dC A = ln C A k12

Para una corrient e de alim ent ación que t iene CA0 = 2 y CB0 = 1 y el 1,2,3
t riclorobenceno com o product o deseado k4
P ( x )dx −
e∫ dx = C A k12
a) Diga qué react or cont inuo es m ej or
b) En est e react or halle CR m áxim a k4
− P ( x )dx
e ∫ dx = C Ak12
Solu ción

a) ⎛ 1− k 4 ⎞
R est á en serie con A y S, así que lo m ás convenient e es usar el react or de k
− 4
⎜ k12 ⎟
∫ P ( x )dx dx = − k1 C k12 dC = − k1 ⎜ C A ⎟
fluj o en pist ón
∫ Q(x )e k12 ∫
A A
k12 ⎜ k4 ⎟
⎜1− ⎟
b) ⎝ k12 ⎠
Al igual que en reacciones en paralelo CR es el área baj o la curva de ϕ vs CA
Así que vam os a buscar ϕ = f( CA)
⎧ ⎛ 1− k 4 ⎞ ⎫
k C A − k 2C R k4 ⎪ ⎜ ⎟ ⎪
⎪ k ⎟ + Cons tan te⎪
k12
dC R
ϕ= = donde k12 = (k1 + k 2 ) C R = C Ak12 ⎨− 1 ⎜ CA
⎬
− dC A k12 C A ⎜ k4 ⎟
⎪ k12 ⎜1− ⎟ ⎪
⎩⎪ ⎝ k12 ⎠ ⎭⎪
No es posible separar variables e int egrar porque ϕ es función t am bién de
CR; pero es una ecuación diferencial lineal de prim er orden con fact or
int egrant e. ⎛ 1− k 4 ⎞
⎜ ⎟
k1 ⎜ C A0k12 ⎟
dC R k 4 1 k Cuando C A = C A0 CR = 0 ⇒ Cons tan te =
− CR = − 1 k12 ⎜ k4 ⎟
dC A k12 C A k12 ⎜1− ⎟
⎝ k12 ⎠
En la Sección 2, página 3 del Perry, 4 t a edición, se encuent ra la solución
⎧ ⎛ 1− k 4 ⎞ ⎛ 1− k 4 ⎞⎫
k4 ⎪ ⎜ ⎟ ⎜ ⎟⎪
⎪k ⎟⎪
k12 k12
C R = C Ak12 ⎨ 1 ⎜ CA ⎟ + k1 ⎜ C A 0
⎜ k4 ⎟ k12 ⎜ k4 ⎟⎬
⎪ k12 ⎜1− ⎟ ⎜1− ⎟⎪
⎩⎪ ⎝ k12 ⎠ ⎝ k12 ⎠⎭⎪

Dividiendo t oda la ecuación por CA0 sacando fact or com ún la relación de Pr oble m a 8 .1 3 ( p. 2 0 4 )
const ant es de dent ro de la llave y efect uando la m ult iplicación indicada
Considere las siguient es descom posiciones de prim er orden con las
k1 const ant es cinét icas m ost radas
⎧ k k4
⎫
⎪ C A0 (C A0 ) k12 (C A ) k12 (C A ) k12 k12
k k
− 4 1− 4 + 4
CR k12 ⎪
= ⎨ − ⎬ a) A 40 R 0,1 b) A 0,02 R 10
C A0 k ⎪⎩ C A0 C A0 ⎪⎭
1− 4 S10 0,2 S
0,01 20
k12

⎧ k4
⎫
CR k1 ⎪⎛ C A ⎞ k12 C A ⎪ Si un colega report a que CS = 0,2 CA0 en la corrient e de salida de un react or
= ⎨⎜ ⎟ − ⎬
C A0 k12 − k 4 ⎪⎜⎝ C A0 ⎟⎠ C A0 ⎪ de fluj o en pist ón, que puede decirse de la concent ración de los dem ás
⎩ ⎭ com ponent es, A, R, T y U en la corrient e de salida

Nót ese que se podía haber obt enido de la ecuación 8.48 ( pág. 195) Solu ción
haciendo k 34 = k 3 + k 4 = k 4 porque k 3 = 0
Supongo CR0 = CT0 = CS0 = CU0 = 0
k4
0 , 2 /( 0 , 2 + 4 )
CR k ⎛k ⎞ k 4 − k12 3⎛ 4 ⎞ a) Plant ea Levenspiel, 3 ra edición para calcular la dist ribución de product os
= 1 ⎜ 12 ⎟ = ⎜ ⎟ = 0,865 ⇒ C R = 2(0,865) = 1,73 mol
C A0 k12 ⎜⎝ k 4 ⎠⎟ 4 ⎝ 0,2 ⎠ de las reacciones del t ipo

A k1 R k3 k 12 = k 1 + k 2
Sk 2 k4
k 34 = k 3 + k 4

las ecuaciones 8.44 a 8.50 ( pág. 195) para el react or de fluj o en pist ón y
las ecuaciones 8.51 a 8.57 ( pág. 196) para el react or de m ezcla com plet a.
La ecuación 8.46 es:

CS k1 k 3 ⎡ exp(− k 34 t ) exp(− k12 t )⎤ k1 k 3

= ⎢ − ⎥+
C A0 k 34 − k12 ⎣ k 34 k12 ⎦ k12 k 34

k 1 = 40 k 2 = 10 k 12 = 50 k 3 = 0,1 k 4 = 0,2 k 34 = 0,3

CS 40(0,1) ⎡ exp(− 0,3t ) exp(− 50t ) ⎤ 40(0,1)

= − ⎥ + 50(0,3)
C A0 0,3 − 50 ⎢⎣ 0,3 50 ⎦
⎡ exp(− 0,3t ) exp(− 50t ) ⎤
0,2 = 0,0805⎢ − ⎥ + 0,2667
⎣ 0,3 50 ⎦
exp(− 50t )
≈0
50
0,0667(0,3)
ln
⎡ exp(− 0,3t ) ⎤ 0,0805
0,2 = 0,0805⎢ ⎥ + 0,2667 ⇒ t= = 4,64
⎣ 0,3 ⎦ 0,3
 Pr oble m a 8 .1 4 ( p. 2 0 4 )
exp(− 50t )
Chequeando si la sup osición ≈ 0 fue correcta Se unen en un recipient e los react ivos A y B y allí reaccionan de acuerdo
50
alas siguient es reacciones elem ent ales

CS ⎡ exp(− 0,3t ) exp(− 50t ) ⎤

= 0,0805⎢ − ⎥ + 0,2667 = 0,1992 3 U
C A0 ⎣ 0,3 50 ⎦
1 R4 T
con CA0 = CB0
∴ t = 4,6 A+ B 5 V
2
S 6 W
CA
= exp(− k12 t ) = exp[50(4,6 )] = 0 ecuación 8.44 ( pág . 195)
C A0
¿Qué puede ust ed decir acerca de las 6 const ant es cinét icas si un análisis
de la m ezcla arroj a
CR k1
= {exp(− k12 t ) − exp(− k 34 t )} = 40 {− exp[− 0,3(4,6)]} = 0,2025 ec. 8.45 (195)
C A0 k 34 − k12 0,3 − 50 CT = 5 m ol/ L CV = 9 m ol/ L CU = 1 m ol/ L CW = 3 m ol/ L

En el m om ent o
CT k 10
= 2 [1 − exp(− k12 t )] = {1 − exp[− 10(4,6)]} = 0,2 ecuación 8.47 ( pág. 195) a) Que la reacción est á incom plet a?
C A0 k12 50 b) Que la reacción est á com plet a?

Solu ción
CU k1 k 4 ⎡ exp(− k 34 t ) exp(− k12 t )⎤ k1 k 4 a)
= ⎢ − ⎥+ igual que C S ; pero con k 4 por k 3
C A0 k 34 − k12 ⎣ k 34 k12 ⎦ k12 k 34
Puede decirse que k 3 > k 4 y k 5 > k 6 . No puede concluirse nada acerca de k 1
y k 2 porque aunque por la ram a de R hay m enos m oles que por la ram a de
S puede ocurrir que k 1 > k 2 y que k 3 y k 4 sean chiquit as y haya acum ulación
CU 40(0,2) ⎧ exp[− 0,3(4,6)]⎫ 40(0,2) de R. Tam bién puede ocurrir que k 1 < k 2 y que k 1 < k 3 y k 4 de form a que
= ⎨ ⎬+ = 0,3983
⎭ 50(0,3)
t odo el R que se form a pase a T y U
C A0 0,3 − 50 ⎩ 0,3
b)
Si la reacción ya fue com plet ada y sólo queda T, U, V y W por la ram a de
CA = 0 arriba se form aron 5 m oles de T y 1 de U, o sea que hubo 6 m oles de R que
Si de S hay 0,2 CA0 , de U debe haber 0,4 CA0 . Com o la velocidad de
CR = 0,2 CA0 se t ransform aron a U y T, m ient ras que por la ram a de abaj o se form aron 9
descom posición de A es t an grande con respect o a la de form ación
CS = 0,2 CA0 m ol de V y 3 m ol de W, es decir que hubo 12 m ol de S. En est e caso puede
de S, es obvio que si de S hay 0,2 CA0 , de A ya no debe quedar
CT = 0,2 CA0 nada. En est as condiciones CT = 0,25 ( CR + CS + CU) concluirse que
CU = 0,4 CA0
k1 < k2
b) Ut ilizando las m ism as ecuaciones ant eriores: pero con
Velocidad de form ación de R = dCR/ dt = k 1 CA CB
k 1 = 0,02 k 2 = 0,01 k 12 = 0,03 k 3 = 10 k 4 = 20 k 34 = 30 Velocidad de form ación de S = dCS/ dt = k 2 CA CB

Se obt ienen los siguient es result ados

t = 76,8195
CA = 0,1 Est e result ado es obvio, U debe ser el doble de S, R es 0
porque su velocidad de form ación es m uy pequeña
CR = 0
com parada con la de descom posición. Por la reacción 1
CS = 0,2 CA0 se form aron 0,6 CA0 m oles de R, ent onces debe haber 0,3
CT = 0,3 CA0 CA0 m oles de T
CU = 0,4 CA0

k1 k1 C R 6 Pr oble m a 8 .1 5 ( p. 2 0 5 )
dC R = dC S ⇒ = = ⇒ k 2 = 2 k1
k2 k 2 C S 12
Con un cat alizador part icular y a una t em perat ura dada, la oxidación de
naft aleno a anhídrido ft álico procede com o sigue
Velocidad de form ación de T = dCT/ dt = k 3 CA CB
Velocidad de form ación de U = dCU/ dt = k 4 CA CB

R A= naft aleno
k3 k 3 CT 5 1 3 R= naft aquinona
dCT = dCU ⇒ = = ⇒ k 3 = 5k 4 válido para a )
k4 k 4 CU 1 A S T S= anhídrido ft álico
2 4 T= product os de oxidación
Velocidad de form ación de V = dCV/ dt = k 5 CA CB
Velocidad de form ación de W = dCW / dt = k 6 CA CB k 1 = 0,21 s- 1 k 2 = 0,20 s- 1 k 3 = 4,2 s- 1 k 4 = 0,004 s- 1

k k 5 CV 9 ¿Qué t ipo de react or da el m áxim o rendim ient o de anhídrido ft álico? Est im e

dCV = 1 dCW ⇒ = = ⇒ k 5 = 3k 6 válido para a ) aproxim adam ent e est e rendim ient o y la conversión fraccional de naft aleno
k2 k 6 CW 3 que da ese rendim ient o. Not e la palabra aproxim adam ent e.

Solu ción

Si observam os los valores de las const ant es cinét icas

k 1 ≈ k 2 ≈ 0,2 ⇒ R y S se producen m ol a m ol
k 3 = 20 k 1 ⇒ Todo el R que se form a pasa a S y habrá poco o nada de R

0,21 4,2
A ⎯→ R ⎯→ S = A ⎯→ S
0,2
1
k13 = = 0,2
1 1
+
0,21 4,2

S T
0,2 0,004
= A S T
A S T 0,2 0,004
0,02 0,004

El m ej or react or es el de fluj o en pist ón porque A, S y T est án en serie y S

( el int erm edio) es el deseado.

Para est im ar CS/ CA0 se usa el gráfico 8.13 ( p. 190)

k 4 / k 1 = 0,004/ 0,2= 0,02

CR/ CA0 ≈ 0,92

Pr oble m a 8 .1 9 ( p. 2 0 6 ) 1,5 100 mol 1 h mol
Velocidad de reacción máxima posible = = 2,5
h m 3 60 min min
En un t anque bien agit ado se adiciona de form a lent a y cont inua durant e 15
m in un react ivo sólido en polvo X. El sólido rápidam ent e se disuelve e
En realidad la velocidad durant e los prim eros 15 m in será m enor porque
hidroliza a Y, el cual lent am ent e se descom pone a Z com o sigue
nunca la CY alcanzará el valor de 100 m ol/ m 3 debido a la propia reacción.
Com o la velocidad de adición es 20 m ol/ m in ( > 2,5 m ol/ m in) la CY aum ent a
Y→Z r Y = k CY k = 1,5 h - 1
durant e la adición y va a t ener su m áxim o valor al final de la adición. Hay
que det erm inar CY a los 15 m in.
El volum en del líquido en el t anque perm anece cercano a los 3 m 3 durant e
t oda la operación y si la reacción de Y a Z no ocurriera, la concent ración de
Adición = Reacción + Acum ulación
Y sería 100 m ol/ m 3 al final del cuart o de hora de adición.

CY (3m 3 ) + (3CY )
mol 1,5 1h d
a) ¿Cuál es la m áxim a concent ración de Y en el t anque y cuando se 20 =
alcanza? min h 60 min dt
b) ¿Qué concent ración de product o Z habrá en el t anque después de 1
hora? dCY 20
= 0,025CY =
Solu ción dt 3

Un balance de m at eriales para cualquier com ponent e puede t ener, en est e − P ( t ) dt ⎧ ∫ P (t )dt dt + Cons tan te⎫
caso, los siguient es t érm inos CY = e ∫ ⎨∫ Q(t )e ⎬
⎩ ⎭
⎛ 20 ⎞
Adición = Reacción + Acum ulación donde P(t ) = 0,025 y Q(t ) = ⎜ ⎟
⎝ 3 ⎠
Aquí hay 2 procesos

1.- Ent re 0 y 15 m in Adición ⎧ 800 0, 025t ⎫

CY = e −0, 025t ⎨ e + Cons tan te⎬
Reacción ⎩ 3 ⎭
Acum ulación

800
2.- Después de los 15 m in iniciales Reacción Cuando t = 0 CY = 0 ⇒ Cons tan te = −
Acum ulación 3

Analicem os el proceso 1
CY =
3
e {e − 1} = 800
800 −0, 025t 0, 025t
3
{1 − e −0,025(15) } = 83,39 mol / m 3
La velocidad de adición de Y es const ant e

La m áxim a CY es igual a 83,39 m ol/ m 3 y se alcanza al final de la adición

Moles adicionados
100
mol
(
3 m3 ) mol
= m3 = 20 Moles de Y reaccionados = 100 – 83,39 = 16,61 m ol/ m 3
min 15 min min Moles de Z form ados = 16, 61 m ol/ m 3

La concent ración de CY al inicio es 0 y com enzará a aum ent ar hast a que la Analicem os ahora el proceso 2
velocidad de reacción sea superior a 20 m ol/ m in. Puede que est o no ocurra
en los 15 m in de adición y ent onces la m áxim a concent ración de Y est ará a Adición = 0 = Reacción + Acum ulación ( operación discont inua)
los 15 m in y a part ir de ahí la CY dism inuirá, ya que com o se suspende la
adición, la acum ulación será negat iva. CY
1, 5 1h
45 min
= e − kt = 83,39e h 60 min
= 27,07 mol / m 3
Podem os hacer un est im ado de la m áxim a velocidad de reacción en los CY 0
prim eros 15 m in
C Z = 16,61 + (83,39 − 27,07 ) = 72,93 mol / m 3

Pr oble m a 8 .2 0 ( p. 2 0 6 )
100
Cuando el oxígeno es burbuj eado a t ravés de un react or discont inuo que
cont iene A a alt as t em perat uras, A se oxida lent am ent e a un int erm ediario
Concentración de A

X y a un product o final R. Aquí est án los result ados del experim ent o

t ( m in) 0 0,1 2,5 5 7,5 10 20 ∞ 10

CA ( m ol/ m 3 ) 100 95,8 35 12 4,0 1,5 - 0
CR ( m ol/ m 3 ) 0 1,4 26 41 52 60 80 100

No hay m anera de analizar X, sin em bargo es exact o suponer que en

cualquier m om ent o CA0 = CA + CR + CX. ¿Qué puede decirse acerca del 1
m ecanism o y la cinét ica de est a oxidación. Sugerencia: Grafique los dat os y -5 0 5 10 15
exam ine el gráfico. tiempo (min)

Solu ción
Com o se puede apreciar la cinét ica es de prim er orden
CX = 100 – CA – CR
( dCR/ dt ) t = 0 ≠ 0 Est o quiere decir que A se t ransform a en R y
( dCX/ dt ) t = 0 ≠ 0 en X
120

100
A los 20 m in ya no hay A y R sigue aum ent ando y X dism inuyendo, después
80 de pasar por un m áxim o, luego X se t ransform a en R
Conc (mol/L)

60 Conc de A
Conc de R Sugiero que el m ecanism o es
40
Conc de X
20 1
X 3

0 A R
2
-5 0 5 10 15 20 25
-20
Al graficar ln CA vs t dio línea rect a
tiempo (min)
ln 95.8 − ln 12
k1 + k 2 = k12 = 2 = 0,42
0,1 − 5
Al parecer A sigue una cinét ica de prim er orden y para confirm arlo

CA = CA0 e - kt ⎛ dC R ⎞ 1,4 1,4

⎜ ⎟ ≈ = k 2 C A0 ⇒ k2 = = 0,14
ln CA = ln CA0 – kt
⎝ dt ⎠ t =0 0,1 0,1(100 )
Si se obt iene una línea rect a al graficar ln de CA vs t , la cinét ica es de
prim er orden ⎛ dC X ⎞ 2,8 2,8
⎜ ⎟ ≈ = k 2 C A0 ⇒ k1 = = 0,28
⎝ dt ⎠ t =0 0,1 0,1(100 )

X es el product o int erm edio y t iene un m áxim o a los 5 m in

De la ecuación 8.49 ( pág. 195) con k 34 = k 3

 k3
Pr oble m a 8 . 2 1 ( p. 2 0 6 )
C X máx k1 ⎛ k12 ⎞ k3 − k12
= ⎜ ⎟
C A0 k12 ⎜⎝ k 3 ⎠⎟ El react ivo A reacciona para form ar R ( k 1 = 6 h - 1 ) y R se t ransform a
en S ( k 2 = 3 h - 1 ) . Adem ás R se descom pone lent am ent e para form ar
k3 k3 T ( k 3 = 1 h - 1 ) . Si A es int roducido en un react or discont inuo cuánt o
C X máx 0,28 ⎛ 0,42 ⎞ k 3 − 0 , 42 ⎛ 0,42 ⎞ k3 − 0 , 42 t ardará en llegar a CR m áx y cuál será esa CR m áx .
= ⎜ ⎟ = 0,47 ⇒ ⎜⎜ ⎟⎟ = 0,705
C A0 0,42 ⎝⎜ k 3 ⎠⎟ ⎝ k3 ⎠
k3
Solu ción
⎛ 0,42 ⎞ k3 − 0 , 42 S
⎜⎜ k ⎟⎟ =M k2 = 3
⎝ 3 ⎠ A R
k1 = 6
k3 = 1
T
k3 0,07 0,06 0,065
M 0,6988 0,7230 0,7106
Puede t ransform arse en

Cálculo de k3 A ⎯→ R ⎯→ Product os
k 1= 6 k 23 = 4

0,725
0,72
Y de est a form a ut ilizar las ecuaciones desarrolladas para est e sist em a

0,715 k 23 4
M C R ⎛ k1 ⎞ k 2 3− k1 ⎛ 6 ⎞ 4−6
0,71
=⎜ ⎟ =⎜ ⎟ = 0,4444 ⇒ C R = 0,4444 mol / L
C A0 ⎜⎝ k 23 ⎠⎟
Valor correcto
0,705 ⎝4⎠
0,7
0,695 ⎛4⎞
0,058 0,06 0,062 0,064 0,066 0,068 0,07 0,072
ln⎜ ⎟
t ópt = ⎝ 6 ⎠ = 0,2h
k3 4−6

k 3 = 0, 674

Para chequear si el m ecanism o es el correct o ut ilizam os R

CR k k ⎧ exp(− k 3 t ) exp(− k12 t ) ⎫ k1 k 2

= 1 3 ⎨ − ⎬+ + [1 − exp(− k12 t )]
C A0 k 3 − k12 ⎩ k3 k12 ⎭ k12 k12

CR 0,28(0,067 ) ⎧ exp 5(− 0,067 ) exp 5(− 0,42 )⎫ 0,28 0,14

= ⎨ − ⎬+ + [1 − exp 5(− 0,42)] = 0,4087
C A0 0,067 − 0,42 ⎩ 0,067 0,42 ⎭ 0,42 0,42

El m ecanism o propuest o es correct o

Pr oble m a 9 .1 ( p. 2 3 8 )

Para el sist em a reaccionant e del ej em plo 9.4

a) ¿Qué τ se requiere para el 60 % de conversión de react ivo usando la

progresión ópt im a de t em perat ura en un react or de fluj o en pist ón?
b) Encuent re la t em perat ura de salida del react or.

Use cualquier inform ación que necesit e del ej em plo 9.4

Solu ción

a)
El sist em a t rat ado en el ej em plo 9.4 es A ↔ R con –r A = k 1 CA – k 2 CR, en
donde k 1 = exp ( 17,34 – 48900/ RT) y k 2 = exp ( 42.04 – 124200/ RT) y CA0
= 4 m ol/ L. El gráfico m ost rado en el ej em plo, al no est ar cuadriculado, hace
que la t om a de dat os a part ir de él sea m uy im precisa, por eso vam os a
elaborar los dat os necesarios, sin ut ilizar dicho gráfico.

Si se quiere hallar el perfil ópt im o hay que considerar que en el m ism o

⎡ ∂ (− rA ) ⎤
⎢ ⎥ =0
⎣ ∂T ⎦ X A =cte
− rA = k1C A0 (1 − X A ) − k 2 C A0 X A
Derivando con respecto a T con X A cons tan te
⎛E ⎞
k 01 exp⎜ 1 ⎟
k1
= ⎝ RT ⎠ = E 2 C A0 X A = E 2 X A
k2 ⎛ E ⎞ E1C A0 (1 − X A ) E1 (1 − X A )
k 02 exp⎜ 2 ⎟
⎝ RT ⎠
E 2 − E1 k 02 E 2 X A
exp =
RT k 01 E1 1 − X A
E 2 − E1
C
A Tópt = R
k 02 E 2 XA
P ln + ln
Í k 01 E1 1− X A
T
U Con las ecuaciones ant eriores y los dat os t om ados del ej em plo se puede
L evaluar la t em perat ura del perfil ópt im o para cada XA y ent onces ver cóm o
O varía –r A con XA a lo largo del perfil ópt im o

XA 0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8

9 Tópt ( K) 368 386,47 373,54 365,43 359,02 353,35 347,84 342,04 335,22
-rA 15,54 12,29 9,04 5,89 3,79 2,43 1,49 0,84 0,40
1/ - r A 0,06 0,08 0,11 0,17 0,26 0,41 0,67 1,19 2,5

Con est os valores se calcula el volum en del react or de fluj o en pist ón,
ut ilizando el m ét odo de los t rapecios
 XA
dX A
0, 6
dX A ⎧ 0,1 ⎫ Pr oble m a 9 .2 ( p. 2 3 8 )
τ p = C A0 ∫ = 4∫ ≈ 4⎨ [0,06 + 0,67 + 2(0,08 + 0,11 + 0,17 + 0,26 + 0,41)]⎬ = 0,558 min
− rA 0 − rA ⎩2 ⎭
0 Se desea convert ir la solución acuosa concent rada de A del ej em plo ant erior
( CA0 = 4 m ol/ L; FA0 = 1000 m ol/ m in) hast a el 70 % con el m enor t am año
b) de react or de m ezcla com plet a. Haga un esquem a del sist em a
De la t abla ant erior vem os que si XA = 0,6 la t em perat ura en el perfil recom endado, indicando la t em perat ura de la corrient e de ent rada y salida
ópt im o es 347,84 K = 74,84°C y el t iem po espacial requerido

Solu ción

De la t abla que aparece en el problem a 9.1 t om am os la t em perat ura y la

velocidad del perfil ópt im o a XA = 0,7

T = 342,04 – 273 = 69°C

- r A = 0,84 m ol/ L m in

C A0 X A 4(0,7 )
τm = = = 3,33 min
− rA 0,84

′
Cp X A ΔH r
XA = (T − T0 ) ⇒ T0 = T +
′
− ΔH r Cp

⎛ J ⎞
0,7⎜ − 75300 ⎟
T0 = 70 + ⎝ mol ⎠
= 20 o C
cal ⎛ 4,18 J ⎞
250 ⎜ ⎟
mol K ⎝ cal ⎠

T0 = 20°C
CA0 = 4 m ol/ L
3,33
m in
T = 70°C

Pr oble m a 9 .3 ( p. 2 3 8 ) Pr oble m a 9 .4 ( p. 2 3 8 )

Con respect o al react or de fluj o en pist ón que opera sobre el perfil ópt im o Se planea llevar a cabo la reacción del ej em plo 9.4 ( CA0 = 4 m ol/ L; FA0 =
del ej em plo 9.4 ( CA0 = 4 m ol/ L; FA0 = 1000 m ol/ m in; XA = 0,8; Tm in = 5°C; 1000 m ol/ m in) en un react or de fluj o en pist ón que se m ant iene a 40°C
Tm áx = 95°C) y la alim ent ación y la corrient e product o a 25°C, cuánt o calor o hast a XA = 90% . Halle el volum en requerido
enfriam ient o será requerido
a) Para la corrient e de alim ent ación Solu ción
b) En el react or en sí
c) Para la corrient e de salida Sist em a de densidad const ant e

Solu ción k1τ p X Ae

= ln ecuación 5.22 ( pág . 103)
X Ae X Ae − X A
De la t abla que aparece en el problem a 9.1 la t em perat ura del perfil ópt im o
para XA = 0,8 es 335,22 K = 62,22°C
Del ejemplo 9.4
25°C 95°C 62,2°C 25°C
⎛ 48900 ⎞ −1
k1 = exp⎜17,34 − ⎟ min
Q1 Q3 ⎝ RT ⎠
⎛ 75300 ⎞ J
Q2 K = exp⎜ − 24,7 ⎟ donde R = 8,314
⎝ RT ⎠ mol K
′ cal 4,187 J o J
Q1 = c p (Tsal − Tent ) = 250 70 C = 73272,5
mol A K cal mol A T = 40 + 273 = 313
J ⎛ mol A ⎞ J kJ k 313 = 0,2343 min −1
Q1 = 73272,5 ⎜1000 ⎟ = 7,33.10
7
= 73272,5
mol A ⎝ min ⎠ min min K 313 = 69,1405
′
Q3 = c p (Tsal − Tent ) = 250
cal 4,187 J
mol A K cal
( )
− 37,2 o C = −38939,1
J
mol A
X Ae =
K
K +1
= 0,98

J ⎛ mol A ⎞ J kJ
Q3 = −38939,1 ⎜1000 ⎟ = −3,89.10
7
= −38939,1
mol A ⎝ min ⎠ min min 0,98 0,98
τp = ln = 10,48 min
0,2343 0,98 − 0,9
′
Q2 = c p (Tsal − Tent ) + ΔH r X A = 250
cal 4,187 J
mol A K cal
( )
− 32,8 o C = −34333.4
J
mol A
J ⎛ mol A ⎞ J kJ
Q2 = −34333.4 ⎜1000 ⎟ = −3,43.10
7
= −34333.4
mol A ⎝ min ⎠ min min

Hay que sum inist rarle a la alim ent ación 73272,5 kJ/ m in, m ient ras
que a la corrient e de salida hay que ext raerle 38939,1 J/ m in. Hay
que adem ás ext raer del react or 34333,4 kJ/ m in. En t ot al hay que
ext raer 73272,5 kJ/ m in. Sugiero lo siguient e
Pr oble m a 9 .5 ( p. 2 3 8 ) Pr oble m a 9 .6 ( p. 2 3 8 )

Rehaga el ej em plo 9.4 sust it uyendo CA0 por 1 m ol/ L A/ h. Rehaga el ej em plo 9.5 sust it uyendo CA0 por 1 m ol/ L

Ej em plo 9.4. Usando la progresión ópt im a de t em perat ura en un react or de fluj o en Ej em plo 9.5. La solución concent rada de A de los ej em plos previos ( CA0 = 4 m ol/ L;
pist ón para la reacción de los ej em plos ant eriores. Tm áx = 95 °C FA0 = 1000 m ol/ m in va a ser 80% convert ida en un react or de m ezcla com plet a
a) Calcule el t iem po espacial y el volum en requerido para el 80 % de a) Qué t am año de react or se requiere?
conversión de 1000 m ol de A/ m in con CA0 = 4 m ol/ L b) ¿Cuál debe ser la t ransferencia de calor si la alim ent ación est á a 25°C y la
b) Plot ee la t em perat ura y perfil de conversión a lo largo del react or corrient e de salida debe est ar a la m ism a t em perat ura?

Solu ción Solu ción

Sist em a de densidad const ant e porque es líquido a) En la t abla del problem a 9.1 aparece report ada que la velocidad en el
perfil ópt im o a XA = 0,8 es 0,4 m ol/ L m in; pero para CA0 = 4 m ol/ L y la que
- r A = k 1 CA0 ( 1 – XA) – k 2 CA0 XA = CA0 [k 1 ( 1 – XA) – k 2 XA] se necesit a es la correspondient e para CA0 = 1 m ol/ L
( - r A) 1 = [k 1 ( 1 – XA) – k 2 XA]
( - r A) 4 = 4 [k 1 ( 1 – XA) – k 2 XA] = 4 ( - r A) 1 (− rA )C 0,4 mol
0 ,8 0 ,8 0 ,8 (− rA )C A 0 =1
= A0 =4
= = 0,1
dX A dX A dX A 4 4 L min
∫ (−r
0 A )1
=∫
0
(−rA ) 4
=4 ∫
0
(−rA ) 4 C A0 X Af 1(0,8)
4 τm = = = 8 min
− rAf 0,1
0 ,8
dX A
∫0 (−rA ) 4 =0,405 tomado del ejemplo 9.4 ( p. 230) v0 =
FA0 1000
= = 1000 L / min ∴ V = τ m v0 = 8(1000) = 8000 L
C A0 1
0 ,8
dX A
∫0 (−rA )1 =4(0,405)
b)
Caso1 Caso 2
T0 = 25°C T0 ′ 25°C
0 ,8 0 ,8
dX A dX A
τ p = C A0 ∫ (−r =1 ∫ =(1)(4)(0,405) = 1,62 min
0 A ) C A0 0
(−rA )1
62,22°C 25°C 62,22°C 25°C
FA0 1000
v0 = = = 1000 L / min Caso 1
C A0 1 ′
Q = c p (Tsal − Tent ) + ΔH r X A
V = τ p v0 = 1,62(1000 ) = 1620 L
cal ⎛ J ⎞⎛ ′ ⎛ cal ⎞⎛ J ⎞
0 = 250 ⎜ 4,187 ⎟⎜ 62,22 − T0 ⎞⎟ + ⎜ − 18000 ⎟⎜ 4,187 ⎟(0,8)
Com o son reacciones de prim er orden la variación del valor de CA0 no afect ó mol K ⎝ cal ⎠⎝ ⎠ ⎝ mol ⎠⎝ cal ⎠
el valor de τ. El volum en si se afect ó porque FA0 perm aneció const ant e y por ′
T0 = 4,62 o C
eso v 0 aum ent ó 4 veces, provocando que el volum en sea 4 v eces m ás
grande. Q1 = 250(4,187 )(4,62 − 25) = −21332,765 J / molA
Q2 = 250(4,187 )(25 − 62,22) = −38960,035 J / molA
0,9 100
0,8 90 Caso 2
′
Q1 = 250(4,187 )(62,22 − 25) + (18000)(4,187 )(0,8) = −21332,765 J / molA
80
Temperatura (0C)

0,7
0,6 70
60
0,5 Conversión
XA

50 Puede verse que am bas form as de int ercam bio de calor son equivalent e
0,4 Temperatura
40
0,3 30
0,2 20
0,1 10
0 0
0 400 800 1200 1600 2000
Volumen (L)

Pr oble m a 9 .7 ( p. 2 3 8 ) Pr oble m a 9 .8 ( p. 2 3 8 )

Rehaga el ej em plo 9.6; pero con CA0 = 1 m ol/ L en lugar de CA0 = 4 m ol/ L y Rehaga el ej em plo 9.7; pero con CA0 = 1 m ol/ L en lugar de CA0 = 4 m ol/ L y
considerando FA0 = 1000 m ol de A/ m in considerando FA0 = 1000 m ol de A/ m in

Ej em plo 9.6. Halle el t am año del react or de fluj o en pist ón requerido para convert ir Ej em plo 9.7. Halle el t am año del react or de reciclo adiabát ico requerido para
hast a el 80 % los 1000 m ol de A/ m in con CA0 = 4 m ol/ L, que se ut iliza en el convert ir hast a el 80% 1000 m ol de A/ m in con CA0 = 4 m ol/ L
ej em plo 9.5
Solu ción
Solución
( - r A) 4m ol/ L = 4 ( - r A) 1m ol/ L
En el ej em plo 9.6 aparece que
0 ,8
dX A 1 1 1
τ 4 mol / L = 4 ∫ = 8,66 min =
0
(− rA )4 mol / L (− rA )4mol / L 4 (− rA )1mol / L
0 ,8
dX A
τ 1mol / L = (1) ∫
0
(− rA )1mol / L 1
=4
1
(− rA )4mol / L (− rA )1mol / L (− rA )4 mol / L
(− rA )4mol / L = 4 (− rA )1mol / L (− rA )1mol / L =
4
La escala de la fig. E9.7 ( p. 234) se m ult iplica por 4 si se reduce la CA0 de 4
a 1 m ol/ L
0 ,8
dX A
τ 1mol / L = (1) ∫
(− rA )1mol / L Área baj o la curva de 1/ - r A vs XA del ej em plo 9.7 con 4 m ol/ L de CA0 = 1,2
0
Área baj o la curva de 1/ - r A vs XA con 1 m ol/ L de CA0 = 1,2 ( 4) = 4,8= τ/ CA0
(− rA )4mol / L
(− rA )4mol / L = 4 (− rA )1mol / L (− rA )1mol / L =
4 τ = 4,8 ( 1) = 4,8 m in ( el m ism o τ del ej em plo)
V = τ v 0 = 4,8 ( 1000) = 4800 L ( 4 veces m ás grande que el del ej em plo)
0 ,8 0 ,8
dX A dX A
τ 1mol / L = (1) ∫ = 4∫ = 8,66 min El t iem po espacial no se afect a por la variación de la concent ración; pero si
0
(− rA )4mol / L 0
(− rA )4 mol / L FA0 perm anece const ant e el volum en sí varía
4
F ⎛ 1000 ⎞
V1mol / L = τ 1mol / L (v0 ) = τ 1mol / L A0 = 8,66 ⎜ ⎟ = 8660 L = 8,66 m
3

C A0 ⎝ 1 ⎠

Com o se observa para una reacción de prim er orden el τ no depende de

CA0 ; pero el volum en sí porque FA0 perm anece const ant e, es decir que v 0
varió.
Pr oble m a 9 .9 ( p. 2 3 8 ) Pr oble m a 9 .1 0 ( p. 2 3 9 )

Se desea llevar a cabo la reacción del ej em plo 9.4 en un react or de m ezcla Halle cualit at ivam ent e la progresión ópt im a de t em perat ura para m axim izar
com plet a hast a el 95 % de conversión de una alim ent ación con CA0 = 10 CS pr el esquem a reaccionant e siguient e
m ol/ L y un fluj o volum ét rico de 100 L/ m in ¿Qué t am año de react or se
requiere?
1 3 5

Solu ción A R Sdeseado T

2 4 6
U V W
E 2 − E1 124200 − 48900
R 8,314
Tópt = = Tópt = = 316,94 K
k 02 E 2 XA e 42,04 (124200 ) 0,95 Dat os: E1 = 10 E2 = 25 E3 = 15 E4 = 10 E5 = 20 E6 = 25
ln + ln ln 17 ,34 + ln
k 01 E1 1− X A e (48900) 1 − 0,95
Solu ción

⎧⎡ ⎛ Com o E1 < E2 se debe t ener la t em perat ura baj a al principio de la reacción

48900 ⎞⎤ ⎡ ⎛ 124200 ⎞ ⎤⎫
− rA = 10⎨⎢exp⎜17.34 − ⎟ (1 − X A ) − ⎢exp⎜ 42,04 − ⎟( X A )⎥ ⎬
⎩⎣ ⎝ RT ⎠⎥⎦ ⎣ ⎝ RT ⎠ ⎦⎭ Com o E3 > E4 se debe subir la t em perat ura cuando ya la reacción ha
⎧⎪⎡ ⎛ ⎤ ⎪⎫ avanzado
48900 ⎞⎤ ⎡ ⎛ 124200 ⎞
− rA = 10⎨⎢exp⎜⎜17.34 − ⎟⎥ (1 − 0,95) − ⎢exp⎜⎜ 42,04 − ⎟(0,95)⎥ ⎬
⎪⎩⎣ ⎝ 8,314(316,94 ) ⎠⎟⎦ ⎣ ⎝ 8,314(316,94 ) ⎠⎟ ⎦ ⎪⎭ Com o E3 < E5 se debe baj ar la t em perat ura en las últ im as et apas de
L E3 < E6 la reacción
− rA = 0,0897
mol min

C A0 X A 10(0,95)
τm = = = 105,91 min
− rA 0,0897

V = τ m v0 = 10590,85 L ≈ 10,6 m 3

Pr oble m a 9 .1 1 ( p. 2 3 9 )
rR k1 66,31
En 2 react ores de m ezcla com plet a en serie, a una t em perat ura que puede ϕR = = = = 0,288
− rA k1 + k 2 66,31 + 163,82
( )
oscilar ent re 10°C y 90°C, van a llevarse a cabo las reacciones de prim er
orden siguient es rS k3 1,54 10 −6
ϕS = = = = 0,800
9
( )
− rR k 3 + k 4 1,54 10 −6 + 3,84 10 −7 ( )
1 3 5 k1 = 10 exp ( - 6000/ T)
⎛S⎞ r
A R Sdeseado T k2 = 10 7 exp ( - 4000/ T) ϕ ⎜ ⎟ = R = 0,288(0,800 ) = 0,23
2 4 6
k3 = 10 8 exp ( - 9000/ T) ⎝ A ⎠ − rA
U V W
k4 = 10 12 exp ( - 12000/ T)

Si se m ant ienen los react ores a diferent es t em perat uras, cuáles deben ser
est as t em perat uras para que el rendim ient o fraccional sea m áxim o. Hállelo.

Solu ción

Si se analiza las E/ R se llega a la conclusión que en la prim era et apa de

reacción ( descom posición de A) la t em perat ura debe ser alt a y en la et apa
final baj a. Veam os los valores de las const ant es cinét icas en las 2
t em perat uras ext rem as

T ( °C) k1 k2 k 1/ k 2 k3 k4 k 3/ k 4
10 ( 283) 0,62 7,27 0,085 1,51.10 - 6 3,84.10 - 7 4,00
90 ( 363) 66,31 163,82 0,400 1,71.10 - 3 4,40.10 - 3 0,39

Del análisis de los valores de las const ant es se concluye lo que ya sabíam os
y m ás

Sabíam os que el perfil debía ser decrecient e porque la reacción que prim ero
debe ocurrir es la descom posición de A y R se favorece con las alt as
t em perat uras ( k 1 / k 2 = 0,4 a 90°C) , después debe dism inuir la t em perat ura
porque la form ación de S se favorece con t em perat uras baj as ( k 3 / k 4 = 4,00
a 10°C) .

Añadim os a est o, lo que no sabíam os, que k 1 y k 2 > > k 3 y k 4 , luego A se

agot a práct icam ent e sin que R haya reaccionado aún. Puede por t ant o
suponerse que en el prim er t anque sólo ocurre la descom posición de A y
que en el segundo la de R. Así que el prim er t anque se m ant iene a 90°C y el
segundo a 10°C
Pr oble m a 9 .1 2 ( p. 2 3 9 )

La reacción reversible en fase gaseosa A ↔ R va a ser llevada a cabo en un

react or de m ezcla com plet a. Si se opera a 300 K el volum en requerido del
react or es 100 L para un 60 % de conversión. ¿Cuál debe ser el volum en
del react or para la m ism a alim ent ación y la m ism a conversión; pero
operando a 400 K.

Dat os: A puro k 1 = 10 3 exp ( - 2416/ T) ΔCp ′ = 0

K = 10 a 300 K ΔHr = - 8000 cal/ m ol de A a 300 K

Solu ción

Con los dat os a 300 K se puede calcular v 0 y con v 0 el volum en requerido a

400 K. Debe not arse que v 0 varía al variar la t em perat ura y que ΔH r es
const ant e porque ΔCp ′ = 0

Vm C A 0 X A C A0 X A XA
τm = = = =
v0 − rA k1C A0 (1 − X A ) − k 2 C A0 X A k1 (1 − X A ) − k 2 X A
⎛ k (1 − X A ) − k 2 X A ⎞
v0 = Vm ⎜⎜ 1 ⎟⎟
⎝ XA ⎠
k1(300 K ) = 0,318 min −1
k1 0,318
k 2 (300 K ) =
= = 0.0318 min −1
K 10
100[0,318(1 − 0,6 ) − 0,0318(0,6 )]
v0 = = 18,02 L / min
0,6

⎡ ΔH r ⎛ 1 1 ⎞⎤ ⎡ 8000 ⎛ 1 1 ⎞⎤
K 400 K = K 300 K exp ⎢− ⎜ − ⎟⎥ = 10exp ⎢− ⎜ − ⎟⎥ = 4,485
⎣ R ⎝ 400 300 ⎠⎦ ⎣ 8,314 ⎝ 400 300 ⎠⎦
k1( 400 K ) = 2,382 min −1
2,382
k 2 ( 400 K ) = = 0,531 min −1
4,485
⎛ 400 ⎞ ⎛ 400 ⎞
v0 ( 400 K ) = v0 ( 300 K ) ⎜ ⎟ = 18,02 ⎜ ⎟ = 24,03 L / min
⎝ 300 ⎠ ⎝ 300 ⎠
⎛ XA ⎞ ⎡ 0,6 ⎤
V = v0 ⎜⎜ ⎟⎟ = 24,03⎢ 2,382(1 − 0,6 ) − 0,531(0,6 ) ⎥ = 22,73 L
⎝ k1 (1 − X A ) − k 2 X A ⎠ ⎣ ⎦ C
A
P
Í
T
U
L
O

10

Pr oble m a 1 0 .1 ( p. 2 4 6 ) Pr oble m a 1 0 .2 ( p. 2 4 7 )

Dada las 2 siguient es reacciones Repit a el problem a 10.1 con un solo cam bio: - r 2 = k CRCB2

A+ B→R - r 1 = k 1 CACB Solu ción

A+ B→S - r 2 = k 2 CACB
dC R r k C C − k 2 C R C B2 k C C
donde R es el product o deseado, el cual se quiere m axim izar, evalúe los ϕ= = R = 1 A B = 1− 2 R B
esquem as m ost rados en la figura, o bien “ bueno” o bien “ no t an bueno” . Por dC A − rA k 1C A C B k1 C A
favor sólo razonam ient os, nada de cálculos com plicados.
Es una reacción serie paralelo t ípica y el rendim ient o nos dice eso
precisam ent e. Hay que analizar por separado los com ponent es en serie y
CA A+ B
los com ponent es en paralelo.

A → R → S est án en serie así que CA de be se r a lt a

CB ( a)
El react ivo en paralelo, B, t iene m enor orden en la reacción deseada que en
la no deseada, así que B de be m a n t e n e r se con con ce n t r a cion e s ba j a s
( b)

( a) El m ej or porque CA alt a y CB baj a

CB
A+ B ( b) y ( d) I nt erm edios porque en ( b) CA y CB baj as y en ( d) CA y CB alt as,
sólo cum plen 1 requisit o am bas

( c) El peor porque CA baj a y CB alt a

CA ( c) ( d)

Solu ción

dC R r k C C − k 2 C A C B k1 − k 2
ϕ= = R = 1 A B =
dC A − rA k 1C A C B k1

La dist ribución de product os ( R/ S) est á det erm inada por la razón de

const ant es k 1 / k 2 porque las reacciones son del m ism o orden con respect o a
A y a B, así que si quiero m ás R, al igual que en una reacción sim ple, lo que
requiero es m ayor XA. Eso se logra t rabaj ando con las m áxim as velocidades.
Suponiendo operación isot érm ica, - r A crece cuando la concent ración es alt a,
así que considerando t odo lo ant erior.

( d) El m ej or porque CA y CB alt as

( a) y ( c) I guales porque t ienen una concent ración alt a y ot ra baj a

( b) El peor porque am bas concent raciones est án baj as

Pr oble m a 1 0 .3 ( p. 2 4 7 ) Pr oble m a 1 0 .4 ( p. 2 4 7 )

Repit a el problem a 10.1 con un solo cam bio: - r 2 = k CR2 CB Para las reacciones

Solu ción A+ B→R - r 1 = k 1 CACB

A+ B→S - r 2 = k 2 CRCB2
dC R r k C C − k 2 C R2 C B k C2
ϕ= = R = 1 A B = 1− 2 R Donde R es el product o deseado, cuál de las siguient es form as de operar un
dC A − rA k 1C A C B k1 C A
react or discont inuo es favorable y cuál no

Es una reacción serie paralelo y el rendim ient o nos dice eso precisam ent e.
Hay que analizar por separado los com ponent es en serie y los com ponent es
en paralelo.

A → R → S est án en serie así que CA de be se r a lt a

El react ivo en paralelo, B, t iene el m ism o orden en la reacción deseada que

en la no deseada, así que B n o in flu ye e n la dist r ibu ción de pr odu ct os

( a) y ( d) Son los m ej ores porque CA alt a

( a) Añadir B ( b) Añadir A y ( c) Añadir A

( b) y ( c) Son los peores porque CA baj a
got a a got a B sim ult áneam ent e got a a got a

Solu ción

Se había vist o en el problem a 10.2 que CA de be se r a lt a y CB de be se r

ba j a .

( a) El m ej or porque CA alt a y CB baj a

( b) I nt erm edio porque CA = CB baj as

( c) El peor porque CA baj a y CB alt a, no es adecuado

Pr oble m a 1 0 .5 ( p. 2 4 7 ) Pr oble m a 1 0 .6 ( p. 2 4 8 )

La oxidación violent a del xileno produce CO2 y H 2 O, sin em bargo cuando es Dado el sist em a de reacciones elem ent ales siguient es y una alim ent ación de
m oderada y cuidadosam ent e cont rolada, t am bién puede producir cant idades 100 L/ m in con una concent ración de A de 1 m ol/ L, se desea m axim izar el
de consideración del valioso anhídrido ft álico, cono se m uest ra. rendim ient o fraccional, no la producción de S, en el sist em a de react ores de
su elección

k1 k2 A→R rR = k0 k 0 = 0,025 m ol/ L m in

Xileno Anhídrido ft álico CO2 , H2 O
A→S r S = k 1 CA k 1 = 0,2 m in - 1
k3 A→T r S = k 2 CA2 k 2 = 0,025 L/ m ol m in
CO2 , H 2 O
Adem ás se sabe que por el riesgo de explosión la concent ración de xileno La com put adora a t ravés de una búsqueda m ult idim ensional ( ver problem a
en al m ezcla reaccionant e debe ser m ant enida por debaj o del 1% . 3. Chem . Eng. Science, 45, 595- 614, 1990) arribó al arreglo m ost rado en la
Nat uralm ent e el problem a en est e proceso es obt ener una dist ribución de figura a cont inuación, el cual es señalado por los aut ores com o un ópt im o
product os favorable local o punt o est acionario. No se est á int eresado en ópt im os locales, si t al
cosa exist e. Se est á int eresado en ópt im os globales. Así que con est o en
a) En un react or de fluj o en pist ón que valores de energía de act ivación m ent e
harán que se t rabaj e a t em perat ura m áxim a perm isible
b) Baj o qué circunst ancias el react or de fluj o en pist ón debería ut ilizar a) ¿Cree que el arreglo de la figura es el m ej or?
un perfil decrecient e de t em perat uras b) Si no, sugiera un esquem a m ej or. Haga un esquem a de su arreglo y
calcule el volum en de los react ores
Solu ción
20 L/ m in
a) Si E1 > E2 v 0 = 100 L/ m in
E1 > E3 600L
CA0 = 1 m ol/ L 149 L

La deseada es la de m ayor energía de act ivación y se verá favorecida

3,77 L/ m in
por las alt as t em perat uras, así que debe t rabaj arse a la m áxim a
t em perat ura perm isible.
Solu ción
b) Si E1 > E3
E1 < E2 El orden de la reacción deseada det erm ina cóm o deben ser las
concent raciones, si alt as o baj as. En est e caso
Al principio debe t rabaj ar con alt as t em perat uras para favorecer la
reacción 1 frent e a la 3 y después la t em perat ura debe descender para Orden A→R < Orden A→S < Orden A→T

no favorecer el paso 2. Luego es perfil que se debe ut ilizar es

decrecient e. El orden de la reacción deseada es int erm edio. CA alt as favorecen a A → R y
CA baj as a A → T. Es obvio que debe exist ir una concent ración int erm edia
que favorezca a A → S. Para encont rar esa CA que hace el rendim ient o
m áxim o hay que plant ear que dϕ( S/ A) / dCA = 0

( )
ϕSA =
0,2C A
0,025 + 0,2C A + 0,4C A2
( A) = (0,025 + 0,2C
dϕ S
A + 0,4C )0,2 − 0,2C (0,2 + 0,8C )
2
A A
=0 A

dC A (0,025 + 0,2C + 0,8C )

A
2 2
A
0,025 + 0,2C A + 0,4C A2 − 0,2C A − 0,8C A2 = 0 Pr oble m a 1 0 .7 ( p. 2 4 8 )

Para el sist em a reaccionant e ant erior y la m ism a alim ent ación se quiere
0,025 m axim izar la velocidad de producción de S ( no el rendim ient o fraccional) en
CA = ± = ±0,25
0,4 un arreglo de react ores de su elección.

Haga un esquem a del sist em a de react ores escogido y det erm ine la CS
La única solución posible es CA = 0,25 m ol/ L y es el valor de concent ración
m áxim a alcanzable.
que hace el rendim ient o m áxim o
Solu ción
CA ( m ol/ L) 1 0,25 0
ϕ 0,32 0,5 0
0,6

0,6 0,5

Rendimiento inst.
0,5 0,4
Rendimiento inst.

0,4 0,3

0,3 0,2

0,2 0,1

0,1 0
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
0
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 Concentración de A

Concentración de A

Dada la form a de la curva de ϕ vs CA hay que t rabaj ar con un react or de

Lo m ej or es t rabaj ar con un m ezcla para que en t odo el react or el
m ezcla com plet a que vaya de CA = 1 hast a 0,25 m ol/ L, que t endrá el
rendim ient o inst ant áneo sea igual a 0,5 que es su m áxim o valor
rendim ient o m áxim o, y en serie con ést e un react or de fluj o en pist ón que
vaya desde CA = 0,25 hast a 0 m ol/ L, para aprovechar t odo lo posible los
b)
alt os rendim ient os. La concent ración final es 0 porque CR ↑ si ΔCA ↑ y se
quiere CR m áxim o
C A0 − C A C A0 − C A 1 − 0,25
τ= = = = 7,5 min
− rA 0,025 + 0,2C A + 0,4C A2 0,025 + 0,2(0,25) + 0,4(0,25 2 ) CS m áx = Cs m + CS p

V = τv 0 = 7,5(100) = 750 L CS m = 0,5 ( 1- 0,25) = 0,375 m ol/ L

0 , 25 0 , 25
0,2C A dC A
CS P = ∫ ϕdC
0
A = ∫0 0,025 + 0,2C A + 0,4C A2
V0 = 100 L/ m in

CA0 = 1 m ol/ L CA = 0,25 m ol/ L Dividiendo num erador y denom inador por 0,4

750 L CS = 0,375 m ol/ L

CR+ T = 0,375 m ol/ L

0 , 25
C A dC A
0 , 25
C A dC A Pr oble m a 1 0 .8
C S P = 0.5 ∫
0 0,0625 + 0,5C A + C A2
= 0,5 ∫ (0,25 + C )
0
2
A El et ilenglicol y el diet ilenglicol son usados com o ant icongelnt e de
aut om óviles y son producidos por las reacciones ent re el oxido de et ileno y
xdx 1 ⎡ a ⎤ el agua com o se m uest ra
∫ (a + bx ) = ln (a + bx ) +
2
b 2 ⎢⎣ a + bx ⎥⎦
H2 O + Óxido de et ileno → Et ilenglicol
Et ilenglicol + Óxido de et ileno → Diet ilenglicol
⎧⎪ 1 ⎡ 0,25 ⎤ ⎫⎪
0 , 25
⎡ 0,25 0,25 ⎤
CS P = 0,5⎨ 2 ⎢ln (0,25 + C A ) + ⎥ ⎬ = 0,5⎢ln (0,25 + 0,25) + − ln(0,25) − Un m ol de et ilenglicol en agua es t an efect ivo en la reducción del
⎪⎩1 ⎣ 0,25 + C A ⎦ 0 ⎪ ⎣ 0,25 + 0,25 0,25 ⎥⎦
⎭ congelam ient o del agua com o un m ol de diet ilen glicol, sin em bargo sobre
la base m olar ést e últ im o es el doble de caro que el prim ero, así que se
quiere m axim izar el et ilenglicol y m inim izar el diet ilen en la m ezcla.
C S P = 0,5[(ln 2 ) − 0,5] = 0,0966mol / L
Uno de los m ayores sum inist radores produce anualm ent e m illones de kg de
ant icongelant e en react ores com o los m ost rados en la figura ( a) . Uno de los
C S máx = 0,375 + 0,0966 = 0,4716mol / L
ingenieros de nuest ra com pañía sugirió que reem plazaran sus react ores por
unos com o los de la figura ( b) . ¿Qué piensa Ud. de est a sugerencia?
0 , 25 0 , 25 0 , 25
dC A dC A 1 dC A
τp = ∫ = ∫ = ∫ (0,25 + C )
500 m de t ubería de 10 cm

0
− rA 0 0,025 + 0,2C A + 0,4C A2 0,4 0 A
2
Et Ox
Et Ox
H2 O
de diám et ro int erior

+
Agua
10 m Et Ox
dx 1
∫ (a + bx ) 2
=−
b(a + bx )
Et Ox

( a) Product o ( b) Product o

0 , 25
⎧ 1 ⎫ ⎧ 1 1 ⎫
τ P = 2,5⎨− ⎬ = 2,5⎨− + ⎬ = 5 min Solu ción
⎩ 0,25 + C A ⎭ 0 ⎩ 0,5 0,25 ⎭ H2 O + Óxido de et ileno → Et ilenglicol
Et ilenglicol + Óxido de et ileno → Diet ilenglicol
VP = 5(100) = 500 L
Si H2 O = A, el óxido de et ileno = B, el et ilenglicol = R y el diet ilenglicol = S

La reacción puede expresarse com o

A+ B→R ( reacción 1)
R+ B→S ( reacción 2)
V0 = 100 L/ m in

CA0 = 1 m ol/ L 750 L 500 L Analizando los com ponent es en serie A→ R → S lo m ás convenient e es el
react or de fluj o en pist ón y el react or de la figura ( b) puede ser considerado
CA2 = 0 m ol/ L
CA1 = 0,25 m ol/ L CS2 = 0,4716 m ol/ L com o t al por su relación diám et ro/ longit ud.
CS1 = 0,375m ol/ L
En cuant o a la adición de B, el com ponent e en paralelo no se puede concluir
nada porque no se conoce el orden de reacción de est e com ponent e en la
reacción deseada y la no deseada. Si la deseada fuera la de m ayor orden,
ent onces la adición de B, que sube la concent ración de est e com ponent e es
adecuada.
Pr oble m a 1 0 .9 ( p. 2 4 9 ) Si consideram os que M = 1,22 y analizam os la derivada vem os que es
negat iva en t odo el rango de conversiones, lo que indica que la función es
Considere la reacción elem ent al decrecient e para cualquier valor de XA, es decir que la velocidad dism inuye
al aum ent ar la conversión.
A+ B→2 B - r A = k CACB k = 0,4 L/ m ol m in
Ot ra form a de saber cóm o varía la velocidad con la conversión, m enos
Para la alim ent ación y t iem po especial siguient es precisa, es evaluar la función en el int ervalo

Fluj o v 0 = 100 L/ m in - r A = 0,4 ( 0,45) 2 ( 1 – XA) ( 1,22 + XA)

Com posición de la alim ent ación CA0 = 0,45 m ol/ L - r A = 0,081 ( 1 – XA) ( 1,22 + XA)
CB0 = 0,55 m ol/ L
Tiem po espacial τ = 1 m in XA 0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9
- 9,9 9,6 9,2 8,6 7,8 7,0 5,9 4,7 3,3 1,7
Se quiere m axim izar la concent ración de B en la corrient e product o. Nuest ra r A.! 0 2
int eligent e com put adora ( ver problem a 8, Chem . Eng. Sci., 45, 595, 595-
614,1990) da el diseño m ost rado com o su m ej or result ado.

v 0 = 100 L/ m in
La m ayor velocidad est á en XA = 0 ( alt as
-rA
CA0 = 0,45 m ol/ L 100 L concent raciones) por lo que el react or
m ás convenient e es pist ón sin reciclo,
CB0 = 055 m ol/ L 7,85 L/ m in porque el reciclo baj a el perfil de
Piensa Ud. que est a es la m ej or form a de llevar a cabo est a reacción. Si no concent raciones que t iene lugar en el
sugiera un esquem a m ej or. No se m olest e en calcular t am año de react or, react or y por t ant o baj ará la velocidades
razón de reciclo, et c. Sólo indique un esquem a m ej or. que ocurren en el react or.

Solu ción XA

Com o est e es un sist em a reaccionant e sim ple el crit erio ut ilizado es

eficiencia en cuant o la producción, el sist em a m ás eficient e es el que t iene
m ayores velocidades. Así que para saber qué react or es m ás convenient e es
necesario saber cóm o varía - r A con la conversión
V0 = 100 L/ m in

- r A = k CA CB ( sist em a elem ent al) CA0 = 0,45 m ol/ L 100 L

CB0 = 055 m ol/ L

CA = CA0 ( 1 – XA)

CB = CB0 – CA0 XA + 2CA0 XA ( por est equiom et rìa)

CB = CA0 ( M + XA) donde M = CB0 / CA0 = 0,55/ 0,45 = 1,22

- r A = k CA0 2 ( 1 - XA) ( M + XA)

Si XA↑, ( 1 - XA) ↓ y ( M + XA) ↑, así que - r A puede aum ent ar o dism inuir,
según el peso relat ivo de los fact ores Una form a de saber cóm o varía –r A
con XA es buscar la derivada de la función

d (−rA )
= kC A2 0 [(1 − X A )(1) + (M + X A )(− 1)] = kC A2 0 (1 − M − 2 X A ) < 0
dX A

Pr oble m a 1 0 . 1 0 ( p. 2 5 0 ) Pr oble m a 1 0 .1 1 ( p. 2 5 1 )

Cuando el viscoso sirope de m aíz es calent ado se caram eliza ( se vuelve Se pret ende llevar a cabo las reacciones siguient es
carm elit a oscuro) . Sin em bargo si es calent ado m ás lo debido se vuelve 1 3
carbón. A R S k 1 = 1,0 L/ m ol s
2 4
k 2 = k 3 = 0,6 s- 1
Sirope de m aíz → Caram elo → Part ículas de carbón T U k 4 = 0,1 L/ m ol s
en un sist em a cont inuo con las siguient es condiciones
El líquido caram elizado es enviado por coches t anques férreos a los Fluj o de alim ent ación: v = 100 L/ s
form uladot es de sirope de cola, donde se prueba la calidad del sirope. Si Com posición de la alim ent ación: CA0 = 6 m ol/ L; CR0 = 0,6 m ol/ L
el color es dem asiado claro, penalizan y si t iene dem asiadas part ículas
de carbón rechazan el t anque com plet o. O sea que hay un balance Se quiere m axim izar la razón de concent raciones CR/ CT en la corrient e
delicado ent re lo no reaccionado y lo reaccionado. product o. Com o se ha report ado ( vea Problem a 7, Chem . Eng. Sci.
45,595- 614, 1990) el at aque de est e problem a conlleva 2077 variables
Act ualm ent e el react or discont inuo es calent ado a 154°C por un t iem po cont inuas, 204 variables ent eras, 2108 const reñim ient os y da com o
preciso. Ent onces es rápidam ent e descargado, lim piado ( una t area solución ópt im a el diseño m ost rado en la fig. P.10.11.
ardua) y ent onces recargado. a) ¿Piensa ust ed que puede hacerlo m ej or? Si es así, qué diseño de
react or sugiere y qué CR/ CT espera obt ener
La com pañía quiere reducir cost os y sust it uir est a cost osa e int ensa labor b) Si se desea m inim izar la razón CR/ CT qué haría ust ed
del react or discont inuo por un sist em a a fluj o. Por supuest o se usará un
react or t ubular ( regla 2) . ¿Qué piensa Ust ed de est a idea?. Com ent e por CA0 = 6,0 m ol/ L
CR0 = 0,6 m ol/ L
favor m ient ras se sient a y sorbe su cola. Vp = 20,726 L Fig. P.10.11
v 0 = 100 L/ h
Solu ción
Solu ción
La sust it ución t eóricam ent e est á fundam ent ada porque a lo largo del
Com o es una reacción serie paralelo la selección del sist em a de react ores
pist ón t ienen lugar la m ism a hist oria de concent raciones, y por t ant o de
m ás adecuado se hace analizando sus com ponent es serie y paralelo por
velocidades, que las que t ienen lugar con el t iem po en el discont inuo, y
separado.
se le sum a adem ás las vent aj as de la operación cont inua.
Si querem os m axim izar CR/ CT es necesario:
Sin em bargo, en est e sist em a se form a inevit ablem ent e sólidos, que se
• En la descom posición de A, favorecer a R frent e a T
adhieren en la pared del react or en alguna m edida ( razón por la cual la
• Evit ar la descom posición de R en la m edida de lo posible, es decir en
lim pieza del react or discont inuo era una t area ardua) y result a que si el
la reacción, A → R → product os, favorecer a R frent e a los product os
licor es viscoso y se calient a a t ravés de las paredes se va a crear un
gradient e de t em perat uras y el carbón que se form e se va a adherir a las Sy U
paredes de la t ubería im pidiendo el correct o funcionam ient o. Ni que
pensar en parar y lim piar la t ubería. Si at endem os a la descom posición de A ( reacciones 1 y 2) la reacción ( 1) es
la de m ayor orden, así que hace falt a que CA sea lo m ás alt a posible y lo
Con clu yo qu e la su st it u ción n o e s a de cu a da con ve n ie n t e se r ía u n r e a ct or de flu j o e n pist ón.

Si at endem os a A → R → Product os, el product o int erm edio es R y para

favorecerlo lo con ve n ie n t e e s u n r e a ct or de flu j o e n pist ón .

Teniendo en cuent a los result ados de los análisis se concluye que la

selección de un react or de fluj o en pist ón fue adecuada. No sé si el volum en
coincide con el indicado.

Si quisiera m inim izar CR/ CT es obvio que es necesario seleccionar un react or

de m ezcla com plet a.
Pr oble m a 1 0 .1 2 ( p. 2 5 1 ) Pr oble m a 1 0 .1 3 ( p. 2 5 1 )

Para la reacción hom ogénea cat alít ica Repet ir el problem a 10.12, considerando que se requiere 90% de
conversión
A + B → B +B - r A = k CA CB
Solu ción
Y con una alim ent ación que cont iene CA0 = 90 m ol/ l y CB0 = 10 m ol/ L se
desea 44% de conversión de A. ¿Qué t ipo de react or cont inuo es m ej or en Ya se dem ost ró que –r A t iene un m áxim o en XA1 = 0,44; pero podem os
el sent ido que da m enor volum en t ot al. No es necesario int ent ar calcular el evaluar –r A/ K, que es proporcional a la velocidad, para diferent es valores de
volum en de los react ores requeridos, sólo det erm inar el sist em a de XA si querem os
react ores y el fluj o a t ravés de ellos.
- r A = k ( 90) 2 ( 1- XA) ( 1/ 9 + XA)
Solu ción
( - r A/ k) = 8100 ( 1 – XA) ( 1/ 9 + XA)
Si se quiere el volum en m ínim o, es eficiencia en cuant o a la producción y la
clave est á en t rabaj ar con las velocidades m áxim as. Hay que saber cóm o XA 0 0,11 0,22 0,33 0,44 0,55 0,66 0,77 0,88
varía –r A en función de la conversión - r A/ k 900 1600 2100 2400 2500 2400 2100 1600 900

- r A = k CA CB
El volum en m ínim o lo alcanzo t rabaj ando con un m ezcla desde XA = 0 hast a
CA = CA0 ( 1 – XA) = CA0 ( 1- XA) 0,44, valor de conversión en que la velocidad t iene su m áxim o valor,
CB = CB0 – CA0 XA + 2CA0 XA = CA0 ( M + XA) donde M = CA0 / CB0 logrando así que en t odo el react or la velocidad sea m áxim a, y desde XA =
0,44 hast a 0,9 t rabaj o con un pist ón para aprovechar las alt as velocidades
- r A = k CA0 2 ( 1- XA) ( M + XA) que t ienen a las conversiones m edias

d (− rA )
= kC A2 0 (1 − M − 2 X A )
dX A v 0 = 10 L/ m in

CA0 = 90 m ol/ L
M = 1/ 9 = 0,11, así que la derivada es posit iva para valores de XA baj as y XA1 = 0,44 XA2 = 0,9
CB0 = 10 m ol/ L
negat iva para valores alt os y en el m áxim o de –r A la derivada es 0, así que CA = 50,4 m ol/ L CA2 = 9 m ol/ L

CB1 = 49,6 m ol/ L CB0 = 91 m ol/ L

XA = ( 1- M) / 2 = 0,44

Tam bién puede evaluarse la velocidad: ( - r A/ k) = 8100 ( 1 – XA) ( 1/ 9 + XA)

XA 0 0,11 0,22 0,33 0,44

- r A/ k 900 1600 2100 2400 2500

k/ ( - r A) k/ ( - r A)

XA1 = 0,44
CB0 = 10 m ol/ L
CA0 = 50,4 m ol/ L
CA0 = 90 m ol/ L
CB0 = 49,6 m ol/ L

La m e j or opción por qu e t r a ba j a con

– r A m á x im a , a sí qu e t e n dr á e l m e nor k τm / CA0
volu m e n k τP
XA
k τm

XA

Pr oble m a 1 0 .1 4 ( p. 2 5 1 ) Pr oble m a 1 0 .1 5 ( p. 2 5 2 )

Repit a el problem a 10.12 considerando que sólo se quiere un 20% de Se desea producir R a part ir de A en un react or discont inuo con un t iem po
conversión de A de corrida no m ayor de 2 h y una t em perat ura ent re 5 y 90°C. la cinét ica de
est e sist em a reaccionant e de prim er orden en fase líquida es la siguient e
Solu ción
1 2

Com o la curva de 1/ –r A vs XA es descendent e en el int ervalo de XA = 0 A→R→S k 1 = 30 e - 20 000/ RT

hast a 0,2 lo m ás convenient e es t rabaj ar con un react or de m ezcla k 2 = 1,9 e - 15 000/ RT
com plet a, que t endrá la m ayor velocidad del int ervalo y por lo t ant o Det erm ine la t em perat ura ópt im a ( para dar CR m áxim o) , el t iem po de
requerirá el m enor τ corrida requerido y la correspondient e conversión de A en R

Solu ción

Cuando la reacción deseada es la de m ayor energía de act ivación se debe a

k/ - r A
la t em perat ura m áxim a. Por lo t ant o T = 90°C = 363 K
CB0 = 10 m ol/ L
⎛ 20000 −15000 ⎞
CA0 = 90 m ol/ L k 2 1,9 e −15000 / RT 1,9 ⎜⎝⎜ ⎟
8 , 314 (363 ) ⎠⎟
XA1 = 0,2
= = e = 0,332
k1 30 e 20000 / RT 30
CA = 8 m ol/ L Vm / k VP/ k

CB = 3,11 m ol/ L A 90 o C
XA

k1 = 30 e − 20000 / (8,314 )(363 ) = 0,0395 min −1

La m e j or opción por qu e t r a ba j a
con – r A m a yor de l in t e r va lo de
con ve r sion e s 0 - 0 ,2 y por t a n t o k 2 = 1,9 e −15000 / (8,314 )(363 ) = 0,01315 min −1
k2
t e n dr á e l m e n or volu m e n 0 , 0135
C R máx ⎛⎜ k1 ⎞⎟ k 2 − k1 ⎛ 0,0395 ⎞ 0,1315−0, 0395
= =⎜ ⎟ = 0,5778 mol / L
C A0 ⎜k ⎟ ⎝ 0,0132 ⎠
⎝ 2 ⎠

k2
ln
k1 ln 0,3323
t ópt = = = 42,37 min
k 2 − k1 0,01315 − 0,0395

X A = 1 − e − k1t = 1 − e −0, 0395(42,37 ) = 0,8124

Pr oble m a 1 0 .1 6 ( p. 2 5 2 ) Pr oble m a 1 0 .1 7 ( p. 2 5 2 )

Se t iene el siguient e sist em a de reacciones elem ent ales Adam s y sus colaboradores ( J.Cat alysis, 3, 379,1964) est udió la oxidación
cat alít ica del propileno sobre cat alizador de m olibdat o de bism ut o para
C6 H6 + Cl 2 → C6 H5 Cl + HCl k 1 = 0,412 L/ km o h form ar acroleína. A 460° con una alim ent ación de oxígeno y propileno las
C6 H5 Cl + Cl 2 → C6 H4 Cl 2 + HCl k 2 = 0,055 L/ km ol h siguient es 3 reacciones ocurren

El product o deseado es m onoclorobenceno. Suponga t am bién que el C3 H 6 + O2 → C3 H 4 O + H 2 O ( reacción 1)

benceno que no reacciona puede ser com plet am ent e separado y recirculado C3 H 6 + 4,5 O2 → 3 CO2 + 3 H 2 O ( reacción 2)
si se desea. C3 H 4 + 3,5 O2 → 3 CO2 + 2 H 2 O ( reacción 3)

Con el requerim ient o de usar un m ínim o de 3 react ores en cualquier arreglo Las reacciones son t odas de prim er orden con respect o a la olefina e
y el separador y el reciclo del benceno no reaccionado ( ver Caso 3, Chem . independient es de la del oxígeno y los product os de la reacción, con las
Eng. Sci. 46, 1361- 1383, 1991) el m ej or arreglo seleccionado fue el siguient es razones de const ant es cinét icas
m ost rado
k 2 / k 1 = 0,1 k 3 / k 2 = 0,25

Corrient e de benceno Si no se requiere enfriam ient o para m ant ener la t em perat ura de reacción
cercana a los 460° y si no se perm it e la separación y recirculación del C3 H 6
no reaccionado, qué t ipo de react or ust ed sugiere com o el m ej or y cuál será
Separador la m áxim a velocidad de producción de acroleína que se puede esperar
5,56 m 3 5,734 m 3 5,873 m 3 de benceno

Solu ción

Product os
Si llam am os A a la olefina, B al oxígeno, R a la acroleína, S al H2 O y T al
CO2 , el sist em a reaccionant e será:
¿Puede ust ed hacerlo m ej or? No es necesario calcular el volum en y
velocidades de fluj o. Sólo que aparezca un esquem a m ej orado. Reacción ( 1) A+ B→R+ S
Reacción ( 2) A + 4,5 B → 3 T + 3 S
Reacción ( 3) A + 3,5 B → 3 T + 2 S
Solu ción
A y B est án en paralelo, por la reacción 1 dan R, que es el deseado y por la
Si A = C6 H 6 A+ B→R Lo m ás convenient e es usar un
2 dan los indeseados S y T. Com o am bas reacciones son de prim er orden
B = Cl 2 react or de fluj o en pist ón. No
con respect o a la olefina y com o no dependen del oxígeno, ni de los
C = C6 H 5 Cl R+ B→S conviene el reciclo del prim er
product os, eso im plica que:
D = C6 H 4 Cl 2 react or
cant idad de R form ado por ( 1) / cant idad de T y S form ado por ( 2) = f ( k 1 ,
Corrient e de benceno
k 2)

Si analizam os la reacción 1 y 3 vem os que A, R y S y T est án en serie

+B
A → S+ R
+ 3,5 B
Product os R → 3 T+ 2 S
Conviene t rabaj ar a baj as conversiones de benceno. Por ej em plo, para XA =
0,4, con k 2 / k 1 = 0,1335, CR/ CA0 = 0,3855, CS/ CA0 = 0,0145 y CR/ CS = 26,68 De acuerdo a est o la CA debe ser alt a y e l r e a ct or in dica do e s e l r e a ct or
de flu j o e n pist ón

Para calcular la m áxim a producción que se puede esperar hay que plant ear
el rendim ient o inst ant áneo

dC R r k C −k C k1 k3 C R Para obt ener CR m áx hay que derivar con respect o a τ e igualar a 0 la

ϕ= = R = 1 A 3 R = −
− dC A − rA k1C A + k 2 C A k1 + k 2 k1 + k 2 C A derivada

CA
dC R K k1 k3 = e −( k1 + k2 )τ = e − Kτ donde K = k1 + k 2
ϕ= = K1 − 3 C R donde K1 = y K3 = C A0
− dC A CA k1 + k 2 k1 + k 2

K 1 ⎪⎧⎛ C A ⎞ C ⎫⎪
{( } {( }
K3
dC R K 3
− C R = − K1 ecuación lineal de primer orden con factor int egrante
CR
= ⎨⎜ ⎟ − A ⎬=
C A0 1 − K 3 ⎪⎜⎝ C A0 ⎟⎠
K1
C A0 ⎪ 1 − K 3
e − Kτ ) K3
− e − Kτ =
K1
1 − K3
e − KK 3τ ) 3
− e − Kτ
dC A C A ⎩ ⎭

dy
dx
+ P ( x) y = Q ( x) dC R
dτ
=
K1
1 − K3
{
− KK 3 e − KK 3τ ( ) 3
}
+ Ke − Kτ = 0

− P ( x ) dx ⎧
y=e ∫ ⎨ ∫ Q ( x )e
⎩
∫ P ( x ) dx dx + Cte⎫
⎬
⎭
{− KK (e 3
− KK 3τ
) 3
}
+ Ke − Kτ = 0 (
⇒ KK 3 e − KK 3τ ) 3
= Ke − Kτ (
⇒ K 3 e − KK 3τ ) 3
= e − Kτ

dC A ln K 3 − K 3 Kτ = − Kτ
∫ P( x)dx = −0,227 ∫ CA
= ln C A− K 3
k3
ln
ln K 3 k1 + k 2
e∫
P ( x ) dx
= C A− K3 τ ópt = =
KK 3 − K k 3 − (k1 + k 2 )

e ∫
{( }
− P ( x ) dx
= C AK3 ⎛ CR ⎞ K1
⎜⎜ C ⎟⎟ = 1 − K e
− KK 3τ
) 3
− e − Kτ =
k1
k1 + k 2 − k 3
−k τ
{ − ( k + k )τ
e 33 `´opt − e 1 2 ´ópt }
⎝ A0 ⎠ máx 3

∫ K1
∫ Q ( x )e dx = − K1 ∫ C A− K3 = −
P ( x ) dx
C 1A− K 3
1 − K3

⎧ K ⎫
C R = C AK3 ⎨ 1 C 1A− K 3 + Cte⎬
⎩1 − K 3 ⎭

K1
Cuando C A = C A0 , C R = 0 ⇒ Cte = C !A−0K3
1− K3

⎧⎪ ⎛ CA ⎞
K3
⎫⎪
CR =
K1C AK 3 1− K3
1− K3
{
C A0 − C 1A− K3 =
K1
1− K3
} ⎨C A0 ⎜⎜ ⎟⎟ − C A ⎬
⎪⎩ ⎝ C A0 ⎠ ⎪⎭

k1
k1 + k 2 ⎪⎧⎛ C A ⎞ C ⎫⎪ ⎪⎧⎛ C A ⎞ C ⎫⎪
l3 / k1 + k 2 l3 / k1 + k 2
CR k1
= ⎜ ⎟ − A ⎬= ⎨⎜ ⎟ − A ⎬{ }
C A0 k 3 ⎨⎪⎜⎝ C A0 ⎟⎠ C A0 ⎪ k1 + k 2 − k 3 ⎪⎜⎝ C A0 ⎟⎠ C A0 ⎪
1− ⎩ ⎭ ⎩ ⎭
k1 + k 2
Pr oble m a 1 0 .1 8 ( p. 2 5 3 )

Considere las siguient es reacciones

1 2 Analicem os las const ant es cinét icas
A R S k 1 = 5,4. 10 8 e - 66275/ RT s- 1
3 k 2 = 3,6. 10 3 e - 33137/ RT s- 1 T ( K) k1 k2 k3 k 1/ k 3 k 1/ k 2
! T k 3 = 1,6. 10 10 e - 99412/ RT L/ m ol s 360 0,1306 0,0560 0,00006 2176,0 2,33
396 0,9700 0,1530 0,00120 808,3 6,33
donde la energía de act ivación est á en J/ m ol . Se quiere m axim izar CR y CA0
= 1 m ol/ L. Del análisis de est a t abla vem os que ent re 360 y 396 K, k 3 < < k 1 y que sin
em bargo k 1 y k 2 t ienen ordenes sim ilares o iguales.
Con la prem isa de ut ilizar 3 react ores de m ezcla com plet a con posible
int ercam bio de calor y un rango de t em perat ura ent re 360 K y 396 K, el Con clu sión
m ej or esquem a dado por la com put adora es el m ost rado ( ver ej em plo 2,
AI ChE J., 40, 849,1994) La reacción que pesa es A → R → S, m ient ras que A → ! T puede ser
despreciada porque ocurre m uy lent am ent e con respect o a las rest ant es. Si
a) ¿Le gust a est e diseño? Si no, qué sugiere con est e sist em a. Ret enga eso es así el react or de fluj o en pist ón es el m ás convenient e. La cascada de
los 3 react ores de m ezcla com plet a, por favor. 3 t anques; pero sin la recirculación, result a un diseño acept able. La
b) ¿Qué CR/ CA0 puede ser obt enido y qué τ debe ser usado en el m ej or t em perat ura de t rabaj o, at endiendo a E1 y E2, debe ser 396 K.
react or con una t ransferencia de calor ideal?
v = 63,8 b) Trabaj ando con un pist ón a 396 K

k2 0 ,1532
( k 2 − k1 ) (0.1532 −0 , 97 )
C R ⎛ k1 ⎞ ⎛ 0,97 ⎞
v = 100 =⎜ ⎟ =⎜ ⎟ = 0,707 mol / L
C A0 ⎜⎝ k 2 ⎟⎠ ⎝ 0,1532 ⎠
CR/ CA0 = 0,346

Q1 Q2 Q3

Solu ción ⎛k ⎞ ⎛ 0,1532 ⎞

ln⎜⎜ 2 ⎟⎟ ln⎜ ⎟
τ opt = ⎝ k1 ⎠ = ⎝ 0,97 ⎠ = 2,257 s
Es un sist em a serie paralelo, así que la selección se basa en analizar sus
k 2 − k1 0,1532 − 0,97
com ponent es serie y sus com ponent es en paralelo por separado.

En paralelo est á A → R y A → T y si vem os los órdenes de las reacciones, la X A = 1 − exp(− k1τ ) = 1 − exp(− 0,97 )(2,257 ) = 0,8880
deseada es de m enor orden, por lo t ant o t eniendo en cuent a los
com ponent es en paralelo la con ce n t r a ción de A de be m a n t e n e r se ba j a
CA = 0,112 m ol/ L
durant e el t ranscurso de la reacción.
CA0 = 1 m ol/ L CR = 0,707 m ol/ L
τ = 2,257 s
Los com ponent es en serie son A → R → S y com o R es el deseado t eniendo
CS = 0,181 m ol/ L
en cuent a los com ponent es en serie la con ce n t r a ción de A de be
pe r m a n e ce r lo m á s a lt a posible durant e el t ranscurso de la reacción. CT = 0

Exist e una cont radicción y la decisión final depende del peso relat ivo de las
reacciones, es decir, depende de las velocidades relat ivas de ellas.

Pr oble m a 1 0 .1 9 ( p. 2 5 4 ) Con est o el sist em a se t ransform a en A → S → T, que es un sist em a

reaccionant e en serie, por lo que lo m á s con ve n ie n t e e s u n r e a ct or de
El m ecanism o acept ado para la oxidación del naft aleno, alt am ent e flu j o e n pist ón sin r e cir cu la ción , n i a dicion e s de a lim e n t a ción fr e sca .
exot érm ica y cat alizada por sólido para obt ener anhídrido ft álico es:

R k 1 = k 2 = 2. 10 13 e - 159000/ RT
1 3
k 3 = 8,15. 10 17 e - 209000/ RT
A S T k 4 = 2,1. 10 5 e - 83600/ RT
2 4

Donde A = naft aleno, R = naft aquinona, S = anhídrido ft álico y T = CO2 + Mient ras m ás chiquit o k 4 / k 1 m ej or y eso se logra a 1200 K porque E1 > E4 y
H2 o las alt as t em perat uras favorecen la reacción A → S. Se se le ccion a 1 2 0 0 K
Y las energías de act ivación en unidades de J/ m ol. Est a reacción puede ser
corrida a cualquier t em perat ura ent re 900 y 1200 K. A 1200 K,

Un arreglo para un ópt im o local descubiert o por la com put adora ( ver k 2 = 2 397 122,5 h - 1 = 39952,04 m in - 1 = 665,86 s- 1 ( dem asiado grande)
ej em plo 1, Chem . Eng. Sci., 49, 1037- 1051, 1994) es m ost rado en la figura
k 4 / k 1 = 0,00002

Est os valores de const ant es cinét icas reflej an que el naft aleno se
t ransform a inm ediat am ent e en anhídrido ft álico y no se form a
práct icam ent e CO2 ni H 2 O

a) ¿Le gust a est e diseño? Puede hacerlo m ej or

b) Si pudiera m ant ener cualquiera y el τ deseado y si el reciclo es
perm it ido cuánt o anhídrido ft álico puede ser producido por m ol de
naft aleno

Sugerencia: Por qué no det erm inar los valores de k 1 , k 2 , k 3 y k 4 para am bos
ext rem os de t em perat ura, ver los valores y ent onces proceder a la solución
del problem a.

Solu ción

T ( K) k 1 ( h - 1) k 2 ( h - 1) k 3 ( h - 1) k 4 ( h - 1) k 3/ k 1 k 4/ k 1
900 11 818.9 11 818.9 603 497,3 2,95 51 2,5.10 - 4
1200 2 397 2 397 122.5 650 572 48,20 271 2,0.10 - 5
122.5 794,1

Al ser las reacciones 1 y 2 de prim er orden y adem ás k 1 = k 2 t rae com o

consecuencia que R y S se form en en cant idades est equiom ét ricas,
independient em ent e del t ipo de react or y las t em perat ura seleccionada.

Si k 3 / k 1 > > 1 quiere decir que la reacción 3 es m ucho m ás rápida que la 1 y

no bien se form a R que se t ransform a en S, o sea que CR ≈ 0. O sea que las
reacciones siguient es

k1 k4 k 13
A → R → S quedan com o A → S donde k 12 = 1/ k 1 - 1 + k 2 - 1 ≈ k 1
Pr oble m a 1 0 .2 0 ( p. 2 5 4 ) Los pasos seguidos en la solución del problem a son:
1. Con est os valores se obt iene la curva de ( - r A) vs CA
Al profesor Turt on no le gust a usar react ores en paralelo. El se am ilanó 2. Se supone CA1 y se calcula τ1 por la ecuación 1
cuando vio lo propuest o por m í com o m ej or diseño para el ej em plo 10.1. El 3. Con τ1 se calcula V
propuso usar el diseño de la fig. E.10.1 sin ningún reciclo 4. Con V se calcula τ2 , τ3 y τ1
5. Con CA! ′ = ! CA1 + 1/ 2 , y τ2 se calcula el punt o de operación del
Det erm ine el rendim ient o fraccional de S, Φ( S/ A) alcanzable con el diseño react or 2
de Turt on y vea si j uega con el obt enido en el ej em plo 10.1 6. Con CA2 ′ = 2/ 3 CA2 + 1/ 3 y τ3 se calcula el punt o de operación del
react or 3
Solu ción 7. Con CA3 ′ = # CA3 + 1/ 4 y τ4 se calcula el punt o de operación del
react or 4
8. Si CA4 = 0,25, el valor supuest o de CA1 es correct o, si no se vuelve al
paso 2
CA0 = 1 m ol/ L 25 L/ m in 25 L/ m in 25 L/ m in 25 L/ m in
Supongo CA1 = 0.3

V =
(1 − 0,3)(25) = 144,6281 L
( )
CA1 CA2 CA3 CA4
0,025 + 0,2(0,3) + 0,4 0,3 2

V C − C A1 144.6281 1
τ1 = = A0 τ2 = = 2,8925 min ⇒ = 0,3457 min −1
25 (− rA )1 50 τ2

V C ′ − C A2 1 1 144.6281 1
τ2 = = A1 donde C ′A1 = C A1 + τ3 = = 1,9283 min ⇒ = 0,5186 min −1
50 (− rA )2 2 2 75 τ3

V C ′A 2 − C A3 2 1 144.6281 1
τ3 = = donde C ′A 2 = C A2 + τ2 = = 1,4462 min ⇒ = 0,6914 min −1
75 (− rA )3 3 3 100 τ2

V C ′ − 0,25 3 1 0,3 1
τ4 = = A3 donde C ′A3 = C A3 + C ′A1 = + = 0,65 mol / L
100 (− rA )0,25 4 4 2 2

Con C′A1 y - 1/ τ2 t razo el balance de m at eriales del react or 2 y la

Es un sist em a de 4 ecuaciones y 4 incógnit as, así que est á det erm inado;
concent ración de salida del segundo t anque es 0,3. El gráfico se encuent ra
pero hay que resolverlo por t ant eo y error y una vez que se conozcan las
al final del problem a.
concent raciones det erm inar la CR de salida de cada react or.
2(0,3) 1
Est á claro que el procedim ient o es bast ant e engorroso y el m ét odo gráfico C′A2 = + = 0,5333 mol / L
para la solución del balance de m at eriales del react or m ezcla puede ayudar 3 3
a la solución. Según el m ét odo el punt o de operación del react or se
encuent ra donde se cort a la curva de ( –r A) vs CA con el balance de Con C′A2 y - 1/ τ3 t razo el balance de m at eriales del react or 3 y la
m at eriales que en el plano ( –r A ) - CA es una línea rect a que pasa por la concent ración de salida del t ercer t anque es 0,3
concent ración de ent rada al react or y que t iene com o pendient e - 1/ τi .

( - r A) = 0,025 + 0,2 CA + 0,4 CA2 3(0,3) 1

C ′A3 = + = 0,475 mol / L
4 4
CA 0,6 0,55 0,5 0,45 0,4 0,35 0,3 0,25 0,2 0,15 0,1 0,05
(- 0,625 0,256 0,225 0,196 0,169 0,144 0,121 0,100 0,081 0,064 0,049 0,036
r A) Con C′A3 y - 1/ τ4 t razo el balance de m at eriales del react or 4 y la
concent ración de salida del cuart o t anque es 0,3

Los result ados se m uest ran en la siguient e figura 25 L/ m in 25 L/ m in 25 L/ m in 25 L/ m in

1 m ol/ L 1 m ol/ L 1 m ol/ L 1 m ol/ L

187.5 L 187,5 L 187,5 L 187,5 L

25 L/ m in 25 L/ m in 25 L/ m in 25 L/ m in τ= 7 τ = 3,75 τ = 2,5 τ = 1,88
0,25 0,625 0,25 0,5 0,25 0,4375 0,25
1 m ol/ L 1 m ol/ L 1 m ol/ L 1 m ol/ L

144 L 144 L 144 L 144 L Est e sist em a es equivalent e al del ej em plo 10.1, en t odos los t anques la
τ = 5,79 τ = 2,89 τ = 1,93 τ = 1,44 concent ración de A es 0,25 y se logra en t odos el ϕm áx .
0,3 0,65 0,3 0,533 0,3 0,475 0,3

Método Gráfico (CA1=0,3)

Supongo CA1 = 0,25 m ol/ L y repit o el procedim ient o. Los result ados est án a
0,7
cont inuación
0,6
=
(1 − 0,25)(25) = 187.5 L 0,5 Cinética
0,025 + 0,2(0,25) + 0,4(0,25 2 )
V
Velocidad

Tanque 1
0,4
Tanque 2
0,3
187.5 1 Tanque 3
τ2 = = 3,75 min ⇒ = 0,2667 min −1 0,2
50 τ2 Tanque 4
0,1
187.5 1 0
τ3 = = 2,5 min ⇒ = 0,4 min −1
75 τ3 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2
Concentración de A
187.5 1
τ2 = = 1,875 min ⇒ = 0,5333 min −1
100 τ2

0,25 1
C ′A1 = + = 0,625 mol / L
2 2
2(0,25) 1
C ′A2 = + = 0,5 mol / L
3 3
3(0,25) 1
′
C A3 = + = 0,4375 mol / L
4 4
 Método Gráfico (CA1=0,25)

0,7
0,6 Método Gráfico (CA1=0,25)
0,5 Cinética
Velocidad

Tanque 1 0,7
0,4
Tanque 2 0,6
0,3
Tanque 3 0,5 Cinética

Velocidad
0,2 Tanque 4 Tanque 1
0,4
0,1 Tanque 2
0,3
0 Tanque 3
0,2 Tanque 4
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2
0,1
Concentración de A
0
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2
Concentración de A

Método Gráfico (CA1=0,3)

Tam bién puede resolverse analít icam ent e; pero hay que resolver 3
0,7 veces una ecuación de segundo grado con núm eros bast ant es
incóm odos. Voy a hacerlo con CA1 = 0,25 porque es el result ado del
0,6
t ant eo y porque t iene núm eros no t an incóm odos
0,5 Cinética
Velocidad

Tanque 1
0,4
Tanque 2
0,3
Tanque 3
0,2 Tanque 4
0,1
0
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2
Concentración de A

0,625 − C A 2
3,75 =
0,025 + 0,2C A2 + 0.4C A2 2

1,5C A2 + 1,75C A − 0,53125 = 0

− 1,75 ± 1,75 2 − 4(1,5)( − 0,53125)

CA =
2(1,5)

C A = 0,25 mol / L

0,5 − C A3
2,5 =
0,025 + 0,2C A3 + 0,4C A2 3

C A2 3 + 1,5C A3 − 0,4375 = 0

− 1,5 ± 1,5 2 − 4(1)(−0,4375)

C A3 =
2

C A3 = 0,25 mol / L

0,4375 − C A 4
1,875 =
0,025 + 0,2C A 4 + 0,4C A2 4

0,75C A2 4 + 1,375C A4 − 0,390625 = 0

− 1,375 ± 1,375 2 − 4(0,75)(−0,390625)

C A4 =
2

C A4 = 0,25 mol / L