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Los Glúcidos
Los Glúcidos
Los Glúcidos
CONCEPTO DE GLÚCIDO
Los glúcidos son biomoléculas formadas por carbono (C), hidrógeno (H) y oxígeno (O), en una proporción:
CnH2nOn
También se les llama hidratos de carbono o carbohidratos. El nombre glúcido deriva de la palabra «glucosa».
En todos los glúcidos siempre hay un grupo carbonilo, es decir, un carbono unido a un oxígeno
mediante un doble enlace.
Este grupo carbonilo puede ser:
• Un grupo aldehído (—CHO)
• Un grupo cetónico (—CO—)
Propiedades físicas:
• Son sólidos cristalinos, de color blanco, hidrosolubles y de sabor dulce.
• Su solubilidad en agua se debe a que tanto los radicales hidroxilo (-OH) como los radicales
hidrógeno (-H) presentan una elevada polaridad eléctrica y establecen por ello fuerzas de
atracción eléctrica con las moléculas de agua, que también son polares, dispersándose así las
moléculas del glúcido.
Propiedades químicas:
Los glúcidos son capaces de oxidarse, es decir, de perder electrones, frente a otras sustancias que al
aceptarlos se reducen (reacción de Fehling). Se dice que los glúcidos tienen carácter reductor.
Otra propiedad química de los glúcidos es su
capacidad para asociarse con grupos amino.
PRUEBA DE FEHLING
Consiste en calentar una disolución compuesta por el glúcido que se investiga y sulfato de cobre (II). Si el
glúcido es reductor (mono y disacáridos excepto la sacarosa), se oxidará, reduciendo al sulfato de cobre (II),
de color azul, a óxido de cobre (I), de color rojo anaranjado. Si no es reductor, la reacción no se producirá y
el color no cambiará.
CONCEPTO DE ISOMERÍA
Dos o más moléculas orgánicas comparten la misma fórmula química molecular (el número de átomos de
cada clase sea el mismo), pero que no compartan la fórmula estructural, (sus átomos se encuentren unidos de
forma diferente).
1. Isómeros de función.
2. Isómeros espacial o estereoisómeros.
a. Isómeros ópticos.
b. Isómeros geométricos.
ISOMERÍA DE FUNCIÓN
Compuestos con la misma fórmula química
molecular pero distintos grupos funcionales.
Las aldosas son isómeros de las cetosas.
A estos compuestos se les llama isómeros
funcionales o estructurales y químicamente son
compuestos de propiedades distintas.
ISOMERÍA ESPACIAL
Si dos compuestos comparten la misma fórmula estructural, pero la diferencia entre ellos se debe a la
posición relativa de los átomos en el espacio, se dice que los dos compuestos presentan isomería
espacial o estereoisomería.
Se produce cuando el monosacárido (u otro compuesto) posee algún carbono asimétrico. Llamamos carbono
asimétrico al que tiene cuatro grupos distintos unidos.
Cuando tenemos dos compuestos y uno es la
molécula original y el otro su imagen no
superponible en el espejo, se habla de
enantiómeros.
En los compuestos biológicos se dan casos
frecuentes de isomería óptica y geométrica y los
enzimas distinguen claramente ambos compuestos.
Las dos manos son simétricas pero no superponibles,
por eso los guantes son diferentes. Las manos serían
las moléculas enantiómeras y los guantes los
enzimas específicos para cada una de ellas.
Cuantos más carbonos asimétricos tenga la molécula, más tipos de isomería se presentan. El número de
isómeros será 2n (siendo n el número de carbonos asimétricos que tenga la molécula).
El carbono asimétrico más alejado del grupo funcional sirve como referencia para nombrar la
isomería de una molécula.
Cuando el grupo OH de este carbono se encuentra a su derecha en la proyección lineal se dice que
esa molécula es D.
Cuando el grupo alcohol de este carbono se encuentra a su izquierda en la proyección lineal se dice
que esa molécula es L.
Se consideran epímeros a las moléculas isómeras que se diferencian en la posición de un único -OH en un
carbono asimétrico.
Epímeros de una pentosa
Cuando el grupo OH del carbono asimétrico más alejado del carbono carbonílico se encuentra
representado a su derecha en la proyección lineal se dice que esa molécula es D. En la naturaleza,
todos los monosacáridos están en la forma D
Cuando el grupo OH del carbono asimétrico más alejado del carbono carbonílico se encuentra
representado izquierda en la proyección lineal se dice que esa molécula es L.
ISOMERÍA ÓPTICA
Cuando se hace incidir un plano de luz polarizada sobre una disolución de monosacáridos que poseen
carbonos asimétricos el plano de luz se desvía. Si la desviación se produce hacia la derecha se dice que el
isómero es dextrógiro y se representa con el signo (+). Si la desviación es hacia la izquierda se dice que el
isómero es levógiro y se representa con el signo ( - ).
1. Triosas
Son glúcidos formados por tres átomos de carbono.
Hay dos triosas:
o Una aldotriosa (gliceraldehído) que tiene un grupo aldehído y otra
o Una cetotriosa (dihidroxiacetona) que tiene un grupo cetónico.
La fórmula empírica de ambas es C3H6O3.
Son abundantes en el interior de la célula, ya que son metabolitos intermedios de la degradación de
la glucosa.
El gliceraldehído tiene un átomo de carbono asimétrico, y se pueden distinguir dos isómeros espaciales o
estereoisómeros: el D-gliceraldehído, cuando el -OH está a la derecha, y el L-gliceraldehído, cuando el -OH
está a la izquierda.
El gliceraldehído tiene un átomo de carbono asimétrico, y se pueden distinguir dos isómeros espaciales o
estereoisómeros: el D-gliceraldehído, cuando el -OH está a la derecha, y el L-gliceraldehído, cuando el -OH
está a la izquierda.
La dihidroxiacetona no tiene ningún carbono asimétrico y por lo tanto, no presenta actividad óptica.
2. Tetrosas
Son glúcidos formados por cuatro átomos de carbono.
Existen dos aldotetrosas, la treosa y la eritrosa y una cetotetrosa, la eritrulosa. De forma ocasional, aparecen
en alguna vía metabólica.
PENTOSAS
• Son glúcidos con cinco átomos de carbono. En las aldopentosas, como hay tres carbonos asimétricos
(C2, C3, y C4), aparecen ocho posibles estructuras moleculares (23 = 8).
• En la naturaleza sólo se encuentran cuatro: la D-ribosa, en el ácido ribonucleico, la D-2-
desoxirribosa, en el ácido desoxirribonucleico, la D-xilosa, que forma el polisacárido xilana de la
madera, y la L-arabinosa, formando el polisacárido arabana que es uno de los componentes de la
goma arábiga.
• Entre las cetopentosas cabe citar la D-ribulosa. que desempeña un importante papel en la
fotosíntesis, debido a que se une a la molécula de dióxido de carbono (CO2), que queda así
incorporada al ciclo de la materia viva.
• Las aldopentosas al disolverse en agua forman moléculas cíclicas debido a la reacción del grupo
carbonilo del carbono 1 con el hidroxilo del carbono 4 formándose un hemiacetal (reacción entre
alcohol y aldehido)
HEXOSAS
Son glúcidos con seis átomos de carbono. Las aldohexosas tienen cuatro carbonos asimétricos y, por tanto,
hay dieciséis posibles estructuras moleculares diferentes (24 = 16)
Entre ellas tienen interés en biología la D-(+)-glucosa, la D-(+)-manosa y la D-(+)-galactosa.
Entre las cetohexosas cabe citar la D-(-)-fructosa.
En disolución, la estructura lineal generalmente se cierra sobre si misma formando un hexágono, parecido al
de una molécula llamada pirano, o un pentágono, semejante al de una molécula llamada furano.
En realidad, las estructuras cíclicas de la glucosa no son planas, como indican los modelos estudiados, sino
que pueden adoptar dos conformaciones en el espacio: la conformación de nave y la conformación de silla.
Ello se debe a que los enlaces se orientan en el espacio y no en un plano.
Galactosa. Se puede hallar en la orina de los animales, en forma de β -D-galactosa. Junto con la D-glucosa
forma el disacárido lactosa, glúcido propio de la leche. Se la encuentra también como elemento constitutivo
de muchos polisacáridos (gomas, pectina y mucílagos).
Fructosa. Es una cetohexosa. Se halla en forma de β
-D-fructofuranosa. Es fuertemente levógira, por lo
que también se la llama levulosa. Se encuentra libre
en la fruta y, asociada con la glucosa, forma la
sacarosa. En el hígado se transforma en glucosa, por
lo que tiene el mismo poder alimenticio que ésta. El
anómero es α cuando el -OH del C2 está en posición
trans respecto al –CH2OH del C5.
Hay dos tipos de enlace entre un monosacárido y otrás moléculas: el enlace N-glucosídico que se forma
entre un -OH y un compuesto animado, y el enlace O-glucosídico, que se realiza entre dos -OH de dos
monosacáridos. Mediante el enlace N-glucosídico se forman aminoazúcares.
El enlace O-glucosídico es α-glucosídico si el primer monosacárido es α y β-glucosídico si el primer
monosacárido es β. Por ejemplo, entre el C1 de una α-D-glucopiranosa y el C4 de otra D-glucopiranosa (α o
β) se establece un enlace tipo α (1 4)
El enlace será α o β en función de la posición del –OH del carbono anomérico el primer monosacárido.
Lactosa. Disacárido formado por una molécula de β-D-galactopiranosa y otra de β-D-glucopiranosa unidas
por medio de un enlace β (l4). Se encuentra libre en la leche de los mamíferos. Dado que resulta muy
difícil de fermentar, es estable incluso dentro de organismos de sangre caliente. No forma polímeros.
Sacarosa. Disacárido formado por una molécula de α-D-glucopiranosa y otra de β-D-fructofuranosa unidas
por medio de un enlace α (12). Se encuentra en la caña de azúcar (20 % en peso) y en la remolacha
azucarera (15 % en peso). El enlace se realiza entre el —OH del carbono anomérico del primer
monosacárido y el -OH del carbono anomérico del segundo monosacárido. Debido a ello no tiene poder
reductor. La sacarosa es dextrógira (+66,5°), pero, si se hidroliza, la mezcla de D-glucosa y de D-fructosa
que queda es levógira. Es lo que pasa en la miel debido a las enzimas (sacarasas) existentes en la saliva de
las abejas.
Isomaltosa. Disacárido formado por dos moléculas de D-glucopiranosa mediante enlace α (16). No se
encuentra libre en la naturaleza. Se obtiene por hidrólisis de la amilopectina (un componente del almidón) y
del glucógeno. Proviene de los puntos de ramificación α (16) de estos polisacáridos.
OLIGOSACÁRIDOS SUPERIORES
• Son moléculas formadas por la unión de varios monosacáridos (menor número de 11 o de 15 según
los autores) y que tienen importantes funciones en la célula.
• Por ejemplo, son las moléculas responsables del reconocimiento de los espermatozoides por ovocitos
de su misma especie, o los de las hormonas hacia las células diana o las células de un individuo a las
de otro individuo de la misma especie.
• Están presentes en las envolturas celulares y unidos a otros tipos de macromoléculas como lípidos y
proteínas.
POLISACÁRIDOS
Los polisacáridos están formados por la unión de muchos monosacáridos (de once a varios miles) por
enlaces O-glucosídico, con la pérdida de una molécula de agua por cada enlace.
• Tienen pesos moleculares muy elevados.
• No tienen sabor dulce.
• Pueden ser insolubles, como la celulosa, o formar dispersiones coloidales, como el almidón.
• Pueden desempeñar funciones estructurales o de reserva energética.
• Los polisacáridos que con función estructural presentan enlace β-glucosídico, y los de función de
reserva energética presentan enlace α-glucosídico.
CLASIFICACIÓN
1. Por los monosacáridos constituyentes:
a. Homopolisacáridos: mismo tipo de monosacárido repetido
b. Heteropolisacáridos: diferentes tipos
2. Por la ramificación de la molécula:
a. Lineales: Cada monosacárido dos enlaces glucosídicos a otros
b. Ramificados: Algún monosacárido con más de dos uniones a otros
3. Por su función:
a. Estructurales : Forman elementos estructurales de las células o los organismos
pluricelulares. Los α - glúcidos suelen ser de reserva
b. De reserva: Reserva de monosacáridos. Los β - glúcidos suelen ser estructurales
c. De reconocimiento: Identificación celular
Polisacáridos de reserva suelen ser ramificados y se encuentran en citoplasma o vacuolas.
Polisacáridos estructurales suelen ser lineales
Los polisacáridos de reserva sirven para acumular monosacáridos, generalmente glucosa, sin aumentar la
presión osmótica celular. Suelen ser ramificados para movilizar más rápidamente los restos de monosacárido
Homopolisacáridos Heteropolisacáridos
Almidón
Es el polisacárido de reserva propio de los vegetales. Se acumula en forma de gránulos dentro de los plastos
de la célula vegetal. Está formado por miles de moléculas de glucosa.
Al no estar disuelto en el citoplasma, no influye en la presión osmótica interna y constituye una gran reserva
energética que ocupa poco volumen.
Los depósitos de almidón se encuentran en las
semillas y en los tubérculos, como la patata y el
boniato. A partir de ellos, las plantas pueden obtener
energía sin necesidad de luz.
El almidón es la base de la dieta de la mayor parte
de la humanidad. El almidón está integrado por dos
tipos de polímeros la amilosa en un 30 % en peso, y
la amilopectina en un 70 %.
Amilosa.
Está constituida por un polímero de maltosas unidas mediante enlaces α(14).
Su estructura es helicoidal con seis moléculas de glucosa (tres maltosas) por vuelta.
Su peso molecular varía desde varios cientos a 500.000.
Es soluble en agua dando dispersiones coloidales.
Por hidrólisis con ácidos o por la acción de la enzima α-amilasa en los animales (saliva y jugo
pancreático) o de la β-amilasa, propia de las semillas, da lugar primero a un polisacárido menor
denominado dextrina y luego a maltosa.
La α-amilasa actúa sobre cualquier punto de la cadena, separando maltosas, mientras que la β-
amilasa sólo separa maltosas, una a una, a partir del extremo no reductor.
Estas enzimas no separan las maltosas en las dos glucosas correspondientes. Hace falta otra enzima,
la maltasa, que pasa la maltosa a dos moléculas de D-glucosa.
Amilopectina
Es una molécula con estructura ramificada. Está constituida por un polímero de maltosas unidas mediante
enlaces α(1 4), con ramificaciones en posición α(16).
Las ramas tienen alrededor de doce glucosas, unidas mediante α (14), y aparecen, aproximadamente, cada
doce glucosas. Su peso molecular puede llegar a 1.000 000, y es menos soluble en agua que la amilosa. Por
hidrólisis con la α-amilasa o con la β-amilasa aparecen moléculas de maltosa y los núcleos de ramificación
que, por poseer enlaces (16), son inatacables por estas enzimas.
Estos núcleos reciben el nombre de dextrinas límite. Sobre ellos sólo actúa la enzima R-desramificante
(amilopectina-1,6-glucosidasa), específica del enlace (16).
Finalmente actúa la maltasa y se obtiene la glucosa.
GLUCÓGENO
El glucógeno es el polisacárido propio de los animales.
Se encuentra en el hígado y en los músculos.
Forma dispersiones coloidales en el interior de la célula.
Desde el punto de vista químico es similar al almidón, está constituido por un polímero de maltosas
unidas mediante enlaces α(14) con ramificaciones en posición α(16), pero con mayor
abundancia de ramas. Estas aparecen, aproximadamente, cada ocho o diez glucosas.
Tiene hasta unas 15 000 moléculas de maltosa. Su peso molecular oscila entre 1 y 5 millones.
Las enzimas amilasas sobre el glucógeno dan maltosas y dextrina límite. Luego, mediante las
enzimas R-desramificantes y las maltasas, se obtiene glucosa.
La ramificación de ambas sustancias de
reserva favorece la degradación enzimática,
pues ésta empieza por el extremo de las
ramas, de forma que cuanto más ramificada
esté, más rápida será la obtención de
glucosa.
Un dato importante es que la frecuencia de
ramificación es mayor en el glucógeno que
en la amilopectina, lo que junto con el
mayor peso molecular del glucógeno
favorece la disponibilidad de glucosa en el
caso de los animales, cuya actividad y por
tanto, requerimiento energético, es mayor.
Dextranos
Polímeros de reserva de levaduras y bacterias, formados por α-D-glucosa con enlaces distintos a los α(14)
y muy ramificado. Las bacterias bucales producen dextranos que se adhieren a los dientes formando placa
dental. Los dextranos tienen usos comerciales en la producción de dulces, lacas, aditivos comestibles, y
voluminizadores del plasma sanguíneo.
Celulosa
La celulosa es un polisacárido con función
esquelética propio de los vegetales.
Es el elemento principal de la pared celular. Esta
pared encierra a la célula y que persiste tras la
muerte de ésta. Las fibras vegetales (algodón, lino,
cáñamo, esparto, etc.) y el interior del tronco de los
árboles (el leño o madera) están básicamente
formados por paredes celulósicas de células muertas.
El algodón es casi celulosa pura, mientras que la
madera tiene un 50 % de otras sustancias que
aumentan su dureza.
Quitina
• La quitina es un polímero (homopolisacárido) de N-acetil-D-glucosamina (un derivado de la
glucosa) unido mediante enlaces β(14), de modo análogo a la celulosa.
• Es un polisacárido que realiza una función de sostén.
• Forma cadenas paralelas.
• Es el componente esencial del exoesqueleto de los artrópodos, y parece que tiene mucho que ver en
el gran éxito evolutivo de estos organismos.
• En los crustáceos se encuentra impregnada de carbonato cálcico, lo que aumenta su dureza.
• Se encuentra ampliamente difundido entre los hongos (en los que forma la membrana de secreción).
HETEROPOLISACÁRIDOS
Los heteropolisacáridos son sustancias que por hidrólisis dan lugar a varios tipos distintos de monosacáridos
o de derivados de estos. Los principales son pectina, agar-agar y goma arábiga.
Pectina. Se encuentra en la pared celular de los tejidos vegetales. Abunda en la manzana, pera, ciruela y
membrillo. Posee una gran capacidad gelificante que se aprovecha para preparar mermeladas. Es un
polímero del ácido galacturónico intercalado con otros monosacáridos como la ramnosa, de la que surgen
ramificaciones. (en algún libro viene como homopolisacárido)
Agar-agar. Se extrae de las algas rojas o rodofíceas. Es muy hidrófilo y se utiliza en microbiología para
preparar medios de cultivo. Es un polímero de D y L-Galactosa.
Goma arábiga. Es una sustancia segregada por las plantas para cerrar sus heridas. Tiene interés industrial
Hemicelulosas. Grupo muy heterogéneo que engloba diversos polímeros de pentosas y hexosas que se
encuentran asociadas a la celulosa y que tienen la misma función estructural que esta.
Glúcidos asociados a otro tipo de moléculas
Los principales tipos de asociación entre glúcidos y otros tipos de moléculas son:
• Heterósidos
• Peptidoglucanos
• Proteoglucanos
• Glucoproteínas
• Glucolípidos
• Heterósidos
Los heterósidos resultan de la unión de un monosacárido, o de un pequeño oligosacárido, con una molécula o
grupo de moléculas no glucídicas, también de bajo peso molecular, denominadas aglucón.
Los principales son: la digitalina, que se utiliza en el tratamiento de enfermedades vasculares; los
antocianósidos, responsables del color de las flores, los tanósidos. que tienen propiedades astringentes y
curtientes, algunos antibióticos, como la estreptomicina, los nucleótidos, derivados de la ribosa y de la
desoxirribosa, que forman los ácidos nucleicos, etc
Peptidoglucanos
Los peptidoglucanos o mureína resultan de la unión
de cadenas de heteropolisacáridos mediante
pequeños oligopéptidos de cinco aminoácidos.
Constituyen la pared bacteriana El
heteropolisacárido es el polímero de N- acetil-
glucosamina (NAG) y de ácido N-acetil-murámico
(NAM) unidos entre sí mediante enlaces β(l 4).
Proteoglucanos
Los proteoglucanos son moléculas formadas por una gran fracción de polisacáridos (aproximadamente el 80
% de la molécula), denominados glucosaminglucanos (antes mucopolisacáridos, ya que dan lugar a
disoluciones viscosas), y una pequeña fracción proteica (aproximadamente 20 %).
Se distinguen los glucosaminglucanos estructurales y los de secreción:
• Glucosaminglucanos estructurales. Los más importantes son el ácido hialurónico y los sulfatos de
condroitina. Son heteropolisacáridos que presentan alternancia de enlaces β(l4) y enlaces β(l3).
Forman la matriz extracelular, muy abundante en los tejidos conjuntivos, cartilaginosos y óseos. El
ácido hialurónico, además, abunda en el líquido sinovial y en el humor vítreo.